DE2534892B2 - Process for the oxidative treatment of wastewater containing sulphides, sulphites and thiosulphates - Google Patents
Process for the oxidative treatment of wastewater containing sulphides, sulphites and thiosulphatesInfo
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Description
In der chemischen Industrie fallen große Mengen an sulfid-, sulfit- und thiosulfathaltigen Abwässern, insbesondere in Form ihrer Natriumsalze an, z. B. bei der Papier- und Farbenherstellung. Es ist bekannt, Natriumsulfid durch Luftoxidation im wesentlichen zu Thiosulfat umzuwandeln (Air oxidation of sulfides in process waters and caustic solutions, Proc. AP 1 36 (II) 1956', 313-317). Ferner ist es bekannt, daß die Oxidation von Natriumsulfid und Natriumthiosulfat zu Natriumsulfat mit sauerstoffhaltigen Gasen nur langsam verläuft (Erdöl und Kohle, 14 [1961], 8, 621-626). Um die Reaktion zu beschleunigen, arbeitet man daher bei hohen Temperaturen (bei etwa 25° C), hohen Drücken und langen Verweilzeiten (DE-OS 23 34 994).In the chemical industry there are large amounts of wastewater containing sulphide, sulphite and thiosulphate, in particular in the form of their sodium salts, e.g. B. in paper and paint production. It is known to use sodium sulfide to be converted essentially to thiosulphate by air oxidation (Air oxidation of sulphides in process waters and caustic solutions, Proc. AP 1 36 (II) 1956 ', 313-317). It is also known that the oxidation of Sodium sulfide and sodium thiosulfate to sodium sulfate with oxygen-containing gases only proceeds slowly (Petroleum and Coal, 14 [1961], 8, 621-626). To the To accelerate the reaction, one therefore works at high temperatures (around 25 ° C), high pressures and long residence times (DE-OS 23 34 994).
Bei der Oxidation bisulfithaltiger Abwässer werden bei der Oxidation mit Luft größere Mengen an SO2 ausgetrieben, so daß aus dem Abwasserproblem ein Abluftproblem wird.In the oxidation of bisulfite-containing wastewater, larger amounts of SO 2 are expelled during the oxidation with air, so that the wastewater problem becomes an exhaust air problem.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabi: zugrunde, ein einfaches Verfahren zur Oxidation sulfid·, sulfit- und thiosulfathaltiger Abwässer, die die verschiedenen schwefelhaltigen Verbindungen auch in beliebigen Gemischen enthalten können, zu entwickeln, bei dem praktisch eine quantitative Oxidation bis zur Stufe des Sulfats, wobei als Nebenprodukt gegebenenfalls Schwefel gebildet wird, durchgeführt wird.The present invention is based on the task: to develop a simple process for the oxidation of sulfide, Sulphite and thiosulphate-containing wastewater, which also contains the various sulfur-containing compounds in any Mixtures can contain, develop in which practically a quantitative oxidation up to the stage of the sulfate, with sulfur possibly being formed as a by-product.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Oxidation sulfid-, sulfit- und thiosulfathaltiger Abwässer, die diese schwefelhaltigen Verbindungen einzeln oder in beliebiger Kombination enthalten, durch Oxidation mit Sauerstoff in wäßriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß die Abwasser, falls sie Sulfid enthalten, zunächst bei pH-Weiten >7 und Temperaturen von 20—2000C mit technisch reinem Sauerstoff bei Normaldruck bis Drücken von 20 barThe present invention therefore relates to a process for the oxidation of sulphide, sulphite and thiosulphate-containing wastewater, which contains these sulfur-containing compounds individually or in any combination, by oxidation with oxygen in aqueous solution, characterized in that the wastewater, if it contains sulphide, initially at pH measurements> 7 and temperatures of 20 to 200 0 C with technically pure oxygen at normal pressure to pressures of 20 bar
ίο kontaktiert werden, bis im wesentlichen das gesamte Sulfid in Thiosulfat umgewandelt ist, dann bei pH-Weiten von 0 bis 3 und bei Temperaturen zwischen 70 und 150°C mit technisch reinem Sauerstoff bei Drücken von 1 bis 10 bar in Gegenwart von Katalysatoren bis zur praktisch vollständigen Bildung von Sulfat umgesetzt werden.ίο be contacted until essentially the entire Sulphide is converted into thiosulphate, then at pH ranges from 0 to 3 and at temperatures between 70 and 150 ° C with technically pure oxygen at pressures of 1 to 10 bar in the presence of Catalysts are implemented until the virtually complete formation of sulfate.
