DE2539652A1 - PROCESS FOR THE REMOVAL OF ION SALTS FROM Aqueous SOLUTIONS OF SURFACE-ACTIVE SUBSTANCES - Google Patents
PROCESS FOR THE REMOVAL OF ION SALTS FROM Aqueous SOLUTIONS OF SURFACE-ACTIVE SUBSTANCESInfo
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Verfahren zur Entfernung von Ionensalzen aus wäßrigen Lösungen von oberflächenaktiven StoffenProcess for the removal of ion salts from aqueous solutions of surface-active substances Fabrics
Die vorliegende Erfindung betrifft die Entfernung von ionischen Verunreinigungen aus lösungen von oberflächenaktiven Stoffen, die eine effektive elektrische Ladung von KuIl aufweisen.The present invention relates to the removal of ionic contamination from solutions of surface-active substances Substances that have an effective electrical charge of coolant.
Von sehr vielen oberflächenaktiven Stoffen ist bekannt, daß sie z.3. als Detergentien, Dispergiermittel oder Emulgatoren technisch verwendet werden können. Es ist bekannt, daß während der Herstellung dieser oberflächenaktiven Stoffe Ionensalze oder Säuren oder Basen zugesetzt oder gebildet werden, und diese können als Verunreinigungen in dem oberflächenaktiven Endprodukt verbleiben. Eine solche Verunreinigung ist unerwünscht und kann Anlaß zu zahlreichen Nebenwirkungen geben, welche die Qualität des Produkts beeinträchtigen, z.B. eine zu hoheA great many surfactants are known to have z.3. as detergents, dispersants or Emulsifiers can be used technically. It is known that during the manufacture of these surface-active Substances ion salts or acids or bases are added or formed, and these can be used as impurities remain in the final surfactant product. Such contamination is and can be undesirable Give rise to numerous side effects which affect the quality of the product, e.g. too high
6098U/08176098U / 0817
Viskosität oder eine Herabsetzung der chemischen und bzw. oder p^-Stabilität des Produkts bewirken können.Viscosity or a reduction in chemical and resp. or can cause p ^ stability of the product.
So können z.B. Detergentien von Typ der Aminoxide Katriumbisulfit enthalten, das zugesetzt worden sein kann, um überschüssiges Wasserstoffsuperoxid, welches im Zuge des Herstellungsprozesses verwendet worden ist, zu zersetzen. Das Bisulfit ist eine unerwünschte Verunreinigung, da es dazu neigt, das Aminoxid zum Ausgangsamin zu reduzieren, und es andererseits selbst zu Natriumsulfat und bzw. oder Natriumhydrogensulfat oxidiert wird. Oberflächenaktive Stoffe vom Typ der Betaine können Chloressigsäure oder deren Salze und auch etwas Natriumchlorid und Natriumglykolat enthalten, die bei der Hydrolyse der Säure entstehen. Alkoxylierte nicht-ionische oberflächenaktive Stoffe können restliche Mengen des sauren oder basischen Materials enthalten, das als Katalysator bei der Alkoxylierungsreaktion Anwendung gefunden hat. Diese Verunreinigungen können die Bildung von polymeren Verunreinigungen in dem oberflächenaktiven Erzeugnis auslösen.For example, detergents of the amine oxide type can be sodium bisulfite which may have been added to reduce excess hydrogen peroxide, which was produced in the course of the Manufacturing process has been used to decompose. The bisulfite is an undesirable contaminant because it tends to reduce the amine oxide to the starting amine, and on the other hand it itself to sodium sulfate and / or Sodium hydrogen sulfate is oxidized. Surfactants of the betaine type can be chloroacetic acid or their salts and also some sodium chloride and sodium glycolate contained in the hydrolysis of the acid. Alkoxylated non-ionic surfactants Substances can contain residual amounts of the acidic or basic material that acts as a catalyst in the alkoxylation reaction Has found application. These contaminants can lead to the formation of polymeric contaminants trigger in the surface-active product.
Für die Entfernung der ionischen Verunreinigungen steht keine technisch befriedigende Arbeitsmethode zur Verfugung, und alle Versuche zur Überwindung dieser Schwierigkeiten haben sich darauf konzentriert, die Herstellungs— methode als solche zu verbessern, um die Bildung derartiger ionischer Verunreinigungen zu verhindern oder auf ein Mindestmaß zu bringen. In den meisten Fällen erlaubt es das Ausmaß dieser Verbesserung nicht, den Grad der Verunreinigung so weit herabzusetzen, wie es wünschenswert wäre, und so werden derzeit oberflächenaktive Stoffe, die unzulässig hohe Mengen an ionischen Verunreinigungen enthalten, für gewöhnlich dennoch toleriert und verwendet.There is no technically satisfactory working method available for the removal of ionic impurities. and all attempts to overcome these difficulties have centered on improving the manufacturing process. to improve the method as such in order to prevent or on the formation of such ionic impurities bring a minimum. In most cases, the extent of this improvement does not allow the degree of To reduce contamination as much as it would be desirable, and so are currently surfactants, which contain inadmissibly high amounts of ionic impurities are usually tolerated and used.
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Kit der vorliegenden Erfindung wird nun ein Verfahren zur Entfernung von Ionensalzen aus wäßrigen Lösungen von oberflächenaktiven Stoffen, die eine effektive elektrische ladung von Null aufweisen, verfügbar gemacht, welches darin besteht, daß man die Lösung der Elektrodialyse unterwirft, d.h. daß man die Lösung zwischen eine kation-permeable Membran und eine anion-permeable Membran bringt und einen elektrischen Strom durch das System leitet.The kit of the present invention now provides a method for removing ion salts from aqueous solutions of surfactants Substances that have an effective electrical charge of zero, made available, which in it insists that the solution is subjected to electrodialysis, i.e. that the solution is placed between a cation-permeable Membrane and an anion-permeable membrane brings and one conducts electrical current through the system.
