DE2529991A1

DE2529991A1 - Omega-substd. perfluoroalkylcarbonamino-substd. cyan coupler - for use in colour photographic matl., reducing blue absorption of image

Info

Publication number: DE2529991A1
Application number: DE19752529991
Authority: DE
Inventors: Seiiti Kubodera; Akio Okumura; Keisuke Shiba; Yukio Yokota
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1974-07-05
Filing date: 1975-07-04
Publication date: 1976-01-22
Also published as: JPS516551A

Abstract

The colour photographic Ag halide material has a substrate with (red-sensitive) Ag halide emulsion coat(s) contg. a coupler (I) forming a cyan dye image, which contains, in a non-coupling position, a gp. of the formula R-(CF2)n-CO-NH- (in which R is H, alkyl, alkoxy or aryloxy; n is a positive integer). (I) pref. has the formula -NH-CO-A, -NH-SO2-A or -NH-P(:O)BB'; A is a linear or branched 1-32C alkyl, cycloalkyl, or aryl gp. B and B' independently are A, -OA, -NH-A or -NA2; X is H or a substit. which can be liberated on coupling; n = 1-22). (I) gives a cyan dye with reduced absorption in the blue light range and high fastness when kept under conditions of high temp. and humidity and towards light. (I) can be prepd. economically from readily available starting materials and is easily dispersible in oil.

Description

Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial Die Erfindung betrifft ein neues farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, sie betrifft insbesondere ein einen ein Blaugrünfarbstoffbild bildenden Kuppler enthaltendes farbphotographisches Silberhalogenidmaterial mit verbesserten Sigenschaften. Silver Halide Color Photographic Material This invention relates to particularly relates to a new silver halide color photographic material a color photographic material containing a cyan dye image forming coupler Silver halide material with improved properties.

Es ist bekannt, daß dann, wenn man ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach der bildmäßigen Belichtung einer Farbentwicklung unterwirft, ein Farbbild erhalten wird durch Umsetzung von ein Farbstoffbild bildenden Kupplern mit einer oxydierte primären aromatischen Aminentwicklerverbindung. Für aie Wiedergabe von Farben werden bei einem subtraktiven Farbverfahren blaugrüne, purpurrote und gelbe Farbbilder verwendet., Andererseits weisen viele der konventionellen bekannten, ein blaugrünes Farbstoffbild bildenden Kuppler, die in dem Öllösungssystem verwendet werden, eine unzureichende Supplunsreaktivität gegenüber dem Oxydationsproduft einer Farbentwicklerverbindung in dem in einer photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht dispergierten Zustand auf und es ist daher schwierig, in dem Öllösungssystem unter Verwendung solcher konventioneller, ein blaugrünes Farbstoffbild bildender Kuppler eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit ausgezeichneten photographischen Eigenschaften zu erhalten.It is known that when using a silver halide color photographic material subjected to color development after imagewise exposure, a color image is obtained is oxidized by reacting a dye image forming coupler with one primary aromatic amine developing agent. For aie reproduction of colors in a subtractive color process, cyan, magenta, and yellow color images used., On the other hand, many of the conventional known, a cyan dye image-forming coupler used in the oil solution system be, an insufficient supplement reactivity to the oxidative fragrance of a Color developing agent in that in a photographic silver halide emulsion layer dispersed state and it is therefore difficult to take in the oil solution system Use of such conventional cyan dye image forming couplers a red-sensitive silver halide emulsion layer having excellent photographic properties Properties.

Auch weisen die aus vielen konventionellen, ein blaugrünes Farbstoffbild bildenden Kupplernhergestellten Blaugrünfarbstoffbilder eine sehr hohe Sekundärabsorption in dem Blaulichtbereich auf, die für einen Phenol-Blaugrünkuppler oder einen Naphthol-Blaugrünkuppler spezifisch ist, wodurch die farbphotographischen Eigenschaften bei der Farbwiedergabe verschlectert werden. Außerdem haben die aus vielen konventlonellen, ein blaugrüßes Farbstoffbild bildenden Kupplern hergestellten Blaugrünfarbstoffbilder die Neigung, auszubleichen, wenn sie unter hohen Temperatur- und Feuchtigkeitsbekingungen gelagert werden, was bei der Aufbewahrung von Farbbildern ein großer Nachteil ist.Even the conventional ones show a blue-green dye image forming couplers, cyan dye images produced very high secondary absorption in the blue light area for a phenol cyan coupler or a naphthol cyan coupler is specific, whereby the color photographic properties in color reproduction be deteriorated. In addition, those from many conventional ones have a blue-green one Cyan dye images produced by dye-image-forming couplers have a tendency fade when stored under conditions of high temperature and humidity which is a major disadvantage when storing color images.

In der US-Patents-chr-ft 2 895 826 sind Blaugrünkuppler mit einer Perfluoralkylcarbonamidgruppe vorgeschlagen worden, um diese Nachteile der konventionellen Kuppler zu beseitigen. Die unter Verwendung dieses Blaugrünkupplertyps hergestellten Blaugrüngarbstoffbilder weisen eine geringere Absorption im Blaulichtbereich auf und werden für die Farbwiedergabe in der Farbphotographie bevorzugt. Die Herstellung dieser Kuppler macht jedoch die Verwendung einer teuren Perfluorcarbonsäure erforderlich. die in großtechnischem Maßstab nicht leicht herstellbar ist Dadurch werden die Kosten für den Kuppler stark erhöht. Auch weisen die unter Verwendung dieser Kuppler hergestellten Blaugrünfarbstoffbilder keine ausreichende Echtheit auf. Ferner sind diese Kuppler in dem Öllösungssystem schwierig zu dispergieren.In U.S. Patent No. 2,895,826, cyan couplers are provided with a Perfluoroalkylcarbonamide group has been proposed to overcome these disadvantages of the conventional Eliminate couplers. Those made using this type of cyan coupler Cyan dye images show less absorption in the blue light range and are preferred for color reproduction in color photography. The production however, this coupler requires the use of an expensive perfluorocarboxylic acid. which is not easy to manufacture on an industrial scale. This increases the cost greatly increased for the coupler. Also have those prepared using these couplers Cyan dye images do not have sufficient fastness. Furthermore, these are couplers in the oil solution system difficult to disperse.

Haup@ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen Kuopler anzugeben, mit @essen Hilfe ein Blaugrünfarbstoffoild mic einer geringaren absorption iin Blaulichtbereich und einer höheren Echcheit bei der Lagerung unter hohen Temperatur- und Feuchcigkeitsbedingungen und gegenüber Licht hergestellt werden kann und der unter Verwendung leicht zugänglicher Ausgan@smacerialien auf wirtschaftliche Weise hergestellt und in einem Öl, leicht dispergiert werden kann für die Verwendung in de Öllösungssystem. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein farbohotgraphisches Silberhalogenidmateri'l anzugeben, daa mindestens eine photographische Emulsionsschicht aufweist, die den vorstehand beschriobenen, ein blangräaes Farbs bildenden Kuppler enthält.The main aim of the present invention is therefore to specify a Kuopler, with the help of a blue-green dye film with a low absorption in the blue light area and a higher level of authenticity when stored under high temperature and humidity conditions and can be made to light and easily accessible using Raw materials made in an economical way and in an oil, easily Can be dispersed for use in the oil solution system. Object of the invention it is also necessary to specify a color photographic silver halide material, daa at least has a photographic emulsion layer which has the above-described, contains a light blue color forming coupler.

Diese Ziele werten erfindungsgemäß dadurch ereicht, daß man einen ein blaugrünes Farbstoffbild bildenden Kuppler (einen Blangränkuppler) verwendet, der eine Gruppe der nachfolgend angegebenen Formel enthält.According to the invention, these goals are achieved by one uses a cyan dye image-forming coupler (a blue tendon coupler), which contains a group of the formula given below.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographisches ilberhalogenidmaterial, das gekennzeichnet ist durch einen Trer und mindestens eine darauf aufgebrachte Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen ein blaugrünes Farbstoffbild bildenden Kuppler enthält, der in einer anderen als der kuppelnden position eine Gruppe der allgemeinen Formel enthält R (-CF@)- CO - NH - (I) worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe und n eine positive ganze Zahl bedeuten.The invention relates to a color photographic silver halide material, that is characterized by a door and at least one applied to it Silver halide emulsion layer forming a cyan dye image Contains a coupler that is in a position other than the coupling position of a group of general formula contains R (-CF @) - CO - NH - (I) where R is a hydrogen atom, is an alkyl, alkoxy or aryloxy group and n is a positive integer.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Kupplern gehören Blaugrünkupplerverbindungen, die in einer anderen als der kuppelnden Position eine Gruppe der Formel -Nh-CO-(CF@) - enthalten.The couplers which can be used according to the invention include cyan coupler compounds, which is in a position other than the coupling position a group of the formula -Nh-CO- (CF @) - contain.

Besonders bevorzugte Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Blaugrünkuppler sina Verbindungen der allgemeinen Formel worin R, R1, R2 und R3, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 32, vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatomen (z. B.Particularly preferred examples of the cyan couplers which can be used according to the invention are compounds of the general formula wherein R, R1, R2 and R3, which can be the same or different from one another, each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 32, preferably 1 to 20 carbon atoms (e.g.

