DE2526366A1 - Working up adducts of phenol and liq. polybutadiene - to reduce phenol content, in a thin film evaporator - Google Patents
Working up adducts of phenol and liq. polybutadiene - to reduce phenol content, in a thin film evaporatorInfo
- Publication number
- DE2526366A1 DE2526366A1 DE19752526366 DE2526366A DE2526366A1 DE 2526366 A1 DE2526366 A1 DE 2526366A1 DE 19752526366 DE19752526366 DE 19752526366 DE 2526366 A DE2526366 A DE 2526366A DE 2526366 A1 DE2526366 A1 DE 2526366A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenol
- weight
- adduct
- thin film
- film evaporator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Verfahren zur Aufarbeitung von Phenoladdukten an flüssiges Polybutadien Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Addition von Phenol an flüssiges Polybutadien erhaltenen Produkte mittels Dünnschichtverdampfer. Process for the work-up of phenol adducts on liquid polybutadiene The invention relates to a process for working up the addition of phenol products obtained on liquid polybutadiene by means of a thin-film evaporator.
Es ist bekannt, Phenol an flüssiges Polybuadien zu addieren. Die erhaltenen Addukte ergeben zusammen mit Weichmachern, Pigmenten und üblichen Lackhilfsstoffen wertvolle Überzugsmittel.It is known to add phenol to liquid polybuadiene. The received Adducts result together with plasticizers, pigments and common paint auxiliaries valuable coating agents.
Im allgemeinen werden die Addukte so hergestellt, daß Phenol an flüssiges Polybutadien ir Gegenwart von starken Säuren wie Trifluormethansulfonsäure oder Fluorsulfonsäure, vorzugsweise jedoch von Perchlorsäure, gegebenenfalls in einem geeigneten Lösemittel addiert wird.In general, the adducts are prepared so that phenol is liquid Polybutadiene in the presence of strong acids such as trifluoromethanesulfonic acid or Fluorosulfonic acid, but preferably of perchloric acid, optionally in one suitable solvent is added.
Die eingesetzten Polybutadiene besitzen eine Viskosität von 300 bis 1200 mPas bei 20 0C, ein Molekulargewicht von 1000 bis 1800 (dampfdruckosmotisch bestimmt) und eine Jodzahl von 400 bis 470 g Jod/100 g. Die Doppelbindungen weisen zu 50 bis 95 /a 1,4-cis-Struktur auf.The polybutadienes used have a viscosity of 300 to 1200 mPas at 20 0C, a molecular weight of 1000 to 1800 (vapor pressure osmotic determined) and an iodine number of 400 to 470 g iodine / 100 g. The double bonds show up to 50 to 95 / a 1,4-cis structure.
Die Additionsreaktion wird nach Erreichen des gewünschten Umsatzes durch Neutralisation der Katalysatorsäure mit einer starken Base, vorzugsweise wäßriger Natron- oder Kalilauge gestoppt. Der Reaktionsansatz wurde bisher so aufgearbeitet, daß das nicht umgesetzte Phenol und gegebenenfalls vorhandenes Lösemittel zunächst so weit wie möglich destillativ entfernt wurde; zur weitgehenden Abtrennung des Phenols wurde dann vorzugsweise ein Dünnschichtverdampfer eingesetzt.The addition reaction starts after the desired conversion has been reached by neutralizing the catalyst acid with a strong base, preferably aqueous Sodium or potassium hydroxide stopped. The reaction mixture has been worked up so far that the unreacted phenol and any solvent present initially was removed as far as possible by distillation; for the extensive separation of the Phenol, a thin-film evaporator was then preferably used.
Lacktechnisch wertvolle Produkte konnten aber bisher nur erhalten werden, wenn das nicht angelagerte bzw. das restliche, nach der Destillation verbliebene Phenol (ca. 5 Gewichtsprozent, bezogen auf reines Addukt) und die bei der Neutralisation am Ende der Reaktion anfallenden Salze entweder durch mehrmaliges Fällen oder durch Extraktion mit geeigneten Alkoholen entfernt wurden.So far, however, products that are valuable in terms of lacquer technology have only been preserved if what is not added or what is left after the distillation Phenol (approx. 5 percent by weight, based on pure adduct) and the neutralization at the end of the reaction resulting salts either by repeated precipitation or by Extraction with appropriate alcohols were removed.
