DE2530960A1 - N-substd. aziridinyl oxazolines - useful e.g. as corrosion inhibitor, antistatics and intermediates for pharmaceuticals or polyethylene imines - Google Patents

N-substd. aziridinyl oxazolines - useful e.g. as corrosion inhibitor, antistatics and intermediates for pharmaceuticals or polyethylene imines

Info

Publication number
DE2530960A1
DE2530960A1 DE19752530960 DE2530960A DE2530960A1 DE 2530960 A1 DE2530960 A1 DE 2530960A1 DE 19752530960 DE19752530960 DE 19752530960 DE 2530960 A DE2530960 A DE 2530960A DE 2530960 A1 DE2530960 A1 DE 2530960A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
radical
alkyl
substituted
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19752530960
Other languages
German (de)
Inventor
Klaus Dr Burzin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DE19752530960 priority Critical patent/DE2530960A1/en
Publication of DE2530960A1 publication Critical patent/DE2530960A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D203/00—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D203/04—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D203/06—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D203/08—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

2-(N-substd)-azaridinyl-DELTA2-oxazolines of formula (I) are new. In (I) R1 = 1-22C alkyl, 3-12C, cycloalkyl (opt. substd. by up to 6 1-12C alkyl having in total is not >24C). aryl (opt. substd by 1-12C alkyl, oxoalkyl, hydroxyalkyl or halo), opt. substd. benzyl or benzhydryl or 1-12C hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or dialkylaminoalkyl, R2,R3,R4 and R5 = H or 1-4C alkyl. (I) are prepd. by reacting a 2-cyanoaziridine with an opt. C-alkylated ethanolamine. Reaction is pref. at 100-130 degrees C in presence of a metal salt catalyst. Thus 2-(1'-methyl)aziridinyl-DELTA2-oxazoline was prepd. in 49.5% yield from 1-methyl-2-cyanoaziridine and ethanolamine in presence of Cd acetate. (I) are useful as corrosion inhibitors, antistatics, textile auxiliaries and intermediates for pharmaceuticals. By reaction with suitable electrophiles they are converted to either poly (N-actyl)ethyleneimines (reaction of the oxazoline ring, acyl contains the N-substd. aziridine) or poly(N-alkyl) ethyleneimines (reaction of the aziridine, the oxazoline ring being intact).

Description

2-(N-substituierte)-Azira.dinvl- A2-oxazoline und Verfahren zu ihrer Herstellung Gegenstand der Erfindung sind 2-(N-substituierte)-Aziridinyl-A 2-oxazoline der allgemeinen Formel worin R1 ein Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen oder ein Cycloalkylrest mit 3 bis 16 C-Atomen oder ein mit bis zu 6 Alkylgruppen von bis zu 12,jedoch von zusammen nicht mehr als 24 C-Atomen substituierter Cycloalkylrest oder ein Arylrest oder ein substituierter Arylrest, dessen Substituenten Alkylgruppen, Oxialgruppen oder Hydroxialkylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen oder Halogenatome darstellen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzyl- oder Benzhydrylrest oder ein Hydroxyalkyl-, Alkoxialkyl- oder Dialkylaminoalkylrest mit bis zu 12-C-Atomen ist und worin R2, R3, R4 und R5 Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.2- (N-substituted) -Azira.dinvl- A2-oxazolines and process for their preparation The invention relates to 2- (N-substituted) -aziridinyl-A 2-oxazolines of the general formula wherein R1 is an alkyl radical with 1 to 22 carbon atoms or a cycloalkyl radical with 3 to 16 carbon atoms or a cycloalkyl radical substituted with up to 6 alkyl groups of up to 12 but not more than 24 carbon atoms or an aryl radical or a substituted aryl radical, the substituents of which are alkyl groups, oxial groups or hydroxyalkyl groups with up to 12 carbon atoms or halogen atoms or an optionally substituted benzyl or benzhydryl radical or a hydroxyalkyl, alkoxialkyl or dialkylaminoalkyl radical with up to 12 carbon atoms and in which R2, R3, R4 and R5 represent hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur 2 Herstellung von 2-(N-substituierten)-Aziridinyl- k -oxazolinen der allgemeinen Formel worin die Reste R1 bis R5 die oben genannte Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß man N-substituierte 2-Cyanaziridine der allgemeinen Formel mit Aminoalkholen der allgemeinen Formel bei Temperaturen zwischen 50 und 180 0 in Gegenswart katalytischer Mengen im Reaktionsmedium gelöster Lithium-, Calcium-, Kupfer-, Zink-, Cadmium-, Mangan-, Nickel- oder Kobaltsalze umsetzt.The invention also relates to a process for the preparation of 2- (N-substituted) -aziridinyl-k -oxazolines of the general formula in which the radicals R1 to R5 have the abovementioned meaning, characterized in that N-substituted 2-cyanaziridines of the general formula with amino alcohols of the general formula at temperatures between 50 and 180 0 in the presence of catalytic amounts of dissolved lithium, calcium, copper, zinc, cadmium, manganese, nickel or cobalt salts in the reaction medium.