eine Methyl-, tert. -Butyl-, Octadecylgruppe und dergleichen), eine Alkoxygruppe mit 1 bis 32, vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methoxy-, Butoxy-, Dodecyloxygruppe und dergleichen) oder eine Aryloxygruppe (z. B. eine solche, in welcher der Arylrest durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogenatom (wie Fluor, Chlor und dergleichen), Alkylgruppe (wie Methyl, Butyl und dergleichen), Alkoxygruppe (wie Methoxy, Tetradecyloxy und dergleichen) und dergleichen substituiert sein kann, wie z. B. eine Phenoxy-, p-tert.-Butylphenoxygruppe und dergleichen) ; und R1, R2 und R3 ferner jeweils ein Halogenatom (z. B. ein Flour-, Chlor-, Bromatom und dergleichen) oder eine Acylaminogruppe einer der folgenden Formeln - NH - CO - A (III) - NH -SO2 - A (IV) worin A eine geradkettige (unverzweigte) oder verzweigkttige Alkylgruppe mit 1 bis 32, vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatomen (z. B. eine iethyl-, Äthyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Octyl-, Dodecyl-, Octadecylgruppe und dergleichen), eine cyclische Alkylgruppe (z. B. eine Cyclopropyl-, Cyclohexyl-, Norbornylgruppe und dergleichen) oder eine Arylgruppe (z. B. eine Phenyl-, Naphthylgruppe und dergleichen), wobei die Alkylgruppe und die Arylgruppe unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogenatom (z. B. Fluor-, Chlor Bromatom und dergleichen), Nitrogruppe, Hydroxylgruppe, Carboxygruppe, Aminogruppe (z. B. Aminogruppe, Alkylaminogruppe, wie N-Äthylamino-, N-nexylaminogruppe und dergleichen), Dialkylaminogruppe (wie N,N-Dimethylamino-, N-Methyl-N-octadecylaininogruppe und dergleichen), Anilinogruppe, N-Alkylanilinogruppe (wie jE-Athylanilino-, N-Tetradecylanilinogruppe und dergleichen), Arylgruppe (wie eine Phenyl-, Naphthyl-, Pyridylgruppe und dergleichen), die durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogenatom (z. B. Fluor-, Chloratom und dergleichen), Alkylgruppe (wie Methyl-, Butylgruppe und dergleichen), Alkoxygruppe (wie Methoxy-, Tetradecyloxygruppe und dergleichen) substituiert sein kann, eine Alkoxycarbonylgruppe (z. B. eine Äthoxycarbonyl-, Hexadecyloxycarbonylgruppe und dergleichen3, eine Acyloxycarbonylgruppe (z. B. eine Acetyloxycarbonyl-, Butyryloxycarbonylgruppe und dergleichen), eine Amidogruppe (z. B. eine Acetamido-, Butyramido-, Tetradecanamidogruppe und dergleichen), eine Methansulfonamidogruppe und dergleichen, eine Imidogruppe (z. B. eine Succinimidogruppe), eine Carbamoylgruppe (z. 3.. eine N-Butylcarbamoyl-, N-Dodecylcarbamoylgruppe, eine N,N-Dihexylcarbamoylgruppe und dergleichen), eine Sulfamoylgruppe (z. B. eine N-Butylsulfamoyl-, N-Hexadecylsulfamoylgruppe, eine N,N-Diäthylsulfamoylgruppe und dergleichen), eine Alkoxygruppe (z. B. eine Äthoxy-, Octadecoxygruppe und dergleichen), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy-, p-tert.-Butylphenoxy-, 4-Hrdroxy-3-tert. -butylphenoxygruppe und dgl.) substituiert ist; B und B',die gleich oder voneinander verschieden sein können, die Gruppe A, -OA, -NH-A oder bedeuten, worin A die oben angegebenen Bedeutungen hat; X ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten, der beim Kup pein mit dem Oxydationsprodukt einer aromatischen primären Aniinentwicklerverbindung freigesetzt werden kann, z. B. ein Halogenatom (wie ein Fluor-, Chlor-, Bromatom und dergleichen), eine Thiocyanogruppe, eine Acyloxygruppe (z. B. eine Acetoxy-, Dodecanoyloxy-, Benzoyloxygruppe und dergleichen), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy-, p-Chlorphenoxy-, p-Nitrophenoxygruppe und dergleichen), eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Butoxy-, Dodecoxygruppe und dergleichen), eine Arylazogruppe (z. B. eine unsubstituierte oder substituierte Phenylazo-, Naphthylazogruppe und dergleichen, worin die Arylgruppe durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Hydroxygruppe, Alkoxygruppe (wie Methoxy-, Äthoxygruppe und dergleichen), Alkylgruppe (wie Methyl-, Äthylgruppe und dergleichen), Acylgruppe (wie Acetylgruppe und dergleichen) und Alkoxycarbonylgruppe (wie Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbocylgruppe und dergleichen) substituiert sein kann), eine Alkylthiogruppe (z. B. eine Alkylthiogruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Butylthio-, Dodecylthio-, Octa@@cylthiogruppe und dergleichen), eine Arylthiogruppe (z. B. eine unsubstituierte oder substituierte Phenylthiogruppe und dergleichen, z. B. eine Phenylthio-, Maphthyltio-, Pyridylthiogruppe und dergleichen, worin die Arylgruppe durch einen oder megrere Substituenten aus der Gruppe Hydroxygruppe, Alkoxygruppe (wie Methoxy-, Äthoxygruppe und dergleichen), Alkylgruppe (wie Methyl-, Äthylgruppe und dergleichen), Acylgruppe (wie Acetylgruppe und dergleichen) und Alkoxycarbonylgruppe (wie Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonylgruppe und dergleichen) substituiert sein kann, und eine Nitrogruppe), eine heterocyclische Thiogruppe (z. B. einen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Gruppe der Stickstoff-, Sauerstoff-- und Schwefelatome, bei ddm es sich um einen kondensierten Ring der Benzol-, Naphthalinleihe und dergleichen handeln kann, wie eine 2-Benzothiazolylthio-, 1-Phenyl-5-tetrazolylthio-, 2-Benzoxazolylthio-, 2-Benzimidazolylchiogruppe und dergleichen) und eine Acylaminogruppe (z.a methyl, tert. -Butyl, octadecyl group and the like), an alkoxy group having 1 to 32, preferably 1 to 20 carbon atoms (e.g. a methoxy, butoxy, dodecyloxy group and the like) or an aryloxy group (e.g. one in which the aryl radical can be substituted by one or more substituents from the group consisting of halogen atom (such as fluorine, chlorine and the like), alkyl group (such as methyl, butyl and the like), alkoxy group (such as methoxy, tetradecyloxy and the like) and the like, e.g. a phenoxy, p-tert-butylphenoxy group and the like); and R1, R2 and R3 further each represent a halogen atom (e.g. a fluorine, chlorine, bromine atom and the like) or an acylamino group of one of the following formulas - NH - CO - A (III) - NH -SO2 - A (IV ) wherein A is a straight-chain (unbranched) or branched alkyl group with 1 to 32, preferably 1 to 20 carbon atoms (e.g. an ethyl, ethyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, octyl, dodecyl, Octadecyl group and the like), a cyclic alkyl group (e.g. a cyclopropyl, cyclohexyl, norbornyl group and the like) or an aryl group (e.g. a phenyl, naphthyl group and the like), the alkyl group and the aryl group being unsubstituted or by one or more substituents from the group halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine atom and the like), nitro group, hydroxyl group, carboxy group, amino group (e.g. amino group, alkylamino group, such as N-ethylamino, N-nexylamino group and the like) , Dialkylamino group (such as N, N-dimethylamino, N-methyl-N-octadecylamino group and the like), anilino group, N-alkylanilino group (such as e-ethylanilino, N-tetradecylanilino group and the like), aryl group (such as phenyl, naphthyl , Pyridyl group and the same), which by one or more substituents from the group halogen atom (z. E.g. fluorine, chlorine atom and the like), alkyl group (such as methyl, butyl group and the like), alkoxy group (such as methoxy, tetradecyloxy group and the like), an alkoxycarbonyl group (e.g. an ethoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl group and the like3, an acyloxycarbonyl group (e.g. an acetyloxycarbonyl, butyryloxycarbonyl group and the like), an amido group (e.g. an acetamido, butyramido, tetradecanamido group and the like), a methanesulfonamido group and the like, an imido group (e.g. a succinimido group) , a carbamoyl group (e.g., an N-butylcarbamoyl, N-dodecylcarbamoyl group, an N, N-dihexylcarbamoyl group, and the like), a sulfamoyl group (e.g. an N-butylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl group, an N, N Diethylsulfamoyl group and the like), an alkoxy group (e.g. an ethoxy, octadecoxy group and the like), an aryloxy group (e.g. a phenoxy, p-tert-butylphenoxy, 4-hydroxy-3-tert. butylphen oxy group and the like) is substituted; B and B ', which can be identical to or different from one another, denote the group A, -OA, -NH-A or in which A has the meanings given above; X represents a hydrogen atom or a substituent which can be released in the case of Kup pein with the oxidation product of an aromatic primary anion developer, e.g. A halogen atom (such as a fluorine, chlorine, bromine atom and the like), a thiocyano group, an acyloxy group (e.g. an acetoxy, dodecanoyloxy, benzoyloxy group and the like), an aryloxy group (e.g. a phenoxy group) , p-chlorophenoxy, p-nitrophenoxy group and the like), an alkoxy group (e.g. a methoxy, butoxy, dodecoxy group and the like), an arylazo group (e.g. an unsubstituted or substituted phenylazo, naphthylazo group and the like, wherein the aryl group is replaced by one or more substituents selected from the group consisting of hydroxy group, alkoxy group (such as methoxy, ethoxy group and the like), alkyl group (such as methyl, ethyl group and the like), acyl group (such as acetyl group and the like) and alkoxycarbonyl group (such as methoxycarbonyl, ethoxycarbocyl group and the like), an alkylthio group (e.g., an alkylthio group having 4 to 18 carbon atoms, e.g., a butylthio, dodecylthio, octa @@ cylthio group and the like), a Arylthio group (e.g. B. an unsubstituted or substituted phenylthio group and the like, e.g. B. a phenylthio, maphthyltio, pyridylthio group and the like, in which the aryl group is replaced by one or more substituents from the group consisting of hydroxy group, alkoxy group (such as methoxy, ethoxy group and the like), alkyl group (such as methyl, ethyl group and the like), acyl group ( such as acetyl group and the like) and alkoxycarbonyl group (such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl group and the like) may be substituted, and a nitro group), a heterocyclic thio group (e.g. a 5- or 6-membered ring with one or more heteroatoms from the group of Nitrogen, oxygen and sulfur atoms, which can be a condensed ring borrowed from benzene, naphthalene and the like, such as 2-benzothiazolylthio, 1-phenyl-5-tetrazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2- Benzimidazolylchio group and the like) and an acylamino group (e.g.

B. eine Acetamico-, Butyramido-, Sulfonamidogruppe und dergleichen) ; und n eine posicive ganze Zahl, inshesondere eine ganze Zahl von 1 bis 22 bedeuten.B. an acetamico, butyramido, sulfonamido group and the like) ; and n is a positive integer, in particular an integer from 1 to 22.

Unter den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Forml (II) sind die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formln (VI) und (VII) erfindungsgemäß besonders bevorzugt : worin X und ft die in der allgemeinen Formel (II) angegebenen Bedeutungen haben, B4 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom (Z.Among the compounds of the general formula (II) given above, the compounds of the formulas (VI) and (VII) given below are particularly preferred according to the invention: wherein X and ft have the meanings given in the general formula (II), B4 is a hydrogen atom, a halogen atom (Z.

B. ein Chloratom und dergleichen) oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (Z. B. eine Methyl-, Äthylgruppe und dergleichen), und R5 eine Acylgruppe bedeuten, wie sie in Bezug auf die allgemeinen Formeln (III), (IV) und (V) definiert ist.B. a chlorine atom and the like) or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms (e.g. methyl, ethyl and the like), and R5 is one Acyl group as it relates to the general formulas (III), (IV) and (V) is defined.

Typische Beispiele für die erfiniungsgemäd verwendeten neuen Kuppler sind die nachfolgend angegebenen Verbindungen, es sie jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung auf die nachfolgend angegebenen Blaugrünkuppler keineswegs beschränkt ist: Kuppler 1: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoropentanoylamino-5-[α-(2,4-di-tert.-amylphanoxy)butanoylamino]phenol Kuppler 2: 5-(2,2,3,3-Tetrafluoropropanoylamino)-2-[α-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butanoylamino]phenol Kuppler 3: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-4-chlor-5-[α-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butanoylamino3 phenol Kuppler 4: 2-(2,2,3 ,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-4,6-dichlor-5-[α-2,4-di-tert.-amyl-6-chlorophenoxy)butanoylaminoj phenol Kuppler 5: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Cctafluorpentanoylamino)-5-FoL-(m-pentadecyphenoxy)isobutanoylamino]phenol Kuppler 6: 2-(2,2,3,3-Tetrafluoropropanoylamino)-5-[α-(3-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanoylamino]-4-chlorphenol Kuppler 7: 2-Tosylamino-5-(2,2,f,3,4,4,5,5,6,6,7,7,A,8,9,9,-10,10,11,11,12,12,13,13-tetracosafluortridecanoylamino)phenol Kuppler 8: 2-Di-hexylphosphorylamino-5-(2,2,3,3,4,4,5,5-octaflouropentanoylamino)phenol Kuppler 9: 2-(2,2,3,3-Tetrafluoropropanoylamino)-4-fluor-5-[α-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)hexanoylamino]phenol Kuppler 10: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoropentanoylamino)-4-α d naphthylazo-5-[3-(N-hexadecanoylbutylamino)propanoylamino]phenol Kuppler 11: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoropentanoylamino)-4-(1-phenyl-5-tetrazolythio)-5-[α-(2,4-di-tert.-amylphenoxy) butanoylaminoJ phenol Kuppler 12: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octfluoropentanoylamino)-5-(2-carboxymethyl)octadecen-4-oylaminophenol Kuppler 13: 2-(2,2,3,3-Tetrafluoropropanoylamino)-4-chlor-5 hexadecylsuccinimidophenol Kuppler 14: 2-[α-(2,4-Di-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] -4-chlor-5-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorpentanoylamino) phenol Kuppler 15: 2-[α-(2,4-Di-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] -4, 6-dichlor-5-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorpentanoylamino )pheno 1.Typical examples of the new couplers used in accordance with the invention are the connections specified below, but you are advised that the invention is in no way limited to the cyan couplers specified below is: Coupler 1: 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino-5- [α- (2,4-di-tert-amylphanoxy) butanoylamino] phenol Coupler 2: 5- (2,2,3,3-tetrafluoropropanoylamino) -2- [α- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butanoylamino] phenol Coupler 3: 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -4-chloro-5- [α- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butanoylamino 3 phenol coupler 4: 2- (2,2,3, 3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -4,6-dichloro-5- [α-2,4-di-tert-amyl-6- chlorophenoxy) butanoylaminoj phenol coupler 5: 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-cctafluoropentanoylamino) -5-FoL- (m -pentadecyphenoxy) isobutanoylamino] phenol Coupler 6: 2- (2,2,3,3-tetrafluoropropanoylamino) -5- [α- (3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) tetradecanoylamino] -4-chlorophenol Coupler 7: 2-tosylamino-5- (2.2, f, 3,4,4,5,5,6,6,7,7, A, 8,9,9, -10,10,11,11 , 12,12,13,13-tetracosafluorotridecanoylamino) phenol Coupler 8: 2-di-hexylphosphorylamino-5- (2,2,3,3,4,4,5,5-octaflouropentanoylamino) phenol Coupler 9: 2- (2,2,3,3-tetrafluoropropanoylamino) -4-fluoro-5- [α- (2,4-di-tert-amylphenoxy) hexanoylamino] phenol Coupler 10: 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -4-α d naphthylazo-5- [3- (N-hexadecanoylbutylamino) propanoylamino] phenol Coupler 11: 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -4- (1-phenyl-5-tetrazolythio) -5- [α- (2,4-di-tert .-amylphenoxy) butanoylaminoJ phenol Coupler 12: 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octfluoropentanoylamino) -5- (2-carboxymethyl) octadecen-4-oylaminophenol Coupler 13: 2- (2,2,3,3-tetrafluoropropanoylamino) -4-chloro-5 hexadecylsuccinimidophenol Coupler 14: 2- [α- (2,4-Di-tert-amylphenoxy) butanoylamino] -4-chloro-5- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) phenol coupler 15: 2- [α- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butanoylamino] -4,6-dichloro-5- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino ) pheno 1.