Aus Abwässern, weiche Sulfide und/oder Thiosulfate enthalten, scheidet sich bei der Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Schwefel ab.From sewage, soft sulphides and / or thiosulphates contain, during the treatment by the process according to the invention, sulfur is deposited.
Unter dem Begriff Sulfid sollen im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Hydrogensulfid bzw. Polysulfide, unter dem Begriff Sulfit auch Hydrogensulfite verstanden werden. Technisch reiner Sauerstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält mindestens 90Volumen-%, vorzugsweise 99 Volumen-% O2. Die schwefelhaltigen Verbindungen im Abwasser liegen in der Regel in Salzform, vorzugsweise in Form der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze vor; es können jedoch auch die zugrundeliegenden Säuren und/oderIn the context of the present invention, the term sulfide should also be understood as meaning hydrogen sulfide or polysulfides, and the term sulfite should also be understood as meaning hydrogen sulfites. Technically pure oxygen within the meaning of the present invention contains at least 90% by volume, preferably 99% by volume, O 2 . The sulfur-containing compounds in wastewater are usually in salt form, preferably in the form of alkali, alkaline earth or ammonium salts; However, the underlying acids and / or can also be used
Die Oxidation sulfidhaltiger Abwässer zu Thiosulfat erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 100-140°C bei Drücken (bar) von 1 bis 10, und pH-Werten von 10 bis 14, während die Oxidation im sauren pH-Gebiet, vorzugsweise bei pH-Werten von etwa 1 bis 3 bei Temperaturen zwischen 70 und 1500C und Drücken von 1 bis 10 bar durchgeführt wird. Die Oxidation im sauren pH-Bereich wird vorzugsweise durch Zugabe von Katalysatoren, wie Kupfersalzen, z.B. CuSO«, CuCl2, Cobaitsalzen, z.B. CoSO«, CoCl2, Eisensalzen, wie z. B. Fe(II)- und/oder Fe(III)-salzen beschleunigt Bei Eisensalzen eignen sich besonders FeCI2, Fe2(SOi)3, FeSO* FeCl3. Es ist besonders günstig, wenn das Verhältnis von Fe(IIl)-: Fe(II)-Ionen aufThe oxidation of sulphide-containing wastewater to thiosulphate is preferably carried out at temperatures of 100-140 ° C. at pressures (bar) of 1 to 10, and pH values of 10 to 14, while the oxidation in the acidic pH range, preferably at pH values of about 1 to 3 is carried out at temperatures between 70 and 150 0 C and pressures of 1 to 10 bar. The oxidation in the acidic pH range is preferably carried out by adding catalysts, such as copper salts, for example CuSO, CuCl 2 , cobait salts, for example CoSO, CoCl 2 , iron salts, such as. B. Fe (II) and / or Fe (III) salts accelerated For iron salts, FeCl 2 , Fe 2 (SOi) 3 , FeSO * FeCl 3 are particularly suitable. It is particularly favorable if the ratio of Fe (IIl) -: Fe (II) ions is on
bis 100 ppm, bezogen auf die wäßrige Lösung, zum Einsatz.up to 100 ppm, based on the aqueous solution, are used.