Mit dem bisher angewandten Aufarbeitungsverfahren konnten zwar lacktechnisch wertvolle Produkte erhalten werden, das Verfahren war jedoch umständlich und wenig wirtschaftlich.With the reconditioning process used up to now, lacquer technology valuable products can be obtained, but the process was cumbersome and little economically.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile des bisherigen Aufarbeitungsverfahrens zu beseitigen.The present invention is based on the problem of the disadvantages to eliminate the previous work-up procedure.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man zunächst das nicht angelagerte Phenol bis auf einen Gehalt von 10 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das reine Addukt, sowie gegebenenfalls vorhandenes Lösemittel in bekannter Weise durch Abdestillieren unter vermindertem Druck entfernt, dann die erhaltene Schmelze bei 170 bis 210 OC und einem Druck von 10 3 bis 2 bar, bei einer Scher--l geschwindigkeit von maximal 200 sec 1 und einer Verweilzeit von bis zu 30 Minuten in einem Dünnschichtverdampfer behandelt, die weitgehend vom Phenol befreite Schmelze in der 1- bis 2-fachen Gewichtsmenge eines üblichen Lacklösemittels aufnimmt, die Lösung mit der 0,01- bis 0,1-fachen Menge, bezogen auf das Phenoladdukt, eines Adsorptionsmittels, das 1 bis 20 Gewichtsprozent adsorptiv gebundenes Wasser enthält, behandelt und das mit den ionischen Verunreinigungen beladene Adsorptionsmittel abtrennt.According to the invention, this object is achieved by first the non-attached phenol up to a content of 10 to 2 percent by weight, based on the pure adduct, as well as any solvent present in known Way removed by distillation under reduced pressure, then the obtained Melt at 170 to 210 OC and a pressure of 10 3 to 2 bar, with a shear - l speed of a maximum of 200 sec 1 and a dwell time of up to 30 minutes treated in a thin-film evaporator, the melt largely freed from phenol absorbs in 1 to 2 times the amount by weight of a conventional paint solvent that Solution with 0.01 to 0.1 times the amount, based on the phenol adduct, of an adsorbent, which contains 1 to 20 percent by weight of adsorptively bound water, treated and separating the adsorbent loaded with the ionic impurities.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Addukte können durch Addition von Phenol an flüssiges Polybutadien mit einer Viskosität von 300 bis 1200 mPas, vorzugsweise 400 bis iooo mPas und Molekulargewichten von 1000 bis 1800 (dampfdruckosmotisch bestimmt), vorzugsweise 1200 bis 1600, hergestellt werden. Derartige flüssige Polybutadiene können z.B. gemäß DT-PS 1 186 631, DT-PS 1 292 853 und DT-OS 2 122 956 hergestellt werden. Für die Phenoladdition können die in den DT-ASS 2 119 783 und 2 236 842 genannten Katalysatoren verwendet werden. Vorzugsweise wird Perchlorsäure als Katalysator eingesetzt. Die*Addition kann in Gegenwart von Lösemitteln durchgeführt werden, um intramolekulare Nebenreaktionen, bei denen die Viskosität stark erhöht wird, zu vermeiden. So kann man beispielsweise die Addition in Toluol durchführen, wobei vorzugsweise 3 Volumteile Toluol auf 1 Gewichtsteil Polybutadien sowie 1 Gewichtsteil Phenol eingesetzt werden. Wenn man in Abwesenheit von Lösemitteln arbeitet, setzt man vorzugsweise 1 Gewichtsteil Polybutadien in Gegenwart von wenigstens 3 Gewichtsteilen Phenol um, damit nicht zu hochviskose Produkte erhalten werden.Adducts suitable for the process according to the invention can be obtained by Addition of phenol to liquid polybutadiene with a viscosity of 300 to 1200 mPas, preferably 400 to 100 mPas and molecular weights from 1000 to 1800 (vapor pressure osmotic determined), preferably 1200 to 1600. Such liquid Polybutadienes can e.g. be manufactured according to DT-PS 1 186 631, DT-PS 1 292 853 and DT-OS 2 122 956 will. For the phenol addition, the DT-ASS 2 119 783 and 2 236 842 mentioned catalysts are used. Perchloric acid is preferably used as the catalyst used. The * addition can be carried out in the presence of solvents, about intramolecular side reactions in which the viscosity is greatly increased, to avoid. For example, the addition can be carried out in toluene, with preferably 3 parts by volume of toluene to 1 part by weight of polybutadiene and 1 part by weight Phenol can be used. If you work in the absence of solvents, set preferably 1 part by weight of polybutadiene in the presence of at least 3 parts by weight Phenol, so that products that are too highly viscous are not obtained.