Die erindungsgemäß verwendeten Blaugrünkuppler können leicht hergestellt werden durch Umsetzung einer Phenolverbindung nit einer Aminogruppe mit einem Säurechlorid, d. h. mit einer Verbindung der Formel CICO-(CF2)n -R, unter Anwendung eines konventlonellen Verfahrens, wie es beispielsweise in den US-Patentschriften 2 772 1b2 und 2 895 826 beschrieben ist. Die Umsetzung kann gewünschtenfalls in Gegenwart eines Mittels zur Entfernung von Chlorwasserstoff, wie Triäthylamin, Diäthylanilin, Chinolin und dergleichen, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls kanrl auch ein geeignetes Lösungsmittel, wie Acetonitril, Diäthyläther, Benzol, Toluol, ein halogeniertes Alkan, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan und dergleichen, verwendet werden.The cyan couplers used in the present invention can be easily manufactured are made by reacting a phenolic compound with an amino group with an acid chloride, d. H. with a compound of the formula CICO- (CF2) n -R, using a conventional one Process such as that disclosed in U.S. Patents 2,772,1b2 and 2,895 826 is described. If desired, the reaction can be carried out in the presence of an agent to remove hydrogen chloride, such as triethylamine, diethylaniline, quinoline and the like, can be performed. If desired, a suitable solvent can also be used, such as acetonitrile, diethyl ether, benzene, toluene, a halogenated alkane such as chloroform, Carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane and the like can be used.

In den folgenden Synthesebeispielen werden einige spezifische Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Kuppler näher beschrieben, es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Blaugrünkuppler auch nach anderen, ähnlichen Verfahren hergestellt werden können. Die darin angegebenen Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.The following synthesis examples outline some specific procedures for the preparation of the couplers used according to the invention described in more detail, it should be however, it should be noted that the cyan couplers used in the present invention also can be produced by other, similar processes. The ones specified therein Parts, percentages, ratios, and the like refer to it unless otherwise is indicated on the weight.

Synthesebeispiel 1 Herstellung von 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-5 [α-(2,4-de-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] phenol (Kuppler 1) (1) Herstellung von 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoroentanoylamino)-5-nitrophenol In 300 ml Acetonitril wurden 15,5 g 2-Amino-5-nitrophenol gelöst und dann wurden zu der Lösung unter Rühren und unter Erwärmen 29 g 2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylchlorid zugetropft. Danach wurde die Mischung weitere 3 Stunden lang unter Erwärmen gerührt und dann in eine wässrige verdünnte Chlorwasserstoffsäurelösung gegossen. Der gebildete Niederschlag wurde durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gut gewaschen und getrocknet und man erhielt 32,5 g 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Cctafluorpentanoylamino)-5-nitrophenol.Synthesis Example 1 Preparation of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -5 [α- (2,4-de-tert-amylphenoxy) butanoylamino] phenol (coupler 1) (1) Preparation of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoroentanoylamino) -5-nitrophenol In 300 ml of acetonitrile, 15.5 g of 2-amino-5-nitrophenol were dissolved and then added to the Solution with stirring and with heating 29 g of 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoyl chloride added dropwise. Thereafter, the mixture was further stirred for 3 hours with heating and then poured into an aqueous dilute hydrochloric acid solution. The educated Precipitate was separated by filtration, washed well with water and dried and 32.5 g of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-Cctafluoropentanoylamino) -5-nitrophenol were obtained.

(2) Herstellung von 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-5-[α-(2,4-di-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] phenol Nach dem Hydrieren von 19 g 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-5-nitrophenol, das in der obigen Stufe (1) hergestellt worden war, in Äthanol unter Verwendung eines Palladium-Kohle-Katalysators wurde das dabei erhaltene 2-(2,2,3,3-4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-5-aminophenol, ohne vorher aus dem Reaktionssystem isoliert zu werden, unter Rühren und unter Erwärmen mit i -2(2,4-Di-tert. -amylphenoxy) butanoylchlorid umgesetzt, wobei die gewünschte Verbindung erhalten wurd, F. 60 bis 62°c, Umkristallisationslösungsmittel : Acetonitril Synthesebeispiel 2 Herstellung von 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino) -4 chlor-5-[α-(2,4-di-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] phenol (Kuppler 3) In 100 ml Eisessig wurden 12,5 g 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-5-[α-(2,4-di-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] phenol, das in dem Synthesebeispiel 1 hergestellt worden ist, gelöst und dann wurden zu der Lösung unter Rühren dei Raum@emperatur (etwa 20 bis 30°c) 3, @ g Furfurylchlorid zugegenen.(2) Preparation of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -5- [α- (2,4-di-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] phenol After hydrogenating 19 g of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -5-nitrophenol, prepared in the above step (1) in ethanol using a palladium-carbon catalyst was the resulting 2- (2,2,3,3-4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -5-aminophenol, without being previously isolated from the reaction system, with stirring and heating reacted with i -2 (2,4-di-tert-amylphenoxy) butanoyl chloride, the desired Compound obtained, mp 60 to 62 ° C, recrystallization solvent: acetonitrile Synthesis Example 2 Preparation of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -4 chloro-5- [α- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butanoylamino] phenol (Coupler 3) In 100 ml of glacial acetic acid were 12.5 g of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -5- [α- (2,4-di-tert. -amylphenoxy) butanoylamino] phenol prepared in Synthesis Example 1 is, and then the room temperature was added to the solution with stirring (about 20 to 30 ° c) 3, @ g furfuryl chloride present.

dann wurden nach weiterem Rühren der @isenung lür weitere 3 Stunden 100 ml Wasser zu der Ml@@@ung zugegeben und der gebilnete Wiederschlag wurde durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus Acetonitril umkristallisiert, wobei man 12 g des @ewünschten Materials erhielt, F. then, after further stirring, the ironing was carried out for a further 3 hours 100 ml of water was added to the Ml @@@ ung and the rebound was through Separated by filtration, washed with water, dried and then from acetonitrile recrystallized to give 12 g of the desired material, F.

160 bis 162°C. 160 to 162 ° C.

Synthesebeisoiel 3 Herstellung von 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-4,6-dichlor-5-[α-(2,4-di-tert. -amy] -6-chlorphenoxy) butanoylamino] phenol (Kuppler 4) In 100 ml Eisessig wurden 12,3 g des in dem Synthesebeispiel 1 hergesstellten 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentanoylamino)-5-[α-(2,4-di-tert. -amylphenoxy) butaoylamino] phenols gelöst und dann wurde nach der Zugabe von 7,2 g Furfuurylchlorid zu der Lösung bei Raum@em@eratur die @@@pelatur der Mischung dnter Rühren ernöht. @ach einstündigen Rühren der Mischung bei 70°C wurde die Mischung auf Raumsemperatur abgekühlt, es wurden 100 ml Wasser zu der Mischung zugegeden und dann wurde der gebildete Niederschlag durch Filtrieren a@getrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Acetonitril umkristallisiert, wobei man das gewünschte Material erhielt, F. 179 bis 183°C.Synthesis Example 3 Preparation of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -4,6-dichloro-5- [α- (2,4-di-tert. -amy] -6-chlorophenoxy) butanoylamino] phenol (coupler 4) in 100 ml of glacial acetic acid 12.3 g of 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentanoylamino) -5- [α- (2,4-di-tert. -amylphenoxy) butaoylamino] phenols and then after the addition of 7.2 g furfuuryl chloride to the solution at room temperature the pelature of the mixture Increased while stirring. After stirring the mixture at 70 ° C. for one hour, the mixture became cooled to room temperature, 100 ml of water were added to the mixture and then the precipitate formed was separated by filtering a @ with water washed, dried and recrystallized from acetonitrile, whereby the desired Material obtained, mp 179-183 ° C.

Zur Herstellung von farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien unter Verwendung der erfindungsgemäßen, ein blaurünes Farbstoffbild bildenden Kuppler können die Blaugrünkuppler der oben angegebenen allgemeinen Formel (II) entweder allein verwendet werden zur Herstellung der Silberhalogenidemulsionsschicht des farbphotographischen Materials oder es können zwei oder mehr der Blaugrünkuppler der oben angegebenen allgemeinen Formel (II) in der Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet werden. Außerdem kann der erfindungsgemäße Blaugrünkuppler in einer Silberhalogenidemulsionsschicht zusammen mit einem anderen ein blaugrünes Farbstoffbild bildenden Kuppler als einem solchen der oben angegebenen allgerneinen Formel (II), beispielsweise einem der in den US-Patentschriften 2 474 295 und 2 698 794 beschriebenen Naphthol- oder Phenolkuppier und der in den japanischen Patentpublikationen Nr. 5 547/1964 und 6 993/1970 beschriebenen Naphtholkuppler, verwendet werden.For the manufacture of silver halide color photographic materials using the blue-green dye image forming couplers of the present invention the cyan couplers of the general formula (II) given above can either are used alone to form the silver halide emulsion layer of the color photographic material or two or more of the cyan couplers of the above general formula (II) in the silver halide emulsion layer be used. In addition, the cyan coupler according to the invention can be used in one Silver halide emulsion layer together with another a cyan dye image forming coupler as one of the general formula (II) given above, for example, one of those described in U.S. Patents 2,474,295 and 2,698,794 Naphthol or phenol coupler and the one disclosed in Japanese Patent Publication No. Naphthol couplers described in 5,547/1964 and 6,993/1970 can be used.

Die erfindungsgemäß verwendeten Blaugrünkuppler können im wasentlichen eingeteilt werden in hydrophile Kuppler mit einer wasserlöslich machenden Gruppe, beispielsweise einer Carboxy-, Hydroxyl- und Sulfogruppe, und in nydrophobe Kuppler und ein solcher Blaugrünkuppler kann unter Anwendung eines konventionellen Verfahrens in einer Silberhalogenidemulsion dispergiert werden. Insbesonuere dann, wenn der Blaugrünkuppler ein hyarophober Kuppler ist, kann er in Form einer Mischung mit einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel, wie einem ?hthalsäureester, einem Trimellithsäureester, einem Phosphorsäureester oder einem Fettsäureöl oder einem Wachs, das bei -Normaltemperatur in flüssigem Zustand vorliegt, unter Zuhilfenahme eines anionischen oberflächenaKtiven Mittels, wie in den Us-Patentschriften 2 504 959 und 2 522 02Y beschrieben, dispergiert werden; eine Mischung aus einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel und dem Kuppler kann in einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel, wie in den US-Patentschriften 2 801 170, 2 801 171 und 2 949 360 beschrieben, dispergiert werden, und wenn der Kuppler selbst einen ausreichend niedrigen Schmelzpunkt hat, vorzugsweise einen solchen unterhalb etwa 75°C, kann der Kuppler allein oder zusammen mit einem anderen Kuppler, beispielsweise einem gefärbten Kuppler, einem einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler oder einem anderen Kuppler, wie in der deutschen Patentschrift 1 143 707 beschrieben, dispergiert werden.The cyan couplers used in the present invention can essentially are divided into hydrophilic couplers with a water-solubilizing group, for example a carboxy, hydroxyl and sulfo group, and in hydrophobic couplers and such a cyan coupler can be made using a conventional method be dispersed in a silver halide emulsion. In particular if the Cyan coupler is a hyarophobic coupler, it can be in the form of a mixture with a high-boiling organic solvent such as a thalic acid ester, a Trimellitic acid ester, a phosphoric acid ester or a fatty acid oil or a Wax, which is in a liquid state at normal temperature, with the aid of an anionic surfactant, as in US Pat. No. 2,504 959 and 2,522 02Y; a mixture of a water soluble organic solvent and the coupler can be in a low-boiling organic Solvents such as in U.S. Patents 2,801,170, 2,801,171 and 2,949,360 described, dispersed, and if the coupler itself is sufficiently low The coupler may have a melting point, preferably below about 75 ° C alone or together with another coupler, for example a colored coupler, a development inhibitor releasing coupler or other coupler, as described in German Patent 1,143,707.