Äus der DT-OS 2 127 776 ist bekannt, cyclische Imidsäureester durch Umsetzung von Nitrilen mit Aminoalkoholen in Gegenwart eines Katalysators herzustellen. Setzt man bei diesem Verfahren jedoch Nitrile ein, die in B-Stellung zur Nitrilgruppe ein Stickstoffatom tragen, so erfolgt praktisch keine Reaktion im gewünschten Sinne. Daher war es überraschend, daß beim Einsatz der N-substituierten 2-Cyanaziridine, bei denen das Stickstoffatom in ß-Stellung zur Nitrilgruppe steht, in guter Ausbeute eine Reaktion zu der neuartigen Verbindungsklasse der 2-(N-substituierten)-Aziridinyl-t2-oxazoline stattfindet.From DT-OS 2 127 776 it is known to produce cyclic imidic acid esters Implementation of nitriles with amino alcohols in Presence of a catalyst to manufacture. If, however, nitriles are used in this process, they are in the B position carry a nitrogen atom to the nitrile group, there is practically no reaction in the desired sense. It was therefore surprising that when using the N-substituted 2-Cyanaziridines, in which the nitrogen atom is in ß-position to the nitrile group, a reaction to the novel class of compounds 2- (N-substituted) -aziridinyl-t2-oxazolines in good yield takes place.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangskomponenten Aminoalkohol und N-substituierte 2-Cyanaziridine im allgemeinen in äquivalenten Mengen miteinander umgesetzt, wobei man den Aminoalkohol entweder vollständig zu Beginn der Umsetzung oder portionsweise während der Reaktion zusetzen kann. Ein Überschuß von Aminoalkohol sollte vermieden werden, weil die Ausbeute durch Folgereaktionen des Reaktionsproduktes mit dem Aminoalkohol verkleinert wird Mitunter empfiehlt sich auch die Verwendung eines Überschusses an Cyanaziridin, weil - Je nach Reaktionsbedingungen - gelegentlich teilweise Zersetzung des Cyanaziridins eintreten kann.In the method according to the invention, the starting components Amino alcohol and N-substituted 2-cyanaziridines in general in equivalents Amounts reacted with one another, whereby the amino alcohol is either completely Can start the reaction or add in portions during the reaction. A Excess of amino alcohol should be avoided because the yield is due to subsequent reactions of the reaction product with the amino alcohol is sometimes recommended also the use of an excess of cyanaziridine, because - depending on the reaction conditions - Occasionally, partial decomposition of the cyanaziridine can occur.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Es kann aber auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck durchgeführt werden. Bei vermindertem Druck kann das Arbeiten deshalb vorteilhaft sein, weil das bei der Reaktion gebildete Ammoniak sofort aus der Reaktionsmischung entfernt wird. Das Austreiben des Ammoniaks kann auch durch Durchleiten eines Inertgasstroms durch die Reaktionsmischung gefördert werden. Während der Reaktion ist auf strengsten Wasser ausschluß zu achten.The process according to the invention is generally carried out at normal pressure carried out. However, it can also be carried out under increased or reduced pressure will. Working at reduced pressure can be advantageous because the ammonia formed during the reaction is immediately removed from the reaction mixture will. The ammonia can also be driven off by passing through a stream of inert gas be promoted through the reaction mixture. While the reaction is strictest Pay attention to the exclusion of water.

Die Aufarbeitung der Re akt ions ans ätze kann durch Destillation erfolgen, die Reindarstellung durch fraktionierte Destillation.The work-up of the reaction approaches can be carried out by distillation take place, the pure preparation by fractional distillation.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei einer Temperatur von 50 bis 180 O0 durchgeführt. Unterhalb 50 00 findet keine nennenswerte Reaktion statt, oberhalb 180 oC nehmen Zersetzungsreaktionen überhand. Ein besonders geeigneter Temperaturbereich liegt zwischen 100 und 130 00.The inventive method is carried out at a temperature of 50 to 180 O0 carried out. Below 50 00 there is no reaction worth mentioning, above At 180 oC, decomposition reactions prevail. A particularly suitable temperature range is between 100 and 130 00.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Aminoalkohole haben die allgemeine Formel H2N-C(R2,R3)-C(R4,R5)-OH.The amino alcohols which can be used in the process according to the invention have the general formula H2N-C (R2, R3) -C (R4, R5) -OH.