Die Aufarbeitung des Reaktionsansatzes nach Beendigung der Adduktbildung geschieht in der Weise, daß zunächst das nicht angelagerte Phenol bis auf einen Gehalt von 10 bis 2 Gewichtsprozent, vorzugsweise 6 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das reine Addukt, sowie gegebenenfalls vorhandenes Lösemittel in bekannter Weise durch Abdestillieren unter vermindertem Druck entfernt wird.The work-up of the reaction mixture after the end of the adduct formation happens in such a way that initially the non-attached phenol except for one Content of 10 to 2 percent by weight, preferably 6 to 3 percent by weight, based on the pure adduct and any solvent present in a known manner is removed by distilling off under reduced pressure.
Die so erhaltene Schmelze wird anschließend erfindungsgemäß zunächst im Dünnschichtverdampfer weiter aufgearbeitet. Dabei darf die Temperatur 210 OC nicht überschreiten, da die Addukte sonst thermisch geschädigt werden; bei Temperaturen unterhalb von 170 OC ist die Viskosität der Addukte zu groß, so daß eine gleichmäßige Benetzung der Verdampferflächen im Dünnschichtverdampfer nicht mehr gewährleistet ist. Die Temperatur im DUnnschichtverdampfer wird durch Beheizung der Verdampferflächen mit einer Mantelumwicklung eingestellt.The melt obtained in this way is then initially used according to the invention further worked up in the thin film evaporator. The temperature may be 210 OC do not exceed, otherwise the adducts will be thermally damaged; at temperatures below 170 ° C., the viscosity of the adducts is too high, so that a uniform Wetting of the evaporator surfaces in the thin-film evaporator is no longer guaranteed is. The temperature in the thin film evaporator is determined by heating the evaporator surfaces set with a jacket wrap.
Die Dünnschichtverdampfung wird bei Drucken von lo 3 bis 2 bar, vorzugsweise von 5 10 3 bis 20 10 bar durchgeführt. Oberhalb von 2 bar würde das Phenol auch bei 210 °C nicht mehr verdampfen. Ein Druck von weniger als 10 3 bar wäre dagegen durchaus noch geeignet, vor allem weil dabei die Gleichgewichtsverteilung von Phenol zwischen Addukt und Dampfphase begünstigt würde; jedoch bereitet die technische Realisierung gewisse Schwierigkeiten.The thin-film evaporation is preferred at pressures of 3 to 2 bar carried out from 5 10 3 to 20 10 bar. Above 2 bar, the phenol would also Do not evaporate at 210 ° C. A pressure of less than 10 3 bar would be against it still quite suitable, especially because it involves the equilibrium distribution of phenol between adduct and vapor phase would be favored; however, the technical prepares Realizing certain difficulties.
Die Addukte werden im Dünnschichtverdampfer Schergeschwindigkeiten -l -l von maximal 200 sec , vorzugsweise 50 bis 150 sec -1 ausgesetzt.The adducts are shear rates in the thin film evaporator -l -l exposed for a maximum of 200 sec, preferably 50 to 150 sec -1.
-l Bei Schergeschwindigkeiten größer als 200 sec -1 werden die Addukte im allgemeinen geschädigt, und man kann keine lacktechnisch wertvollen Produkte erhalten. -l At shear rates greater than 200 sec -1 the adducts generally damaged, and you cannot use any products that are valuable in terms of paint technology obtain.
Die Verweilzeiten sollen bei den angegebenen Temperaturen 3D Minuten nicht überschreiten, da ansonsten die Gefahr besteht, daß u.a. die thermische Belastung für das Addukt zu hoch wird und möglicherweise dessen Qualität beeinträchtigt. Bevorzugt sind Verweilzeiten von 5 bis 25 Minuten.The residence times should be 3D minutes at the specified temperatures do not exceed, otherwise there is a risk that, among other things, the thermal load becomes too high for the adduct and possibly affects its quality. Preferred residence times are from 5 to 25 minutes.