Bei Verwendung des erfindungsgemäßen wasserlöslichen Kupplers kann der Kuppler in Form einer alkalischen wässrigen Lösung des Kupplers einer Silberhalogenidemulsion zugesetzt werden oder er kann zusammen mit dem vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen hydrophoben Kuppler als Hilfsmittel (d. h. als eines der anionischen oberflächenaktiven Mittel) zum Dispergieren des hydrophoben Kupplers einer Silberhalogenidemulsion zugegeben werden. Der erfindungsgemäße Kuppler wird in der Regel in einem Molverhältnis von etwa 0,01:1 bis 20:1, bezogen auf das Silberhalogenid in der Silberhalogenidemulsion, verwendet. Außerdem kann der erfindungegemäße Kuppler in einem farbphotographischen Mehrschichtenmaterial in eine Zwischenschicht und dergleichen eingearbeitet werden, die keine Silberhalogenidkörnchen enthält.When using the water-soluble coupler according to the invention can the coupler in the form of an alkaline aqueous solution of the coupler may be added to a silver halide emulsion or it may be added together with the above hydrophobic couplers of the invention described as an auxiliary (i.e., as one the anionic surfactants) for dispersing the hydrophobic coupler can be added to a silver halide emulsion. The coupler of the present invention is usually in a molar ratio of about 0.01: 1 to 20: 1, based on the silver halide in the silver halide emulsion. In addition, the coupler according to the invention in a multilayer color photographic material into an intermediate layer and the like which does not contain silver halide grains can be incorporated.

Der erfindungsgemäße, ein blaugrünes Farbstoffbild bildende Kuppler kann zusammen mit einer Schwarz-Weiß-Entwicklerverbindung, z. B. einem Hydrochinon, Metol (p-Methylaminophenolsulfat), 3-Pyrazolidon und dergleichen, einer Farbentwicklerverbindung, z. B. einem p-Phenylendiaminderivat odnr einem p-Aminophenolderivat, einen Entwicklungsbeschleuniger, beispielsweise den in den US-Patentschriften 2 271 623, 2 288 226 und 2 334 864 beschriebenen Oniumverbindungen oder den in den Uo-Patentschriften 2 708 162, 2 531 832, 2 533 990, 3 210 191 und 3 158 484 beschriebenen Polyoxyalkylenderivaten, verwendet werden.The cyan dye image forming coupler of the present invention can be used together with a black and white developing agent e.g. B. a hydroquinone, Metol (p-methylaminophenol sulfate), 3-pyrazolidone and the like, a color developing agent, z. B. a p-phenylenediamine derivative or a p-aminophenol derivative, a development accelerator, for example, those in U.S. Patents 2,271,623, 2,288,226 and 2,334,864 onium compounds described or those in Uo patents 2,708,162, 2 531 832, 2,533,990, 3,210,191 and 3,158,484 described polyoxyalkylene derivatives, be used.

Silberhalogenidemulsionen werden in der Regel hergestellt durch Mischen einer Lösung eines wasserlöslichen Silbersalzes, beispielsweise Silbernitrat, mit einem wasserlöslichen Halogenid, beispielsweise Kaliumbromid, in Gegenwart eines wasserlöslichen Polymerisats, z. 3. Gelatine. Erfindungsgemäß können außer Silberchlorid und Silberbromid auch gemischte Silberhalogenide, wie Silberchloridbromid, Silberjodl@bromid und Silberchloridjodidbromid, verwendet werden, Das Bilberhalogenid enthält vorzugseise etwa 0,1 bis etwa 15 Liol @@ Jodid und weist vorzugsweise eine Korngröße von etwa 0,()3 bis etwa 3/u auf, es kann aber ede heliebige Korngröße und zd beliebige Korngrößenverteilung angewendet werden. Die Silberhalogenidkörnchen können nach konventionellen Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach dem sogenannten Ein£achstrahlverfahren, dem Doppelstrahlverfahren und dem kontrollierten Doppelstrahlverfahren. Es können auch Mischungen aus zwei oder mehr getrennt hergestellten photographischen Silberhaloenidemulsionen verwendet werden. Die Silberhalogenidkörnchen können eine homogene Kristallstruktur, eine Schichtstruktur, in welcher das Innere von der äußeren Schicht verschieden ist, aufweisen oder es kann sich um Silberhalogenidkörnchen vom sogenannten Konversions-Typ handeln, wie sie beispielsweise in der britischen Patentschrift 655 841 und in der US-Patentschrift 3 622 318 beschrieben sind. Es können Silberhalogenidkörnchen verwendet werden, die überwiegend auf der Oberflache der Körnchen ein latentes Bild bilden, oder solche, die Überwiegend im Innern der Körnchen ein latentes Bild bilden. Diese photographischen Emulsionen können nach verschiedenen bekannten Verfahren, beispielsweise nach einem Ammoniakverfahren, einem Neutralverfahren und einem Säureverfahren, hergestellt werden.Silver halide emulsions are usually made by mixing a solution of a water-soluble silver salt, for example silver nitrate, with a water soluble halide, e.g. potassium bromide, in the presence of a water-soluble polymer, e.g. 3. gelatin. According to the invention, in addition to silver chloride and silver bromide also mixed silver halides such as silver chlorobromide, silver iodine bromide and silver chloride iodobromide can be used. The bilber halide preferably contains about 0.1 to about 15 Liol @@ iodide and preferably has a grain size of about 0, () 3 to about 3 / u, but any grain size and any Grain size distribution be applied. The silver halide grains can be prepared by conventional methods produced, for example by the so-called single blasting process, the double jet method and the controlled double jet method. It can also mixtures of two or more separately prepared silver halide photographic emulsions be used. The silver halide grains can have a homogeneous crystal structure, a layer structure in which the inside is different from the outside layer or they may be so-called conversion type silver halide grains act, for example, in British Patent 655 841 and in US Pat U.S. Patent 3,622,318. Silver halide grains can be used which predominantly form a latent image on the surface of the granules, or those which form a latent image predominantly in the interior of the granules. These Photographic emulsions can be prepared by various known methods, for example by an ammonia process, a neutral process and an acid process will.

Die vorstehend beschriebene Silberhalogenidemulsion kann unter Anwendung konventioneller Verfahren chemisch sensibilisiert werden. Zu spezifischen Beispielen fur geeignete chemiscile Sensibilisatoren gehören Goldverbindungen, wie Chloraurate und Goldtrichlorid, wie in den US-Patentschriften 2 399 083, 2 540 085, 2 597 856 und 2 597 915 beschrieben, Salze von Edelmetallen, wie Platin, Palladium, Iridium, Rhodium und Ruthenium, wie in den US-Patentschriften 2 448 060, 2 540 086, 2 566 245, 2 566 263 und 2 598 079 beschrieben, Schwefelverbindungen, die durch Umsetzung mit einem silbersalz Silbersulfid bilden können, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 1 574 9', 2 410 68, 3 183 458 und 3 501 313 beschrieben sind, Zinn(II)salze, Amine und andere reduzierende Verbindungen, z. 3. solche, wie sie in den US-Patentschriften 2 487 850, 2 518 698, 2 521 925, 2 521 926, 2 694 637, 2 983 @10 und 3 201 234 beschrieben sind, und dergleichen.The above-described silver halide emulsion can be used chemically sensitized using conventional methods. To specific examples Suitable chemical sensitizers include gold compounds such as chloroaurates and gold trichloride, as in U.S. Patents 2,399,083, 2,540,085, 2,597,856 and 2,597,915, salts of precious metals such as platinum, palladium, iridium, Rhodium and ruthenium, as in U.S. Patents 2,448,060, 2,540,086, 2,566 245, 2,566,263 and 2,598,079, sulfur compounds obtained by reaction with a silver salt can form silver sulphide, as for example in the US patents 1,574,9 ', 2,410,68, 3,183,458 and 3,501,313, stannous salts, amines and other reducing compounds, e.g. 3. such as those described in US patents 2,487,850, 2,518,698, 2,521,925, 2,521,926, 2,694,637, 2 983 @ 10 and 3,201,234, and the like.

Zu Ben@plelen für hydrophile Kolloide, die als Trager oder Bindemittel für die Silberhalogenidkörnchen verwen@et werden können, gehören Gelatine, kolloidales Albumin, Casein, Cellulosede@@v@te, wie Carboxymethylcellulose und Hydroxyathylcessdlose, Agar, Natriumalginat, S@arkederivate, synthetische hydrophile Kolloide, wie Polyvinylalkohol, Ploy-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylsäuremischpolymerisate und Polyacrylamid oder Derivate oder teilweise hydrolysierte Produkte davon. Gewünsentenfalls kann auch eine verträgliche (kompatible) Mischung dieser Kolloide verwendet werden. Unter diesen Kolloiden weid Gelatine am bäufigssen verwendet. Die Gelatine kann teilweise oder vollständig @urch ein synthetisches Folymerisut durch die sogenannsen Gelatinederivate, Z. B. solche, die du@ch Umsetzen oder Modifizieren der in dem Gelatinemolekül als funktionelle Gruppen enthaltenen Amino-, Imino-, Hydroky-oder Sarboxygruppen mit einer Verbindung mit einer Gruppe, die mit den obengenannten Gruppen reagieren kann, hergestellt werden sind, oder eine Pfropfgelatine, beispielsweise eine solche, wie sie durch aufpfropfen einer anderen Polymeris@@kette auf das Gelatinemolekül hergestellt worden ist, ersetzt werden. To Ben @ plelen for hydrophilic colloids that are used as carriers or binders for which silver halide grains can be used include gelatin, colloidal Albumin, casein, cellulose de @@ v @ te, such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl acetate, Agar, sodium alginate, S @ arkederivate, synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, Ploy-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers and polyacrylamide or derivatives or partially hydrolyzed products thereof. If necessary, a compatible (compatible) mixture of these colloids can be used. Among these colloids we find Gelatin is most commonly used. The gelatin can be partially or completely @urch a synthetic Folymerisut by the so-called gelatin derivatives, e.g. those, which du @ ch implement or modify the in the gelatin molecule as functional Groups containing amino, imino, hydroky or sarboxy groups with a compound with a group capable of reacting with the above groups are, or a graft gelatin, for example such as they are by grafting another polymer chain onto the gelatin molecule is to be replaced.

Die photographische Emulsion kann gewünschtenfalls spek@@al sensibilisiert oder supersensibilisiert werden unter Verwendung eines Cyaninfarbstoffes, beispielsweise von Cyanin-, Merocyanin-, Carbocyanin- oder Styrylfarbstoffe, die einseln oder in Kombination verwendet werden können. Diese spektralen Sensibilisierungsverfahren sind an sich bekannt und beispielsweise in den US-Patentschriften 2 688 545, 2 912 329, 3 397 060, 3 615 635 und 3 628 964, in den bri@ischen Patentschriften 1 195 302, 1 242 588 und 1 293 882, in den deutschen Offenlegungsschriften 2 030 326 und 2 121 780 sowie in den japanisenen Patentpublikationen Nr. 4 936/1968 und 14 030/1969 beschrieben. Die Sensibilisatoren können je nach Wunsch in Abhängigkeit von dem Spektralbereich der Empfindlichkeit und dergleichen je nach Zweck und Verwendung der zu sensIblisIerenden photographischen Materialien ausgewählt werden.The photographic emulsion can be sensitized spek @@ al, if desired or supersensitized using a cyanine dye, for example of cyanine, merocyanine, carbocyanine or styryl dyes that are single or in Combination can be used. This spectral sensitization process are known per se and, for example, in US Patents 2,688,545, 2,912 329, 3,397,060, 3,615,635 and 3,628,964, in British patents 1,195 302, 1 242 588 and 1 293 882, in German Offenlegungsschriften 2 030 326 and 2 121 780 and in Japanese Patent Publications No. 4 936/1968 and 14 030/1969 described. The sensitizers can be used in Addiction on the spectral range of sensitivity and the like depending on the purpose and use the photographic materials to be sensitized.

Der vorstehend beschriebenen photographischen Emulsion können verschiedene Arten von konventionellen Stabilisatorsn oder Antischleiermitteln zugesetzt werden, um eine Verminderung der Empfindlichkeit oder eine Schleierblidung rahrend der Herstellung, Lagerung oder Entwicklung bzw. Bearbeitung zu verhindern. Es ist eine große Vielzahl solcher Verbindungen bekannt, wie z. B. heterocyclische Verbindungen, Quecksilber enthaltende Verbindungen, Mercaptoverbindung oder Metallsalze, z. B. 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden, 3-Methylbenzothiazol und 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol.The above-described photographic emulsion can be various Kinds of conventional stabilizers or antifoggants are added, a decrease in sensitivity or a veil of veil during manufacture, To prevent storage or development or processing. It's a great variety such compounds known, such as. B. heterocyclic compounds, mercury containing compounds, mercapto compound or metal salts, e.g. B. 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene, 3-methylbenzothiazole and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole.

Die photographische Emulsion kann unter Anwendung konventioteller Verfahren gehärtet werden. Du Beispielen für geeignete ttdrter gehören eine Verbindung vom Aldehyd-Typ, wie FormaldehJ(l und Glutaraldehyd, eine Ketonverbindung, wie Diacetyl und Cyclopentandion, eine reaktionsfähiges Halogen enthaltende Verbindung, wie Bis(2-chloräthylharnstoff), 2-Hydroxy4,6-4ichlor-1,3,5-triazin und solche Verbindungen, wie sie in den Uz-Patentschriften 3 288 775 und 2 732 313 sowie in den britischein Patentschriften 974 723 und 1 167 207 beschrieben sind, Divinylsulfon, 5-Acetyl-1, 3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazin, die in den US-Patentschriften 3 635 718 und 3 232 763, in der britischen Patentschrift 994 869, in den US-Patentschriften 2 732 316, 2 586 168, 3 103 437, 3 017 280, 2 983 611, 2 725 294, 2 725 295, 3 100 704, 3 091 537, 3 321 313 und 3 543 292 beschriebenen Verbindungen und dergleichen.The photographic emulsion can be made using conventional plates Procedure to be hardened. Examples of suitable agents include a connection of the aldehyde type such as formaldehyde (I and glutaraldehyde, a ketone compound such as diacetyl and cyclopentanedione, a reactive halogen-containing compound such as bis (2-chloroethylurea), 2-Hydroxy4,6-4ichloro-1,3,5-triazine and compounds such as those in the Uz patents 3,288,775 and 2,732,313 and British patents 974,723 and 1,167 207 are described, divinyl sulfone, 5-acetyl-1, 3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, those in U.S. Patents 3,635,718 and 3,232,763 in British Patent 994,869, in U.S. Patents 2,732,316, 2,586,168, 3,103,437, 3,017,280, 2 983,611, 2,725,294, 2,725,295, 3,100,704, 3,091,537, 3,321,313, and 3,543,292 Connections and the like.

Die vorstehend beschriebene photographische Emulsion kann auch ein oder mehrere oberflächenaktive sattel enthalten. Diese oberflächenaktiven Mittel werden als Beschichtungshilfsmittel, als Dispergiermittel, als Sensibilisator, als Mittel zur Verbesserung der photographischen Eigenschaften, als Antistatikmittel oder als Mittel zur Verhinderung des Haitens (Klehens) verwendet. Die oberflächenaktiven Mittel können in natürliche oberflächenaktive Mittel, wie Saponin, nich@-ionische o@erilächanaktive Mittel, wie Alkylenoxide, Glycerine und Glycidole, kationische oberflächenaktive Mittel, wie höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, heterocyclische Verbindungen, wie Phridin und dergleichen, Phosphonium- oder Sulfoniumverbindungen, anionische o@erflächenaktive Mittel mit einer Säuregruppe, wie Z. B. einer Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Phosphorsäure-, Schwefelsäureester- oder Phosphorsäureestergruppe, amphotere oberflächenaktive Mittel, wie Aminosäuren, Amiposulfonsäuren, Aminoalkoholschwefe säureester oder Aminoalkoholphosphorsäureester, eingeteilt werden. Einige Beispiele für oberflächenaktive Mittel, die verwendet werden können, sina beispielsweise in den US-Patentschriften 2 271 623, 2 240 472, 2 288 226, 2 739 891, 3 068 101, 3 158 481, 3 201 253, 3 210 191, 3 294 540, 3 415 649, 5 441 413, 3 442 654, 3 475 174 und 3 549 974, in der deutschen Offenlegungsschrift 1 942 665 und in den britischen Pasentschriften 1 077 317 und 1 198 450 und dergleichen besenris@en.The above-described photographic emulsion can also be or contain more surface-active saddles. These surfactants are used as coating auxiliaries, as dispersants, as sensitizers, as Agents for improving photographic properties as antistatic agents or used as a means of preventing sticking (sticking). The surface-active Agents can be converted into natural surfactants such as saponin, non-ionic o @ erilächanactive agents such as alkylene oxides, glycerols and glycidols, cationic surfactants such as higher alkyl amines, quaternary ammonium salts, heterocyclic ones Compounds such as phridine and the like, phosphonium or sulfonium compounds, anionic surface-active agents with an acid group, such as a carboxylic acid, Sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester or phosphoric acid ester group, amphoteric surface-active agents such as amino acids, amiposulfonic acids, amino alcohols sulphites acid esters or amino alcohol phosphoric acid esters. Some examples for surfactants that can be used, see for example in U.S. Patents 2,271,623, 2,240,472, 2,288,226, 2,739,891, 3,068,101, 3 158,481, 3,201,253, 3,210,191, 3,294,540, 3,415,649, 5,441,413, 3,442,654, 3,475 174 and 3,549,974, in German Offenlegungsschrift 1,942,665 and in British Passes 1,077,317 and 1,198,450 and the like besenris @ en.

Der erfindungsgemäße Blaugrünkuppler kann in einem farbphotographischen lichtempfindlichen Mehrschichtenmaterial verwendet werden, das einen Gelbkuppler und einen Purpurrotkuppler enthält. Als Gelokuppler wird üblicherweise eine Verbindung von offenkettigen diketomethylen-Typ verwendet. Beispiele für solche Verbindungen sind beispielsweise in cen US-Patentschriften 3 341 331, 3 253 ?24, 3 384 657, 2 773 658, 2 908 573, 3 227 550, 2 875 057 und 3 551 155, in der deutschen Offenlegungsschrift 1 547 868, in den US-Patentschriften 3 265 506, 3 582 322 und 3 723 072, 1 in der deutschen Of SenlegungsschlEif > 2 162 899, in den US-Patentschriften 3 369 895, 3 227 155, 3 447 928, 3 415 652 und 3 408 194, in den deutschen Offenlegungsschriften 2 057 941, 2 213 461, 2 219 917, 2 261 361 und 2 263 875 und dergleichen beschrieben.The cyan coupler of the present invention can be used in a color photographic multilayer photosensitive material containing a yellow coupler and contains a magenta coupler. A compound is usually used as a gel coupler used by open chain diketomethylene type. Examples of such compounds are for example in cen US Patents 3,341,331, 3,253-24, 3,384,657, 2 773 658, 2 908 573, 3 227 550, 2 875 057 and 3 551 155, in the German Offenlegungsschrift 1,547,868, U.S. Patents 3,265,506, 3,582,322 and 3,723,072, 1 in U.S. Pat German Of SenlegungsschlEif> 2 162 899, in US Patents 3,369,895, 3 227 155, 3 447 928, 3 415 652 and 3 408 194, in the German Offenlegungsschriften 2,057,941, 2,213,461, 2,219,917, 2,261,361, and 2,263,875, and the like.

Als Purpurrotkuppler wird üblicherweise eine Verbindung vom Pyrazolon- oder Pyrazolobenzimidazol-Tyo verwendet. Beispiele für solche Verbindungen sind beispielsweise in den US-Patentscdriften 2 439 098, 2 369 489, 2 60 788, 3 558 319, 2 311 081, 3 419 391, 3 214 436, 3 006 789, 2 725 292, 3 408 194, 2 908 573, 3 519 429, 3 615 506, 3 432 521, 3 152 896, 3 062 653, 3 582 322, 2 801 171 und 3 311 476, n 983 608, 2 455 170, 3 005 712, 2 888 53?, 3 227 550, 3 27 554, 3 148 062, 3 214 437, 3 253 #4, 3 311 476, 3 119 391, 3 617 291 nd 3 522 052, in dei US-Patentanmeldung Mr. 445 032 und in den britischen Patentschriften 956 261 und 1 044 778 beschrieben.A compound of the pyrazolone is usually used as the magenta coupler or Pyrazolobenzimidazol-Tyo used. Examples of such compounds are for example in U.S. Patent Drifts 2,439,098, 2,369,489, 2 60,788, 3,558,319, 2,311,081, 3,419,391, 3,214,436, 3,006,789, 2,725,292, 3,408,194, 2,908,573, 3,519 429, 3 615 506, 3 432 521, 3 152 896, 3 062 653, 3 582 322, 2 801 171 and 3 311 476, n 983 608, 2 455 170, 3 005 712, 2 888 53 ?, 3 227 550, 3 27 554, 3 148 062, 3,214,437, 3,253 # 4, 3,311,476, 3,119,391, 3,617,291 and 3,522,052 in U.S. Patent Application Mr. 445,032 and in British Patents 956,261 and 1,044,778.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche farbphotographische Material kann in einer Schutzschicht, in einer Mwischenschient, it einer Emulsionsschicht oder in einer Rückschicht @Unterlagenschicht) ein Ultravioletuansorpuionsmittel, wie es beispielsweise in den US-Patants@@ft @@@512, 2 739 888, 2 734 087, 3 253 921, 3 533 794, 3 738 837 und 3 754 919 und dergleichen beschrieben ist, enthalten.The color photographic light-sensitive material of the present invention can be in a protective layer, in a mixing layer, with an emulsion layer or in a backing layer (underlayer) an ultraviolet absorber, as for example in U.S. Patants @@ ft @@@ 512, 2,739,888, 2,734,087, 3,253 921, 3,533,794, 3,738,837, and 3,754,919, and the like.

Die photographische Emulsion kann in Form einer Schicht auf En im wesentlichen ebenes Material aufgahracht werden, das @rand der Rehandlung (Entwicklung) keinen starken Dimensionsänderungen unterliegt, beispielsweise auf einan steilfen T@ager, z. B. einen solchen aus Glas, Metail oder Keramik, oder gewünschtenfalls auf einen flexiblen Träger, Reprasentative beispiele fu r flexible Trager sind solche, wie sie im allgemeinen für photographische lichtempfindlche Materialien verwendet werden, z. B. ein Cellulesenitrat-, Celluloseacetat-, Celluloseacetatbutyrat-, Celluleseacatatpropionat-, Polystyrol-, Polyäthylenterephthalat-, Polysarbonatfilm, ein Esminat dieser Polymerisate, ein dünner Glasfilm und Papier, Als Träger kann mit Vorteil auch ein mit Baryt beschichtetes Papier, ein Papier, des mit einem α-Olefinpolymerisat, insbesondere einem solchen, das aus einem Monomeren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen hergestellt woruen ist, Wie Polyäthylen, Bolypropylen und einem Äthylen/Buten-Aischpolymerisat beschichtet odes laminiert worden ist, und ein Kunsthar, film, in den die Haftung an anderen Polymerisaten und die Bedruskparkeitseigenschaften durch Aufrauhen seiner Oberfläche verbessert sind, wie in der japanischen Patentpublikation Nr. 19 068/1972 beschrieben, verwendet werden. Eine geeignete Menge an Silberhalogenid, die in Form einer Schicht aufgebracht werden kann, liegt innerhalb des Bereiches von etwa 5 x 10-5 bis 10-1 Mol/m2. Diese träger können je nach dem Verwendungszweck der photographischen Materialien transparent oder undurchsichtig (opak) sein. Es können auch gefärbte transpparents Träger, die einen Farbstoff oder ein Pigment enthaltea, verwendet werien, Beispiele für undurchsichtige Träger sind Filme, die durch Einarbeiten eines Farbstoffes oder eines Pigmets, wie Titanoxid, in einen transparenten Film hergestellt worden sind, oder kunstharzfilme mit einer behandelten Oberfläche, wie sie in der japaniset@n Patentpnblikation Nr. 19 068/1972 beschrieden sint, Gowie an sich undurchsichtige Materialien, wie Papise, Es Konnen auch Papiere, die Licht stark abschirmen, unt Knistnarsfilme, die beispielsweise Ruß oder Farbstoffe enthaiten, verwen@@t werden. Wenn die Haftung zwischen einem Tr@ser und einer photogra@nischen Schicht unbefriediged ist, kinn eine haftsenicht (Substriersehischieht), die sowchl an dem Tr@ger als men an der photographischen Schicht gut haftet, @@ dem Träger vergesenen werden. die Oberfächen der Träger können anch auech Coronaentladung, durch eine Behandtung mit UV Licht, durch eine Flammenbehanllung und dergleichen vorbehantelt we@.The photographic emulsion can be in the form of a layer on En im essential flat material are brought up, the edge of the rehabilitation (development) is not subject to strong dimensional changes, for example on a steep one T @ ager, e.g. B. one made of glass, metal or ceramic, or if desired on a flexible carrier, representative examples for flexible carriers are those, as generally used for photographic light-sensitive materials be e.g. B. a cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, Polystyrene, polyethylene terephthalate, polysarbonate film, an esminate of these polymers, a thin glass film and paper. A carrier coated with barite can also be used with advantage Paper, a paper with an α-olefin polymer, in particular one those that consist of a monomer with 2 to 10 Carbon atoms manufactured woruen, such as polyethylene, bolypropylene and an ethylene / butene Aischpolymerisat coated or laminated, and a synthetic film in which the adhesion on other polymers and the Bedruskparkeitse characteristics by roughening his Surface are improved, as in Japanese Patent Publication No. 19 068/1972 described, can be used. A suitable amount of silver halide that is in the form one layer is within the range of about 5 x 10-5 to 10-1 mol / m2. These supports can vary depending on the intended use of the photographic Materials be transparent or opaque. It can also be colored transparent carriers containing a dye or pigment are used werien, Examples of opaque supports are films made by incorporating a Dye or a pigment such as titanium oxide, made into a transparent film or synthetic resin films with a treated surface as shown in the japaniset @ n patent application no. 19 068/1972 cited sint, Gowie inherently opaque Materials, such as Papise, can also be made of papers that strongly shield light Knistnarsfilms, which contain, for example, soot or dyes, are used. If the adhesion between a door and a photographic layer is unsatisfactory is, a chin is not adhesive (substrate sees), which is as well on the carrier as Men adheres well to the photographic layer. the surfaces of the carrier can also be corona discharge through a treatment pre-treated with UV light, by a flame treatment and the like we @.

den, mdie Haftung weiter zu verbessern.to improve the adhesion further.

