DE2530759B1 - METHOD OF MANUFACTURING PALLADIUM SUPPORT CATALYSTS - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Palladium-Trägerkatalysatoren mit großer Metalloberfläche und hoher Aktivität.The invention relates to a process for the production of supported palladium catalysts with large Metal surface and high activity.
Palladium-Trägerkatalysatoren werden für eine Vielzahl von Hydrierreaktionen verwendet. Auf Grund ihres hohen Edelmetallwertes sind mit ihrer Verwendung erhebliche Kosten verbunden. Es besteht daher der Wunsch, Palladium-Katalysatoren zur Verfugung zu haben, die hohe Aktivität und lange Lebensdauer aufweisen.Supported palladium catalysts are used for a large number of hydrogenation reactions. Because of Because of their high precious metal value, their use is associated with considerable costs. It therefore exists the desire to have palladium catalysts available, the high activity and long service life exhibit.
Es ist bekannt, zur Herstellung von Palladium-Trägerkatalysatoren feinteiliges oder stückiges Trägermaterial mit Palladiumsalzlösung bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur zu tränken und das Palladium durch Reduktion seines Salzes mit einem geeigneten Reduktionsmittel, z. B. Formaldehyd oder Hydrazin, auf dem Träger niederzuschlagen (vgl. z. B. Rosenmund und Langer, Ber. dtsch. ehem. Ges. 56, 2262 [1923], Mozingo, Org. Syntheses 26, 77 ff., 1946).It is known for the production of supported palladium catalysts to use finely divided or lumpy support material to soak with palladium salt solution at room temperature or elevated temperature and the palladium by reducing its salt with a suitable reducing agent, e.g. B. formaldehyde or Hydrazine to be deposited on the carrier (cf. e.g. Rosenmund and Langer, Ber. Dtsch. Former Ges. 56, 2262 [1923], Mozingo, Org. Syntheses 26, 77 ff., 1946).
In der DT-AS 19 51 276 wird die Herstellung von Palladium-Trägerkatalysatoren durch Tränkung geeigneter Trägermaterialien, z. B. Aktivkohle, beschrieben. Die Tränkung erfolgt bei 25° C, anschließend wird bei erhöhter Temperatur mit Hydrazin oder Wasserstoff reduziert. Nach der FR-PS 21 20 114 erfolgt die Herstellung durch Tränkung bei 40 bis 600C.DT-AS 19 51 276 describes the production of supported palladium catalysts by impregnating suitable support materials, e.g. B. activated carbon described. The impregnation takes place at 25 ° C., followed by reduction at an elevated temperature with hydrazine or hydrogen. According to FR-PS 21 20 114, production takes place by impregnation at 40 to 60 ° C.
Bei Verwendung feinteiliger Trägermaterialien bevorzugt man statt des Tränkungs- ein Fällungsverfahren zur Herstellung von Palladium-Trägerkatalysatoren. Das Palladium wird hierbei mit einem geeigneten alkalischen Fällungsmaterial bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur als Palladiumhydroxid niedergeschlagen. In der GB-PS 7 99 871 ist die Herstellung von Palladium-Kohle durch Fällung von Pd(OH)2 aus PdCl2-Lösung mit NaHCO3-Lösung bei 95° C und anschließender Reduktion mit Formaldehyd beschrieben. Ähnlich wird gemäß der Arbeitsweise der US-PS 27 49 359 verfahren. Nach der US-PS 37 36 266 gewinnt man Palladium-Kohle-Katalysatoren durch Umsetzung einer Suspension aus feinverteilter Kohle und wäßriger Pd-Salz-Lösung mit einer basischen Verbindung. Hierbei steigt der pH-Wert von anfangs 0 bis 3 auf etwa 12 bei Ende der Umsetzung an, überstreicht also einen sehr weiten Bereich. Auf die Einhaltung bestimmter Temperaturen während der Fällung wird nicht geachtet. Die ausgefällte Pd-Verbindung wird anschließend zu metallischem Palladium-Katalysatoren