Durch die Wischerblätter des Dünnschichtverdampfers werden gemäß der vorliegenden Erfindung bei gegebenen Schergeschwindigkeiten Filmdicken eingestellt, die dem 1- bis 3-fachen, vorzugsweise 1-bis 1, 5-fachen der Spaltbreite zwischen Verdampferfläche und Wischerblättern entsprechen.Through the wiper blades of the thin film evaporator, according to the present invention adjusted film thicknesses at given shear rates, 1 to 3 times, preferably 1 to 1, 5 times the gap width between Evaporator surface and wiper blades correspond.
Bei zu kleinen Filmdicken wird der Film von den Wischerblättern nur stellenweise bzw. gar nicht erfaßt. Die gewünschte OberflRchenerneuerung wird nicht erzielt, und die Phenolabtrennung bleibt unvollständig.If the film is too thin, the film will only be removed from the wiper blades recorded in places or not at all. The desired surface renewal is not possible achieved, and the phenol separation remains incomplete.
Bei zu großen Filmdicken stellt nur ein Teil des Durchsatzes einen Film dar. Ein großer Teil passiert den Verdampfer ohne einer Filmverdampfung ausgesetzt zu werden. Die Phenolabtrennung bleibt in diesem Fall ebenfalls unvollständig.If the film is too thick, only part of the throughput is a Film. Much of it passes through the evaporator without being subjected to film evaporation to become. The phenol separation also remains incomplete in this case.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird das Phenol durch die Behandlung im Dünnschichtverdampfer bis auf 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,15 bis 0,8 Gewichtsprozent, bezogen auf das reine Addukt, abgetrennt.According to the present invention, the phenol is treated in the thin film evaporator up to 0.1 to 1.5 percent by weight, preferably 0.15 up to 0.8 percent by weight, based on the pure adduct, separated off.
Die so erhaltene Schmelze wird anschließend, um die noch vorhandenen ionischen Verunreinigungen (Perchlorate, Chloride, Basen und Phenolate etc.) zu entfernen, in der 1- bis 2-fachen Gewichtsmenge eines üblichen Lacklösemittels, vorzugsweise Xylol, bei Raumtemperatur aufgenommen, mit der 0,01- bis O,l-fachen Menge eines Adsorptionsmittels, bezogen auf das Addukt, versetzt und 15 bis 60 Minuten lang gerührt.The melt obtained in this way is then used to remove the remaining ionic impurities (perchlorates, chlorides, bases and phenolates etc.) remove, in 1 to 2 times the amount by weight of a common paint solvent, preferably xylene, added at room temperature, with 0.01 to 0.1 fold Amount of an adsorbent, based on the adduct, added and 15 to 60 minutes long stirred.
Als Adsorptionsmittel werden erfindungsgemäß Fullererde, Kaolinit, Bauxit, Bentonit, Montmorillonit, Bleicherde, Silicagel und aktivierte Aluminiumoxide eingesetzt. Gegebenenfalls können auch alle übrigen Adsorptionsmittel aktiviert sein. Erfindungswesentlich ist, daß die eingesetzten Adsorptionsmittel 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent adsorptiv gebundenes Wasser enthalten.According to the invention, fuller's earth, kaolinite, Bauxite, bentonite, montmorillonite, fuller's earth, silica gel and activated aluminum oxides used. If necessary, all other adsorbents can also be activated be. It is essential to the invention that the adsorbents used are 1 to 20 Percent by weight, preferably 5 to 15 percent by weight, of adsorptively bound water contain.
Das mit ionischen Verunreinigungen beladene Adsorptionsmittel läßt man anschließend absetzen und entfernt die restlichen Anteile des Adsorptionsmittels von der überstehenden Lösung durch Filtration oder durch Zentrifugieren. Anschließend wird die Lösung gegebenenfalles auf den für die lacktechnische Verwendung gewünschten FeststoLfgehalt eingeengt.The adsorbent loaded with ionic impurities leaves you then settle and remove the remaining portions of the adsorbent of the supernatant solution by filtration or by centrifugation. Afterward If necessary, the solution is tailored to the one desired for the use in paint technology Solid content restricted.
Durch die Behandlung mit den genannten Adsorptionsmitteln werden die ionischen Verunreinigungen aus dem Addukt soweit abgetrennt, daß sie sich lacktechnisch nicht mehr nachteilig auswirken.By treating with the adsorbents mentioned, the Ionic impurities are separated from the adduct to such an extent that they are technically paintable no longer have an adverse effect.