Das oberflächenaktive Material, das gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt werden kann, kann irgendein wasserlösliches Material sein, das eine effektive elektrische Ladung von Null aufweist. Solche Materialien können dem nicht—ionischen oder aiaphoteren Typ angehören oder eine Zwischenstufe zwischen diesen beiden Typen aarstellen. Zu den nicht-ionischen Verbindungen gehören die.jenigen, die durch Kondensieren eines Alkohols oder eines Alkylphenols mit einem Alkylenoxid gewonnen werden. Besonders geeignet sind Verbindungen der allgemeinen FormelThe surfactant material that can be purified according to the method of the present invention can be any be water soluble material that has zero effective electrical charge. Such materials can belong to the non-ionic or aiaphoteric type or represent an intermediate stage between these two types. The non-ionic compounds include those obtained by condensing an alcohol or an alkylphenol with an alkylene oxide. Particularly compounds of the general formula are suitable
I1 I 1
EO(CH2-CHO)nH ,EO (CH 2 -CHO) n H,
in der E eine Alkyl- oder Alkylarylgruppe bedeutet, wobei die Alkylgruppe δ bis 20 Kohlenstoffatome enthält, R. ein Wasserstoffatora oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η eine ganze Zahl im Wert von 3 bis 100, vorzugsweise von 7 bis 50, ist. Als Beispiele von Verbindungen vom Typ einer Zwischenstufe sind anzuführen die Alkylaminoxide und die alkoxylierten Derivate derselben, die der allgemeinen Formelin which E is an alkyl or alkylaryl group, where the alkyl group δ contains up to 20 carbon atoms, R. a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 Represents carbon atoms and η is an integer from 3 to 100, preferably from 7 to 50. as Examples of compounds of the intermediate type are the alkylamine oxides and the alkoxylated ones Derivatives thereof that of the general formula
7*7 *
6 0 9 B 1 U / Π 8 1 76 0 9 B 1 U / Π 8 1 7
— Il —- Il -
entsprechen, in der H1 und R~ gleiche oder unterschiedliche Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis J Kohlenstoffatomen bedeuten, 3,. eine Alkyl- oder Alkenylgruppe nit B bis "IS-Kohlenstoff at omen darstellt, H4 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom steht und η eine ganze Zahl im V/ert von 0 bis 4· ist.correspond, in which H 1 and R ~ are identical or different alkyl or alkenyl groups with 1 to J carbon atoms, 3 ,. represents an alkyl or alkenyl group with B to "IS carbon atoms, H 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom and η is an integer ranging from 0 to 4 ·.
Ais Beispiele von amphoteren Verbindungen sind die Alkylbetaine der nachstehenden Formel I anzuführen, ferner die entsprechenden Sulfobetaine der Formel II und die Alkylamidobetaine sowie die entsprechenden Sulfobetaine der Formeln III bzw. IV:Examples of amphoteric compounds are the alkyl betaines of the following formula I, furthermore the corresponding sulfobetaines of the formula II and the alkylamidobetaines as well as the corresponding sulfobetaines of the formulas III and IV:
Formel I F1E2Ii7NF^CO2"*Formula IF 1 E 2 Ii 7 NF ^ CO 2 "*
+
Formel II R1R2P.„,NR4SO*""+
Formula II R 1 R 2 P. ", NR 4 SO *""
+
Formel III F("*+
Formula III F ("*
Formel IV RFormula IV R
in welchen Formeln R1 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit S bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und H2, Rx, H4 und ^c gleiche oder unterschiedliche Alkyl- oder Alkylengruppen darstellen, deren jede - wie es jeweils zweckentsprechend ist - Λ bis 4 Kohlenstoffatome aufweist. In I-rage kommen auch quaternisierte und bzw. oder substituierte Imidazoliniumverbindungen, wie sie unter der Bezeichnung "Miranole" im Handel vertrieben v/erden und die der Formelin which formulas R 1 denotes an alkyl or alkenyl group with S to 22 carbon atoms and H 2 , R x , H 4 and ^ c represent identical or different alkyl or alkylene groups, each of which - as is appropriate in each case - Λ to 4 carbon atoms having. Quaternized and / or substituted imidazolinium compounds, such as those marketed under the name “Miranols” and those of the formula, also come into play
6 0 9 B 1 A / Π Β 1 76 0 9 B 1 A / Π Β 1 7
25Ί965225,9652
,TJ-, TJ-
/it:/ it:
Ti -,COO Ti- , COO
entsprechen können, in der P^ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit S bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, ?2 und P7 gleiche oder unterschiedliche Alkylengruppen darstellen, deren jede 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalt, und X für ein Wasserstoffatcrr.e oder eine Gruppe der lornel 7I7OCO"" steht, in der R3- die oben angegebene Bedeutung hat.can correspond, in which P ^ is an alkyl or alkenyl group with S to 22 carbon atoms,? 2 and P 7 represent the same or different alkylene groups, each of which contains 1 to 3 carbon atoms, and X is a hydrogen or a group of lornel 7I 7 OCO "", in which R 3 - has the meaning given above.
Die Konzentration der wäßrigen Lösung ist nicht von kritischer Bedeutung, vorausgesetzt, daß man dafür Sorge trägt, daß die Konzentration des oberflächenaktiven Stoffs nicht auf eine solche Höhe ansteigt, daß dieser oberflächenaktive Stoff zur Ausfällung oder zum Gelieren gebracht v/ird. ;jiese Konzentrations-Grenzhöhe schwankt ^e nach der Katur des oberflächenaktiven Stoffs und dem Gehalt an Verunreinigungen, ist aber in der Kegel dein Fachmann geläufig. In: allgemeinen ist es aus Gründen der Zweckmäßigkeit empfehlenswert, Lösungen zu verwenden, die 20 bis 45 Gew.-^ des oberflächenaktiven Stoffes enthalten. Im lall der nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffe, die normalerweise im wasserfreien Zustand hergestellt werden, ist es vorteilhaft, bei einer Konzentration des oberflächenaktiven Stoffes zu arbeiten, die so hoch ist, daß sie gerade noch dem Erfordernis genügt, daß die v/äßrige Lösung nicht geliert. Normalerweise müssen solche oberflächenaktiven Substanzen genügend verdünnt werden, um dieser Bedingung zu genügen. Die VerfahrensweiseThe concentration of the aqueous solution is not critical provided that care is taken that the concentration of the surfactant does not rise to such a level as to cause that surfactant to precipitate or to gel. ; This concentration limit varies according to the nature of the surface-active substance and the content of impurities, but is generally familiar to your expert. In: in general, for convenience, it is recommended to use solutions containing 20 to 45 wt .- ^ of the surfactant. With all of the nonionic surfactants which are normally prepared in the anhydrous state, it is advantageous to operate at a concentration of the surfactant which is so high that it just meets the requirement that the aqueous solution does not gelled. Typically, such surfactants must be diluted enough to meet this requirement. The procedure
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der vorliegenden Erfindung kann in bestimmten .-'allen zu überraschenden technischen Vorteilen führen, die durch die 'entfernung der ionischen Verunreinigungen ausgelöst v/erden. In manchen Ballen war die Ursache irgendeines besonderen Problems unklar, und erst nach der Entfernung der ionischen Verunreinigungen, was eine Verbesserung zur j ölge hatte, wurde erkannt, daß die Schwierigkeiten auf das Vorhandensein von einer oder mehreren Verunreinigungen zurückzuführen waren.The present invention can be used in certain .- 'all too The result is surprising technical advantages triggered by the removal of the ionic impurities v / earth. In some bales, the cause of some particular problem was unclear and only after removal of ionic impurities, which had an improvement on the oil, it was recognized that the difficulties arise the presence of one or more contaminants.