Gegenwart von Sulfid im Abwasser dieses zunächst zu Thiosulfat oxidiert, woran sich im anschließenden Verfahrensschritt bei Weiteroxidation im sauren pH-Bereich unter gleichzeitiger Schwefelabscheidung Sulfat bildet Bei gleichzeitiger Gegenwart von Sulfit und Sulfid wird zusätzlich Thiosulfat gebildet. Nachfolgend wird dies für Natriumsulfid anhand des vereinfachten Reaktionsschemas Ia und Ib im Sauren dargestellt: Im Alkalischen:The presence of sulfide in the wastewater initially oxidizes it to thiosulfate, which is then followed by Process step for further oxidation in the acidic pH range with simultaneous sulfur deposition Sulphate forms If sulphite and sulphide are present at the same time, thiosulphate is also formed. Below this is shown for sodium sulfide using the simplified reaction schemes Ia and Ib in acidic: In the alkaline:
I) a) 2Na2S + 2O2 + H2O-Na2S2O3 + 2NaOH I) b) Na2S + SO2 + 1/2O2-Na2S2O3 I) a) 2Na 2 S + 2O 2 + H 2 O-Na 2 S 2 O 3 + 2NaOH I) b) Na 2 S + SO 2 + 1 / 2O 2 -Na 2 S 2 O 3
Im Sauren:In the sour:
NaHSO4 NaHSO 4
Wird die Oxidation im sauren pH-Gebiet bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes vonOxidation occurs in the acidic pH range at temperatures above the melting point of
Schwefel durchgeführt, kann der dabei anfallende Schwefel flüssig am Boden des Oxidationsbehälters abgezogen werden. Bei einer Fahrweise unterhalb des Schmelzpunktes von Schwefel läßt sich dieser gegebenenfalls unter zusätzlicher Verwendung von Flockungs- und Filtrationshilfsmitteln auch auf konventionellen Filtrationsapparaten, wie z.B. Filterpressen oder Vakuumfiltern abtrennen.Sulfur carried out, the resulting Liquid sulfur can be drawn off at the bottom of the oxidation tank. With a driving style below the Melting point of sulfur, this can, if necessary, with the additional use of flocculants and filtration aids also on conventional filtration equipment, such as filter presses or Disconnect vacuum filters.
Die Konzentration der schwefelhaltigen Verbindungen im Abwasser kann in relativ weiten Grenzen, beispielsweise zwischen 1 bis 200 g/I Sulfid, 1 bis 150 g/l Sulfit, 1 bis 200 g/i Thiosulfat variieren; vorzugsweise liegt sie zwischen 1 bis 50 g/l Sulfid, 1 bis 100 g/l SuIHt, 1 bis 100 g/l Thiosulfat In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird ein Abwasser behandelt, in dem das molare Verhältnis Sulfid/Sulfit zwischen etwa 1 :0,6 bis 1 :1,1 liegt bzw. eingestellt wird.The concentration of sulfur-containing compounds in wastewater can be relatively wide, for example between 1 to 200 g / l sulfide, 1 to 150 g / l Sulfite, vary from 1 to 200 g / l thiosulfate; preferably it is between 1 to 50 g / l sulfide, 1 to 100 g / l suIHt, 1 up to 100 g / l thiosulfate In a particularly advantageous embodiment, waste water is treated in which the sulphide / sulphite molar ratio between about 1: 0.6 up to 1: 1.1 is or is set.