Mit den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Addukten können überzugsmittel hergestellt werden, die in keiner Weise gegenüber den Produkten, die nach den bisher üblichen Aufarbeitungsverfahren erhalten wurden, in ihren lacktechnischen Eigenschaften abfallen. Durch die Auswahl von Verfahrensparametern bei der Dünnschichtverdampfung, insbesondere durch die sehr niedrigen Scherbelastungen des Adduktes bei relativ tiefen Temperaturen und durch die erfindungsgemäße Abtrennung der ionischen Verunreinigungen wird dabei das bisher bekannte Au farbe itungsverfahren in entscheidender Weise vereinfacht.With the adducts obtained by the process according to the invention can coating agents are produced that in no way affect the products, which were obtained by the previously customary work-up processes, in their technical lacquer Properties fall off. Through the selection of process parameters for thin film evaporation, especially due to the very low shear stresses of the adduct at relatively low temperatures and the inventive separation of ionic impurities In doing so, the previously known coloration process becomes decisive simplified.
Beispiele A) Herstellung des Adduktes Ein Addukt aus einem flüssigen Polybutadien und Phenol wurde nach dem Herstellungsbeispiel der DT-AS 2 236 842 hergestellt. Die Reaktion wurde jedoch mit 2 n Kalilauge anstatt mit Natronlauge gestoppt.Examples A) Production of the adduct An adduct from a liquid Polybutadiene and phenol were prepared according to the preparation example of DT-AS 2,236,842 manufactured. However, the reaction was carried out with 2N potassium hydroxide solution instead of sodium hydroxide solution stopped.
B) Abtrennung des Phenols Durch Eindampfen bei 120 OC und 13,3 mbar in einem Destillieraufsatz wurde der Gehalt an Phenol von 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung aus Addukt und freiem Phenol, auf 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Addukt, gesenkt.B) Separation of the phenol by evaporation at 120 ° C. and 13.3 mbar the phenol content of 70 percent by weight was obtained in a still on the mixture of adduct and free phenol, based on 5 percent by weight the adduct, lowered.
Die erhaltene Schmelze wurde dann in einen Dünnschichtverdampfer geleitet. Dieser bestand aus Glas, hatte einen Innendurchmesser von 5 cm und eine effektive, von Wischerblättern erfaßte Länge von 61 cm. Der Verdampfer war mit einer Mantelbeheizung mit Ölumlauf versehen. Die Rotorwelle trug drei feststehende Wischerblätter aus Teflon mit einer Spaltbreite von ca. 1 mm zwischen der Innenwand und dem Wischerblatt. Die Schmelze gelangte bei 120 0C in den Dünnschichtverdampfer, wo sie auf die Betriebstemperatur aufgeheizt wurde. Die Verdampfung erfolgte bei einem konstanten Druck von 13,3 mbar. Die Betriebsparameter Temperatur, Rotorumlauf und Durchsatz der Schmelze wurden gemäß den folgenden Beispielen verschieden gewählt.The melt obtained was then passed into a thin-film evaporator. This consisted of glass, had an inner diameter of 5 cm and an effective, 61 cm length covered by wiper blades. The evaporator was with jacket heating provided with oil circulation. The rotor shaft carried three fixed wiper blades Teflon with a gap of approx. 1 mm between the inner wall and the wiper blade. The melt reached the thin-film evaporator at 120 ° C., where it was heated to operating temperature has been heated up. The evaporation took place at a constant pressure from 13.3 mbar. The operating parameters of temperature, rotor rotation and throughput of the melt were chosen differently according to the following examples.
Beispiel 1 Bei einer Temperatur von 210 °C, einem Durchsatz von 600 g/h und einem Rotorumlauf von 60 U/min. bildete sich ein Film der durchschnittlichen Dicke 1 mm. Die Verweilzeit lag bei 9 min. und die Schergeschwindigkeit betrug 154 sec 1 Das Addukt enthielt nach der Behandlung nur noch 0,18 Gewichtsprozent Phenol.Example 1 At a temperature of 210 ° C, a throughput of 600 g / h and a rotor revolution of 60 rpm. formed a film of the average Thickness 1 mm. The residence time was 9 minutes and the shear rate was 154 sec 1 After the treatment, the adduct only contained 0.18 percent by weight phenol.