Die i-.enr.branen, die zur Anwendung kommen, werden nach ihrer Selektivität ausgewählt, was den Durchgang des ionischen Materials und des oberflächenaktiven Stoffes anbelangt. In j'rage kommen hierfür Materialien, die unter den Bezeichnungen "Permaplex", "Amberplex" und "Seleir.ion" im Handel vertrieben werden. Als anionische Membran ist besonders ,jene empfehlenswert, die unter der Bezeichnung "Selemion AMV" im Handel vertrieben wird, und als kationische Membran jene, die unter der Bezeichnung "Neosepta 2.5^" vertrieben wird. Die Elektroden werden nach den üblichen Kriterien ausgewählt, d.h. vor allem, sie müssen korrosionsbeständig sein. Bevorzugt kommen platinierte Titan- oder Tantal-Elektroden in Trage, wie sie auf diesen Spezialgebiet Anwendung finden. In vielen lallen ist es wünschenswert, einen separaten Strom einer Waschlösung für die Anode vorzusehen, um korrodierende Materialien, die durch die lilektrodenprozesse erzeugt werden, aus der Nachbarschaft der .Elektrode zu entfernen. Die Zahl der Zellen— paare soll im allgemeinen so hoch wie möglich sein, soweit es mit der Sicherheit vereinbar ist; sie kann z.3. zwischen 10 und JOO liegen. Die Zellen können inThe i-.enr.brands that are used are after Their selectivity is chosen, which allows the passage of the ionic material and the surfactant is concerned. In j'rage there are materials that are under the names "Permaplex", "Amberplex" and "Seleir.ion" are marketed. As an anionic Membrane is particularly recommended, those under marketed under the name "Selemion AMV" and as the cationic membrane that marketed under the name "Neosepta 2.5 ^". The electrodes are selected according to the usual criteria, i.e. above all, they must be corrosion-resistant. Platinized titanium or tantalum electrodes are preferred in Trage as they apply to this specialty. In many places it is desirable to have one provide a separate stream of washing solution for the anode, Corrosive materials generated by the electrode processes from the neighborhood the .electrode to remove. The number of cell pairs should generally be as high as possible, as far as it is compatible with security; it can z.3. between 10 and JOO. The cells can be in
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Parallelschaltung, in Peihenschaltung oder in parallel geschalteten Peihen angeordnet sein, wo die lösung nacheinander durch eine Anzahl paralleler Zelleätze zirkulieren gelassen wird. Die letztgenannte Anordnung ist vorteilhaft, da sie der Ausgestaltung zu einer kontinuierlichen Behandlungsprozedur zugänglich ist, und die Bedingungen eines ^'eden Zellensatzes kennen unabhängig geregelt werden, und zwar so, wie sie für die Lösung, die er enthält, air. günstigsten sind.Parallel connection, in series connection or in parallel connected rows, where the solution is one after the other is circulated through a number of parallel sets of cells. The latter arrangement is advantageous because it is accessible to the design for a continuous treatment procedure, and the conditions know a set of cells independently regulated as air. are cheapest.
Die angelegte Spannung soll εο hoch sein, daß eine Polarisation des Systems, d.h. die Ionen wandern schneller zu den Membranen, als sie durch diese hindurchtreten können, vermieden wird. Im allgemeinen sind Spannungen von 0,5 bis 2,5 Volt pro Zellenpaar geeignet, vorzugsweise Spannungen von 1,0 bis 2,0 Volt pro Zellenpaar.The applied voltage should be εο high that a polarization of the system, i.e. the ions migrate to the membranes faster than they can pass through them, is avoided. In general, voltages of 0.5 to 2.5 volts per cell pair are suitable, preferably voltages from 1.0 to 2.0 volts per cell pair.
Der Polarisationseffekt kann dadurch auf einen Kindest— wert gebracht v/erden, daß man die Turbulenz der riüssigkeit erhöht, indem man dünne Zellen zusammen mit Separatoren anwendet, um eine erhöhte Turbulenz zu bewirken. Ss ist empfehlenswert, Zellen zu verwenden, die eine Breite (width) von 0,5 bis 2,0 mm, vorzugsweise von 0,75 bis 1,5 ami, aufweisen.The polarization effect can be reduced to a minimum by reducing the turbulence of the liquid increased by putting thin cells together with separators used to cause increased turbulence. Ss it is recommended to use cells that have a Width from 0.5 to 2.0 mm, preferably from 0.75 to 1.5 ami.
Die Temperatur, bei der die Prozesse durchgeführt werden, wird von der Temperatur bestimmt, bei welcher die Membran am wirksamsten arbeiten kann. Höhere Temperaturen sind günstig, da sie die elektrolytische Beweglichkeit erhöhen und die Viskosität der Lösung herabsetzen. Steigende Temperaturen verkürzen jedoch die Lebensdauer der Membran, und deshalb ist es empfehlenswert, bei Tempera-The temperature at which the processes are carried out is determined by the temperature at which the membrane is can work most effectively. Higher temperatures are beneficial because they increase electrolytic mobility and reduce the viscosity of the solution. However, increasing temperatures shorten the service life of the Membrane, and therefore it is advisable to
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- Ö —- Ö -
türen von 20 bis 40°C zu arbeiten, erforderlichenfalls sogar die lösung zu kühlen, um die Temperatur auf diesem Bereich zu halten.Doors work from 20 to 40 ° C, if necessary even the solution to cool to the temperature on this Keep area.
Um eine Wanderung des oberflächenaktiven Stoffes zu unterbinden, ist es für gewöhnlich wesentlich, daß das p« "äer verwendeten Lösungen an dem Punkt oder nahe bei dem Punkt gehalten wird, an dem die oberflächenaktiven Stoffe im wesentlichen elektrisch neutral sind (diese?; isoelektrische Punkt ist dem Fachmann in der Pegel für Jede einzelne Klasse von oberflächenaktiven Stoffen geläufig), wenngleich einige I-älle entdeckt wurden, die Ausnahmen von dieser Regel bilden (siehe die Ausführungen weiter unten).In order to prevent migration of the surfactant, it is usually essential that the p «" a used solutions at or near the point at which the surfactants are essentially electrically neutral (these ?; isoelectric Point is familiar to those skilled in the art in the level for each individual class of surfactants), albeit some cases have been discovered that have exceptions to form this rule (see the explanations below).