Nachfolgend wird anhand einer Figur ein kontinuierliches Verfahren zur Oxidation eines sulfid-, sulfit- und thiosulfathaltigen Abwassers beschrieben, das eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens darstelltA continuous process for the oxidation of a sulfide, sulfite and Thiosulfate wastewater described, which is a preferred embodiment of the invention Procedure represents
In der Figur kommt den Zahlen folgende Bedeutung zu:In the figure, the numerals have the following meaning to:
1 Zufuhrleitung für sulfidhakiges Abwasser,1 supply line for sulphide-caked wastewater,
2 Biasensäuie,2 bias acid,
3 Abführleitung des behandelten Abwassers .us der Blasensäule,3 Discharge line for the treated wastewater. From the Bubble column,
4 Füllkörperkolonne,4 packed column,
5 Abführleitung des behandelten Abwassers aus der Füllkörperkolonne,5 discharge line for the treated wastewater from the packed column,
6 Blasensäule,6 bubble column,
7 Katalysatorzugabe,7 addition of catalyst,
8 Säurezugabe,8 addition of acid,
9 Schwefelentnahme,9 sulfur extraction,
10 Zuführungsleitung des oxidierenden Gases für die Blasensäule 2,10 feed line of the oxidizing gas for the bubble column 2,
11 Zuführungsleitung des oxidierenden Gases für die Blasensä.le6,11 Feed line of the oxidizing gas for the Bladder sacsle6,
12 Teilstromleitung des oxidierenden Gases für die Blasensäule 6, der am Boden der Biasensäuie 6 eingeführt wird,12 partial flow line of the oxidizing gas for the bubble column 6, which is at the bottom of the bias column 6 is introduced,
13 Zufuhrleitung für sulfit- bzw. thiosulfathaltiges Abwasser,13 Supply line for products containing sulphite or thiosulphate Sewage,
14 Füllkörperkolonne,14 packed column,
15 Schwefelentnahme,15 sulfur removal,
16 Entnahme des oxidierten Abwassers,16 extraction of the oxidized wastewater,
17 Zuführung technisch reinen Sauerstoffs,17 supply of technically pure oxygen,
18 Zuführungsleitung Gas18 Gas supply line
19 Förderpumpe19 feed pump
20 Gasum .välzpumpe20 Gas circulation pump
21 Abwasserüberlauf21 Waste water overflow
22 Alkalieinspeisung22 Alkali feed
Im einzelnen erfolgt die Behandlung des sulfid-, sulfit- und thiosulfathaltigen Abwassers wie folgt:The wastewater containing sulphide, sulphite and thiosulphate is treated as follows:
Sulfidhaltiges Abwasser wird über Zufuhrleitung 1 in die Blasensäule 2 eingeführt, der pH gegebenenfalls durch über Leitung 22 eingeführtes Alkali, vorzugsweise NaOH, auf pH-Werte > 7 eingestellt und mit Sauerstoff, eingeführt über die Zuführungsleitung 10, bei durchschnittlichen Verweilzeiten von etwa 5 bis 20 Minuten behandelt Anschließend wird das Abwasser über die Leitung 3 auf die Füllkörperkolonne 4 zur praktisch vollständigen Oxidation zu Thiosulfat gegeben, wobei über Leitung 18 Sauerstoff zugeführt wirdWastewater containing sulphides is in introduced the bubble column 2, the pH optionally by means of alkali introduced via line 22, preferably NaOH, adjusted to pH values> 7 and with oxygen, introduced via supply line 10, at average Dwell times of about 5 to 20 minutes are then treated, the wastewater on the Line 3 is added to the packed column 4 for virtually complete oxidation to thiosulfate, with Oxygen is supplied via line 18
Das Abwasser, dessen Sulfidgehalt im wesentlichen zu Thiosulfat umgewandelt wurde, verläßt die Füllkörperkolonne 4 über die Austrittsleitung 5 und tritt über die Förderpumpe 19 in die Blasensäule 6 ein. Über die Säurezugabe 8 wird Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, zugeführt, um in der Blasensäule den notwendigenThe wastewater, the sulphide content of which has essentially been converted to thiosulphate, leaves the packed column 4 via the outlet line 5 and enters the bubble column 6 via the feed pump 19. About the Acid addition 8, acid, preferably sulfuric acid, is supplied to the necessary in the bubble column
sauren pH-Bereich einzustellen. Ober 7 wird dem zu oxidierenden Abwasser Katalysator zugeführt Sauerstoff wird der Blasensäule über die Gasumwälzpumpe 20 über die Leitungen 11 und 12 zugeführt Elementarer Schwefel kann über die Leitung 9 entnommen werden.set acidic pH range. Oxygen is fed to the wastewater to be oxidized via 7 is fed to the bubble column via the gas circulation pump 20 via the lines 11 and 12 Sulfur can be removed via line 9.
