DE2538277A1 - Printed circuit substrate coated with adhesive layers - contg. mixt. of acrylonitrile and butadiene copolymer and polyfunctional isocyanate - Google Patents

Printed circuit substrate coated with adhesive layers - contg. mixt. of acrylonitrile and butadiene copolymer and polyfunctional isocyanate

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DE2538277A1 DE19752538277 DE2538277A DE2538277A1 DE 2538277 A1 DE2538277 A1 DE 2538277A1 DE 19752538277 DE19752538277 DE 19752538277 DE 2538277 A DE2538277 A DE 2538277A DE 2538277 A1 DE2538277 A1 DE 2538277A1
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Abstract

A layer of a mixt of an acrylonitrile-buta liene copolymer (I) and a polyfunctional isocyanate (II) is applied to a substrate and hardened by heating. Coated substrate may be used in prodn. of printed circuits by additive technique. Adhesive layer can be evenly distributed over whole surface of substrate; is evenly dissolved by pickling compsn and ensures a good adhesive strength of metal to be deposited. E.g. adhesive strength of a chemically deposited Cu layer may reach 60-90 N/25 mm. In an example, adhesive layer mixt. contains 20 pts wt (I), 100 pts wt. solvent, 8 pts wt SiO2, and 1.5 pts. wt modified 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.

Description

Haftvermittlerschicht auf Basismaterial für gedruckte Schaltungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer haftvermittelnden Schicht auf Kautschukbasis auf einem Basismaterial zur Herstellung gedruckt er Schaltungen nach der Additiv-Technik. Adhesion promoter layer on base material for printed circuits The invention relates to a method for producing an adhesion-promoting one Rubber-based layer on a base material for the manufacture of printed circuits according to the additive technique.

Es ist bereits bekannt, haftvermittelnde Schichten herzustellen, welche einen wärmehärtbaren Gummi oder Kautschuk gleichmäßig verteilt in der Schicht enthalten.It is already known to produce adhesion-promoting layers which contain a thermosetting rubber or rubber evenly distributed in the layer.

Demnach ist es bekannt, haftvermittelnde Schichten zu verwenden, die insbesondere Acrylnitril/Butadien-Kautschuk enthalten. Zu diesem Zweck wurden als wärmehärtende Komponenten Phenol/Formaldehydharze eingesetzt, wobei die haftvermittelnde Schicht selbst mit geeigneten Harzen weiter modifiziert sein kann (DT-AS 1665 314 - 1790 293 PC).Accordingly, it is known to use adhesion-promoting layers that in particular contain acrylonitrile / butadiene rubber. For this purpose, thermosetting components phenol / formaldehyde resins used, the adhesion-promoting Layer itself can be further modified with suitable resins (DT-AS 1665 314 - 1790 293 PC).

Die Verwendung von wärmehärtbaren Phenol/Formaldehydharzen als Härtungsmittel für die Kautschukkomponente bringt bei der Herstellung der Haftvermittlerschicht einige Probleme mit sich.The use of thermosetting phenol / formaldehyde resins as curing agents for the rubber component brings in the production of the adhesion promoter layer some problems with it.

Es muß z.B. besonders darauf geachtet werden, daß der Härtungsvorgang der Haftvermittlerschicht auf Kautschukbasis nicht zu weit geführt wird, da sonst die Gefahr auftritt, daß der nachzuschaltende Beizprozeß mit einer oxidierenden Säure nicht ausreichend ist und dies somit zu einer ungeritigenden Haftfestigkeit der aufzubringenden Metallisierung führen kann.For example, special care must be taken to ensure that the hardening process the rubber-based adhesion promoter layer is not taken too far, otherwise there is a risk that the downstream pickling process with a oxidizing acid is inadequate and this therefore leads to unriding Adhesion of the metallization to be applied can lead.

Gehärtete Phenol/Formaldehydformstoffe sind weitgehend säurebeständig, so daß sie in einem Beizaufschluß mittels Säure nicht hinreichend aufgeschlossen werden können.Hardened phenol / formaldehyde molding materials are largely acid-resistant, so that they are not sufficiently digested in a pickling digestion by means of acid can be.