Die Ionensalze, Säuren oder Basen, die aus den oberflächenaktiven Stoffen entfernt werden, können Salze von anorganischen Kationen und anorganischen Anionen oder Salze von anorganischen Kationen und organischen Anionen sein, die bis au 3 Kohlenstoffatome pro Molekül enthalten, wie z.B. Chioressigsäure. Sofern die anfängliche Verunreinigung in dem oberflächenaktiven Stoff eine freie Säure oder eine freie Base ist, sollte der jilektrodialyse eine Neutralisation mit einem geeigneten Reagenz, z.B. Natriumhydroxid, vorgeschaltet werden, um das Ionensalz zu bilden. 'Sine derartige Neutralisation kann dann nicht erforderlich sein, wenn die saure oder basische Verunreinigung in verhältnismäßig niedriger Konzentration anwesend ist. Insbesondere bei einem nicht-ionischen Material, das nur eine katalytische Menge eines basischen Katerials enthält, ist eine Neutralisation dieser Base nicht wesentlich. Vorzugsweise besteht das Ionensalz aus einem Hatriumsalz.The ion salts, acids or bases that result from the surface-active Substances can be removed, salts of inorganic cations and inorganic anions or salts of inorganic cations and organic anions containing up to 3 carbon atoms per molecule, e.g. Chioracetic acid. Unless the initial contamination in the surfactant a free acid or a is free base, electrodialysis should be a neutralization with a suitable reagent, e.g. sodium hydroxide, to form the ion salt. 'Sine like that Neutralization may not be necessary if the acidic or basic impurity is in proportion low concentration is present. Especially with a non-ionic material that is only catalytic Contains amount of a basic material is neutralization of this base is not essential. The ion salt preferably consists of a sodium salt.
BADBATH
Ein Vorteil der Erfindung liegt darin, daß die Ionen des verunreinigenden Salzes bein Durchhang; durch die Membranen dazu neigen, ihre Hydratationshülle zu behalten, so daß eine wesentliche und erwünschte Zunahme des Gehalts an Aktivsubstanz des oberflächenaktiven Stoffes die Folge sein kann. Täes ist insbesondere dann ex-kennbar, wenn das zu entfernende Salz aus Natriumchlorid besteht. Unter Anwendung des erfindungsgeaiäßen Verfahrens ist es in der Tat möglich, eine Lösung eines oberflächenaktiven Stoffes, die vorbestimrnte Mengen an Wasser und dem lonensalz enthält, nach einer Methode herzustellen, die darin besteht, eine geeignete vorbestimir.te Menge eines dieser iiaterialien oder beider Materialien zur Lösung vor der Elektrodialyse zuzusetzen. Die Menge, die zugesetzt wird, hängt von der jeweils verwendeten Elektrodialyse-I-iinheit ab und kann durch entsprechende Vorversuche ermittelt werden. VZie oben bereits bemerkt, rr.uß dafür gesorgt werden, daß sichergestellt ist, daß die Konzentration an des oberflächenaktiven Stoff nicht so weit erhöht wird, daß eine Ausfällung oder Gelierung eintritt.An advantage of the invention is that the ions of the polluting salt in the slack; through the Membranes tend to retain their hydration shell, so there is a substantial and desirable increase the content of active substance of the surface-active substance can be the result. Täes is particular then ex-identifiable if the salt to be removed is sodium chloride consists. Indeed, using the method according to the invention, it is possible to produce a Surfactant solution that is predetermined Contains quantities of water and the ion salt, to be prepared by a method which consists in an appropriate predetermined amount of one of these materials or to add both materials to the solution prior to electrodialysis. The amount that is added depends on the electrodialysis unit used in each case and can be determined through appropriate preliminary tests. As noted above, care must be taken that it is ensured that the concentration of the surfactant is not increased so much, that precipitation or gelation occurs.
Die Erfindung gestattet es, eine höhere Konzentration an Aktivsubstanz bzw. Wirkstoff zu erreichen, als es bisher in gewissen Fällen möglich war, wo das Vorhandensein von ionischen Verunreinigungen die Viskosität der Lösung des oberflächenaktiven Stoffes erhöhte oder die Löslichkeit des oberflächenaktiven Stoffes begrenzte. Dies gilt insbesondere für Lösungen der oberflächenaktiven Stoffe, die eine Konzentration von etwa 20 bis 4-5 Gew.—% aufweisen.The invention makes it possible to achieve a higher concentration of active substance or active ingredient than it does was previously possible in certain cases where the presence of ionic impurities reduced the viscosity of the Dissolution of the surfactant increased or limited the solubility of the surfactant. This is especially true for solutions of the surfactants that have a concentration of about 20 to 4-5% by weight.
BADBATH
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Las erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere geeignet zur Entfernung: von lonensalzen oder Säuren aus Lösungen von Betainen, die den allgemeinen jcrineln R^RgR^NR^C^" oder E^OONEE0K(R-,"-?,.)Rn1COO" entsprechen, in denen R0, R^,The method according to the invention is particularly suitable for removing: ion salts or acids from solutions of betaines which have the general jcrineln R ^ RgR ^ NR ^ C ^ "or E ^ OONEE 0 K (R -," -?,.) Rn 1 COO "correspond to where R 0 , R ^,
ι d. ? "r ; - oder Alkylen- ^ ^ι d. ? "r; - or alkylene- ^ ^
IL· und Rr Alkyl- oder AlkenyL^gruppen bedeuten, die - wie es je'w?eils zweckentsprechend ist - 1 bis 4· Kohlenstoff—-atome enthalten, und R-. eine Alkyl- oder Alkenylgruppe rr.it 8 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt, "überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verfahren wirksam durchzuführen sind, wenn Betainiösungen, deren Pu zv;ischen etwa 4- und 10 liegt, verwendet werden. IL · and Rr alkyl or alkenyL ^ groups which - as it is in each case appropriate - contain 1 to 4 · carbon atoms, and R - . represents an alkyl or alkenyl group rr. having 8 to 22 carbon atoms, "Surprisingly, it has been found that the methods according to the invention can be carried out effectively when betaine solutions whose pu zv; is about 4 and 10 are used.
Man hätte eigentlich erwarten sollen, daß die eine Ladung auf v/eisende Species, die durch die Betaine der oben angegebenen Formeln gebildet wird, in dem vorstehend genannten Pp-Bereich, der eine beträchtliche Abweichung von iieutralpunkt ermöglicht, dazu neigen würde, einen 31ockierungseffekt an der Membranfläche auszulösen. Wie gefunden wurde, ist dies jedoch nicht der Fall, und die Verfahren können auf lösungen von Betainen angewendet werden, die ein pH von etv/a 4 bis 10 aufweisen. Dies kann in gewissen fällen von Vorteil sein, da die Löslichkeit des oberflächenaktiven Stoffes in Lösungen,One should actually have expected that the one charge on ferrous species formed by the betaines of the formulas given above would tend to have a blocking effect in the above-mentioned Pp range, which allows a considerable deviation from neutral point of the membrane surface. However, as has been found, this is not the case and the methods can be applied to solutions of betaines which have a p H of etv / a 4 to 10. This can be of advantage in certain cases, as the solubility of the surfactant in solutions,
die ein Ox. aufweisen, das vom Neutralpunkt weit weg πthe one O x . have that π far away from the neutral point
liegt, erhöht sein kann und es hierdurch möglich wird, stärker konzentrierte Lösungen zu verwenden. Es ist jedoch empfehlenswert, Lösungen von Betainen zu verwenden, die ein pH von etwa 6 bis 8 aufweisen.can be increased and this makes it possible to use more concentrated solutions. However, it is advisable to use solutions of betaines, which have a p H of about 6 to eighth
Ede Verfahren der vorliegenden Erfindung sind technisch besonders gut brauchbar, wenn sie auf Betaine angewendet werden, da das Produkt, wie gefunden wurde, dannEde methods of the present invention are particularly useful industrially when applied to betaines be as the product as was found then
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25.1965225.19652
eine größere pu~StabiIität aufweist als vorher. Xan kann annehmen, daß die bisherige Instabilität der Hydrolyse des Natriuitichloracetats zuzuschreiben ist, wenn dieses als Verunreinigung: vorhanden ist, weichletzteres bei der Hydrolyse zur Bildung von Salzsäure und Natriunglykoiat Anlaß gibt, so daß die Herabsetzung des Gehalts an .'hloracetat zu aex Produkt mit der größeren p,-~StabiIität führt. Es ist empfehlenswert, diesen Gehalt auf eine Menge von weniger als 0,5 Gew.-;x, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, herabzusetzen.a larger p u ~ StabiIität comprising than before. Xan can assume that the previous instability is due to the hydrolysis of sodium dichloroacetate, if this is present as an impurity, the latter gives rise to the formation of hydrochloric acid and sodium glycate during hydrolysis, so that the reduction in the content of chloroacetate to aex product with of the greater p, - ~ stability. It is advisable to reduce this content to an amount of less than 0.5% by weight, based on the total weight of the solution.