Aus der Blasensäule 6 tritt das Abwasser nach durchschnittlichen Verweilzeiten von 2 bis 20 Minuten über den Abwasserüberlauf 21 in die Füllkörperkolonne 14 ein, wo die praktisch vollständige Oxidation von Sulfit zu Sulfat erfolgt Beide Füllkörperkolonnen 4 bzw.The waste water emerges from the bubble column 6 after an average residence time of 2 to 20 minutes Via the wastewater overflow 21 into the packed column 14, where the virtually complete oxidation of Sulphite to sulphate takes place Both packed columns 4 resp.
14 werden in nicht geflutetem Zustand betrieben. Ober die Schwefelentnahme 15 kann ebenfalls Schwefel in elementarer Form entnommen werden. Ober die Zuführung 17 erfolgt der Eintritt des technisch reinen Sauerstoff- über die Entnahme 16 wird das praktisch nur noch sulfathaltige Abwasser abgu-ührt14 are operated in a non-flooded state. Upper the sulfur removal 15 can also be removed in elemental form. About the Feed 17 is the entry of technically pure oxygen - this is practical via withdrawal 16 only waste water containing sulphate is discharged
Ist das Abwasser sulfidfrei, wird Jas Abwasser lediglich über 13 der Blasensäule 6 zugeführt, wobei die
Blasensäule 2 und die Füllkörperkolonne 4 entfallen.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es möglich, die Oxidation von sulfid-, sulfit- und thiosulfathaltigen
Abwässern unter Bildung von Sulfat und Schwefel bei relativ niedrigen Temperaturen und
Drücken schnell durchzuführen. Durch die Abscheidung des Schwefeis wird die benötigte Sauerstoffmenge
gegenüber bekannten Verfahren reduziert Da der zugeführte Sauerstoff praktisch quantitativ für die
Oxidation ausgenutzt wird, ist eine abgasfreie Fahrweise erreicht
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht somit eine praktisch vollständige Oxidation von Sulfid zu
Sulfat und Schwefel nach Reaktionszeiten von etwa einer halben Stunde, während nach dem bekannten
alkalischen Verfahren Reaktionszeiten von etwa S bis 20 Stunden resultieren. Diese überraschend kurzen Reaktionszeiten
basieren auf der speziellen Kombination einer Oxidation von Sulfid in einem ersten Verfahrensschritt unter alkalischen Bedingungen, wonach in einem
zweiten Reaktionsschritt unter stark sauren pH-Bedingungen die schnelle endgültige und praktisch quantitative
Oxidation bis zum Sulfat erfolgt, was selbst bei Abwässern mit stark schwankender Konzentration an
Sulfid, Thiosulfat und Sulfid gelingtIf the wastewater is sulfide-free, the wastewater is only fed via 13 to the bubble column 6, the bubble column 2 and the packed column 4 being omitted.
The process according to the invention makes it possible to carry out the oxidation of sulphide-, sulphite- and thiosulphate-containing wastewaters with the formation of sulphate and sulfur at relatively low temperatures and pressures. By separating out the sulfur, the amount of oxygen required is reduced compared to known methods. Since the oxygen supplied is used practically quantitatively for the oxidation, an exhaust-free operation is achieved
The process according to the invention thus enables practically complete oxidation of sulfide to sulfate and sulfur after reaction times of about half an hour, while the known alkaline process results in reaction times of about 5 to 20 hours. These surprisingly short reaction times are based on the special combination of an oxidation of sulfide in a first process step under alkaline conditions, after which, in a second reaction step under strongly acidic pH conditions, the rapid, final and practically quantitative oxidation to sulfate takes place, which even with wastewater with strong fluctuating concentration of sulfide, thiosulfate and sulfide succeeds
In einer halbtechnischen Anlage gemäß der Figur wird«, η kontinuierlich 200 l/Stunde technisches Abwasser der Zusammensetzung 34,6 g Natriumsulfid pro I, 2,5 g Natriumthiosuifat pro 1 und 1,0 g Natriuinsulfit pro 1 eingespeist.In a semi-industrial plant as shown in the figure, η is continuously 200 l / hour of technical waste water the composition 34.6 g of sodium sulfide per liter, 2.5 g of sodium thiosulfate per liter and 1.0 g of sodium sulfite per liter 1 fed in.