Beim Aufbringen der haftvermittelnden Schicht auf einem Basismaterial unter Druckeinwirkung kann die Gefahr auftreten, daß durch Schmelzen der Harzkomponenten die aufzubringende haftvermittelnde Schicht unzulässig erweicht oder in eine flüssige Phase übergeht, so daß eine ungleichmäßige Verteilung der Schicht auf der Oberfläche des Basismaterials auftritt. Dadurch kann ein gleichmäßiges Aufrauhen bzw. Aufschließen der Ob erfläche bzw. nach Abscheiden des Metalles die Haftfestigkeit desselben nicht mehr mit ausreichender Sicherheit gewährleistet werden.When applying the adhesion-promoting layer to a base material under the action of pressure there may be a risk of the resin components melting the adhesion-promoting layer to be applied is impermissibly softened or into a liquid one Phase passes, so that an uneven distribution of the layer on the surface of the base material occurs. This allows a uniform roughening or unlocking the surface or, after the metal has been deposited, the adhesive strength of the same more can be guaranteed with sufficient security.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine haftvermittelnde Schicht auf Kautschukbasis auf einem Basismaterial für gedruckte Schaltungen herzustellen, die über die gesamte Fläche in gleicher Dicke auf dem Basismaterial verteilt ist, gleichmäßig vom Beizmedium aufgeschlossen werden kann und eine gute Haftfestigkeit des abzuscheidenden Metalles gewährleistet.The present invention is based on the object of an adhesion-promoting To produce a rubber-based layer on a base material for printed circuits, which is distributed over the entire surface in the same thickness on the base material, can be broken down evenly by the pickling medium and has good adhesive strength of the metal to be deposited is guaranteed.

Gelöst wird die Aufgabe dadurch, daß eine Schicht aus einer Mischung aus einem Acrylnitrilbutadien-Copolymeren und einem mehrfunktionellen Isocyanat auf das Basismaterial aufgebracht und unter Wärmeeinwirkung verfestigt wird. Diese Schicht kann in an sich bekannter Weise auf ein gehärtetes Basismaterials das Phenol/Formaldehydharz oder Epoxidharz als Bindemittel enthält, durch Tauchen, Rakeln, Lackieren o.ä. aufgebracht und der Wärmeeinwirkung unterworfen werden.The object is achieved in that a layer of a mixture from an acrylonitrile butadiene copolymer and a multifunctional isocyanate is applied to the base material and solidified under the action of heat. These Layer can be the phenol / formaldehyde resin in a manner known per se on a hardened base material or contains epoxy resin as a binder, applied by dipping, knife coating, painting or the like and subjected to the action of heat.

Außer diesem 2-stufigen Verfahren zur Herstellung eines Basismaterials mit haftvermittelnder Oberfläche kann in besonderer Ausführungsform der Erfindung ein solches Basismaterial in einem 1-Stufen-Prozeß derart hergestellt werden, daß eine Schicht aus der Mischung von Acrylnitrilbutadien-Copoly merisat und mehr-funktionellem Isocyanat mit Lagen zur Herstellung eines Schichtpreßstoffs (Prepreg) mit noch aushärtbarem Imprägnierharz gemeinsam verpreßt wird.Besides this 2-step process for the production of a base material with an adhesion-promoting surface can in a particular embodiment of the invention such a base material in one 1-step process produced in this way be that a layer of the mixture of acrylonitrile butadiene copoly merisat and multi-functional isocyanate with layers for making a laminate (Prepreg) is pressed together with impregnating resin that is still curable.

In weiterer Ausbildung der Erfindung kann die haftvermittelnde Schicht auch aus einer Schichtpreßstoffdecklage aus einem mit der Mischung imprägnierten Träger- bzw. Verstärkungsstoff, z.B.In a further embodiment of the invention, the adhesion-promoting layer also from a laminate cover layer from one impregnated with the mixture Backing or reinforcing material, e.g.