In analoger V/eise wurde gefunden, daß die Zntfernunr; von ionischen Verunreinigungen aus lösungen von Arr.inoxiden zu einer Verbesserung von deren Stabilität führt, insbesondere bei höheren Temperaturen, "an kann annehmen, daß die Instabilität der Anwesenheit von ierrc- und Jerri-Ionen oder von Sulfit-Ionen oder von beiden Ionenarten in der Lösung zuzuschreiben ist, die beide durch die Elektrodialyse entfernt werden können.In an analogous way it was found that the Zntfernunr; from ionic impurities from solutions of arr.inoxides leads to an improvement in their stability, especially at higher temperatures, "an can assume that the instability of the presence of ierrc- and Jerri ions, or sulfite ions, or both types of ions in the solution, both of which can be removed by electrodialysis.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert, bei denen die folgenden Bedingungen angewendet wurden:The invention is illustrated by the following examples, where the following conditions were applied:
Der Zellen-Verband besteht aus einsn Slektrcdialysator vcn konventioneller Bauart und besteht aus 20 Zellenpaaren, die parallel angeordnet sind und nach Art eines absatzweise arbeitenden liezirkulationsprozesses betrieben werden. Der Grundriß des ^ialysators ist in "ig. 1 der beigefügten Zeichnung schecatisch dargestellt. _>ie Kationmembranen 1 und die Aniomnembranen 2 sind abv/echselnd zwischen einer Anodenelektrode 3 und einerThe cell assembly consists of a slectrcdialyzer of conventional design and consists of 20 pairs of cells, which are arranged in parallel and in the manner of a intermittent lying circulation process can be operated. The ground plan of the dialyser is shown in Fig. 1 shown schematically in the accompanying drawing. _> ie Cation membranes 1 and the aniomous membranes 2 are alternating between an anode electrode 3 and a
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Kathodenelektrode 4- angeordnet. Die Elektroden können mit derselben Waschlösung gespült werden. Es ist jedoch empfehlenswert, eine separate Lösung zu verwenden, um die Anode zwecks Entfernung von korrosiven Nebenprodukten aus der Nachbarschaft dieser Elektrode zu waschen, und die Kathodenkammer parallel mit den Produktzellen zu betreiben, wie es in Pig. 1 dargestellt ist. Abweichend hiervon kann ein Waschlosungsstrora durch die Kathodenkammern durch die Einlaßöffnung 5 und die Aus-Cathode electrode 4- arranged. The electrodes can be rinsed with the same washing solution. However, it is Recommended to use a separate solution around the anode to remove corrosive by-products wash off the vicinity of this electrode, and the cathode chamber in parallel with the product cells operate as it did in Pig. 1 is shown. Deviating from this, a stream of washing solution through the Cathode chambers through the inlet opening 5 and the outlet
laßöffnung 6 geführt werden, wie es in !ig. 1 gleichfalls dargestellt ist.Let opening 6 be guided, as in! ig. 1 is also shown.
Wird die Kathodenkammer parallel mit den Produktzellen betrieben, so kann es erforderlich sein, das p„ in dieser Kammer zu überwachen und es auf der gewünschten Höhe durch geregelte Zugabe eines geeigneten basischen Materials zu halten. Die Produktlösung wird durch die Eintrittsleitungen 7 in die Produktzelle eines jeden Zellenpaares eingespeist und die Spannung an die Elektroden angelegt. Die Produktlösung wird durch die Austrittsleitungen 8 geleitet, während die Waschlösung durch die Eintrittsleitungen 9 eingespeist und durch die Austrittsleitungen 10 abgeführt werden. The cathode chamber becomes parallel with the product cells operated, it may be necessary to use the p "in this Monitor the chamber and adjust it to the desired level by adding a suitable basic material to keep. The product solution is through the inlet lines 7 in the product cell of each Cells pair fed and the voltage applied to the electrodes. The product solution is passed through the outlet lines 8, while the washing solution through the Inlet lines 9 are fed in and discharged through the outlet lines 10.
In Fig. 2 ist das Strömungssystem der Gesamteinheit schematisch dargestellt, wobei die Produktlösung aus einem Gefäß 1 mittels einer Pumpe 2 in den Zellenverband 4 gepumpt wird. Das pH dieser lösung wird mittels eines geeigneten Keßgeräts 3 überwacht. Der Produktstrom wird durch Leitung 5 entleert und zum Gefäß 1 zurückgeführt, wobei seine Temperatur mittels eines Thermometers bei 8 gemessen und durch einen Wärmeaustauscher 9 reguliertThe flow system of the entire unit is shown schematically in FIG. 2, the product solution being pumped from a vessel 1 into the cell structure 4 by means of a pump 2. The p H of the solution is monitored by means of a suitable Keßgeräts. 3 The product stream is emptied through line 5 and returned to vessel 1, its temperature being measured by means of a thermometer at 8 and regulated by a heat exchanger 9
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wird, während die Strömungsgeschwindigkeit durch eine geeignete Keßvorrichtung bei 10 reguliert wird.is while the flow rate by a suitable Keßvorrichtung is regulated at 10.
Die in Gefäß 11 enthaltene Waschlösung wird durch die Leitung 12 mittels der Punpe 1? gepumpt und fließt über Leitung 14 zurück. Der Druckunterschied zwischen dem Waschlösungsstrom und dem Anodenstrom wird durch das ?,ifferentialmanorceter 18 überwacht.The washing solution contained in vessel 11 is through the Line 12 by means of pump 1? pumped and overflows Line 14 back. The pressure difference between the Wash solution flow and the anode flow is monitored by the?, Ifferentialmanorceter 18.