Beispiel 2 Bei einer Temperatur von 180 0c, einem Durchsatz von 1200 g/h und einem Rotorumlauf von 26 U/min. wurde ein Addukt mit einem Phenolgehalt von 1,35 Gewichtsprozent erhalten. Bei dieser Fahrweise lag die Verweilzeit bei 12 min., die Schergeschwindigkeit bei 67 sec 1 und die Filmdicke bei 2,3 mm.Example 2 At a temperature of 180 0c, a throughput of 1200 g / h and a rotor revolution of 26 rpm. became an adduct with a phenol content of 1.35 percent by weight. In this mode of operation, the dwell time was included 12 min., The shear rate at 67 sec 1 and the film thickness at 2.3 mm.
Beispiel 3 Bei einer Temperatur von 170 C, einem Durchsatz von 600 g/h, einem Rotorumlauf von 26 U/min., einer Verweilzeit von 23 min, -1 einer Schergeschwindigkeit von 67 sec -1 und einer Filmdicke von 2,4 mm wurde ein Produkt mit einem Restphenolgehalt von 0,62 Gewichtsprozent erhalten.Example 3 At a temperature of 170 C, a throughput of 600 g / h, a rotor revolution of 26 rpm, a dwell time of 23 min, -1 a shear rate of 67 sec -1 and a film thickness of 2.4 mm was a product with a residual phenol content of 0.62 percent by weight.
~erglsbichsbc ispiel sei einer Temperatur von 180 OC einem Durchsatz von 400 g/h, einem Rotorumlauf von 96 U/min., einer Verweilzeit von 23 min, einer -l Schergeschwindigkeit von 246 sec -1 und einer Filmdicke von 1,6 mm wurde ein Produkt mit einem Phenolgehalt von 0,2 Gewichtsprozent Phenol erhalten.~ erglsbichsbc ispiel let a temperature of 180 ° C a throughput of 400 g / h, a rotor revolution of 96 rpm., a dwell time of 23 min, one -l shear rate of 246 sec -1 and a film thickness of 1.6 mm was a Obtained product with a phenol content of 0.2 percent by weight phenol.
C) Abtrennung der ionischen Verunreinigungen 100 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Produktes wurden unter Stickstoff in 230 Gewichtsteilen technischem Xylol bei 20 OC gelöst (Feststoffgehalt 30 Gewichtsprozent) - Urfrr Rühren wurden 5 Gewichtsteile Bleicherde mit einem Wassergehalt von 10 Gewichtsprozent (Hersteller Firma Merck) zugegeben. Nach einer halben Stunde läßt man das Adsorptionsmittel sich absetzen und dekantiert die überstehende Lösung in Zentrifugengläser; bei 4500 U/Min. wird die Resttrübung abgetrennt. Die Kaliumbestimmung in der nun klaren Lösung ergab 1,3 ppm Kalium, bezogen auf das Addukt.C) Separation of the ionic impurities 100 parts by weight of the according to Example 1 product obtained under nitrogen in 230 parts by weight technical xylene dissolved at 20 OC (solids content 30 percent by weight) - Urfrr Stirring was 5 parts by weight of fuller's earth with a water content of 10 percent by weight (Manufacturer Merck) added. After half an hour, the adsorbent is left on settle and decant the supernatant solution in centrifuge glasses; at 4500 RPM the residual turbidity is separated off. The determination of potassium in the now clear solution yielded 1.3 ppm potassium based on the adduct.
Beim Einsatz von 2,5 statt 5 Gewichtsteilen Bleicherde betrug der Kaliumgehalt 6,5 ppm, bezogen auf das Addukt.When using 2.5 instead of 5 parts by weight of fuller's earth, the was Potassium content 6.5 ppm, based on the adduct.
Die vom Adsorptionsmittel befreite Lösung wurde anschließend im Rotationsverdampfer bis auf einen Feststoffgehalt von 53 Gewichtsprozent eingeengt.The solution freed from the adsorbent was then used in a rotary evaporator concentrated to a solids content of 53 percent by weight.