Gewebe, bestehen, welche mit weiteren Schichtpreßstofflagen mit noch aushärtbarem Imprägnierharz verpreßt wird.Tissue, which are made with additional laminate layers curable impregnating resin is pressed.

Zur Herstellung der haftvermittelnden Schicht haben sich Copolymerisate aus Acrylnitril und Butadien bewährt, mit einem Gehalt von 20-40 °,/o Acrylnitril. Dieses hochpolymere Copolymerisat kann mit geeigneten Lösungsmitteln zu einer 15-20%-igen Lösung verarbeitet werden. Mit dieser Lösung lassen sich in einfacher Weise mehrfunktionelle Isocyanate vermischen. Außer niedermolekularen mehrfunktionellen Isocyanaten können auch Umsetzungsprodukte aus mehrfunktionellen Alkoholen, z.B.Copolymers have been used to produce the adhesion-promoting layer made of acrylonitrile and butadiene, with a content of 20-40 °, / o acrylonitrile. This high polymer copolymer can with suitable solvents to a 15-20% strength Solution to be processed. With this solution, multi-functional Mix isocyanates. Besides low molecular weight polyfunctional isocyanates can also reaction products from polyfunctional alcohols, e.g.

Trimethylolpropan, mit längerkettigen Diisocyanaten, z.B.Trimethylolpropane, with longer chain diisocyanates, e.g.

Hexamethylendiisocyanat, Anwendung finden. In diesem Falle entsteht ein trifunktionelles Isocyanat, welches zur dreidimensionalen Vernetzung befähigt ist.Hexamethylene diisocyanate, find application. In this case arises a trifunctional isocyanate, which enables three-dimensional crosslinking is.

Für die Herstellung einer haftvermittelnden Schicht kann z.B.For the production of an adhesion-promoting layer, e.g.

eine Mischung folgender Zusammensetzung verwendet werden: 20 Gew.Tl. Acrylnitrilbutadien-Copolymerisat, 38 % Acrylnitril-Anteil 80 I# " Lösungsmittel,z.B. Äthylglykolacetat, Xylol; Methyläthylketon oder Gemische 2 II " trifunktionelles aliphatisches Isocyanat, 75%-ig Xylol/Äthylglykolacetat (1:1) Nach Herstellen einer getemperten 20-40/um starken Schicht und Verpressen derselben mit Prepregs aus Glasgewebe und Epoxidharzbindemitteln kann unter Anwendung an sich bekannter Beiz- und Katalysiermethoden ein# stromlose Verkupferung erfolgen.a mixture of the following composition can be used: 20 parts by weight Acrylonitrile butadiene copolymer, 38% acrylonitrile content 80 I # "solvent, e.g. Ethyl glycol acetate, xylene; Methyl ethyl ketone or mixtures 2 II "trifunctional aliphatic isocyanate, 75% xylene / ethyl glycol acetate (1: 1) After making a tempered 20-40 μm thick layer and pressing it with prepregs made of glass fabric and epoxy resin binders can be carried out using pickling and catalyzing methods known per se a # electroless copper plating.

Die Haftfestigkeit einer solchen Kupferschicht erreicht 60 - 90 N/25 mm. Auch die Lötbadbeständigkeit zeigte zufriedenstellende Werte.The adhesive strength of such a copper layer reaches 60 - 90 N / 25 mm. The solder bath resistance also showed satisfactory values.

Neben aliphatischen Isocyanaten können auch aromatische und cycloaliphatische Polyisocyanate Anwendung finden.In addition to aliphatic isocyanates, aromatic and cycloaliphatic isocyanates can also be used Find polyisocyanates application.