Die Anodenspüllösung wird durch Leitung 16 mittels der Pumpe 15 gepumpt und über Leitung 17 abgezogen.The anode rinsing solution is through line 16 by means of the Pump 15 is pumped and withdrawn via line 17.
Die verwendeten Membranen bestanden aus: Kationmembran "Neosepta 2.5'T" (Hersteller: Tokuyama Soda Co.) und die Anionmenbran - "Selemion AKV" (Hersteller: Asahi Glass Co, Die Membranen wiesen einen spezifischen Widerstand vonThe membranes used consisted of: "Neosepta" cation membrane 2.5'T "(Manufacturer: Tokuyama Soda Co.) and the Anion membrane - "Selemion AKV" (Manufacturer: Asahi Glass Co, The membranes had a specific resistance of
ρ
etwa 1CO bis 150 Ohm/cm auf. Die Arbeitsfläche jederρ
about 1CO to 150 ohms / cm. Everyone's work surface
ρ
Membran betrug annähernd 24-0 cm .ρ
Membrane was approximately 24-0 cm.
Im Strömungssystem wurde ein separates Pumpsystem für die Anodenspülung verwendet, so daß der Volumen-Transfer vom Produkt zu den Waschströraen überwacht werden konnte. Die Anodenspülflüssigkeit konnte aus dem V/aschstrom abgezogen und nach Durchlaufen der Anodenkammer verworfen werden. Es wurde Vorsorge getroffen, daß der Produktstrom auf sein p-, die Temperatur, die elektrische Leitfähigkeit und die Strömungsgeschwindigkeit überwacht wurde. Ebenso konnten die Spannung und die Stromstärke, die an den Zellenverband angelegt waren, sowie der Druckunterschied zwischen den beiden Strömen beobachtet werden. Dieser Unterschied wurde so klein wie möglich dadurch gehalten, daß man die Pumpgeschwindigkeit zweckentsprechend änderte.A separate pump system was installed in the flow system for used the anode rinse so that the volume transfer from the product to the wash streams could be monitored. The anode rinsing liquid could be withdrawn from the ash stream and discarded after passing through the anode chamber. Provision was made that the product flow on its p-, the temperature, the electrical conductivity and the flow rate was monitored. Likewise, the voltage and the amperage that were applied to the cell structure, and the pressure difference between the two streams can be observed. This difference has been kept as small as possible by adjusting the pumping speed appropriately changed.
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Ein Anodenspülstrom wurde auch dazu verwendet, um einen
Angriff des anodisch entwickelten Chlors auf die Membran zu verhindern. Dieser bestand (soweit nicht etwas anderes
ausdrücklich angegeben ist) aus einer ungefähr 1 1Zd ge η
(Gew./Gew.) NaCl-Lösung, die mit HGl auf ein x>r- von 4-eingestellt
war. Das Volumen des Waschstrcms betrug annähernd 4-,5 Liter, sofern nicht etwas anderes ausdrücklich
angegeben ist.An anode purge stream was also used to prevent attack of the anodized chlorine on the membrane. This consisted (unless otherwise expressly stated) of approximately 1 1 Zd ge η
(W / w) NaCl solution which was adjusted to an x> r- of 4 with HGl. The volume of the wash flow was approximately 4.5 liters, unless expressly stated otherwise.
In den Beispielen wurde die Elektrodialyse mit den folgenden Materialisn durchgeführt.In the examples, electrodialysis was carried out with the following materials.
Es wurde eine Lösung eines C*o- bis c^-Dimethyl-alkylbetains,
wie sie im Handel unter der Bezeichnung
"Enpigen BB11 vertrieben wird, unter Verwendung des beschriebenen
Systems elektrodialysiert. Die .Ergebnisse
sind in Tabelle I zusammengestellt.It was a solution of a C * o - to C ^ -dimethyl-alkyl betaine, as it is commercially available under the name
"Enpigen BB 11 is electrodialyzed using the system described. The .Results
are compiled in Table I.
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25 3 9 625 3 9 6
Zahlenwerte für den Produktstrom eines Elektrodialyse· Versuchs mit " "Sm ρ ige η BB" Numerical values for the product flow of an electrodialysis · Experiment with "" Sm ρ ige η BB "
LÖsungsvoluinen - 29 Liter Volumen des Waschstroms = 25 LiterSolution volumes - 29 liters volume of the wash stream = 25 liters
Std.Time
Hours.
fähigkeit in
reziproken
Mikro-Ohm
(= Mikro-mho)
bei Raumtempe
raturSpecific Lead
ability in
reciprocal
Micro ohm
(= Micro-mho)
at room temperature
rature
raturTempe
rature
Aktiv
sub
stanz-. '
active
sub
punch
12
14
16,50
12th
14th
16.5
1,2 χ 104
0,8 χ 1C4
0,5 χ 1C^5.8 χ 10 4
1.2 χ 10 4
0.8 χ 1C 4
0.5 χ 1C ^
8,5
8,5
8,511
8.5
8.5
8.5
29
29,5
2621
29
29.5
26th
4
1
110
4th
1
1
59,5
41,4
40,550.9
59.5
41.4
40.5
0,5
0,20.6
0.5
0.2
1. Die toten Ecken (hold—up) des Leitungs-Verbundnetzes und des Zellenverbandes machten ungefähr 1 Liter aus.1. The dead corners (hold-up) of the line network and of the cell assembly made up about 1 liter.
2. Das PtT wurde in den Anfangsstufen durch Zugaben einer starken NaOH-Lösung aufrechterhalten. Während des Versuchs wurde eine konstante Spannung von 25 Volt Gleichstrom an den Zellenverband angelegt.2. The PtT was in the initial stages by adding one Maintain strong NaOH solution. During the experiment a constant voltage of 25 volts direct current was used applied to the cell structure.
Der gebrauchte Waschstrom ergab bei der Analyse einen Aktivsubstanz-Gehalt von 0,25 '#, und die Anfangs-Strömungsgeschwindigkeit des Produktstroms betrug 4,2 l/min.The analysis of the used wash flow showed an active substance content of 0.25 '# and the initial flow rate the product flow was 4.2 l / min.
5 0 9 8 1 /. / η Β 1 75 0 9 8 1 /. / η Β 1 7
Die Ergebnisse eines weiteren, bei 5^0C durchgeführten Versuchs sind in Tabelle II zusammengestellt.The results of a further conducted at 5 0 C ^ experiment are summarized in Table II.
Zahlenwerte für den Produktstrom eines Elektrodialyse-Yersuchs mit "Empigen BB" bei 55°C Numerical values for the product stream of an electrodialysis experiment with "Empigen BB" at 55 ° C
Lösungsvolumen » 4,5 LiterSolution volume »4.5 liters
PHr, 2
P H
substanzactive
substance
Std.Time
Hours.
Mikro—raho bei
Raumtemperaturability in
Micro-raho at
Room temperature
1, 2ί siehe die Anmerkungen 1 und 2 unter Tabelle I.1, 2ί see Notes 1 and 2 under Table I.