Die Reste R2 bis R5 können Wasserstoffatome sein, aber auch Alkylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen. Enthalten die Alkylreste mehr als 4 Kohlenstoffatome, dann wird die Reaktionsfähigkeit der Aminoalkohole merklich vermindert.The radicals R2 to R5 can be hydrogen atoms, but also alkyl radicals with up to 4 carbon atoms. If the alkyl radicals contain more than 4 carbon atoms, then the reactivity of the amino alcohols is markedly reduced.

Als Beispiele für Aminoalkohole seien aufgeführt: Äthanolamin, 2-Aminopropanol- (1), 1-Aminopropanol-(2), 2-Aminobutanol-(3), 2-Aminobutanol-( 1), 1-Aminobutanol-(2), 2-Aminopentanol-(1), 1-Aminopentanol-(2), 3-Aminohexanol-(4).Examples of amino alcohols include: ethanolamine, 2-aminopropanol (1), 1-aminopropanol- (2), 2-aminobutanol- (3), 2-aminobutanol- (1), 1-aminobutanol- (2), 2-aminopentanol- (1), 1-aminopentanol- (2), 3-aminohexanol- (4).

Geeignete N-substituierte 2-Cyanaziridine haben die allgemeine Formel Das Stickstoffatom kann vielfältig substituiert sein, so bedeutet R1 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen.Suitable N-substituted 2-cyanaziridines have the general formula The nitrogen atom can be substituted in many ways, so R1 is a straight-chain or branched alkyl radical with up to 22 carbon atoms.

R1 kann auch ein Cycloalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen sein; dieser Cycloalkylrest kann noch substituiert sein mit bis zu 6 Alkylgruppen, die bis zu 12 Kohlenstoffatome besitzen. R1 kann auch ein Arylrest sein, der substituiert sein kann mit Alkylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen oder mit Halogenatomen oder mit Oxialkyl- oder Hydroxialkylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen, wobei der Arylrest auch gleichzeitig verschiedene Substituenten tragen kann. R1 kann ferner sein ein gegebenenfalls am Kern substituierter Benzyl- oder Benzhydrylrest, wobei die Substituenten die gleichen sind wie bei dem Arylrest. R1 kann weiterhin einen Oxialkylrest oder Hydroxialkylrest oder einen Dialkylaminoalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen darstellen.R1 can also be a cycloalkyl radical with up to 12 carbon atoms; this Cycloalkyl radical can also be substituted with up to 6 alkyl groups, which have up to 12 carbon atoms. R1 can also be an aryl radical that substitutes can be with alkyl groups with up to 12 carbon atoms or with halogen atoms or with Oxialkyl or hydroxialkyl groups with up to 12 carbon atoms, the aryl radical also can carry different substituents at the same time. R1 can also be an optionally Benzyl or benzhydryl radical substituted on the nucleus, the substituents being the are the same as for the aryl radical. R1 can also be an oxyalkyl radical or hydroxyalkyl radical or represent a dialkylaminoalkyl radical with up to 12 carbon atoms.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete N-substituierte 2-Cyanaziridine sind z.B. 1-Methyl-2-cyanaziridin, 1-Äthyl-2-cyanaziridin, l-Propyl-2-cyanaziridin, 1-i-Propyl-2-cyanaziridin, 1-n-Butyl-2-cyanaziridin, 1-i-Butyl-2-cyanaziridin, 1-tert.-Butyl-2-cyanaziridin, 1-n-Pentyl-2-cyanaziridin, 1-n-Hexyl-2-cyanaziridin, 1-Cyclopropyl-2-cyanaziridin, 1-Cyclopentyl-2-cyanaziridin, 1-Cyclohexyl-2-cyanaziridin, 1-Cyclododecyl-2-cyanaziridin, 1-Phenyl-2-cyanaziridin, 1-p-Methoxyphenyl-2-cyanaziridin, 1-p-Chlorphenyl-2-cyanaziridin, 1-Benzyl-2-cyanaziridin, 1-Benzhydryl-2-cyanaziridin, 1-p-Methoxybenzhydryl-2-cyanaziridin, 1- (2-Hydroxyäthyl)-2-cyanaziridin, 1-(3-Hydroxypropyl)-2-cyanaziridin, 1-(2-Hydroxypropyl)-2-cyanaziridin, 1-Methoxypropyl-2-cyanaziridin, 1-Äthoxypropyl-2-cyanaziridin, 1-Isopropoxypropyl-2-cyanaziridin, 1-n-Butoxypropyl-2-cyanaziridin, 1-Isobutoxypropyl-2-cyanaziridin, 1-Hexoxypropyl-2-cyanaziridin, 1-(3-N.N-Diäthylaminopropyl)-2-cyanaziridin, 1-(3-N. N-Di-n-butylaminopropyl)-2-cyanaziridin, u. a., wie sie z. B. nach Chem. Ber. 93, 1632 (1960) oder Chem. Ber. 10S, 312 (1972) hergestellt werden können. Falls Diaziridine, wie z.B. 1.6-Di-(2'-cyanaziridinyl-1')-hexan oder 1.4-Bis(cyanaziridinyl-methyl)-benzol, die gemäß Chem. Berichte 105, 312 (1972) hergestellt werden können, eingesetzt werden, erhält man die analogen Bis-aziridinyl-2-oxazoline.N-substituted 2-cyanaziridines suitable for the process according to the invention are e.g. 1-methyl-2-cyanoaziridine, 1-ethyl-2-cyanoaziridine, l-propyl-2-cyanoaziridine, 1-i-propyl-2-cyanoaziridine, 1-n-butyl-2-cyanoaziridine, 1-i-butyl-2-cyanoaziridine, 1-tert.-butyl-2-cyanoaziridine, 1-n-pentyl-2-cyanoaziridine, 1-n-hexyl-2-cyanoaziridine, 1-cyclopropyl-2-cyanoaziridine, 1-cyclopentyl-2-cyanaziridine, 1-cyclohexyl-2-cyanaziridine, 1-cyclododecyl-2-cyanaziridine, 1-phenyl-2-cyanaziridine, 1-p-methoxyphenyl-2-cyanaziridine, 1-p-chlorophenyl-2-cyanaziridine, 1-benzyl-2-cyanaziridine, 1-benzhydryl-2-cyanaziridine, 1-p-methoxybenzhydryl-2-cyanaziridine, 1- (2-hydroxyethyl) -2-cyanaziridine, 1- (3-hydroxypropyl) -2-cyanaziridine, 1- (2-hydroxypropyl) -2-cyanaziridine, 1-methoxypropyl-2-cyanaziridine, 1-ethoxypropyl-2-cyanaziridine, 1-isopropoxypropyl-2-cyanaziridine, 1-n-butoxypropyl-2-cyanaziridine, 1-isobutoxypropyl-2-cyanaziridine, 1-hexoxypropyl-2-cyanaziridine, 1- (3-N.N-diethylaminopropyl) -2-cyanaziridine, 1- (3-N. N-di-n-butylaminopropyl) -2-cyanaziridine, inter alia, as they e.g. B. after Chem. Ber. 93, 1632 (1960) or Chem. Ber. 10S, 312 (1972) can be produced. If diaziridines, such as 1.6-di- (2'-cyanoaziridinyl-1 ') -hexane or 1,4-bis (cyanaziridinyl-methyl) -benzene, which according to Chem. Reports 105, 312 (1972) can be prepared, are used, the analogous bis-aziridinyl-2-oxazolines are obtained.