D) Lacktechnische Prüfung Zur Überprüfung der lacktechnischen Eigenschaften werden Überzüge aus den Addukten der Beispiele 1 bis 3 und des Vergleichsbeispiels (Prod. Nr. 4) hergestellt. Alle Addukte (100 Gewichtsteile) wurden wie unter C) beschrieben durch Behandlung mit 5 Gewichtsteilen Bleicherde weitgehend von ionischen Verunreinigungen befreit und die erhaltenen Lösungen auf einen Feststoffgehalt von 53 Gewichtsprozent eingeengt. Zu 145 Gewichtsteilen dieser Lösungen gibt man jeweils 22,5 Gewichtsteile Bis-(ß-phenoxyäthyl)-formal (Gesamtfeststoffgehalt 60 Gewichtsprozent).D) Technical paint test To check the technical paint properties coatings are made from the adducts of Examples 1 to 3 and the Comparative Example (Prod. No. 4). All adducts (100 parts by weight) were as under C) described largely of ionic by treatment with 5 parts by weight of fuller's earth Freed impurities and the resulting solutions to a solids content of Concentrated 53 percent by weight. Each of these solutions is added to 145 parts by weight 22.5 parts by weight of bis (ß-phenoxyethyl) formal (total solids content 60 percent by weight).
Die homogenen Lacklösungen werden mittels einer 100 pm Ziehklinge auf Glasplatten und Tiefziehblechen (Dicke 1 mm) aufgezogen. Die Prüfung der Überzüge erfolgte nach einer Alterung von 16 Tagen bei 70 0C. Es wurde die Pendelhärte nach König in sec auf Glas (DIN 53 157) sowie die Erichsentiefung (DIN 53 15g geprüft. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 1. In dieser Tabelle stimmt die Bezifferung der Produkte mit derjenigen unter B) überein. Produkt 5 ist nicht erfindungsgemäß aufgearbeitet, sondern wie in der DT-AS 2 236 842 beschrieben.The homogeneous lacquer solutions are made using a 100 pm scraper mounted on glass plates and deep-drawn sheets (thickness 1 mm). Examination of the coatings took place after aging for 16 days at 70 ° C. It was after the pendulum hardness König in sec on glass (DIN 53 157) as well as the Erichsen depression (DIN 53 15g tested. The results are shown in Table 1. In this table, the numbering of the products is correct with that under B). Product 5 has not been worked up according to the invention, but as described in DT-AS 2 236 842.
Tabelle 1 Produkt Pendelhärte Erichsen-Tiefung Nr. (sec) (mm) 1 184 > 10 2 158 >10 3 172 > 10 4 195 0,3 5 172 ) 510 Die Prüfung des Produktes 3 erfolgte außerdem zusammen mit dem Vergleichsprodukt 5 sowie dem weiteren Vergleichsprodukt 6 durch den Tropen- bzw. Schwitzwassertest nach DIN 50 017. Zu diesem Zweck wurde ein mit Titandioxid pigmentiertes Überzugsmittel nach folgender Rezeptur hergestellt: 360 Gewichtsteile der 53-gewichtsprozentigen Xylollösungen (# 194 Gewichtsteile Addukt), 56 Gewichtsteile Bis-(ß-phenoxy-äthyl)-formal, 42 Gewichtsteile Xylol und 350 Gewichtsteile Titandioxid (TiO2-R-KB2).Table 1 Product pendulum hardness Erichsen cupping No. (sec) (mm) 1 184 > 10 2 158> 10 3 172> 10 4 195 0.3 5 172) 510 Testing the product 3 was also carried out together with the comparative product 5 and the further comparative product 6 by the tropical or condensation water test according to DIN 50 017. For this purpose a coating agent pigmented with titanium dioxide produced according to the following recipe: 360 parts by weight of the 53 weight percent xylene solutions (# 194 parts by weight Adduct), 56 parts by weight of bis (ß-phenoxy-ethyl) formal, 42 parts by weight of xylene and 350 parts by weight of titanium dioxide (TiO2-R-KB2).
Die mit diesen überzugsmitteln hergestellten Uberzüge zeigen nach der Alterung im Schwitzwasserwechselklima die in Tabelle 2 angegebenen Prüfergebnisse.The coatings produced with these coating agents show the aging in the alternating condensation climate, the test results given in Table 2.