Die Anfangsströmungsgeschwindigkeit des ProduktStroms betrug 6 !/min., und die Analyse des gebrauchten Waschstroms ergab einen Aktivsubstanz-Gehalt von 1,5 %· The initial flow rate of the product stream was 6! / Min., And the analysis of the used wash stream showed an active substance content of 1.5 %.
In beiden Fällen zeigten die oberflächenaktiven Produkte eine hohe p„-Stabilität.In both cases, the surface-active products showed a high p "stability.
Nach einer dreimonatlichen Lagerung bei 35°C v/aren diese Lösungen im wesentlichen unverändert geblieben.After three months of storage at 35 ° C, these are v / aren Solutions remained essentially unchanged.
609814 /0817609814/0817
Ein weiterer Lagerungstest wurde bei 60 C durchgeführt, wobei ein nicht-behandeltes Muster des "Empigen ESW als Vergleichspräparat verwendet wurde. Das Anfangs-p™ sowohl des behandelten als auch des unbehandelten Musters betrug 8,5· Kach einem Zeitraum von 33 Tagen war das p-^ des Vergleichspräparats auf 4,1 gefallen, wohingegen das p„ der behandelten Lösung 759 betrug.Another storage test was carried out at 60 ° C. using an untreated sample of the "Empigen ES W" as a comparative preparation. The initial p ™ of both the treated and the untreated sample was 8.5 x Kach over a period of 33 days the p ^ of the comparative preparation dropped to 4.1, whereas p "of the treated solution was 7 5 9.
Betain plus überschüssiges Natriumchloracetat. Eine IcV sung von "Empigen BB11, bei deren Herstellung so vorgegangen wurde, daß ein Überschuß an Chloressigsäure verblieb, wurde einer Elektrodialyse nach Neutralisation mit NaOH unterworfen. Die Versuchseinzelheiten des Produktstroms sind in Tabelle III zusammengestellt.Betaine plus excess sodium chloroacetate. A solution of "Empigen BB 11 , the preparation of which was carried out in such a way that an excess of chloroacetic acid remained, was subjected to electrodialysis after neutralization with NaOH. The experimental details of the product stream are summarized in Table III.
98U/081798U / 0817
Zahlenwerte für den Produktstrom eines Elektrodialyse-Versuchs mit "Empigen EE" plus überschüssigem Natriumchloracetat Numerical values for the product stream of an electrodialysis experiment with "Empigen EE" plus excess sodium chloroacetate
Losungsvolumen - 5,25 LiterSolution volume - 5.25 liters
Std.Time
Hours.
fähigkeit in
Kikro—mho bei
RaumtemperaturSpecific Lead
ability in
Kikro — mho at
Room temperature
0CTemp.
0 C
Aktiv
sub
stanz %
active
sub
punch
Cl %
Cl
1, 2: siehe die Anmerkungen 1 und 2 unter Tabelle I.1, 2: see Notes 1 and 2 under Table I.
Die Anfangs-Strömungsgeschwindigkeit des Produktstroms betrug 5 l/min.The initial flow rate of the product stream was 5 l / min.
"Empigen BB1*, bei Raumtemperatur mit Natriumchlorid gesättigt "Empigen BB 1 *, saturated with sodium chloride at room temperature
Die im Kopf des Beispiels angegebene Lösung wurtfenach dem Filtrieren der Elektrodialyse unterworfen, wobei die in Tabelle IV zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.The solution given in the head of the example has to be followed Subjected to electrodialysis by filtration with the results shown in Table IV.
6098U/08176098U / 0817
Zahlenwerte für den Froduktstrom eines Elektrodialyse· Versuche mit "Empigen BBH plus Natriumchlorid Numerical values for the product flow of an electrodialysis · Experiments with "Empigen BB H plus sodium chloride
Lösungsvolumen « 3,5 LiterSolution volume «3.5 liters
Std.Time
Hours.
fähigkeit in
Mikro-mho bei
Räumt emperaturSpecific Lead
ability in
Micro-mho at
Clears temperature
0GTeinp.
0 G
Aktiv-
sub
stanzSi
Active-
sub
punch
Cl %
Cl
1,2: siehe die Anmerkungen 1 und 2 unter Tabelle I.1,2: see notes 1 and 2 under table I.
Die Analyse des Waschstroics ergab nach 4 Stunden einen Aktivsubstanz-Gehalt von 0,5 % (Volumen ca. 5,5 Liter), und die Anfangs-Strömungsgeschwindigkeit des Prcduktstroms betrug annähernd 4 l/min.The analysis of the washstroic showed an active substance content of 0.5 % (volume approx. 5.5 liters) after 4 hours, and the initial flow rate of the product flow was approximately 4 l / min.
Zu einem Muster einesTo a pattern one
16 i8~Alkyl~di"(äthylen~16 i8 ~ alkyl ~ di "( ethylene ~
oxyO-dimethylaninoxiäs, wie es unter der BezeichnungoxyO-dimethylaninoxiäs, as it is called
6Q98U/08176Q98U / 0817
nEinpigen 0Yw im Handel vertrieben wird, wurden 2 Gew.-;« natriumsulfat und Natriumbisulfit zugesetzt. Die entstandene Lösung war zu viskos, als daß sie in dem vorliegenden System bütte behandelt werden können, und sie wurde daher mit Wasser verdünnt. Die so erhaltene lösung wurde einer Elektrodialyse bei 40°C unterworfen, wobei die in Tabelle V zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden. n Einpigen 0Y w sold commercially, were 2 wt; "sodium sulfate and sodium bisulfite added. The resulting solution was too viscous to be treated in the present system and was therefore diluted with water. The solution thus obtained was subjected to electrodialysis at 40 ° C., the results shown in Table V being obtained.
Zahlenwerte für den Prcduktstrom eines Elektrodialyse-Versuchs mit "Bmpigen OY" mit überschüssigem Elektrolyt Numerical values for the product current of an electrodialysis experiment with "Bmpigen OY" with excess electrolyte
Lösungsvolumen « 3,5 LiterSolution volume «3.5 liters
Std.Time
Hours.
fähigkeit in
Mikro-mho· bei
RaumtemperaturSpecific Lead
ability in
Micro-mho · bei
Room temperature
Aktiv
sub
stanz %
active
sub
punch
NaHSO5 %
NaHSO 5
1: siehe Anmerkung 1 unter Tabelle I.1: see note 1 under table I.
Die Anfangs—Strömungsgeschwindigkeit des Produktstroms betrug 1,6 1/fflin., und die Analyse des gebrauchten Waschstroms ergab: Aktivsubstanz 0,3 %\ SO^2- 0,4 $· NaHSO5 0,1 %. An den Zellenverband wurde eine konstante Spannung von 25 Volt Gleichstrom, angelegt.The initial flow rate of the product stream was 1.6 1 / fflin., And the analysis of the used wash stream showed: active substance 0.3 % SO ^ 2- 0.4 $. NaHSO 5 0.1 %. A constant voltage of 25 volts direct current was applied to the cell assembly.