Die Reaktion wird durch im Reaktionsmedium gelöste Lithium-, Calcium- Kupfer-, Zink-, Cadmium-, Mangan-, Nickel- oder Kobaltsalze katalysiert.The reaction is triggered by lithium, calcium and Copper, zinc, cadmium, manganese, nickel or cobalt salts catalyzed.

Die aufgeführten Metallsalze sind bereits in Spuren katalytisch wirksam, jedoch wird ein Zusatz von 10-5 bis 10 1 Mol Metallsalz pro Mol Nitrilgruppe bevorzugt.Even traces of the listed metal salts are catalytically active, however, an addition of 10-5 to 10 1 mol of metal salt per mol of nitrile group is preferred.

Als Anionen der katalytisch wirksamen Metallsalze kommen alle dieJenigen infrage, die eine ausreichende Löslichkeit des Katalysators im Reaktionsmedium vermitteln. Aus ökonomischen Gründen bevorzugt man jedoch einfache Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Jodid, Acetat oder andere Carboxylationen sowie das Anion des Acetylacetons.All these come as anions of the catalytically active metal salts in question, which provide sufficient solubility of the catalyst in the reaction medium. For economic reasons, however, simple anions such as, for example, are preferred Chloride, bromide, iodide, acetate or other carboxylate ions as well as the anion of acetylacetone.

Besonders geeignete katalytisch wirksame Metallsalze sind Lithiumchlorid, Kupfer-II-sulfat, Calziumchlorid, Zinkchlorid, Zinkbromid, Zinkjodid, Zinkacetat, Cadmiumacetat, Manganacetat, Nickelacetat und Kobaltacetat.Particularly suitable catalytically active metal salts are lithium chloride, Copper (II) sulfate, calcium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc acetate, Cadmium acetate, manganese acetate, nickel acetate and cobalt acetate.