Nach dem Passieren der ersten Stufe (alkalische Oxidation), d. h. der Blasensäule 2 und Füllkörperkolonne 4 bei Temperaturen von 120° C in der BlasensäuleAfter passing the first stage (alkaline oxidation), i. H. the bubble column 2 and packed column 4 at temperatures of 120 ° C in the bubble column
so und in der Füllkörperkolonne und Drücken von 4,5 bar Sauerstoff, eingespeist über 17 via 10, enthielt das bei 5 entnommene Wasser 0,6 g Natriumsulfid, 35,4 g Natriumthiosuifat und 1,0 g Natriumsulfit pro 1. Nach der anschließend erfolgenden Oxidation in der Blasensäule 6 und in der Füllkörperkolonne 14, die bei Temperaturen von 130°C betrieben wurden, enthielt das Abwasser lediglich noch 2,5 g Natriumthiosuifat pro I, im übrigen Natriumhydrogen- bzw. Natriumsulfat.so and in the packed column and pressures of 4.5 bar oxygen, fed in via 17 via 10, contained that at 5 withdrawn water 0.6 g of sodium sulfide, 35.4 g of sodium thiosulfate and 1.0 g of sodium sulfite per 1 subsequent oxidation in the bubble column 6 and in the packed column 14, which at temperatures were operated at 130 ° C, the waste water contained only 2.5 g of sodium thiosulfate per liter, otherwise Sodium hydrogen or sodium sulfate.
Die gesamte Verweilzeit des Abwassers für Blasensäule 2 + Füllkörperkolonne 4 betrug 4,5 Minuten, für die lildsensäule 6 + Füllkörperkolonne 14 25 Minuten. In der Blasensäule 2 bzw. Füllkörperkolonne 4 betrug der pH-Wert 14, in der Blasensäule 6 bzw. Füllkörperkolonne 14 0,6.The total residence time of the waste water for bubble column 2 + packed column 4 was 4.5 minutes for the lildsen column 6 + packed column 14 25 minutes. In the bubble column 2 and packed column 4, respectively the pH value 14, in the bubble column 6 or packed column 14 0.6.
Beispiel 2
(sulfidfreies Abwasser)Example 2
(sulfide-free wastewater)
In die Blasensäulc 6 wurden kontinuierlich 2001 pro Stunde einer Bisulfitablauge von 30 g HSO3~/Liter und einem pH-Wert von 5,1 bei 700C eingeführt Sauerstoff von 5 bar, eingeführt über 17, bewirkte die praktisch quantitative Oxidation des Hydrogensulfits, denn am Austritt der zweiten Stufe wurde kein HSO3-nachgewiesen. Bei dieser Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde der Sauerstoff lediglich über die Leitungen 11 und 12 in die Blasensäule 6 eingeführt und mittels der Gasumwälzpumpe 20 über die Teilstromleitung 12 rezirkuliert. Die in der Figur gezeichnete Zuführleitung 10 entfällt bei dieser Variante.In the Blasensäulc 6 a Bisulfitablauge of 30 g HSO3 ~ / liter and a pH of 5.1 at 70 0 C were continuously introduced in 2001 per hour of 5 bar oxygen, introduced through 17, which practically quantitative oxidation caused the hydrogen sulfite, for no HSO3 was detected at the exit of the second stage. In this variant of the method according to the invention, the oxygen was only introduced into the bubble column 6 via the lines 11 and 12 and recirculated via the partial flow line 12 by means of the gas circulation pump 20. The supply line 10 shown in the figure is omitted in this variant.