Die crfint@ngsgemäßen farbohotographischen Lishtsmpfinll@@en Materiatien werden nach der Belichtung einer Farbentwicklung unterwor@en zur Herstellung von Farbstoffbildern. Die Ea@bentwickl@@, @@faßt im Prinzip eine Farbentwicklungsstufe, eine Bleichstufe und eine Fixierstufe. Jede Stufe baun einzein durchgeführt warden oder es können zwei oder mehr Stufen zu einer Stufe miteinander vereinigt werden, wenn eine Behandlungslösung (Entwicklerlösung) mit zwei oder mehreren dieser Funktionen verwendet wird. Ein Beispiel für ein solches komoiniertes Bad ist eine Bleichfixierlösung (Blixlösung). Auch kann jede Stufe in zwei oder mehr Stufen aufgetrennt werden.The color photographic Lishtsmpfinll @@ en materials according to crfint @ ngs are subjected to color development after exposure to produce Dye images. The Ea @ bentwickl @@, @@ basically includes a color development stage, a bleaching stage and a fixing stage. Each step builds individually carried out or two or more stages can be combined into one stage when a treatment solution (developing solution) with two or more of these Functions is used. An example of such a combined bath is one Bleach-fixing solution (blix solution). Each stage can also be separated into two or more stages will.

So kann beispielsweise ein Verfahren angewendet werden, das eine Farbentwicklungsstufe, eine erste Fixierungsstufe und eine Bleichfixierungsstufe (Blixstufe) umfaßt. Die Farbentwicklung kann gewünschtenfalls ferner eine Vorhärtungs'3tui'e, eine Neutralisationsstufe, eine erste Entwicklungsstufe (Schwarz-Weiß-Entwicklungsstufe), eine Stabilisierungsstufe, eine Waschstufe und dergleichen umfassen. Die Temperatur der Entwicklung kann in Abhängigkeit von dem lichtempfindliehen photographischen Material, dem angewendeten Farbentwicklungsverfahren und dergleichen variiert werden Im allgemeinen wird eine Temperatur son oberhalb etwa 180C angewendet, obgleich auch eine Temperatur untsrhalb etwa 180C angewendet werden kann. Üblicherweise wirp eine Temperatur angewendet, die innerhalb des Berei-hes von etwa 20 bis etwa 60, vorzugsweise von etwa 30 bis etwa 60°C liegt. Diese Stufen müssen nicht notwendigerweise bei der gleichen Temperatur durchgeführt w@ den.For example, a method can be used that includes a color development stage, comprises a first fixing stage and a bleach-fixing stage (blix stage). the If desired, color development can also include a pre-hardening case, a neutralization stage, a first stage of development (black and white stage of development), a stabilization stage, a washing step and the like. The temperature of development can be in Depending on the photographic light-sensitive material used Color development methods and the like can be varied Temperature above about 180C was used, although a temperature below that was also used around 180C can be applied. Usually a temperature is applied those within the range from about 20 to about 60, preferably from about 30 to is about 60 ° C. These stages do not necessarily have to be at the same temperature carried out.

Bei einer Farbantwicklerlösung handelt es sich um eine alkalische Lösung mit einem pH-Wert von höher als etwa 8, vorzugsweise von 9 bis 12, die als Entwicklerverbindung eine Verbindung enthält, deren Oxydetionsprodukt eine gefärbte Verbindung bilden kann, wenn es mit einem Farbbildner, d. h. einem Kuppler, umgesetzt wird.A developer solution is an alkaline one Solution with a pH higher than about 8, preferably from 9 to 12, which than Developer compound contains a compound whose oxidation product is colored Can form compound when it is with a color former, i. H. a coupler will.

Bei der vorstehend beschriebenen Entwicklerverbindung handelt es sich um eine Verbindung, die ein belichtetes Silberhalogenid entwickeln kann und an einem aromatischen Ring eine primäre aminogruppe aufweist, oder um einen Vorläufer, der diese Verbindung bilden kann. Bevorzugte typische Beispiele für solche Entwicklerverbindungen sind 4-Amino-N, N-diäthylanilie, 3-Methyl-4-amino-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-N-äthyl-N-α-hyiroxyäthylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-äthyl-N-ß-hyaroxyathylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-ß-methansnlfonamiao-@chylanilin, 4-Amino-N,N-dimethylanilie, 4-amine-3-methoxy-@,N-@iäthylanilin, 4-Amine-3-methyl-N-äthyl-N-ß-methoxyäthylanilin, 4-Amino-3methoxy-N-athyl-N-ß-methoxyäthylanilin, 4-Amino-3-ß-methansulfonamidoäthyl-N,N-diäthylanilin und Salze davon (z. B. die Sulfate, Hydrochloride, Sulfite, p-Toluolsulfonate und dergleichen). Andere Entwicklerveroindungen sind Z. B. sol he, wie sie in den US-Patentschr@ten 2 193 @15 und 2 592 @@@, in der japanischen Patentanme@dung (@@ N).The developer compound described above is about a compound that can develop an exposed silver halide and about one aromatic ring has a primary amino group, or a precursor that can form this connection. Preferred typical examples for such Developer compounds are 4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 4-Amino-N-ethyl-N-α-hyiroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-ß-hyaroxyethylaniline, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-ß-methansnlfonamiao- @ chylaniline, 4-Amino-N, N-dimethylanilie, 4-amine-3-methoxy - @, N- @ iäthylaniline, 4-Amine-3-methyl-N-ethyl-N-ß-methoxyethylaniline, 4-Amino-3-methoxy-N-ethyl-N-ß-methoxyethylaniline, 4-amino-3-ß-methanesulfonamidoethyl-N, N-diethylaniline and salts thereof (e.g. the sulfates, hydrochlorides, sulfites, p-toluenesulfonates, and like). Other developer compositions are, for example, those described in U.S. Patents 2,193 @ 15 and 2,592 @@@, in Japanese Patent Application (@@ N).

@@ @@/1 73 und von L. F. A. dason in "Phattegrsphie Processing @ne@lsur", Seiten 226 - 229, Focal Press, London (1900), be-@@@@ en sint. Zusammen mit diesen Entwisklerveici@un@en k@ der a @ 3-@yrazolidone vervenres werden. Bie Presen@viex-I@@@@ Kann @ewünsent-nfsils ven, @hi@@@ Zu@@e en@@@l-@@@. ; Bel@ie@@ für @@@ @@@ @. E.@@@e Hy@rexide, Carbonete de K@@. @@ ve@ @t-@@@. e@@ Ammoniak), E@te @ur@@nsteil@ar des @@-@@@ (z. P. Scs@@che Sänren, @ie @@@iure, @@ de @@@ de@@leichen, s@@@acte Basen @ids eaize caven), @@@ @nesslleuniger (@. @. V@rschiscen Z@@@i@mver-@@@@@@ @ter @@tienische @@@ incurgen, @ Gi@ @@@@@iel@weide in den NS-Bat@ntschriften @@ @@@ 7 7 beschriebensini, Kaltu@nitrat, Natri@@@sitsat, Komlonsat@@@pratukte ven @@@@thylengtykol und Deri @se@iaven, wie s@@eis@iel@@ weis in der US-Fatentschrilsen @@@@ 99@, 2 ß@@@ und 2 @, 979 ueschrieben sind, nient-isnisehe Veroindungen, z. E. @@ @@ / 1 73 and by L. F. A. dason in "Phattegrsphie Processing @ ne @ lsur", Pages 226-229, Focal Press, London (1900), be - @@@@ en sint. Along with these Entwisklerveici @ un @ en k @ der a @ 3- @ yrazolidone vervenres be. Bie Presen @ viex-I @@@@ Can @ ewünsent-nfsils ven, @hi @@@ To @@ e en @@@ l - @@@. ; Bel @ ie @@ for @@@ @@@ @. E. @@@ e Hy @ rexide, Carbonete de K @@. @@ ve @ @t - @@@. e @@ ammonia), E @ te @ ur @@ nteil @ ar des @@ - @@@ (e.g. P. Scs @@ che Sänren, @ie @@@ iure, @@ de @@@ de @@ leichen, s @@@ acte Basen @ids eaize caven), @@@ @nessl acceleriger (@. @. V @ rschiscen Z @@@ i @ mver - @@@@@@ @ter @@ tienische @@@ incurgen, @ Gi @ @@@@@ iel @ weide in the NS-Bat @ ntschriften @@ @@@ 7 7 desini, Kaltu @ nitrat, Natri @@@ sitsat, Komlonsat @@@ pratukte ven @@@@ thylengtykol and Deri @ se @ iaven, as s @@ eis @ iel @@ weis in the US Fatentschrilsen @@@@ 99 @, 2 ß @@@ and 2 @, 979 are written, nient-isnisehe connections, e.g. E.

Folyth@@ @hcr, beispielsweise colche, wie sie in den tritischer @@' h@s@hriften 1 20 033 unt 1 020 032 beschrieben sint, @@l @e@@ Verein@ungen ait Saliitertersup n. z. R. set-C@e. kis sie in der US-Patentschrift 3 088 037 @s@hr@eben sint, orgo@i@e@e Amine, wie Pyridin und Äuharelamin, @an@ylaikohl, Hydrazine und dergleiehen), Antisebleiermitial (z. B.Folyth @@ @hcr, for example colche, as used in the tritic @@ ' h @ s @ hriften 1 20 033 and 1 020 032 described sint, @@ l @ e @@ Verein @ ungen ait Saliitertersup n. z. R. set-C @ e. kis them in US Patent 3,088,037 @ s @ hr @ just sint, orgo @ i @ e @ e Amines, such as pyridine and Äuharelamin, @ an @ ylaikohl, hydrazine and dergleiehen), anti-fogging agents (e.g.

Alkalimetallbromide, Alkalimetalliodide, @itrobeazimidazole, z. B. solche, wie sie in den US-Patentschriften 2 496 940 und 2 656 271 beschrieben sind, Mercnpt obe nz imidazole , 5-Methylbenzotriazol, 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol, Verbindungen für die Verwendung in Schnellentwicklerlösungen, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 3 113 864, 3 342 596, 3 295 976, 3 615 522 und 3 597 119 beschrieben sind, Thiosulfonylverbindungen, z. B. solche, wie sie in der britischen Patentshrift 972 211 beschrieben sind, Phenazin-N-oxide, z.Alkali metal bromides, alkali metal iodides, @itrobeazimidazole, z. Such as those described in U.S. Patents 2,496,940 and 2,656,271 are, Mercnpt obe nz imidazole, 5-methylbenzotriazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, Compounds for use in rapid development solutions such as U.S. Patents 3,113,864, 3,342,596, 3,295,976, 3,615,522, and 3,597,119 are described, thiosulfonyl compounds, e.g. B. such as in the UK Patent Publication 972 211 are described, phenazine N-oxides, e.g.

B. solche, wie sie in der japanischen Patentpublikation Nr.Such as those disclosed in Japanese Patent Publication No.

41 675/1971 und in "Kagaku Shashin Binran (Manual of Scientific Photography), Band II, Seiten 29 bis 47, und dergleichen beschrieben sind), Mittel zur Verhinderung der Verfärbung (Fleckenbildung) oder Schlammbildung, z. B. solche, wie sie in den US-Patentschrifte'n 3 161 513 und 3 151 514 und in den britischen Patentschriften 1 030 422, 1 144 481 und 1 251 558 beschrieben sind, den Zwischenbildeffekt beschleunigende Mittel, wie sie in der US-Patentschrift 3 536 487 beschrieben sind, Konservierungsmittel (z. B. Sulfite, Bisulfite, Hydroxylaminhydrochlorid, Formsulf lt, Alkanolaminsulfit-Addukte und dergleichen) und dergleichen.41 675/1971 and in "Kagaku Shashin Binran (Manual of Scientific Photography), Volume II, pages 29 to 47, and the like), means of prevention discoloration (staining) or sludge formation, e.g. B. such as in the U.S. Patent Nos. 3,161,513 and 3,151,514, and in British Patents 1 030 422, 1 144 481 and 1 251 558 are described to accelerate the interframe effect Agents as described in US Pat. No. 3,536,487, preservatives (e.g. sulfites, bisulfites, hydroxylamine hydrochloride, form sulfite, alkanolamine sulfite adducts and the like) and the like.

Nach der Farbentwicklung wird das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material einer üblichen Bleichung unterworfen. Die Bleichstufe kann allein oder im Kombination mit einer Fixierstufe durcagefühtrt werden, Die Bleichlösung kann gewünschtenfalls ein Fixiermittel enthalten unter Bildung eines Bleichfixierbades- (Blixbad,es) Es sind viele Arten von Verbindungen als Bleichmittel. bekannt Zu diesen Verbindungen gehören FerricyanidE, Bichromate, wasserlösliche Kobalt(III)salze, wasserlösliche Kupfer(II)salze, wasserlösliche Chinone, Nitrosophenole, Komplexsalze eines polyvalenten Kations, wie Eisen-(III), Kobalt (III), Kupfer (II), und einer organischen Säure, z.After the color development, the light-sensitive of the present invention becomes Subjected material to usual bleaching. The bleaching stage can be alone or can be carried out in combination with a fixing stage, the bleaching solution can if desired contain a fixative to form a bleach-fix bath (Blixbad, es) There are many types of compounds than bleach. known to these Compounds include ferricyanide, bichromate, water-soluble cobalt (III) salts, water-soluble copper (II) salts, water-soluble quinones, nitrosophenols, complex salts a polyvalent cation such as iron (III), cobalt (III), copper (II), and one organic acid, e.g.

B. einer Aminopolycarbonsäure-, wie Äthylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Iminodiessigsäure, N-Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure und dergleichen, Malonsäure ,-Weinsäure,- Apfelsäure, Diglykolsäure und Dithioglykolsäure und dergleichen, ein Kupferkomplex der 2,6-Dipicolinsäure, Persäuren, wie Alkylpersauren, Persulfate, Permanganate und Peroxide, Hypochlorite, Chlor, Brom und dergleichen, die einzeln oder in Kombination verwendet werden können. Dar Bleichlösung können Bleichbeschleuniger, beispielsweise solche, wie sie in den US-Patentschriften 3 042 520 und 3 241 966 und in den japanischen Patentpublikationen Nr. 8 506/1970 und 8 836/1970 beschrieben sind, und andere verschiedene Zusätze zugegeben werden.B. an aminopolycarboxylic acid, such as ethylenediaminetetraacetic acid, Nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N-hydroxyethylethylenediamine triacetic acid and the like, malonic acid, tartaric acid, malic acid, diglycolic acid and dithioglycolic acid and like, a copper complex of 2,6-dipicolinic acid, peracids, such as alkyl persacids, persulfates, permanganates and peroxides, hypochlorites, chlorine, Bromine and the like, which can be used singly or in combination. Dar Bleach solution can include bleach accelerators such as those described in US patents 3,042,520 and 3,241,966 and Japanese Patent Publication No. 8506/1970 and 8 836/1970, and other various additives may be added.

Bei dem erfindungsgemäßen licht empfindlichen farbphotographischan Material kann es sich um einen Farbnegativfilm, einen Farbpositivfilm, einen Farbumkehrfilm, ein Farbkopierpapier oder irgendeine andere Art eines lichtempfindlichen farbphotographischen Materials, beispielsweise ein direkt-posftives lichtempfindliches Farbmaterial, ein lichtempfindliches Material für ein Farbdiffusionsübertragungsverfahren, ein lichtempfindliches monochromatisches Material und dergleichen, handeln. Das den erfindungsgemäßen Kuppler enthaltende lichtempendliche photographische Material kann zweckmäßig auch in einem Verfahren verwendet werden, bei dem das durch die Faroentwicklung gebildete entwickelte Silber einer Halogenierungsbleichung unterworfen und dann erneut farbentwickelt wird, um die Menge des gebildeten Farbstoffes zu erhöhen, wie es beispielsweise in den US-Patentschriften 2 439 901, 2 623 822, 2 814 565 und 3 372 028 beschrieben. ist, oder es kann in einem Verfahren verwendet werden, bei dem der Silberhalogenidgehalt eines licht empfindlichen Materials vermindert wird unter Anwendung eines Farbverstärkungsverfahrens, wie es beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 9 728/1973 beschrieben ist.In the light-sensitive color photography of the present invention The material can be a color negative film, a color positive film, a color reversal film, a color copier paper or any other type of light-sensitive color photographic Material, for example a direct-positive color light-sensitive material, a photosensitive material for a color diffusion transfer process monochromatic light-sensitive material and the like. That the Light sensitive photographic material containing couplers of the present invention can expediently also be used in a process in which the Developed silver formed by farodevelopment is subjected to halogenation bleaching and then color-developing again to increase the amount of the dye formed increase, as for example in U.S. Patents 2,439,901, 2,623,822, 2 814 565 and 3 372 028. is, or it can be used in a procedure in which the silver halide content of a light-sensitive material is reduced is made using a color enhancement method such as that shown in, for example Japanese Patent Application (OPI) No. 9728/1973.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erlautert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is illustrated in more detail by the following examples, but without being limited to it.

Beispiel l In einer Mischung aus 5 ml Dibutylphthalat und 20 ml Äthylacetat wurden 10 g des Kupplers 1 und 0,5 g Natrium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat bei einer Temperatur von 600C gelöst und nach der Zugabe von 2 ml einer 20%igen Methanollösung von Sorbitanlaurat zu der Lösung wurde die dabei erhaltene gemischte Lösung al 100 g einer lO7Oigen wässrigen Gelatinelösung zuge-geben, danach unter Verwendung eines Homogenisators stark gerührt unter Bildung einer emulgierten Dispersion des Kupplers.Example 1 In a mixture of 5 ml of dibutyl phthalate and 20 ml of ethyl acetate 10 g of coupler 1 and 0.5 g of sodium di-2-äthylhexylsulfosuccinat were in a Dissolved temperature of 600C and after the addition of 2 ml of a 20% methanol solution of sorbitan laurate to the solution, the resulting mixed solution was 100% g of a 1070 aqueous gelatin solution were added, then using a The homogenizer was stirred vigorously to form an emulsified dispersion of the coupler.

Zu 50 g einer Silberchloridbromidemulsion, die 5 Mol% Chlorid und pro kg Emulsion 0,4 Mol Silberhalogenid und 55 g Gelatine enthielt, wurden 27 g der oben hergestellten emulgierten Dispersion zugegeben und nach der Zugabe von 3 ml einer 2%igen i Methanollösung von 5-Methyl-7-hydroxy-1,3,4,7a-tetraazainden, 2 ml einer 2%igen wässrigen Lösung von Kaliumpolystyrolsulfonat, 5 ml einer 1%igen wässrigen Lösung von Natrium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat und 4 ml einer 2%igen wässrigen Lösung von Natrium-l-hydroxy-3, 5-dichlor-5-triazin und anschließende Einstellung des End-pH-Wertes der Mischung auf 6,5 wurde die Mischung in Form einer Schichtrauf einen Cellulosetriacetat film aufgebracht und getrocknet unter Bildung eines Probefilmes mit einer Dulsionsschichtdicke von 6 Mikron.To 50 g of a silver chlorobromide emulsion containing 5 mol% chloride and per kg of emulsion containing 0.4 mol of silver halide and 55 g of gelatin, was 27 g added to the emulsified dispersion prepared above and after the addition of 3 ml of a 2% methanol solution of 5-methyl-7-hydroxy-1,3,4,7a-tetraazaindene, 2 ml of a 2% aqueous solution of potassium polystyrene sulfonate, 5 ml of a 1% aqueous solution of sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate and 4 ml of a 2% aqueous solution of sodium-l-hydroxy-3, 5-dichloro-5-triazine and subsequent Adjusting the final pH of the mixture to 6.5, the mixture was in the form of a Layered on a cellulose triacetate film and dried to form a sample film with a dulsion layer thickness of 6 microns.

Durch Emulgieren von 10 g2,4-Dichlor-3-methyl-6[α-(2,4-di-tamylphenoxy)butanoylamino]phenol (Vergleichskuppler a) auf die vorstehend angegebene Weise und Aufbringen von 20 g der emulgier ten Dispersion auf den gleichen Träger wie in der obigen Probe wurde eine Vergleichsprobe hergestellt.By emulsifying 10 g of 2,4-dichloro-3-methyl-6 [α- (2,4-di-tamylphenoxy) butanoylamino] phenol (Comparative coupler a) in the manner indicated above and applying 20 g of the emulsified dispersion on the same support as in the above sample became a comparative sample prepared.

Jede der so hergestellten Proben wurde auf ubliche Weise durch einen optischen Graukeil (Stufenkeil) belichtet und dann den nachfolgend angegebenen Entwicklungsbehandlung unterzogen: Farbentwicklungsbehandlung 1. Farbentwicklung 30°C 6 Minuten 2. Waschen " 2 " 3. Bleichfixieren (Blix) " 90 Sekunden 4. Stabilisieren " 2 Minuten 5. Trocknen Die in den oben angegebenen Verfahren verwendeten Entwicklerlösungen (Behandlungslösungen) hatten die folgenden Zusammen setzungen: Farbentwickler Benzylalkoho 1 12 ml Diäthylenglycol 3,5 ml Natriumhydroxid 2>0 g wasserfreis Natriumsulfit 2,0 g Kaliumbromid 0,4 g Natriumchlorid 1,0 g Borax 4,0 g Natriumtrinitr iloacetat 1,6 g Hydroxylaminsulfat 2,0 g 4-N-Athyl-N-ß-methynsulfonamidäthyl)-amino-2-methylanilinsulfat 4,3 g Wasser ad 1000 ml Bleichfixierlösung (Blix-Lösung) Eisen(II)äthylendiamintetraacetat 40 g Ammoniumthionsulfat (70%ige wässrige Lösung) 150 ml wasserfreies Natriumsulfit 12 g Wasser ad 1000 ml Stabilisierungslösung Natriumbenzoat 0,5 g Elsessig 13 ml Zitronensäuredihydrat 4,2 g Natriumeitratdihydrat 6,9 g Wasser ad 1000 ml Die bei diesen Verfahren erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegebe.Each of the samples produced in this way was in the usual way by a optical gray wedge (step wedge) exposed and then the following development treatment subjected to: color development treatment 1. color development 30 ° C 6 minutes 2. washing "2" 3. Blix-fix "90 seconds 4. Stabilize" 2 minutes 5. Dry The developer solutions (treatment solutions) used in the above procedures had the following compositions: color developer benzyl alcohol 1 12 ml diethylene glycol 3.5 ml sodium hydroxide 2> 0 g anhydrous sodium sulfite 2.0 g potassium bromide 0.4 g sodium chloride 1.0 g borax 4.0 g sodium trinitrile acetate 1.6 g hydroxylamine sulfate 2.0 g of 4-N-ethyl-N-ß-methynsulfonamidethyl) -amino-2-methylaniline sulfate, 4.3 g of water ad 1000 ml Bleach-fix solution (Blix solution) Iron (II) ethylenediaminetetraacetate 40 g ammonium thione sulfate (70% aqueous solution) 150 ml anhydrous sodium sulfite 12 g water ad 1000 ml stabilizing solution sodium benzoate 0.5 g vinegar 13 ml Citric acid dihydrate 4.2 g sodium citrate dihydrate 6.9 g water ad 1000 ml Results obtained by these procedures are given in Table I below.

Tabelle I Kuppler )\ D D rel-Ative J- mc' as 2 1b m t rlD ~1 nd- ve Sc?-- (Blaugr$:n) b l tE (Jr (i n l a. c t i t CRC31 Kuppler 1 670 3,0 0,17 109 2,5 O, i2 Verllchs-' l;up?ler U 670 2,8 0,21 100 7,5 0,14 Wie aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle I hervorgeht, wies der Kuppler 1 ganz ausgezeichnete Eigenschaften auf im Vergleich zu dem Vergleichskuppler a, da sowohl die Kupplungsdichte (Dmax) hoch war als auch die unerwünschte Absorption (Dgelb) gering war, obgleich die Wellenlänge (#max) des hauptabsorptionsma@@@ums die gleiche war wie diejenige des Vergleichskupplers a.Table I. Coupler) \ DD rel-ative J- mc 'as 2 1b m t rlD ~ 1 nd- ve Sc? - (Blaugr $: n) bl tE (Jr (inl a. Ctit CRC31 Coupler 1,670 3.0 0.17 109 2.5 O, i2 Verllchs- ' l; up? ler U 670 2.8 0.21 100 7.5 0.14 As can be seen from the results in Table I above, Coupler 1 was quite excellent in properties compared with Comparative Coupler a in that both the coupling density (Dmax) was high and the undesirable absorption (Dyellow) was low, although the wavelength (# max) of the main absorption factor @@@ was the same as that of the comparison coupler a.

Beispiel 2 Auf die in Beispiel l angegebene Weise wurde eine emulgierte Dispersion des Kupplers 14 hergestellt unter Verwendung von 10 g des Kupplers 14, 38 g der so hergestellten Dispersion wurden in Form einer Schicht wie im Beispiel l in einer Dicke von 6 Mikron auf einen Träger aufgebracht und getrocknet.Example 2 An emulsified one was prepared in the manner given in Example 1 Dispersion of coupler 14 prepared using 10 g of coupler 14, 38 g of the dispersion prepared in this way were in the form of a layer as in the example l applied to a support to a thickness of 6 microns and dried.

Die Probe wurde durch einen optischen Stufenkeil (Graukeil) belichtet und entwickelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Folgenden Tabelle II angegeben.The sample was exposed through an optical step wedge (gray wedge) and developed. The results obtained are shown in Table II below specified.

Tsbelle II Kuppler # D D relative Gamma Schleier max max gelb Empfind-(nm) (Blaugrün) Delangrün lichkeit Kuppler 14 640 2,9 0,13 112 2,7 0,10 Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle II geht hervor, daß der Kuppler 14 zu einer gariugeren Schleierbildung @@hrte ais der Vergleichskuppler a in dem Beispiel l und daß die den Kuppler 14 enthaltende Probe ausgezeichnete Eigenschaften aufwies in bezug auf die relative Empfindlichkeit, die Schleierbildung und die Dmax im Vergleich zu dem Vergleichskuppler a. Tsbelle II coupler # D D relative gamma haze max max yellow sensitivity (nm) (Cyan) Delan greenness Coupler 14 640 2.9 0.13 112 2.7 0.10 From the results Table II above shows that coupler 14 was fermented Fogging was heard as the comparative coupler a in Example 1 and that the Sample containing Coupler 14 exhibited excellent properties with respect to the relative sensitivity, fog and Dmax compared to that Comparative coupler a.

@@ispiel 3 @. die in den Beispielen @ und ? angegebene Meise war@en Proben hergestellt, belichtet und wie in diesen Beispelen @ngegeben entwickelt und dann unter dan nachfolgerd angegebenan Bedingungen behandelt oder gelagert, um die Wärmebeständigkeit und die Beständigkeit gegen Feuchtigkeit zu bestimmen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Eolgenden Tabelle III angegaben.@@ ispiel 3 @. those in the @ and? specified titmouse was @ en Samples prepared, exposed and developed as given in these examples and then under the conditions specified below treated or stored to increase heat resistance and resistance to moisture determine. The results obtained are given in Table III below.

Versuchsbadingungen: Wärmebeständigkeit: 7 Tage bei 80°C unter trockenen Bedingungen; Beständigkeit gegen Feuchtigkeit: 14 Tage und 28 Tage bei 60°C bei einer relativen Fauchtigkeit von 75 %.Test bathing conditions: Heat resistance: 7 days at 80 ° C under dry conditions Conditions; Resistance to moisture: 14 days and 28 days at 60 ° C at a relative humidity of 75%.

Tabelle III Kuppler Wärmebeständigkeit Beständigkeit gegen 7 Tage Feuchtigkeit 14 Tage 28 Tage Kuppler 1 3 2 4 Kuppler 14 2 3 5 Vergleichskuppler a 18 6 11 Die in der obigen Tabelle angegebenen Zahlenwerte bezeichnen den Prozentsatz des Ausbleichens (fading) des behandelte Abschnittes einer Probe mit einer Anfangsdichte von 1,O. W aus den Ergebnissen der Tabelle III eindeutig hervorgeht, wiesen die erfindungsgemäßen Kuppler eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeis und eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Feuchtigkeit auf im Vergleich zu dem Vergleichskuppler a. Table III Coupler Heat Resistance Resistance to 7 days Humidity 14 days 28 days Coupler 1 3 2 4 Coupler 14 2 3 5 Comparative coupler a 18 6 11 The numerical values given in the table above indicate the percentage the fading of the treated portion of a sample with an initial density from 1, O. W from the results in Table III clearly showed the couplers of the present invention have excellent heat resistance and Resistance to moisture compared to the comparative coupler a.

Beispiel 4 Der in Beispiel 1 verwendete Kuppler wurde durch gemeinsamen Emulßieren mit 3 g 5-Chlor-2-[2,5-dimethyl-2-Hydroxyphenol]-benziotriazol auf die im Beispiel 1 angegebene Weise dispergiert, durch-dem die so hergestellte Lösung 21 Wege lang ineinem leiten Raum gelagert worden er, trat fart keine Abscheidung des Kuppels auf, was die ausgezeichnete Stabilität der Emulsion de Kupplers demonstrierte.Example 4 The coupler used in Example 1 was made by common Emulsify with 3 g of 5-chloro-2- [2,5-dimethyl-2-hydroxyphenol] -benziotriazole on the in Example 1 indicated manner dispersed, by-which the solution thus prepared He had been stored in a direct room for twenty-one ways, and there was no separation of the dome, demonstrating the excellent stability of the coupler emulsion.

@@@@ erwandung von 29 g dieser Emulsion wurde zu die in Beispiel 1 angegebene Weise ein Probefilm hergestellt und @@@@ obefilm wurde nachendem. Belichten einer Farbstoffbild unber@@@gen, wobei ein gutes Blaugrün-Farbstoffbild mit @@@@ @@@@@@@t@@@@ Ech@@@@ mit er@al@e@ wurde. @@@@ Using 29 g of this emulsion became that in example 1 a sample film was produced and @@@@ obefilm was subsequently. Expose a dye image unto @@@ gen, with a good cyan dye image with @@@@ @@@@@@@ t @@@@ Ech @@@@ with er @ al @ e @ became.

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme aus bevorzugte Azusführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für die Fachmann selbstverständlich, daß die darauf @a@@@-wegs beschränkt ist, sondern daß diese in vilerlei Einsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne @@@@@@@@@@ der Rahmen der vorliegenden Erfindung verfahren ist.Although the invention has been preferred above with reference to FIG Azusführungsformen explained in more detail, but it is a matter of course for those skilled in the art that the @a @@@ - is limited to this, but that this is in all kinds of insight Can be changed and modified without @@@@@@@@@@ the scope of the present Invention is proceeding.

tentansprüche: Patentansprüche Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, gekennzeichnet durch einen Träger ind mindestens eine darauf auf gebrachte Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen ein Blaugrünfarbstoffbild bildenden Kuppler enthält, der in einer von der kuppelnden Position verschiedenen Position eine Gruppe der allgemeinen Formel enthält R-(- GF2-)n CO-MH- (I) worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe und n eine positive ganze Zahl bedeuten.claims: Claims color photographic Silver halide material characterized by having a support and at least one thereon on applied silver halide emulsion layer, one of which is a cyan dye image forming coupler which is in a different position from the coupling position Position contains a group of the general formula R - (- GF2-) n CO-MH- (I) wherein R is a hydrogen atom, an alkyl, alkoxy or aryloxy group and n is a positive one mean whole number.

2. Farbphotographisches Silberhalogenidematerial nach An aspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Silberhalogenidemulsionsschicht um eine rotempfindliche Silberhalogenidemilsionsschicht handelt.2. Color photographic silver halide material according to claim 1, characterized in that the silver halide emulsion layer is a red-sensitive silver halide emulsion layer is.

3. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als ein Blaugrünfarbstoffbild bildenden Kuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält worin R, R1, R2 und R3, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 32 Kohianstoffatoman, eine Alkoxygruppe mit l bis 32 Kohlenstoffatomen oder eine Aryloxygruppe und R1, R2 und Re außerdem jeweils ein Halogenatom oder eine Acylaminogruppe einer der nachfolgend angegebenen Formeln -NH - CO - A (III) -NH - 509 - A A (1V) worin A eine geradkettige (unverzweigte) oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit l bis 32 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arglgruppe und B und B', die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils eine Gruppe A, -OA, -NH-A und -NA2 darstellen; X ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten, der beim Kuppein freigesetzs verden kann, und n eine gause Zahl von l bis 22 bedeuten.3. Color photographic silver halide material according to claim 1 and / or 2, characterized in that it contains a compound of the general formula as a coupler forming a cyan dye image wherein R, R1, R2 and R3, which may be the same or different from each other, each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 32 carbon atoms or an aryloxy group and R1, R2 and Re are also each a halogen atom or an acylamino group of one of the following formulas -NH - CO - A (III) -NH - 509 - AA (1V) wherein A is a straight-chain (unbranched) or branched-chain alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, a cycloalkyl group or an argl group, and B and B ', which may be the same or different, are each a group A, -OA, -NH-A and -NA2 represent; X is a hydrogen atom or a substituent which can be released during coupling, and n is a number from 1 to 22.

4. Photographisches Silberhalogenidmaterial nach mindestens ainem der Ansprüche l bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als ein Blaugrünfarbstoffbild bildenden Kuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält 4. Silver halide photographic material according to at least one of Claims 1 to 3, characterized in that it contains a compound of the general formula as a coupler forming a cyan dye image

Claims

which are complementary to red, green and blue colors, respectively. For example, it is used as a coupler in the production of cyan dye images a phenol derivative or a naphthol derivative is used.

In color photography, a color forming coupler (hereinafter known as Farbkopler) added to a color developer or in a light-sensitive Silver halide emulsion layer or other color image-forming layer of one Incorporated color photographic material and by implementing the same with the Oxidation product of a primary aromatic amine color developing agent, the formed by the development of a latent image occurs during developing a non-diffusible dye image.

The cyan coupler used in the present invention is by one of the last-mentioned type, d. H. of the type where the Couplers in a light-sensitive silver halide emulsion layer or in another, a dye image-forming layer of a silver halide color photographic material is incorporated. If the coupler was previously used during the manufacture of the color photographic Materials added to a silver halide photographic emulsion must be Couplers must be resistant to diffusion in order to prevent them from falling into a silver halide emulsion layer incorporated couplers in other emulsion layers with different spectral sensitivities diffuses and mixes with other couplers, reducing the quality the color reproduction. For this purpose, a hydrophobic radical with at least 8 carbon atoms, which reduces the diffusivity of the coupler, as a ballast group in the coupler molecule to be introduced. In general, the following three methods are used for the incorporation of nondiffusible couplers into photographic silver halide emulsion layers applied: (1) Aqueous solution system: Contains in this system the coupler is a water-solubilizing group, e.g. B. a carboxy group and a Sulfo group, and it is soluble in an alkaline aqueous medium. The matchmaker becomes a photographic one in the form of a neutral or alkaline aqueous solution thereof Silver halide emulsion added and then neutralized with an acid.

(2) Oil solution system: The coupler is in an organic solvent dissolved, the solution is made by emulsifying in an aqueous medium in the form of fine Colloidal particles are dispersed and then the dispersion becomes a photographic Silver halide emulsion added.

(3) Melting system: The coupler is melted by heating and the molten coupler becomes directly in a silver halide photographic emulsion or dispersed in an aqueous medium.

For obtaining a red sensitive photographic emulsion layer having excellent properties using a cyan dye image forming coupler, the coupler should have certain properties. This means, The coupler should have a high coupling reactivity towards the oxidation product an aromatic amine primary color developing agent which is produced by color development The cyan dye image produced should have light absorption properties that suitable for the color rendering principle for the trichromatic subtractive color process are, the cyan dye image formed must have high fastness or can be stored even under strict conditions without fading and in addition, the coupler should not adversely affect the photographic emulsion. Further, in the oil solution system, the coupler should be in an organic solvent be soluble for dispersing the coupler in an aqueous medium and above in addition, the coupler should not or only with difficulty in the organic solvent crystallize.

wherein R4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R5 is an acylamino group of one of the following formulas - NH - CO -A (III) - NH - SO2 - A (IV) wherein A is a straight-chain (unbranched) or branched-chain alkyl group with 1 to 32 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group and B and B ', which can be the same or different from one another, each have a de group An -CA, -t7g-A or -NA2 represent; X represents a halogen atom or a substituent which can be released on coupling; and n is an integer from 1 to 22.

5. Color photographic silver halide material according to claim 1 and / or 2, characterized in that it contains a compound of the general formula as a coupler forming a cyan dye image wherein R4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R5 is an acylamino group of one of the following formulas -NH - CO - A (III) -NH - SO2 - A (IV) wherein A is a straight-chain (unbranched) or branched-chain alkyl group with 1 to 32 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group and B and B ', which can be the same or different, are each a group A, -OA, -NH-A or Represent -EA2; X is a hydrogen atom or a substituent that can be released on coupling; and n is an integer from 1 to 22.

6. Color photographic silver halide meterial according to at least one of the Claims 1 to 5, characterized in that the one blue-green dye image forming coupler-containing silver halide emulsion layer is by dissolving the coupler in an organic solvent, dispersing it the same by emulsifying the solution in an aqueous medium in the form of fine colloidal particles, adding the dispersion to a photographic silver halide emulsion and applying the mixture in the form of a layer to a carrier.