Je nach den zu stellenden Anforderungen können auch Füllstoffe zur weiteren Verfestigung der haftvermittelnden Schicht der Mischung zugesetzt werden. Es hat sich herausgestellt, daß Füllstoffanteile von 20 bis 50 %, bezogen auf den Polymerfestkörper, vorzugsweise 40 %, eine wesentliche Verbesserung der Druckfestigkeit ohne Minderung der Haftfestigkeit des abgeschiedenen Metalls bewirken. Dies gilt insbesondere für die Herstellung eines mit einer haftvermittelnden Schicht versehenen Basismaterials, das in dem vorgenannten 1-Stufen-Verfahren hergestellt wird.Depending on the requirements to be made, fillers can also be used further solidification of the adhesion-promoting layer of the mixture can be added. It has been found that filler proportions of 20 to 50%, based on the Polymer solids, preferably 40%, a substantial improvement in compressive strength without reducing the bond strength of the deposited metal. this applies in particular for the production of one provided with an adhesion-promoting layer Base material, which is produced in the aforementioned 1-step process.

Als Füllstoffe haben sich feinteilige Kaoline und Kieselerden bewährt, welche zweckmäßig oberflächenbehandelt sind.Fine-particle kaolins and silica have proven useful as fillers, which are expediently surface treated.

Beispiel: 20 Gew.Tl. Acrylnitrilbutadien-Copolymerisat 100 t #I Lösungsmittel 8 1i " feinteilige Kieselerde 1,5 ~ ~ modifiziertes 4,4'Diphenylmethandiisocyanat.Example: 20 parts by weight Acrylonitrile butadiene copolymer 100 t #I solvent 8 1i "finely divided silica 1,5 ~ ~ modified 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.

Das Aufbringen der Schicht kann in an sich bekannter Weise erfolgen.The layer can be applied in a manner known per se.

4 Seiten Beschreibung 4 Patentansprüche4 pages description 4 claims

Claims (4)

Pat entansprüche 9 erfahren zur Herstellung einer haftvermittelnden Schicht auf Kautschukbasis auf einem Basismaterial zur Herstellung gedruckt er Schaltungen nach der Additiv-Technik, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schicht aus einer Mischung aus einem Acrylnitril-Butadien-Copolymerisat und einem mehrfunktionellen Isocyanat auf Basismaterial aufgebracht und unter Wärmeeinwirkung verfestigt wird. Patent claims 9 learn for the production of an adhesion-promoting Rubber-based layer on a base material for the manufacture of printed circuits according to the additive technique, characterized in that a layer consists of a mixture from an acrylonitrile-butadiene copolymer and a multifunctional isocyanate is applied to the base material and solidified under the action of heat. 2)Verfahren zur Herstellung einer haftvermittelnden Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schicht aus der Mischung von Acrylnitril-Butadien-Copolymerisat und mehrfunktionellen Isocyanaten mit Schichtpreßstofflagen mit noch aushärtbarem Imprägnierharz verpreßt wird. 2) Process for the production of an adhesion-promoting layer according to Claim 1, characterized in that a layer made from the mixture of acrylonitrile-butadiene copolymer and multifunctional isocyanates with laminated layers with still curable Impregnating resin is pressed. 3) Verfahren zur Herstellung einer haftvermittelnden Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine mit der Mischung aus Acrylnitril-Butadien-Copolymerisat und mehrfunktionellen Isocyanaten imprägnierte Schichtpreßstoffdecklage mit weiteren Schichtpreßstofflagen mit noch aushärtbarem Imprägnierharz zu einem Basismaterial verpreßt wird. 3) Method for producing an adhesion-promoting layer according to Claim 1, characterized in that one with the mixture of acrylonitrile-butadiene copolymer and multifunctional isocyanates impregnated laminate top layer with others Laminated layers with impregnating resin that can still be hardened to form a base material is pressed. 4) Verfahren zur Herstellung einer haftvermittelnden Schicht nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine mit feinteiligen Füllstoffen versetzte Mischung aus Acrylnitril-Butadien-Copolymerisat und mehrfunktionellem Isocyanat auf das Basismaterial aufgebracht wird. 4) Method for producing an adhesion-promoting layer according to Claims 1 to 3, characterized in that one with finely divided fillers offset mixture of acrylonitrile-butadiene copolymer and multifunctional Isocyanate is applied to the base material.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3029521A1 (en) * 1980-08-04 1982-03-04 Helmuth 2058 Lauenburg Schmoock CIRCUIT WITH PRINTED GUIDES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION

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