Tabelle 2 Produkt Nr. Beurteilunq 3 vereinzelt Blasen, Rostgrad 3 5 vereinzelt Blasen, Rostgrad 3 6 zahlreiche Blasen, Rostgrad 5 Produkt 6 entspricht dem Produkt 3, jedoch ohne die erfindungsgemäße Abtrennung der ionischen Verunreinigungen.Table 2 Product No. Assessment 3, isolated bubbles, degree of rust 3 5 isolated bubbles, degree of rust 3 6 numerous bubbles, degree of rust 5 corresponds to product 6 the product 3, but without the inventive separation of the ionic impurities.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752526366 DE2526366A1 (en) | 1975-06-12 | 1975-06-12 | Working up adducts of phenol and liq. polybutadiene - to reduce phenol content, in a thin film evaporator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752526366 DE2526366A1 (en) | 1975-06-12 | 1975-06-12 | Working up adducts of phenol and liq. polybutadiene - to reduce phenol content, in a thin film evaporator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2526366A1 true DE2526366A1 (en) | 1976-12-30 |
Family
ID=5948976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752526366 Pending DE2526366A1 (en) | 1975-06-12 | 1975-06-12 | Working up adducts of phenol and liq. polybutadiene - to reduce phenol content, in a thin film evaporator |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2526366A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12054644B2 (en) | 2021-05-27 | 2024-08-06 | Evonik Operations Gmbh | Universal adhesion promoter based on organofunctional modified polybutadienes |
| US12104003B2 (en) | 2021-05-27 | 2024-10-01 | Evonik Operations Gmbh | Polyester-polyether-modified polybutadienes and processes for preparation thereof |
-
1975
- 1975-06-12 DE DE19752526366 patent/DE2526366A1/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12054644B2 (en) | 2021-05-27 | 2024-08-06 | Evonik Operations Gmbh | Universal adhesion promoter based on organofunctional modified polybutadienes |
| US12104003B2 (en) | 2021-05-27 | 2024-10-01 | Evonik Operations Gmbh | Polyester-polyether-modified polybutadienes and processes for preparation thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0302948B1 (en) | Process for obtaining steviosides from plants | |
| DE3632397A1 (en) | METHOD FOR PURIFYING PROPANDIOL-1,3 | |
| DE1543974B2 (en) | 09.03.66 Switzerland 3362-66 Process for the production of pure mono-, di-, tri-, tetra- or penta-O-beta-hydroxyethyl derivatives of quercetin or rutin or of mixtures of the respective mono- and di-, or di- and tri-, or tri- and tetra-, or tetra- and penta derivative | |
| DE2526366A1 (en) | Working up adducts of phenol and liq. polybutadiene - to reduce phenol content, in a thin film evaporator | |
| DE878852C (en) | Process for the production of polystyrene compositions | |
| DE2523491C2 (en) | Process for the production of ammonium p-styrene sulfonate or its polymers | |
| DE1814075A1 (en) | Preparation of chloroprene by reacting 3 4 | |
| DE2837694C3 (en) | Process for the production of pure phosphoric acid | |
| DE69407083T2 (en) | Process for the preparation of crystallized lactulose from commercially available syrup | |
| DE1468126A1 (en) | Process for the continuous extraction, purification and isolation of lactic acid | |
| DE488602C (en) | Process for the production of valuable products from sorbitol | |
| DE2938424C2 (en) | Process for the separation of acids and bases passing over with distillate vapors | |
| DE102007020697A1 (en) | Process for isolating concentrated paraffin sulphonic acids | |
| EP1614702A1 (en) | Preparation of clear isocyanate prepolymers based on hexanediol ether carbonate | |
| CH257577A (en) | Method of representing a pentaene. | |
| DE529557C (en) | Process for the preparation of oils from castor oil that are soluble in mineral oils | |
| EP0006162A1 (en) | Process for obtaining xylitol from syrups resulting from the crystallization of xylitol | |
| EP0058246A1 (en) | Process for the production of polyol mixtures, and polyol mixtures | |
| DE1518102C3 (en) | Process for the preparation of a pure water-soluble condensation product suitable for therapeutic purposes from m-cresol sulfonic acid and formaldehyde | |
| DE763984C (en) | Process for the production of anti-rachitic sterol conversion products | |
| DE281054C (en) | ||
| AT53849B (en) | Process for the production of artificial rubber. | |
| AT70784B (en) | Process for the production of gallic acid from gall apples. | |
| DE437160C (en) | Process for the preparation of halogen-containing alcohols from halogen-containing aldehydes | |
| DE802388C (en) | Process for the production of a syrup of high sweetness from lactose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |