DE2529434A1 - Fluorescent dyes of coumarin series - contg. thiadiazolyl gps. for use on synthetic fibres - Google Patents

Fluorescent dyes of coumarin series - contg. thiadiazolyl gps. for use on synthetic fibres

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DE2529434A1 DE19752529434 DE2529434A DE2529434A1 DE 2529434 A1 DE2529434 A1 DE 2529434A1 DE 19752529434 DE19752529434 DE 19752529434 DE 2529434 A DE2529434 A DE 2529434A DE 2529434 A1 DE2529434 A1 DE 2529434A1
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Abstract

Dyes of coumarin series are of formula (I): Z = opt. substd. alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or heteroaryl. Z1 and Z2 are H or opt. substd. alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, or together form part of a heterocyclic ring, or each with the N atom form a satd., opt. substd. 5- or 6-member condensed ring in oposition to the N atom. X = O or NH. (I) are used for dyeing of polyamide, cellulose ester, acrylonitrile polymer and esp. polyester textiles, or mass dyeing of plastics in fluorescent yellow-green shades. The readily-sublimed dyes are also suitable for transfer printing. (I) have high colour strength, giving shades with good fastness to light and thermofixing. In an example, 7 pts. 4-diethylamino salicylaldehyde in 50 vols. isopropanol are refluxed for 15 mins. with 9 pts. 2- 5'-phenyl thiadiazolyl-(2') acetic acid ethyl ester and 2 vols. pyrrolidine, 10 pts. dye of formula (I) with Z = phenyl, X = O, Z1 and Z2 = methyl, are obtained.

Description

Farbstoffe der Cumarinreihe Die Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel I in der Z gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Heteroaryl, 21 und Z² Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl, Z¹ und Z² zusammen mit dem Stickstoff Teil eines heterocyclischen Ringes, Z1 oder z2 usammen mit dem Stickstoff einen in ortho-Stellung zum Stickstoff ankondensierten gesattigten, gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-Ring und X Sauerstoff oder Imino bedeuten.Dyes of the Coumarin Series The invention relates to dyes of the formula I in which Z optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or heteroaryl, 21 and Z² hydrogen or optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, Z¹ and Z² together with the nitrogen part of a heterocyclic ring, Z1 or z2 together with the nitrogen one saturated, unsubstituted or substituted 5- or 6-membered ring condensed ortho to the nitrogen and X is oxygen or imino.

Insbesondere betrifft die Erfindung Farbstoffe der Formel I a in der R C - bis C4-Alkyl, Benzyl, B-Eydroxyäthyl oder -propyl, ß-C1- bis C4-Alkoxyäthyl oder -propyl, ß-Cyanäthyl, ß-Carb-C1- bis C4-alkoxy-4 äthyl, ß-(B'-Äthylmercapto- oder Äthylsulfonyläthoxy)-äthyl, ß-Phenoxyäthyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Cyan substituiertes Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Furyl oder Thienyl, R¹ Wasserstoff, C1 - bis C4-Alkyl, gegebenenfalls durch Cyan, C1- bis C4-Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carb-C1- bis C4-alkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes C1- bis C4-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenyl, R2 Wasserstoff, C1 - bis C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch Cyan, Ci bis C4-likoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carb-C1 - bis C4-alkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes Ci bis C4-likyl, R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff den Rest eines 5- oder 6-gliedrigen gesättigten, heterocyclischen Ringes, R2 zusammen mit dem Stickstoff einen in ortho-Stellung zum Stickstoff ankondensierten Rest der Formel X Sauerstoff oder Imino bedeuten.In particular, the invention relates to dyes of the formula I a in RC - to C4-alkyl, benzyl, B-hydroxyethyl or -propyl, ß-C1- to C4-alkoxyethyl or -propyl, ß-cyanoethyl, ß-carb-C1- to C4-alkoxy-4 ethyl, ß- (B'-ethylmercapto- or ethylsulfonylethoxy) ethyl, ß-phenoxyethyl, cyclohexyl, phenyl, naphthyl, pyridyl, furyl or thienyl, R¹ hydrogen, C1 - bis, optionally substituted by chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or cyano C4-alkyl, optionally substituted C1- to C4-alkyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or phenyl, R2 Hydrogen, C1 - to C4-alkyl or optionally by cyano, Ci to C4-likoxy, chlorine, bromine, carboxyl, carb-C1 - to C4-alkoxy, carbonamide or acetoxy substituted Ci to C4-likyl, R1 and R2 together with the Nitrogen denotes the remainder of a 5- or 6-membered saturated, heterocyclic ring, R2 together with the nitrogen denotes a remainder of the formula which is condensed ortho to the nitrogen X mean oxygen or imino.

Außer den schon einzeln genannten Resten seien als Substituenten beispielsweise genannt: Für R1 und R2: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Carbomethoxyäthyl, ß-Carboäthoxyäthyl, ß-Carbobutoxyäthyl, ß-Methoxypropyl, ß-Äthoxypropyl, ß-Methoxy-y-chlorpropyl oder ß-Acetoxypropyl.In addition to the radicals already mentioned, examples of substituents are named: For R1 and R2: methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or i-butyl, ß-methoxyethyl, ß-ethoxyethyl, ß-acetoxyethyl, ß-chloroethyl, ß-carbomethoxyethyl, ß-carboethoxyethyl, ß-carbobutoxyethyl, ß-methoxypropyl, ß-ethoxypropyl, ß-methoxy-y-chloropropyl or β-acetoxypropyl.

Zusammen mit dem Stickstoff bedeuten R1 und R2 z. B. den Rest des Pyrrolidins, Piperidins, Morpholins, Piperazins oder N-Xethylpiperazins.Together with the nitrogen, R1 and R2 mean e.g. B. the rest of the Pyrrolidines, piperidines, morpholines, piperazines or N-Xethylpiperazins.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel I b in der R3 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise Methyl oder Äthyl ist und R und X die angegebene Bedeutung haben. Bevorzugt für X ist Sauerstoff und für R gegebenenfalls substituiertes Phenyl.Dyes of the formula I b are of particular industrial importance in which R3 is alkyl with 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl or ethyl, and R and X have the meaning given. Oxygen is preferred for X and optionally substituted phenyl for R.

Die neuen fluoreszierenden Farbstoffe sind von hoher Brillanz, die Farbtöne liegen im gelbgrünen Bereich. Sie eignen sich zum Färben von Textilmaterial aus Polyamiden, Celluloseestern, Acrylnitrilpolymerisaten und insbesondere Polyestern sowie zum Färben von Kunststoffen in der Masse. Leicht sublimierende Farbstoffe sind auch für den Transferdruck geeignet.The new fluorescent dyes are of high brilliance that Shades are in the yellow-green area. They are suitable for dyeing textile material from polyamides, cellulose esters, acrylonitrile polymers and especially polyesters as well as for coloring plastics in bulk. Slightly subliming dyes are also suitable for transfer printing.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind sehr ausgiebig (farbstark) und ergeben Färbungen mit guter Lichtechtheit und Thermofixierechtheit.The dyes according to the invention are very extensive (color strong) and result in dyeings with good lightfastness and heat-setting fastness.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man @@ Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel III in der Y Cyan oder Carb-C1- bis-C4-alkoxy bedeutet, gemäß DT-PS 1 098 125 oder DT-OS 2 011 500 kondensieren oder b) Verbindungen der Formel IV gemäß DT-PS 1 134 080 cyclisieren oder c> Verbindungen der Formel V in der ein A Schwefel und das andere Sauerstoff ist, gemäß DT-PS 1 249 873 cyclisieren.To prepare the compounds of the formula I, @@ compounds of the formula II with compounds of the formula III in which Y is cyano or carb-C1- to-C4-alkoxy, condense according to DT-PS 1 098 125 or DT-OS 2 011 500 or b) compounds of the formula IV cyclize according to DT-PS 1 134 080 or c> compounds of the formula V in which one A is sulfur and the other is oxygen, cyclize according to DT-PS 1,249,873.

Gegenüber den bekannten Verfahren ergeben sich bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe keine Abweichungen, die Reaktionen verlaufen analog.Compared to the known methods, result in the production of the dyes according to the invention no deviations, the reactions proceed analogously.

Verbindungen der Formel IV sind z. B. durch Umsetzung von Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel VI NC-CH2COMH-NHCOZ VI zugänglich.Compounds of formula IV are, for. B. by implementing compounds of the formula II with compounds of the formula VI NC-CH2COMH-NHCOZ VI accessible.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.In the following examples, parts and percentages relate to unless otherwise noted, by weight.

BeisPiel 1 7 Teile 4-DiäthylPminosalicylaldehyd in 50 Volumenteilen Isopropanol werden mit 9 Teilen 2-[5'-Phenyl-thiadiazolyl-(2')]-essigsäureäthylester und 2 Volumenteilen Pyrrolidin 15 Minuten unter Rückfluß gekocht, dann abgekühlt und abgesaugt.Example 1 7 parts of 4-diethyl-minosalicylaldehyde in 50 parts by volume Isopropanol is mixed with 9 parts of 2- [5'-phenyl-thiadiazolyl- (2 ')] -acetic acid ethyl ester and 2 parts by volume of pyrrolidine refluxed for 15 minutes, then cooled and sucked off.

Man erhält 10 Teile (73 % d. Th.) 3- 5'-Phenyl-thiadiazolyl-(2')]-7-diäthylaminocumarin vom Schmelzpunkt 270 - 272 OC (aus DMF).10 parts (73% of theory) of 3- 5'-phenyl-thiadiazolyl- (2 ')] - 7-diethylaminocoumarin are obtained from melting point 270-272 OC (from DMF).

Beispiel 2 Verwendet man anstelle von 4-Diäthylaminosalicylaldehyd 4-Dimethylaminosalicylaldehyd und verfährt sonst wie im Beispiel 1 angegeso ben, erhält man 3-[5'-Phenylthiadiazolyl-(2')]-7-dimethylaminocumarin in 55 zeiger Ausbeute d. Th. vom Schmelzpunkt 286 - 290 °C.Example 2 Used instead of 4-diethylaminosalicylaldehyde 4-Dimethylaminosalicylaldehyde and otherwise proceed as indicated in Example 1, 3- [5'-Phenylthiadiazolyl- (2 ')] - 7-dimethylaminocoumarin is obtained in 55% yield d. Th. From melting point 286-290 ° C.

Beispiel 3 19,3 Teile Diäthylaminosalicylaldehyd und 20,1 Teile 2-Cyanmethyl-5-phenyl-thiadiazol werden in 100 Volumenteilen Isopropanol mit 5 Volumenteilen Pyrrolidin 15 Minuten unter Rückfluß gekocht.Nach dem Abkühlen saugt man das 3-[5'-Phenylthiadiazolyl-(2')]-7-diäthylamino-2-iminocumarin, vom Schmelzpunkt 228 - 230 OC, in 79 zeiger Ausbeute ab.Example 3 19.3 parts of diethylaminosalicylaldehyde and 20.1 parts of 2-cyanomethyl-5-phenyl-thiadiazole are in 100 parts by volume of isopropanol with 5 parts by volume of pyrrolidine for 15 minutes boiled under reflux.After cooling, the 3- [5'-phenylthiadiazolyl- (2 ')] - 7-diethylamino-2-iminocoumarin, from melting point 228-230 ° C., in 79 yield.

4,6 Teile des lminocumarins werden in 40 Volumenteilen Äthanol mit 10 Volumenteilen Wasser und 10 Volumenteilen konzentrierter Salssäure 1 Stunde gekocht. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, das Filtergut in Wasser suspendiert, mit Ammoniak alkalisch gestellt und erneut abgesaugt. Man erhält 4 Teile (87 % d. Th.) 3-[5'-Phenyl-thiadiazolyl-(2')]-7-diäthylaminocumarin vom Schmelzpunkt 272 - 275 °C.4.6 parts of the lminocoumarin are mixed with 40 parts by volume of ethanol Boiled 10 parts by volume of water and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid for 1 hour. After cooling, the filter material is suctioned off suspended in water, Made alkaline with ammonia and suctioned off again. 4 parts are obtained (87% of theory). Th.) 3- [5'-Phenyl-thiadiazolyl- (2 ')] - 7-diethylaminocoumarin with a melting point of 272 - 275 ° C.

Analog zu Beispiel 3 werden die in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen erhalten. The compounds listed in Table 1 are obtained analogously to Example 3.

Beispiel R1 R2 R3 R4 4 -CH3 -CH3 H H 5 C2 5 -C2H5 4-Cl H 6 -C2H5 -C2H5 2-Cl H 7 -CH3 -CH3 4-Cl H 8 -CH3 -CH3 2-Cl H 9 -C2H5 -C2H5 2-Cl 4-Cl 10 -CH3 -CH3 2-Cl 4-Cl 11 -C2H5 -C2R5 2-Cl 6-Cl 12 -CH3 -CH3 2-Cl 6-Cl 13 -CR3 -CH3 4-CH3 H Beispiel R¹ R2 R3 R4 14 -C2H5 -C2H5 4-CH3 H 15 -OH3 -CH3 4-OCH3 H 16 -C2H5 -C2H5 4-OCH3 H 17 CH3 -OH3 4-OC2H5 H 18 -C2H5 -C2H5 4-OC2H5 H 19 -CH3 -CH3 2-OCH3 H 20 -C2H5 -C2H5 2OOH3 H CH 21 -CH3 -CH3 4-N/ 3 H H OH3 22 -C2H, C2H, 4-NH OH3 23 -C2H5 -O2H5 4-N°2 H 24 -CH3 -OH3 4-N°2 H 25 -CH3 -CH3 4-CN H 26 -C2H5 -C 2H5 4-ON H 27 -CH3 -OH3 4-CO2 C2H5 H 28 -C2H5 -C 2H5 4-C02C2H, H Beispiel 29 7 Teile N-C7-Diäthylaminocumaroyl-(3 )I-N '-butyryl-hydrazin werden in 60 Volumenteilen Pyridin mit 13,3 Teilen Phosphorpentasulfid versetzt. Man erwärmt 1 Stunde auf 60 OC und weitere 5 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 60 Volumenteilen Äthanol versetzt und vorsichtig in Eiswasser eingerührt. Nach 1 Stunde wird der Niederschlag abgesaugt. Man erhält 6,5 Teile (95 % d. Th.) 3-[5'-Propyl-thiadiazolyl-(2')]-7-diäthylaminocumarin vom Schmelzpunkt über 300 C.Example R1 R2 R3 R4 4 -CH3 -CH3 HH 5 C2 5 -C2H5 4-Cl H 6 -C2H5 -C2H5 2-Cl H 7 -CH3 -CH3 4-Cl H 8 -CH3 -CH3 2-Cl H 9 -C2H5 -C2H5 2-Cl 4-Cl 10 -CH3 -CH3 2-Cl 4-Cl 11 -C2H5 -C2R5 2-Cl 6-Cl 12 -CH3 -CH3 2-Cl 6-Cl 13 -CR3 -CH3 4-CH3 H Example R1 R2 R3 R4 14 -C2H5 -C2H5 4-CH3 H 15 -OH3 -CH3 4-OCH3 H 16 -C2H5 -C2H5 4-OCH3 H 17 CH3 -OH3 4-OC2H5 H 18 -C2H5 -C2H5 4-OC2H5 H 19 -CH3 -CH3 2-OCH3 H 20 -C2H5 -C2H5 2OOH3 H CH 21 -CH3 -CH3 4-N / 3 HH OH3 22 -C2H, C2H, 4-NH OH3 23 -C2H5 -O2H5 4-N ° 2 H 24 -CH3 -OH3 4-N ° 2H 25 -CH3 -CH3 4-CN H 26 -C2H5 -C 2H5 4-ON H 27 -CH3 -OH3 4-CO2 C2H5 H 28 -C2H5 -C 2H5 4-C02C2H, H Example 29 7 parts of N-C7-diethylaminocumaroyl- (3) IN'-butyrylhydrazine are admixed with 13.3 parts of phosphorus pentasulfide in 60 parts by volume of pyridine. The mixture is heated to 60 ° C. for 1 hour and under reflux for a further 5 hours. After cooling, the reaction mixture is mixed with 60 parts by volume of ethanol and carefully stirred into ice water. After 1 hour, the precipitate is filtered off with suction. 6.5 parts (95% of theory) of 3- [5'-propyl-thiadiazolyl- (2 ')] - 7-diethylaminocoumarin with a melting point above 300 ° C. are obtained.