Die erfindungsgemäß dargestellten 2-(N-substituierten)-Aziridinyl-#²-oxazoline können als Korrosionsschutzmittel, als Antistatika, als Textilhilfsmittel und Zwischenprodukte für Pharmazeutika benutzt werden. Besonders hervorzuheben ist, daß die beanspruchten 2-(N-substituierten)-Aziridinyl-A2-oxazoline mit geeigneten elektrophilen Reagentien entweder durch Reaktion des Oxazolinringes zu PolyN- ac yl äthyleniminen polymerisiert werden können, wobei der Acylrest Jeweils einen N-substituierten Aziridinring enthält oder durch Reaktion des Aziridinringes zu Poly[N-alkyl] äthyleniminen polymerisieren können, wobei der Oxazolinring intakt bleibt.The 2- (N-substituted) -aziridinyl- # 2 -oxazolines prepared according to the invention can be used as corrosion protection agents, as antistatic agents, as textile auxiliaries and intermediate products be used for pharmaceuticals. It should be particularly emphasized that the claimed 2- (N-substituted) -aziridinyl-A2-oxazolines with suitable electrophilic reagents either polymerized by reaction of the oxazoline ring to polyN-ac yl äthyleniminen can be, the acyl radical each containing an N-substituted aziridine ring or through Reaction of the aziridine ring to poly [N-alkyl] ethylene imines can polymerize, leaving the oxazoline ring intact.

Zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden folgende Beispiele aufgeführt.The following examples are used to illustrate the process according to the invention listed.

Beispiel 1 48 g (0.5 Mol) 1-Methyl-2-cyanaziridin wurden mit 30.5 g (O,g Mol) Äthanolamin und 3.3 g Cd(CH3COO)2. H20(0.0125 Mol) unter Überleiten eines Stickstoffstromes 24 Stunden auf 120 C erhitzt. Durch Destillation des Reaktionsrückstandes über eine 10 cm-Vigreux-Kolonne erhielt man 35 g 2-(1'-Methyl)-aziridinyl-B2-oxazolin (Sdp. 43 bis 450/0.3 mm), das entspricht einer Ausbeute von 49.5 % d.Th., bezogen auf eingesetztes Cyanaziridin, bei einem Umsatz von 100 *.Example 1 48 g (0.5 mol) of 1-methyl-2-cyanaziridine were with 30.5 g (O, g mol) ethanolamine and 3.3 g Cd (CH3COO) 2. H20 (0.0125 mol) with passing over a stream of nitrogen heated to 120 C for 24 hours. By distilling the reaction residue 35 g of 2- (1'-methyl) aziridinyl-B2-oxazoline were obtained via a 10 cm Vigreux column (Bp. 43 to 450 / 0.3 mm), which corresponds to a yield of 49.5% of theory, based on on cyanaziridine used, with a conversion of 100 *.

Beispiel 2 55 g (0.g Mol) 1-Äthyl-2-cyanaziridin wurden mit 30.5 g (o. Mol) Äthanolamin und 3.3 g Cd(CH3COO)2.2H2O (0.0125 Mol) unter Stickstoff 20 Stunden auf 120 0 erhitzt. Vakuumdestillation über eine Vigreux-Kolonne lieferte 41 g 2-(1'-Äthyl)-aziridinyl-a2-oxazolin (Sdp. 43 bis 45 0/0.1 mm), das entspricht einer Ausbeute von 53 % d.Th., bezogen auf eingesetztes Cyanaziridin, bei einem Umsatz von 100 *.Example 2 55 g (0.g mol) of 1-ethyl-2-cyanaziridine were added with 30.5 g (o. mol) ethanolamine and 3.3 g Cd (CH3COO) 2.2H2O (0.0125 mol) under nitrogen 20 Heated to 120 0 hours. Delivered vacuum distillation over a Vigreux column 41 g of 2- (1'-ethyl) aziridinyl-a2-oxazoline (b.p. 43 to 45 0 / 0.1 mm), which corresponds to a yield of 53% of theory, based on cyanaziridine used, with a Turnover of 100 *.

Beispiel 3 62 g (0,5 Mol) 1-i-Propyl-2-cyanaziridin wurden mit 30.5 g (0.5 Mol) Äthanolamin und 3.05 g Mn (CH3COO)2.4 H20 unter Stickstoff 23 Stunden lang auf 130 C erhitzt. Durch Destillation des Reaktionsrückstandes über eine 10 cm-Vigreux-Kolonne erhielt man 49.5 g 2-(1'-i-Propyl-Aziridinyl-#2-oxazolin (Sdp. 113 C/ 18 mm), das entspricht einer Ausbeute von 59 % d.Th., bezogen auf eingesetztes 2-Cyanaziridin, bei einem Umsatz von 100 .Example 3 62 g (0.5 mol) of 1-i-propyl-2-cyanaziridine were with 30.5 g (0.5 mol) ethanolamine and 3.05 g Mn (CH3COO) 2.4 H20 under nitrogen for 23 hours heated to 130 C for a long time. By distilling the reaction residue over a 10 cm-Vigreux column gave 49.5 g of 2- (1'-i-propyl-aziridinyl- # 2-oxazoline (Sdp. 113 C / 18 mm), which corresponds to a yield of 59% of theory, based on the 2-cyanaziridine, with a conversion of 100.

Beispiel 4 62 g (o. Mol) 1-Propyl-2-cyanaziridin wurden mit 30.5 g (O.5 Mol) Äthanolamin und 3.3 g Cd(CH3C00)2*2 H20 (0.0125 Mol) unter Stickstoff 25 Stunden bei 115 bis 120 0 gerührt.Example 4 62 g (o. Mol) 1-propyl-2-cyanaziridine were mixed with 30.5 g (O.5 mol) ethanolamine and 3.3 g Cd (CH3C00) 2 * 2 H20 (0.0125 mol) under nitrogen Stirred at 115 to 120 ° for 25 hours.

Anschließende Destillation des Reaktionsgemisches über eine 10 cm-Vigreux-Kolonne ergab 53 g 2-(1'-Propyl)-aziridinylt2-oxazolin (Sdp. 82 - 83 °C/0.7 mm), das entspricht einer Ausbeute von 63 ffi d.Th., bezogen auf eingesetztes 2-Cyanaziridin, bei einem 100 zeigen Umsatz.Subsequent distillation of the reaction mixture over a 10 cm Vigreux column yielded 53 g of 2- (1'-propyl) aziridinylt2-oxazoline (bp. 82-83 ° C / 0.7 mm), which corresponds to a yield of 63 ffi of theory, based on the 2-cyanaziridine used, with a 100 show sales.

Beisniel 5 69 g (0.5 Mol) 1-n-Butyl-2-cyanaziridin wurden mit 30.5 g Äthanolamin und 3.05 g Mn(CH3C00)2H4 H20 unter Stickstoff 20 Stunden bei 120 0 gerührt. Danach wurde der Reaktionsrückstand über eine 10 cm-Vigreux-Kolonne destilliert.Example 5 69 g (0.5 mol) of 1-n-butyl-2-cyanaziridine were with 30.5 g ethanolamine and 3.05 g Mn (CH3C00) 2H4 H20 under nitrogen for 20 hours at 120 ° touched. The reaction residue was then distilled through a 10 cm Vigreux column.

Man erhielt 49 g 2-(1'-n-Butyl)-aziridinyl-#²-oxazolin (Sdp. 77 bis 78 °C/0.6 mm), das entspricht einer Ausbeute von 54 % d.Th., bezogen auf eingesetztes 2-Cyanaziridin, bei einem Umsatz von 100 %.49 g of 2- (1'-n-butyl) aziridinyl- # ²-oxazoline (boiling point 77 bis 78 ° C / 0.6 mm), which corresponds to a yield of 54% of theory, based on the amount used 2-cyanaziridine, with a conversion of 100%.

Beispiel 6 77 g (o.5 Mol) 1-Äthoxypropyl-2-cyanaziridin wurden mit 30.5 g Äthanolamin und 3.3 g Cd(CH3COO)2. H20 unter Stickstoff 25 Stunden bei 115 bis 120 °C gerührt. Nach der Destillation des Reaktionsgemisches über eine 10 cm-Vigreux-Kolonne erhielt man 41.5 g 2-(1'-Äthoxypropyl)-aziridinyl-#²-oxazolin (Sdp. 770C/0.01 mm), das entspricht einer Ausbeute von 42 % d.Th., bezogen auf eingesetztes 2~Cyanaziridin, bei einem 100 #igen Umsatz.Example 6 77 g (o.5 mol) of 1-ethoxypropyl-2-cyanaziridine were with 30.5 g ethanolamine and 3.3 g Cd (CH3COO) 2. H20 under nitrogen for 25 hours at 115 Stirred up to 120 ° C. After the reaction mixture has been distilled over a 10 cm Vigreux column 41.5 g of 2- (1'-ethoxypropyl) aziridinyl- # ²-oxazoline (boiling point 770C / 0.01 mm) were obtained, this corresponds to a yield of 42% of theory, based on the 2 ~ cyanaziridine used, with a 100 # turnover.

Beispiel 7 84 g (o. Mol) 1-Isopropoxypropyl-2-cyanaziridin wurden mit 30.5 g Äthanolamin und 3.3 g Cd(CH3000)2.2 H20 unter Stickstoff 22 Stunden bei 120 0 gerührt. Anschließende Destillation des Reaktionsgemisches über eine 10 cm-Vigreux-Kolonne führte zu 49 g 2-(1'-Isopropoxypropyl)-aziridin-#²-oxazolin (Sdp. 95 bis 96 °C/0.01 mm), das entspricht einer Ausbeute von 46 % d.Th., bezogen auf eingesetztes 2-Cyanaziridin, bei einem 100 siegen Umsatz.Example 7 84 g (o. Mole) of 1-isopropoxypropyl-2-cyanaziridine was obtained with 30.5 g of ethanolamine and 3.3 g of Cd (CH3000) 2.2 H20 under nitrogen for 22 hours 120 0 stirred. Subsequent distillation of the reaction mixture over a 10 cm Vigreux column resulted in 49 g of 2- (1'-isopropoxypropyl) aziridine- # ²-oxazoline (b.p. 95-96 ° C / 0.01 mm), which corresponds to a yield of 46% of theory, based on the 2-cyanaziridine used, with a 100 winning turnover.