Hierzu I Blatt ZeichnungenFor this purpose I sheet drawings
Claims (5)
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2534892A DE2534892B2 (en) | 1975-08-05 | 1975-08-05 | Process for the oxidative treatment of wastewater containing sulphides, sulphites and thiosulphates |
| CH984876A CH623016A5 (en) | 1975-08-05 | 1976-08-02 | Process for the oxidative treatment of sulphide-, sulphite- and/or thiosulphate-containing waste waters |
| JP51092099A JPS5219469A (en) | 1975-08-05 | 1976-08-03 | Method of oxidizing waste water containing sulfide* sulfite and or thiosulfate |
| CA258,299A CA1076273A (en) | 1975-08-05 | 1976-08-03 | Oxidation of waste water containing sulphide, sulphite and/or thiosulphate |
| NL7608678A NL7608678A (en) | 1975-08-05 | 1976-08-04 | PROCESS FOR THE TREATMENT OF WASTE WATER CONTAINING SULPHIDE, SULPHITE AND THIOSULPHATE BY OXIDATION. |
| GB32466/76A GB1534085A (en) | 1975-08-05 | 1976-08-04 | Oxidation of waste water containing sulphide sulphide and/or thiosulphate |
| SE7608759A SE7608759L (en) | 1975-08-05 | 1976-08-04 | METHOD OF OXIDATIVE TREATMENT OF SULPHIDES, SULFIT AND THIOS SULPHATE WASTEWATER |
| FR7623995A FR2320268A1 (en) | 1975-08-05 | 1976-08-05 | PERFECTED PROCESS FOR THE TREATMENT BY OXIDATION OF WASTE WATER CONTAINING SULPHIDES, SULPHITES AND THIOSULPHATES |
| BE2055218A BE844891A (en) | 1975-08-05 | 1976-08-05 | PERFECTED PROCESS FOR THE TREATMENT BY OXIDATION OF WASTE WATER CONTAINING SULPHIDES, SULPHITES AND THIOSULPHATES |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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| NL (1) | NL7608678A (en) |
| SE (1) | SE7608759L (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3109064A1 (en) * | 1981-03-10 | 1982-04-01 | Klaus Dr. 8029 Sauerlach Söchting | METERING METHOD AND DEVICE FOR THE CONTROLLABLE DELIVERY OF OXYGEN AND LIQUIDS IN BIOLOGICAL SYSTEMS |
| RU2817086C1 (en) * | 2023-09-01 | 2024-04-09 | Азамат Мансурович Хабибуллин | Method of treating sulphide-alkaline wastes to obtain colloidal sulphur |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2615037A1 (en) * | 1976-04-07 | 1977-10-20 | Bayer Ag | REMOVAL OF SULFUR DIOXIDE FROM SULPHITE-CONTAINING WASTE |
| FR2427307A1 (en) * | 1978-05-31 | 1979-12-28 | Air Liquide | Treating aq. effluent contg. sulphide using pressurised oxygen - in a column under specified conditions |
| IT1136587B (en) * | 1981-04-29 | 1986-09-03 | Prodeco Spa | PROCEDURE FOR THE TREATMENT OF WATERS CONTAINING SULFURS |
| US4699720A (en) * | 1985-03-12 | 1987-10-13 | Osaka Gas Company Limited | Process for treating waste water by wet oxidations |
| EP0634365B1 (en) | 1993-07-16 | 1998-04-15 | BASF Aktiengesellschaft | Breaking down aromatic compounds in industrial wastewaters |
| DE102010049445A1 (en) * | 2010-10-07 | 2012-04-12 | Linde Aktiengesellschaft | Process for waste liquor oxidation under elevated pressure |
| DE102013010217A1 (en) | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Eilenburger Elektrolyse- Und Umwelttechnik Gmbh | Process and device for the electrochemical oxidation of sulfide-containing wastewaters |
| RU2626367C2 (en) * | 2015-12-23 | 2017-07-26 | Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина | Method for purifying water from sulfur compounds |
Family Cites Families (3)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3109064A1 (en) * | 1981-03-10 | 1982-04-01 | Klaus Dr. 8029 Sauerlach Söchting | METERING METHOD AND DEVICE FOR THE CONTROLLABLE DELIVERY OF OXYGEN AND LIQUIDS IN BIOLOGICAL SYSTEMS |
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Legal Events
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| 8230 | Patent withdrawn |