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Cumarinverbindungen, die analog hergestellt werden können, Eufgeführt: Beispiel R1 R2 30 -CH3 Propyl 31 -C2H5 Isopropyl 32 -CH3 Butyl 33 -C2H5 Butyl 34 -CH3 Isobutyl 35 -C 2H5 Isobutyl Beispiel R¹ R² 36 -CH3 OH3 37 -C2H5 -OH3 38 -CH3 -C2H5 39 -C2H5 -C2H5 40 -CH3 -CH2-CH2-0-CH2-CH2 41 -C2H5 -CH2-OH2-O-CH2-OH3 42 -CH3 -CH2 e 43 -C 2H5 -CH2 44 -OH3 -CH2-OH2-O-OH2-CH2-S-C 2H5 45 -C2H5 -CH2-OH2 -O-OH2-CH2-S-C2H5 46 -OH3 -CH2-CH2-O-OH2-CH2-SO2-C 2H5 47 -C2H5 -CH2-CH,-O-CH,-CH,-S02-CZH, 48 -CH3 -OH2-CH2-O 4 49 -C2H5 -CH2-CH2 -O 50 -CH3 -CH2-CH2-O e 51 -C 2H5 -CH2-CH2-O Q BeisPiel 52 11,4 Teile N-[7-Diäthylaminocumaroyl-(3')]-N'-isonicotinyl-hydrazin werden in 50 Volumenteilen Pyridin mit 10 Volumenteilen Pyrrolidin und dann bei Raumtemperatur mit 20 Teilen Phosphorpentasulfid versetzt.In the table below, further coumarin compounds, which can be prepared analogously, are listed: Example R1 R2 30 -CH3 Propyl 31 -C2H5 Isopropyl 32 -CH3 Butyl 33 -C2H5 Butyl 34 -CH3 Isobutyl 35 -C 2H5 Isobutyl Example R1 R2 36 -CH3 OH3 37 -C2H5 -OH3 38 -CH3 -C2H5 39 -C2H5 -C2H5 40 -CH3 -CH2-CH2-0-CH2-CH2 41 -C2H5 -CH2-OH2-O-CH2-OH3 42 -CH3 -CH2 e 43 -C 2H5 -CH2 44 -OH3 -CH2-OH2-O-OH2-CH2-SC 2H5 45 -C2H5 -CH2-OH2 -O-OH2-CH2-S-C2H5 46 -OH3 -CH2-CH2-O-OH2-CH2-SO2-C 2H5 47 -C2H5 -CH2-CH, -O-CH, -CH, -S02-CZH, 48 -CH3 -OH2-CH2-O4 49 -C2H5 -CH2-CH2 -O 50 -CH3 -CH2-CH2-O e 51 -C 2H5 -CH2-CH2-O Q Example 52 11.4 parts of N- [7-diethylaminocumaroyl- (3 ')] - N'-isonicotinyl-hydrazine are mixed with 10 parts by volume of pyrrolidine in 50 parts by volume of pyridine and then with 20 parts of phosphorus pentasulfide at room temperature.

Man rührt anschließend 1 Stunde bei 600C und steigert dann die Temperatur allmählich auf 110 00. Man rührt weitere 5 Stunden bei dieser Temperatur, kühlt dann ab, versetzt mit 100 Teilen Äthanol und gießt das Reaktionsgemisch in 2000 Teile Eiswasser. Man rührt 2 Stunden nach und saugt dann den Niederschlag ab. Man erhält 9,3 Teile (82 % d. Th.) 3-5'-(Pyridyl-(4)-thiadiazolyl-(2' )]-7-diäthylamino cumarin vom Schmelzpunkt 280 - 283 0 (aus DMF).The mixture is then stirred for 1 hour at 60 ° C. and the temperature is then increased gradually to 110,000. The mixture is stirred at this temperature for a further 5 hours and then cooled then off, mixed with 100 parts of ethanol and poured the reaction mixture into 2000 Share ice water. The mixture is stirred for a further 2 hours and the precipitate is then filtered off with suction. Man receives 9.3 parts (82% of theory) 3-5 '- (pyridyl- (4) -thiadiazolyl- (2')] - 7-diethylamino coumarin with a melting point of 280-2830 (from DMF).

Analog erhält man die in der Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen: Beispiel R¹ R² 53 -CH3 tN 54 - H, -O2H5 0 55 -OH3 56 -C 2H5 57 -OH3 Beisniel 58 Eine Lösung von 19,3 Teilen 4-Diäthylaminosalicylaldehyd und 20,1 Teilen 5-Phenyl-2-cyanmethylthiadiazol in 80 Volumenteilen Dimethylformamid wird mit 20 Volumenteilen 32 %iger Salzsäure versetzt und 1 Stunde bei 100 °C gerührt. Es entsteht ein Kristallbrei, der bei 80 OC mit 2 n Natronlauge auf einen pH-Wert von 4 - 5 gestellt, dann abgekühlt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird. Man erhält 30 Teile (79,5 % d. Th.) 3-[5'-Phenylthiadiazolyl-(2')]-7-diäthylaminocumarin.The compounds listed in Table 3 are obtained analogously: Example R¹ R² 53 -CH3 tN 54 - H, -O2H5 0 55 -OH3 56 -C 2H5 57 -OH3 Example 58 A solution of 19.3 parts of 4-diethylaminosalicylaldehyde and 20.1 parts of 5-phenyl-2-cyanomethylthiadiazole in 80 parts by volume of dimethylformamide is mixed with 20 parts by volume of 32% hydrochloric acid and stirred at 100 ° C. for 1 hour. A crystal slurry is formed, which is adjusted to a pH of 4-5 with 2N sodium hydroxide solution at 80.degree. C., then cooled, filtered off with suction, washed with water and dried. 30 parts (79.5% of theory) of 3- [5'-phenylthiadiazolyl- (2 ')] - 7-diethylaminocoumarin are obtained.