Claims (5)

Patent ans priichePatent to priiche g 2-(N-substituierte)-Aziridinyl-g -oxazoline der allgemeinen Formel worin R1 ein Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen oder ein Cycloalkylrest mit 3 bis 12 C-Atomen oder ein mit bis zu 6 Alkylgruppen von bis zu 12, jedoch von zusammen nicht mehr als 24 C-Atomen substituierter Cycloalkylrest oder ein Arylrest oder ein substituierter Arylrest, dessen Substituenten Alkylgruppen, Oxialgruppen oder Hydroxialkylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen oder Halogenatome darstellen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzyl- oder Benzhydrylrest oder ein Hydroxialkyl-, Alkoxialkyl- oder Dialkylaminoalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen ist und worin R2, R3, R4 und R5 Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.g 2- (N-substituted) -aziridinyl-g -oxazoline of the general formula wherein R1 is an alkyl radical with 1 to 22 carbon atoms or a cycloalkyl radical with 3 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl radical substituted with up to 6 alkyl groups of up to 12 but not more than 24 carbon atoms or an aryl radical or a substituted aryl radical, the substituents of which are alkyl groups, oxial groups or hydroxyalkyl groups with up to 12 carbon atoms or halogen atoms, or an optionally substituted benzyl or benzhydryl radical or a hydroxykyl, alkoxialkyl or dialkylaminoalkyl radical with up to 12 carbon atoms and in which R2, R3 , R4 and R5 represent hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms. 2. Verfahren zur Herstellung von 2-(N-substituierten)-Aziridinyl--oxazolinen der allgemeinen Formel: worin R1 ein Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen oder ein Cycloalkylrest mit 3 bis 12 C-Atomen oder ein mit bis zu 6 Alkylgruppen von bis zu 12, jedoch von zusammen nicht mehr als 24 C-Atomen substituierter Cycloalkylrest oder ein Arylrest oder ein substituierter Arylrest, dessen Substituenten Alkylgruppen, Oxialkylgruppen oder Hydroxialkylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen oder Halogenatome darstellen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzyl- oder Benzhydrylrest oder ein Hydroxialkyl-, Alkoxialkyl- oder Dialkylaminoalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen ist und worin R2, R3, R4 und R5 Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man N-substituierte 2-Cyanaziridine der allgemeinen Formel worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aminoalkoholen der. allgemeinen Formel worin R2 bis R5 die oben angegebene Bedeutung haben, bei Temperaturen zwischen 50 und t80 c in Gegenwart katalytischer Mengen im Reaktionsmedium gelöster Lithium-, Calcium-, Kupfer-, Zink-, Cadmium-, Mangan-, Nickel- oder Kobaltsalze umsetzt.2. Process for the preparation of 2- (N-substituted) -aziridinyl oxazolines of the general formula: wherein R1 is an alkyl radical with 1 to 22 carbon atoms or a cycloalkyl radical with 3 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl radical substituted with up to 6 alkyl groups of up to 12 but not more than 24 carbon atoms or an aryl radical or a Substituted aryl radical, the substituents of which are alkyl groups, oxyalkyl groups or hydroxyalkyl groups with up to 12 carbon atoms or halogen atoms, or an optionally substituted benzyl or benzhydryl radical or a hydroxykyl, alkoxialkyl or dialkylaminoalkyl radical with up to 12 carbon atoms and in which R2, R3 , R4 and R5 represent hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, characterized in that N-substituted 2-cyanaziridines of the general formula wherein R1 has the meaning given above, with amino alcohols of. general formula where R2 to R5 have the meaning given above, converts lithium, calcium, copper, zinc, cadmium, manganese, nickel or cobalt salts dissolved in the reaction medium at temperatures between 50 and 80 c in the presence of catalytic amounts. 3. Verfahren nach Anspruch 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von 100 bis 130 % vornimmt.3. The method according to claim 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the reaction is carried out at a temperature of 100 to 130%. 4. Verfahren nach Anspruch 2 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man die katalytisch wirkenden Metallsalze in einer Menge von 10-5 bis 1011 Mol pro Mol Oyanaziridin zugibt.4. The method according to claim 2 to 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the catalytically active metal salts in an amount of 10-5 adds up to 1011 moles per mole of oyanaziridine. 5. Verfahren nach Anspruch 2 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man als Katalysator Lithiumchlorid, Calciumchlorid, Kupfer-II-sulfat, Zinkchlorid, Zinkbromid, Zinkjodid, Zinkacetat, Cadmiumacetat, Manganacetat, Nickelacetat oder Kobaltacetat verwendet. 5. The method according to claim 2 to 4, characterized in that the catalyst used is lithium chloride, calcium chloride, copper (II) sulfate, zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc acetate, cadmium acetate, manganese acetate, nickel acetate or cobalt acetate.
DE19752530960 1975-07-11 1975-07-11 N-substd. aziridinyl oxazolines - useful e.g. as corrosion inhibitor, antistatics and intermediates for pharmaceuticals or polyethylene imines Withdrawn DE2530960A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752530960 DE2530960A1 (en) 1975-07-11 1975-07-11 N-substd. aziridinyl oxazolines - useful e.g. as corrosion inhibitor, antistatics and intermediates for pharmaceuticals or polyethylene imines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752530960 DE2530960A1 (en) 1975-07-11 1975-07-11 N-substd. aziridinyl oxazolines - useful e.g. as corrosion inhibitor, antistatics and intermediates for pharmaceuticals or polyethylene imines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2530960A1 true DE2530960A1 (en) 1977-01-27

Family

ID=5951231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752530960 Withdrawn DE2530960A1 (en) 1975-07-11 1975-07-11 N-substd. aziridinyl oxazolines - useful e.g. as corrosion inhibitor, antistatics and intermediates for pharmaceuticals or polyethylene imines

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2530960A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4321194A (en) 1978-08-03 1982-03-23 Boehringer Mannheim Gmbh N-Substituted aziridine-2-carboxylic acid derivatives for immuno stimulation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4321194A (en) 1978-08-03 1982-03-23 Boehringer Mannheim Gmbh N-Substituted aziridine-2-carboxylic acid derivatives for immuno stimulation
US4410532A (en) 1978-08-03 1983-10-18 Boehringer Mannheim Gmbh N-Substituted aziridine-2-carboxylic acid derivatives and their immuno-stimulation compositions and methods

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60001881T3 (en) Process for the preparation of olefin oxides
EP0098802A2 (en) Process for the preparation of quaternary ammonium salts
EP0026908A1 (en) Process for preparing 1-substituted imidazoles
DE2103576A1 (en) 5 Azaspiro square bracket to 2.4 square bracket to heptane 4,6 dione and process for their preparation
DE3039571C2 (en)
EP0800507A1 (en) Process for preparing aliphatic alpha,omega-aminonitriles
DE2630268A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING UNSATURATED CARBONYL COMPOUNDS
EP0757983B1 (en) Process for the preparation of tertiary amine oxides
DE2530960A1 (en) N-substd. aziridinyl oxazolines - useful e.g. as corrosion inhibitor, antistatics and intermediates for pharmaceuticals or polyethylene imines
DE3039572C2 (en)
DE3886501T2 (en) Process for the synthesis of N, N-dialkylhydroxylamines.
DE2531276A1 (en) Novel aziridinyl dihydro oxazines - corrosion inhibitors, antistatics, pharmaceuticals, monomers, etc.
DE1967156C3 (en) Process for the production of 2-chlorobutadiene- <13)
DE2701372A1 (en) Prepn. of cyclic amidine cpd. used as pharmaceutical intermediate - from carboxylate ester cpd. and di:amine cpd. without using catalyst
DE2560602C2 (en) Oxygenated diarylamidines
DE2645692C2 (en) Thiazolidine-4-carbonitriles
DE2659851A1 (en) Monomethylol imidazole derivs. - useful as curing agents for epoxides, dyeing aids, for polymers formaldehyde resin additives and starting materials for ion exchange resins
DE2645845B2 (en) Process for the preparation of oxalic acid esters
AT222104B (en) Process for the preparation of new cyclobutane derivatives
DE1445951C3 (en) Process for the preparation of diquaternary 4,4'bipyridylium salts
DE1018869B (en) Process for the preparation of aminoalkyl purine derivatives
DE2329553C3 (en) Process for the preparation of dimethylaminobenzoic acid esters
DE19853863C1 (en) Production of oxadiazolone derivatives useful as herbicide intermediates comprises simultaneously adding a carboxylic acid hydrazide solution and phosgene to a solvent
DE1468092C3 (en) Aminopropoxy derivatives of tetrahydronaphthalene and indane, their acid addition salts, process for their preparation and pharmaceutical preparations containing them
CH653023A5 (en) METHOD FOR PRODUCING 2-ALKYL-4-AMINO-5-AMINOMETHYLPYRIMIDINES.

Legal Events

Date Code Title Description
OB Request for examination as to novelty
OC Search report available
OD Request for examination
8130 Withdrawal