mit verschiedenen Trägern wie Kohle, Al2O3,When using finely divided support materials, preference is given to a precipitation process for the production of supported palladium catalysts instead of the impregnation process. The palladium is precipitated as palladium hydroxide with a suitable alkaline precipitating material at room temperature or at an elevated temperature. GB-PS 7 99 871 describes the production of palladium-carbon by precipitation of Pd (OH) 2 from PdCl 2 solution with NaHCO 3 solution at 95 ° C. and subsequent reduction with formaldehyde. The procedure of US Pat. No. 2,749,359 is similar. According to US Pat. No. 3,736,266, palladium-charcoal catalysts are obtained by reacting a suspension of finely divided charcoal and aqueous Pd salt solution with a basic compound. The pH increases from 0 to 3 at the beginning to about 12 at the end of the reaction, i.e. it covers a very wide range. No attention is paid to maintaining certain temperatures during the precipitation. The precipitated Pd compound is then transformed into metallic palladium catalysts with various carriers such as carbon, Al 2 O 3 ,
ro SiO2, Kieselgur, CaCO3, BaSO4 und Bentonit offenbart. Die Fällung des Palladiums wird mit Na2CO3-Lösung bei Temperaturen bis 900C vorgenommen.ro SiO 2 , kieselguhr, CaCO 3 , BaSO 4 and bentonite disclosed. The precipitation of palladium is carried out with Na 2 CO 3 solution at temperatures up to 90 0 C.
Die vorbeschriebenen Verfahren zur Herstellung von Palladium-Trägerkatalysatoren durch Tränkung oder Fällung bei Raumtemperatur oder höherer Temperatur ergeben Palladium-Trägerkatalysatoren, deren Aktivität und Lebensdauer noch nicht allen Ansprüchen der Technik genügen.The above-described process for the preparation of supported palladium catalysts by impregnation or precipitation at room temperature or higher temperature results in supported palladium catalysts, whose activity and lifespan do not yet meet all technical requirements.
Überraschend wurde gefunden, daß man Palladium-Träger-Katalysatoren
hoher Leistungsfähigkeit durch alkalische Fällung schwerlöslicher Palladium-Verbindungen
auf Trägermaterialien erhält, wenn man zu in Wasser oder in einem mit Wasser mischbaren organischen
Lösungsmittel suspendierten Trägermaterial unter Rühren gleichzeitig, aber getrennt eine 0,1 bis
5 Gew.-% Palladium enthaltende Palladium-Salzlösung und eine 0,1 bis 2 n-Alkalihydroxidlösung gibt, wobei
die Fällung bei Temperaturen unterhalb 200C vorgenommen
und während der Fällung in der Suspension ein pH-Wert von 7,5 bis 11,0 aufrechterhalten wird.
Nach einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Fällung bei
Temperaturen bei 0 bis 15°C vorgenommen.
Es hat sich herausgestellt, daß die nach der neuen Arbeitsweise hergestellten Palladium-Trägerkatalysatoren
eine bis zu 80% höhere Metalloberfläche aufweisen als bekannte Katalysatoren. So besitzen nach
dem erfindungsgemäßen Verfahren bei 2 - 3°C hergestellte Palladium-Kohle-Katalysatoren mit einem
Gehalt von 5% Palladium eine Metalloberfläche von 20 bis 23 m2/g, während bei 10 - 110C hergestellte
Palladium-Kohle-Katalysatoren eine Palladium-Oberfläche von 18 bis 19 m2/g besitzen. Demgegenüber
zeigen unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch bei 22°C erzeugte Katalysatoren derselben Zusammensetzung
eine Oberfläche von 14 bis 15 m2/g. Mit steigender Herstelltemperatur nimmt die Palladium-Oberfläche
weiter ab. In den genannten Beispielen wurde die Palladium-Oberfläche nach Reduktion des Katalysators
mit Wasserstoff in einem statischen oder dynamischen System mit Kohlenmonoxid als Meßgas bestimmt.
Der Vergleich der Palladium-Oberfläche rechtfertigt die Annahme, daß bei den erfindungsgemäß
hergestellten Palladium-Kohle-Katalysatoren der Verteilungsgrad des Palladiums um so größer ist, je niedriger
die Herstellungstemperatur gewählt wurde. Diese Annahme konnte durch elektronenmikroskopische
Aufnahmen bestätigt werden.
Mit zunehmender Palladium-Oberfläche beobachtet man bei einer Vielzahl von Hydrierreaktionen aber
auch bei anderen katalytischen Umsetzungen einen der Metalloberfläche proportionalen Anstieg der katalytischen
Leistungsfähigkeit. Die katalytisch^ Aktivität der nach der Erfindung hergestellten Katalysatoren ist
bei zahlreichen Hydrierreaktionen bis zu 50% höher als die bekannte Palladium-Katalysatoren.Surprisingly, it has been found that supported palladium catalysts of high performance are obtained by alkaline precipitation of poorly soluble palladium compounds on support materials if a 0.1 to 0.1 to 1 to 3 carrier material suspended in water or in a water-miscible organic solvent is added simultaneously, but separately, with stirring 5% by weight of palladium-containing palladium salt solution and a 0.1 to 2 n-alkali metal hydroxide solution, the precipitation being carried out at temperatures below 20 ° C. and a pH of 7.5 to 11 in the suspension during the precipitation, 0 is maintained. According to a particular embodiment of the process according to the invention, the precipitation is carried out at temperatures from 0 to 15 ° C.
It has been found that the supported palladium catalysts produced by the new procedure have a metal surface area that is up to 80% higher than that of known catalysts. To have the inventive method at 23 ° C prepared palladium-carbon catalyst with a content of 5% palladium a metal surface 20 to 23 m 2 / g, while at 10 - 11 0 C prepared palladium-carbon catalysts, Palladium surface area of 18 to 19 m 2 / g. In contrast, under otherwise identical conditions, but at 22.degree. C., catalysts of the same composition produced a surface area of 14 to 15 m 2 / g. As the manufacturing temperature rises, the palladium surface continues to decrease. In the examples mentioned, the palladium surface was determined after reduction of the catalyst with hydrogen in a static or dynamic system with carbon monoxide as the measuring gas. The comparison of the palladium surface justifies the assumption that in the case of the palladium-carbon catalysts produced according to the invention, the degree of distribution of the palladium is greater, the lower the production temperature selected. This assumption could be confirmed by electron micrographs.
As the palladium surface increases, in a large number of hydrogenation reactions, but also in other catalytic conversions, an increase in catalytic performance proportional to the metal surface is observed. The catalytic activity of the catalysts prepared according to the invention is up to 50% higher than the known palladium catalysts in numerous hydrogenation reactions.
Das erfmdungsgemäße Verfahren eignet sich zur Herstellung von Palladium-Trägerkatalysatoren unterThe process according to the invention is suitable for the production of supported palladium catalysts
Verwendung üblicher Trägermaterialien wie Aktivkohle, CaCO3, BaSO4. AI3O3, SiO2, Al2O3/SiO2, Bentonit, Kieselgur oder anderer. Es ist vorteilhaft, Trägerstoffe hoher Dispersität und großer BET-Oberfläche zu verwenden. Bewährt haben sich Korngrößen, die zu etwa 80% unterhalb ΙΟΟμπι liegen und BET-Oberflächen, die z. B. für Aktivkohle von 500 bis 1000 m2/g, für CaCO3 und BaSO4 von etwa 8 bis 50 m2/g und für Al2O3 und SiO2 von etwa 100 bis 400 m2/g betragen. Es können im Handel erhältliche Trägerstoffe verwendet werden, jedoch empfiehlt es sich in manchen Fällen, CaCO3, BaSO4, Al2O3 und SiO2 mit den gewünschten Eigenchaften jeweils frisch herzustellen.Use of conventional carrier materials such as activated carbon, CaCO 3 , BaSO 4 . Al 3 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 / SiO 2 , bentonite, kieselguhr or others. It is advantageous to use carriers with high dispersity and a large BET surface area. Grain sizes that are about 80% below ΙΟΟμπι and BET surfaces that z. B. for activated carbon from 500 to 1000 m 2 / g, for CaCO 3 and BaSO 4 from about 8 to 50 m 2 / g and for Al 2 O 3 and SiO 2 from about 100 to 400 m 2 / g. Commercially available carriers can be used, but in some cases it is advisable to freshly prepare CaCO 3 , BaSO 4 , Al 2 O 3 and SiO 2 each with the desired properties.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung suspendiert man bei der Herstellung von Fällungskatalysatoren den Träger in Wasser oder einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel im Gewichtsverhältnis 1:5 bis 1:50 und kühlt die Suspension auf Temperaturen unterhalb 200C vorzugsweise auf 0 bis 15°C ab.According to a preferred embodiment of the process of the invention, in the preparation of precipitation catalysts, the support is suspended in water or a water-miscible organic solvent in a weight ratio of 1: 5 to 1:50 and the suspension is cooled to temperatures below 20 ° C., preferably to 0 to 15 ° C.
Zweckmäßig setzt man Palladium in Form des Chlorids ein und verwendet als Fällungsmittel wäßrige Lösungen von Alkalihydroxid. Es empfiehlt sich, Palladiumsalzlösungen mit einem Gehalt von 2 bis 50 g Pd/1 und 0,1 bis 2n-Alkalihydroxidlösungen einzusetzen. Beide Lösungen läßt man bevorzugt gleichzeitig, aber getrennt in die kräftig gerührte Suspension einfließen. Dabei wird in der Suspension ein pH-Wert zwischen 7,5 und 11,0 aufrechterhalten.It is expedient to use palladium in the form of the chloride and to use aqueous precipitants Solutions of alkali hydroxide. It is advisable to use palladium salt solutions with a content of 2 to 50 g Pd / 1 and 0.1 to 2n alkali hydroxide solutions to be used. Both solutions are left, preferably simultaneously, but separately, in the vigorously stirred suspension flow in. A pH value between 7.5 and 11.0 is maintained in the suspension.
Besondere Bedeutung besitzt ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung von Aktivkohle mit 650 bis 900 m2/g Oberfläche hergestellter Palladium-Kohle-Katalysator mit einem Gehalt von 1 bis 10 Gew.-% Palladium.A palladium-carbon catalyst with a content of 1 to 10% by weight of palladium produced by the process according to the invention using activated carbon with 650 to 900 m 2 / g surface area is of particular importance.
Die erfindungsgemäßen Palladium-Katalysatoren erweisen sich bei einer Vielzahl von Hydrierungen als hoch aktiv und besitzen überdurchschnittliche Leistungsfähigkeit. Insbesondere Palladium-Kohle-Katalysatoren werden vorteilhaft für die Hydrierung von organischen Verbindungen mit C-C-Doppelbindüngen sowie für die selektive Hydrierung von Phenolen zu Cyclohexanonen, die Reduktion von aromatischen Nitroverbindungen zu den entsprechenden Aminoaromaten und anderen Hydrierungen, auch selektiven Hydrierungen, darüber hinaus für Dehydrierungen, Isomerisierungen u. a. Reaktionen eingegesetzt. Für die gleichen Anwendungsgebiete können auch Palladium-Katalysatoren, die Aluminiumoxid als Träger enthalten, verwendet werden.The palladium catalysts of the invention are found in a large number of hydrogenations as highly active and have above-average performance. In particular palladium-carbon catalysts are advantageous for the hydrogenation of organic compounds with C-C double bonds as well as for the selective hydrogenation of phenols to cyclohexanones, the reduction of aromatic ones Nitro compounds to the corresponding aromatic amines and other hydrogenations, too selective hydrogenation, in addition for dehydrogenation, isomerization and others. Reactions used. For the same areas of application, palladium catalysts, which are alumina as Carrier included, can be used.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Palladium-Katalysatoren auf feinteiligem BaSO4 als Träger sind insbesondere für die Hydrierungen organischer Verbindungen mit verschiedenen ungesättigten Systemen, vor allem für die selektive Hydrierung konjugierter Doppelbindungen und Dreifachbindungen sowie für die Herstellung aromatischer Aldehyde nach Rosenmund geeignet.Palladium catalysts produced by the process according to the invention on finely divided BaSO 4 as a carrier are particularly suitable for the hydrogenation of organic compounds with various unsaturated systems, especially for the selective hydrogenation of conjugated double bonds and triple bonds and for the production of aromatic aldehydes according to Rosenmund.
Nach dem neuen Verfahren hergestellte Palladium-Katalysatoren auf Calciumcarbonat zeichnen sich bei der Hydrierung organischer Verbindungen mit verschiedenen ungesättigten Systemen, besonders für die selektive Hydrierung aus.Palladium catalysts on calcium carbonate produced by the new process are featured in the hydrogenation of organic compounds with various unsaturated systems, especially for the selective hydrogenation.
Die vorgenannten Anwendungsgebiete sind nur beispielhaft aufgeführt und beschränken die Einsatzmöglichkeiten der erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren nicht.The aforementioned areas of application are only listed as examples and limit the possible uses of the catalysts prepared according to the invention not.
Zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens dienen die nachstehend beschriebenen Versuche.The experiments described below serve to illustrate the process according to the invention.
Versuch 1Attempt 1
Zu einer auf 2°C gekühlten Suspension von 95 g Aktivkohle (BET-Oberfläche 650 bis 900 m2/g) in 1 1 deionisiertem Wasser läßt man unter kräftigem Rühren gleichzeitig, aber getrennt 250 ml PdCl2-Lösung mit 20 g Pd/1 und 1 η-Natronlauge eintropfen. Dabei wird das Verhältnis der Zugabegeschwindigkeit der PdCl2-Lösung und der Natronlauge so gewählt, daß der pH-Wert der Suspension während der genannten Zugabezeit zwischen 7,5 und 11,0, vorzugsweise 8,0 und 10,0 gehalten wird. Die gewählte Temperatur (2-3°C) sollte während der gesamten PdCl2-Zugabe ebenfalls aufrechterhalten werden. Die Zugabe der PdCl2-Lösung wird so eingestellt, daß die Eintropfgeschwindigkeit an einer Eintropfstelle weniger als 50 ml/Minute beträgt. Anschließend wird der suspendierte Feststoff durch Filtration von der Suspensionsflüssigkeit abgetrennt und mit entionisiertem Wasser chloridfrei gewaschen und bei 1100C getrocknet. Der getrocknete Katalysator enthält 5 % Palladium.To a suspension, cooled to 2 ° C., of 95 g of activated carbon (BET surface area 650 to 900 m 2 / g) in 1 l of deionized water is added, with vigorous stirring, at the same time, but separately, to 250 ml of PdCl 2 solution with 20 g of Pd / l and drop in 1 η sodium hydroxide solution. The ratio of the rate of addition of the PdCl 2 solution and the sodium hydroxide solution is chosen so that the pH of the suspension is kept between 7.5 and 11.0, preferably 8.0 and 10.0, during the addition time mentioned. The selected temperature (2-3 ° C) should also be maintained during the entire PdCl 2 addition. The addition of the PdCl 2 solution is adjusted so that the dropping rate at one dropping point is less than 50 ml / minute. Subsequently, the suspended solid is separated by filtration from the suspension liquid and washed free of chloride with deionized water and dried at 110 0 C. The dried catalyst contains 5% palladium.
Versuch 2Attempt 2
Der nach Versuch 1 hergestellte Katalysator wird für die Reduktion von o-Nitrotoluol zu o-Toluidin eingesetzt. Die Austestung erfolgt bei 30 bar H2 (Reinheit 99,9%) und 900C in einem l-dm3-Magnethub-Rührautoklav. Es wird eine Mischung von 3,2 Mol o-Nitrotoluol und 8,3 Mol deionisiertem Wasser eingesetzt, in der 0,114 g des Palladium-Kohle-Katalysators suspendiert sind. Die H2-Aufnahme ist nach 95 Minuten Hydrierzeit beendet. Der gebrauchte Katalysator kann wiederholt für weitere Reduktionen verwendet werden.The catalyst prepared according to Experiment 1 is used for the reduction of o-nitrotoluene to o-toluidine. Testing was carried out at 30 bar H 2 (purity 99.9%) and 90 0 C in a l-dm 3 -Magnethub stirred autoclave. A mixture of 3.2 mol of o-nitrotoluene and 8.3 mol of deionized water is used, in which 0.114 g of the palladium-carbon catalyst are suspended. The H 2 uptake has ended after a hydrogenation time of 95 minutes. The used catalyst can be used repeatedly for further reductions.
Versuch 3Attempt 3
Ebenfalls nach Versuch 1 hergestellter Palladium-Katalysator wird für die Hydrierung von Zimtsäure eingesetzt. Bei Raumtemperatur (200C) und Normaldruck werden 2 g Zimtsäure in methanolischer Lösung (150 g Zimtsäure in 11 Methanol) mit 0,020 g Katalysator innerhalb von 28 Minuten selektiv zu Phenylpropionsäure hydriert.Palladium catalyst also prepared according to Experiment 1 is used for the hydrogenation of cinnamic acid. At room temperature (20 ° C.) and normal pressure, 2 g of cinnamic acid in methanolic solution (150 g of cinnamic acid in 1 liter of methanol) are selectively hydrogenated to phenylpropionic acid within 28 minutes using 0.020 g of catalyst.
Versuch 4Attempt 4
Für die Reduktion von 0,615 g Nitrobenzol in 30 ml Methanol werden bei 200C und H2-Normaldruck mit 0,025 g des erfindungsgemäßen Palladiumkatalysators bis zum Ende der H2-Aufnahme 7 bis 8 Minuten Reaktionszeit benötigt.For the reduction of nitrobenzene 0.615 g in 30 ml methanol at 20 0 C and H 2 are -Normaldruck with 0.025 g of the palladium catalyst according to the invention until the end of the H 2 uptake 7 to 8 minutes of reaction time required.
Versuch 5Attempt 5
Die Herstellung von hochaktiven Palladium-Katalysatoren auf CaCO3, BaSO4, Al2O3 und SiO2 als Trägersubstanzen wird ebenfalls nach dem im Versuch 1 beschriebenen Verfahren durchgeführt. Zu diesem Zweck wird eine Suspension der Trägersubstanz in wäßrigem Medium verwendet, die während der PdCl2-Zugabe bei Temperaturen von 0 bis 15°C gehalten wird. Alle weiteren Bedingungen und Verfahrensschritte entsprechen denen im Versuch 1.The production of highly active palladium catalysts on CaCO 3 , BaSO 4 , Al 2 O 3 and SiO 2 as carrier substances is also carried out according to the method described in Experiment 1. For this purpose, a suspension of the carrier substance in an aqueous medium is used, which is kept at temperatures of 0 to 15 ° C. during the addition of PdCl 2. All other conditions and process steps correspond to those in experiment 1.
Vergleichsversuche Vergleichsversuch 1Comparative experiments Comparative experiment 1
Die Herstellung von Palladium-Kohle-Katalysatoren erfolgt nach dem im Versuch 1 angegebenen Verfahren, jedoch beiThe production of palladium-carbon catalysts takes place according to the procedure given in Experiment 1, however at
a) Raumtemperatur (22°C),a) room temperature (22 ° C),
b) erhöhter Temperatur (500C, 800C).b) elevated temperature (50 0 C, 80 0 C).
Vergleichsversuch 2Comparative experiment 2
Die Herstellung von Palladiumkatalysatoren auf CaCO3, BaSO4, Al2O3 und SiO2 als Trägersubstanzen wird wie im Vergleichsversuch 1 durchgeführt.The production of palladium catalysts on CaCO 3 , BaSO 4 , Al 2 O 3 and SiO 2 as carrier substances is carried out as in Comparative Experiment 1.
Vergleichsversuch 3Comparative experiment 3
Katalysator aus Vergleichsversuch la) wird unter den gleichen Bedingungen wie in Versuch 2 für die Reduktion von o-Nitrotoluol eingesetzt. Die Reduktionszeit beträgt hier 130 bis 135 Minuten. Verwendet man Katalysatoren, die bei 500C oder 800C (Vergleichsversuch Ib) hergestellt wurden, so sind Reaktionszeiten von 180 bis 300 Minuten erforderlich.Catalyst from comparative experiment la) is used under the same conditions as in experiment 2 for the reduction of o-nitrotoluene. The reduction time here is 130 to 135 minutes. If catalysts which were prepared at 50 ° C. or 80 ° C. (comparative experiment Ib) are used, reaction times of 180 to 300 minutes are required.
Vergleichsversuch 4Comparative experiment 4
Nach Vergleichsversuch la und Ib hergestellte Palladium-Kohle-Katalysatoren ergeben bei der Hydrierung von Zimtsäure unter den gleichen Bedingungen wie in Versuch 3 Hydrierzeiten von 12 bis 24 Minuten.Palladium-carbon catalysts produced according to comparative experiment la and Ib result in the Hydrogenation of cinnamic acid under the same conditions as in Experiment 3 hydrogenation times from 12 to 24 minutes.
Vergleichsversuch 5Comparative experiment 5
Nach Vergleichsversuch 2 hergestellte Palladium-Katalysatoren auf CaCO3, BaSO4, Al2O3 und SiO2 als Trägersubstanzen benötigen für die im Versuch 4 beschriebene Reduktion von Nitrobenzol und die Hydrierung von Zimtsäure (Versuch 3) eine bis zu 50% längere Hydrierzeit als die nach Versuch 5 hergestellten Katalysatoren.Palladium catalysts produced according to Comparative Experiment 2 on CaCO 3 , BaSO 4 , Al 2 O 3 and SiO 2 as carrier substances require up to 50% longer hydrogenation time than for the reduction of nitrobenzene described in Experiment 4 and the hydrogenation of cinnamic acid (Experiment 3) the catalysts prepared according to Experiment 5.
Claims (3)
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|---|---|---|---|
| DE19752530759 DE2530759C2 (en) | 1975-07-10 | Process for the production of supported palladium catalysts | |
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| GB27709/76A GB1512497A (en) | 1975-07-10 | 1976-07-02 | Process for the preparation of palladium-on-carrier catalysts |
| FR7620330A FR2317007A1 (en) | 1975-07-10 | 1976-07-02 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CATALYZERS AT PALLADIUM ON SUPPORT |
| BE168620A BE843757A (en) | 1975-07-10 | 1976-07-02 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CATALYZERS AT PALLADIUM ON SUPPORT |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE19752530759 DE2530759C2 (en) | 1975-07-10 | Process for the production of supported palladium catalysts |
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|---|---|
| DE2530759A1 DE2530759A1 (en) | 1976-06-24 |
| DE2530759B1 true DE2530759B1 (en) | 1976-06-24 |
| DE2530759C2 DE2530759C2 (en) | 1977-02-10 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7509897A (en) | 1977-01-12 |
| NL161684C (en) | 1980-03-17 |
| DE2530759A1 (en) | 1976-06-24 |
| NL161684B (en) | 1979-10-15 |
| BE843757A (en) | 1977-01-03 |
| FR2317007B1 (en) | 1981-08-21 |
| GB1512497A (en) | 1978-06-01 |
| FR2317007A1 (en) | 1977-02-04 |
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