Claims (5)

Patentansprüche Claims Farbstoffe der Cumarinreihe der Formel in der Z gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Iryl oder Heteroaryl, Z1 und z2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes alkyl, Cyoloalkyl, Aralkyl oder Aryl, zl und z2 zusammen mit dem Stickstoff Teil eines heterooyolisohen Ringes, z1 oder z2 zusammen mit dem Stickstoff einen in ortho-Stellung zum Stickstoff ankondensierten gesättigten, gegebenenfalls eubgtituierten 5- oder 6-Ring und X Sauerstoff oder Zmino bedeuten.Colorants of the coumarin series of the formula in which Z optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, Iryl or heteroaryl, Z1 and z2 are hydrogen or optionally substituted alkyl, cyoloalkyl, aralkyl or aryl, zl and z2 together with the nitrogen part of a heterooyolisohen ring, z1 or z2 together with the nitrogen a saturated, optionally eubstituted 5- or 6-membered ring which is condensed ortho to the nitrogen and X is oxygen or Zmino. 2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der R Ci - bis C4-Alkyl, 3enzyl, ß-Hydroxyäthyl oder -propyl, ß-C1- bis C4-Alkoxyäthyl oder -propyl, B-Cyanäthyl, ß-Carb-C1- bis C4-alkoxyäthyl, ß-(ß'-Äthylmercapto- oder Äthylsulfonyläthoxy)-äthyl, ß-Phenoxyäthyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brot, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Cyan substituiertes Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Furyl oder Thienyl, R1 Wasserstoff, Ci - bis C4-Alkyl, gegebenenfalls durch Cyan, C1- bis C4-Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carb-C1 - bis C4-alkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes Ci bis C4-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenyl, R2 Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch Cyan, C1-bis C4-Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carb-C1- bie C4-alkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes C1- bis C4-alkyl, R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff den Rest eine. 5- oder 6-gliedrigen gesättigten, heterocyclischen Ringe., R2 zusammen mit dem Stickstoff einen in ortho-Stellung zum Stickstoff ankondensierten Rest der Formel X Sauerstoff oder Imino-bedeuten.2. Dyestuffs according to Claim 1 of the formula in the R Ci - to C4-alkyl, 3enzyl, ß-hydroxyethyl or -propyl, ß-C1- to C4-alkoxyethyl or -propyl, B-cyanoethyl, ß-carb-C1- to C4-alkoxyethyl, ß- (ß '-Ethylmercapto- or ethylsulfonylethoxy) -ethyl, ß-phenoxyethyl, cyclohexyl, optionally phenyl, naphthyl, pyridyl, furyl or thienyl, R1 hydrogen, Ci - to C4- Alkyl, optionally substituted by cyano, C1- to C4-alkoxy, chlorine, bromine, carboxyl, carb-C1- to C4-alkoxy, carbonamide or acetoxy, Ci to C4-alkyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or phenyl, R2 hydrogen, C1 - to C4-alkyl or optionally substituted by cyano, C1- to C4-alkoxy, chlorine, bromine, carboxyl, carb-C1- to C4-alkoxy, carbonamide or acetoxy substituted C1- to C4-alkyl, R1 and R2 together with the nitrogen the rest one. 5- or 6-membered saturated, heterocyclic rings., R2 together with the nitrogen is a radical of the formula which is fused on in the ortho position to the nitrogen X signifies oxygen or imino. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der R3 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise Methyl oder Xthyl ist und R und X die angegebene Bedeutung haben.Dyestuffs according to Claim 1 of the formula in which R3 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl or xthyl, and R and X have the meaning given. 4. Farbstoffzubereitungen zum Färben von synthetischen und halbsynthetischen Fasern, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß Anspruch 1.4. Dye preparations for dyeing synthetic and semi-synthetic Fibers containing, in addition to the usual constituents, dyes as claimed in claim 1. 5. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Kunststoffen in der MAsse oder für den Transferdruck.5. Use of the dyestuffs according to Claim 1 for coloring plastics in bulk or for transfer printing.
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