6098 U/08176098 U / 0817
Sin unverdünntes Muster des "Einpigen OY" wurde analog der Elektrodialyse-Behandlung unterworfen, um zu untersuchen, ob auch gelöstes Eisen entfernt werden könnte. Vor der Behandlung betrug der Eisengehalt 1,6 ppm und danach 1,0 ppm.Sin undiluted sample of "Einpigen OY" was analogous subjected to electrodialysis treatment to investigate whether dissolved iron could also be removed. Before the treatment, the iron content was 1.6 ppm and thereafter 1.0 ppm.
Der pH-Wert einss Küsters eines oberflächenaktiven Stoffgemischs auf Imidazolinbasis, dessen Zusammensetzung derjenigen des unter der Bezeichnung "Kiranol C2M Cone." im Handel vertriebenen Produktes ähnlich war, wurde auf 7 eingestellt, und die erhaltene Lösung wurde der Elektrodialyse-Behandlung bei Zimmertemperatur unterworfen, wobei die in Tabelle VI zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.The pH value einss Küsters a surfactant mixture imidazoline, whose composition is that of under the label "Kiranol C2M Cone." was set to 7 and the resulting solution was subjected to electrodialysis treatment at room temperature to give the results shown in Table VI.
Zahlenwerte für den Produktstrom eines Elektrodialyse-Versuchs mit einem "Miranol" Numerical values for the product flow of an electrodialysis experiment with a "Miranol"
Lösungsvolumen=3,25 LiterSolution volume = 3.25 liters
Std.Time
Hours.
Aktiv %
active
Cl~ %
Cl ~
609814/0817609814/0817
1: siehe Anmerkung 1 unter Tabelle I.1: see note 1 under table I.
2: Es wurde keine p„-2instellung vorgenommen. An den Zellenverband wurde eine konstante Gleichstromspannung von 25 Volt angelegt.2: No p "setting has been made. To the A constant direct current voltage of 25 volts was applied to the cell assembly.
Die Anfangs-Strömungsgeschwindigkeit des Produktstroms betrug 1 l/min., und der gebrauchte Waschstrom enthielt, wie die Analyse ergab, 1,1 % Aktivsubstanz.The initial flow rate of the product stream was 1 l / min., And the analysis showed that the used wash stream contained 1.1 % active substance.
Sin Muster eines C^2 <\ι± ^g ig"" (gesättigt und ungesättigt)-Alkylamidopropyl-dimethylbetains, wie es unter der Bezeichnung "Bmpigen BT" im Handel vertrieben v/irdt wurde der Elektrodialyse bei 22°C unterworfen, wobei die in Tabelle VII zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.A sample of a C ^ 2 <\ ι ± ^ g ig "" (saturated and unsaturated) -Alkylamidopropyl-dimethylbetains, as it is marketed under the name "Bmpigen BT" v / ird t was subjected to electrodialysis at 22 ° C, the results summarized in Table VII were obtained.
609 814/0817609 814/0817
Zahlenwerte für den Produktstrom eines Elektrodialyse-Versuchs mit "Empigen BT" Numerical values for the product flow of an electrodialysis experiment with "Empigen BT"
Volumen der Lösung * 4 Liter Volumen der Waschlösung »4,5 LiterVolume of the solution * 4 liters Volume of the washing solution »4.5 liters
Std.Time
Hours.
fähigkeit in
Mikro-mho bei
RaumtemperaturSpecific Lead
ability in
Micro-mho at
Room temperature
Aktiv
sub
stanz %
active
sub
punch
Cl %
Cl
1: siehe Anmerkung 1 unter Tabelle I. 2: siehe Anmerkung 2 unter Tabelle I.1: see note 1 under table I. 2: see note 2 under table I.
3^ An diesem Punkt wurden 2,9 Liter "Empigen 3TM-Lösung zugegeben. 3 ^ At this point, 2.9 liters of "Empigen 3T M solution" was added.
Die Anfangs-Strömungsgeschwindigkeit des Produktstroms betrug 6,8 l/min. An den Zellenverband wurde eine Gleichstromspannung von 25 Volt angelegt.The initial flow rate of the product stream was 6.8 l / min. A direct current voltage was applied to the cell assembly of 25 volts applied.
Beispiel 7 Ein Küster eines Produkts aus einem C^" bis C* c-Alkohol, Example 7 A sexton of a product made from a C ^ "to C * c alcohol,
60981 A/081760981 A / 0817
an den 7 Mol Propylenoxid und 5 Mol Äthylenoxid angelagert sind und das unter der Bezeichnung "Empilan KCMP/0705?" im Handel vertrieben wird und Hatriumhydroxid enthält, das als Katalysator "bei der Äthoxylierung/Propoxylierung verwendet worden ist, wurde durch Zusatz von Wasser auf 40 % verdünnt. Die so erhaltene Lösung wurde der Elektrodialyse bei 25°C unterworfen, wobei die in Tabelle VIII angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.to which 7 moles of propylene oxide and 5 moles of ethylene oxide are attached and this under the name "Empilan KCMP / 0705?" is sold commercially and contains sodium hydroxide, which has been used as a catalyst in the ethoxylation / propoxylation, was diluted to 40% by adding water. The solution thus obtained was subjected to electrodialysis at 25 ° C, the specified in Table VIII Results were obtained.
Zahlenwerte für das Produkt einer Elektrodialyse von »Empilan KCHP/O7O5F" Numerical values for the product of an electrodialysis of »Empilan KCHP / O7O5F"
Volumen der Lösung = 4 Liter Volumen der Waschlösung » 4 LiterVolume of the solution = 4 liters Volume of the washing solution »4 liters
Std.Time
Hours.
in Mikro-mho bei Raum
temperaturSpecific conductivity
in micro-mho at room
temperature
10,112th
10.1
NafV '
N / A
0,5
1
1,5
20
0.5
1
1.5
2
0,55 x 10*
0,126 χ 105
0,05 χ ic3
0,035 x 105 2.35 χ io 5
0.55 x 10 *
0.126 10 5
0.05 χ ic 3
0.035 x 10 5
1
1
1
11
1
1
1
1
0,014
0,005
C,00320.14
0.014
0.005
C, 0032
1: siehe Anmerkung 1 unter Tabelle I. 2: siehe Anmerkung 2 unter Tabelle I.1: see note 1 under table I. 2: see note 2 under table I.
Die Anfangs-Strömungsgeschwindigkeit des Produktstroias betrug 1,8 l/min. An den Zellenverband wurde eine Gleichstrom-Spannung von 25 Volt angelegt.The initial flow rate of the product stream was 1.8 l / min. A direct current voltage of 25 volts was applied to the cell assembly.
6 0 9 8 1 W Π Β 1 76 0 9 8 1 W Π Β 1 7
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