DE2524801B2 - Optical brightening agents and processes for their preparation - Google Patents

Optical brightening agents and processes for their preparation

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DE2524801B2
DE2524801B2 DE2524801A DE2524801A DE2524801B2 DE 2524801 B2 DE2524801 B2 DE 2524801B2 DE 2524801 A DE2524801 A DE 2524801A DE 2524801 A DE2524801 A DE 2524801A DE 2524801 B2 DE2524801 B2 DE 2524801B2
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Marian Dipl.-Ing.Chem. Baltorowicz
Mieczyslaw Dipl.-Ing. Bielski
Bernard Dipl.-Chem. Graczyk
Ewa Dipl.-Ing.Chem. Higersberger
Bogumila Lakowska Geb. Konczynska
Leopold Dipl.-Ing.Chem. Michalczyk
Jerzy Dipl.-Chem. Rzeszowski
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65—Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners

Description

MO3SArHN-CMO 3 SArHN-C

C-NHC-NH

HC = CH SO3MHC = CH SO 3 M

// V // V

SO1MSO 1 M

HN-CHN-C

C-NHArSO3MC-NHArSO 3 M

(D(D

SO1MSO 1 M

in denen X der Rest eines aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Amins, Ar ein m- oder p-Phenylenradikal und M ein einwertiges Kation ist (vgl. zur Verbindung der Formel I DE-PS 10 90168, GB-PS 8 41189, DD-PS 55 668, FR-PS 15 24 762, US-PS 32 11665 und SE-PS 4 05061; zur Verbindung der Formel II SE-PS 2 68 631, 4 01 074, DD-PS 19 402 und GB-PS 10 21 193). Obgleich diese Aufheller sich durch gute Aufhellungseigenschaften auszeichnen, sind sie infolge des hohen Preises der zu ihrer Herstellung verwendeten Rohstoffe verhältnismäßig teuer. Der hohe Preis der optischen Aufhellungsmittel kann durch hervorragende Aufhelleigenschaften, insbesondere durch hohen Grad der erlangten Weiße, kompensiertin which X is the radical of an aliphatic, aromatic or heterocyclic amine, Ar is an m- or p-phenylene radical and M is a monovalent cation (cf. for the compound of the formula I DE-PS 10 90168, GB-PS 8 41 189, DD-PS 55 668, FR-PS 15 24 762, US-PS 32 11665 and SE-PS 405061; to connect the Formula II SE-PS 2 68 631, 4 01 074, DD-PS 19 402 and GB-PS 10 21 193). Although this brightener is through distinguish good whitening properties, they are due to the high price of their production used raw materials relatively expensive. The high price of optical brighteners can be due to excellent lightening properties, especially compensated for by the high degree of whiteness achieved

werden.will.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, solche optischen Aufhellungsmittel zu schaffen, welche hinsichtlich des Weißgrades und ihrer Reinheit bisher bekannte Erzeugnisse überragen.The invention is based on the object of creating such optical brightening agents which, with regard to the whiteness and purity of the products known so far.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Wirksamkeit optischer Aufhellungsmittel, die als aktive Substanz Verbindungen der Formeln I und bzw. oder Il enthalten, in denen Ar ein m- oder p-Phenylenradikal, X der Rest eines aliphatischen oder aromatischen oder heterocyclischen Amins und M ein einwertiges Kation ist, bedeutend durch Einführung von Verbindungen der Formel IIISurprisingly, it has been found that the effectiveness of optical brightening agents as active Substance contain compounds of the formulas I and / or II in which Ar is an m- or p-phenylene radical, X the remainder of an aliphatic or aromatic or heterocyclic amine and M is a monovalent cation is significant by introducing compounds of formula III

5050

5555

SO.MSO.M

MO3SArHN-CMO 3 SArHN-C

C-NHC-NH

HC = CHHC = CH

SO3MSO 3 M

X XX X

erhöht werden kann, wobei Ar, X und M die oben angegebene Bedeutung haben. Es wurde gefunden, daßcan be increased, where Ar, X and M have the meanings given above. It was found that

die größte Wirkung solche optischen Aufhellungsmittel aufweisen, deren aktive Substanz, neben den zwei obenerwähnten Verbindungen der Formeln I und II, zusätzlich die Verbindung der Formt! III enthält, in welcher Ar, X und M die oben angegebene Bedeutung haben.the greatest effect are exhibited by such optical brightening agents, their active substance, besides the two the above-mentioned compounds of the formulas I and II, in addition the compound of the form! III contains, in which Ar, X and M have the meaning given above.

Den Gegenstand der Erfindung bilden daher optische Aufhellungsmittel, die als aktive Substanz Verbindungen der allgemeinen Formel I und bzw. oder II, wobei Ar ein m- oder p-Phenylrest, X der Rest eines aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Amins oder eine — NH2-Gruppe und M ein einwertiges Kation ist, enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich als eine weitere Komponente der aktiven Substanz eine Verbindung der allgemeinen Formel III, in welcher Ar, X und M die oben angegebene Bedeutung haben, in einer Menge von 20 bis 65 Gewichtsteilen pro 100 Gewichlsteilen aktiver Substanz enthalten. Die Verbindungen der Formeln I und bzw. oder II sind in einer Menge von 35 his 80 Gewichtsteile pro \ 00 Gewichtstei-Ie aktiver Substanz enthalten.The invention therefore provides optical brightening agents which, as active substances, contain compounds of the general formula I and / or II, where Ar is an m- or p-phenyl radical, X is the radical of an aliphatic, aromatic or heterocyclic amine or an --NH2 group and M is a monovalent cation, characterized in that it additionally contains, as a further component of the active substance, a compound of the general formula III, in which Ar, X and M have the meanings given above, in an amount of 20 to 65 parts by weight contained per 100 parts by weight of active substance. The compounds of the formulas I and / or II are contained in an amount of 35 to 80 parts by weight per 00 parts by weight of active substance.

1515th

20 Optische Aufhellungsmittel, die als aktive Substanz einen Bestandteil der Formel III neben dem Bestandteil der Formel I oder neben dem Bestandteil der Formel II enthalten, in welcher Ar, X und M die oben angegebene Bedeutung haben, werden durch gewöhnliches Durchmischen der Bestandteile erhaltea Optische Aufhellungsmittel, die einen Bestandteil der Formel III neben den beiden Bestandteilen der Formeln I und II enthalten, werden durch ein entsprechendes Verfahren erhalten. Das Verfahren zur Herstellung von optischen Aufhellungsmitteln, die als aktive Substanz drei Bestandteile der Formeln I, II und III enthalten, in denen Ar, X und M die obenerwähnte Bedeutung haben, besteht gemäß der Erfindung in der Kondensationsreaktion des Gemisches von 2-Methoxy-4,6-dichlor-sym-triazin und 4,6-Dichlor-2-m-(oder p-)sulfophenylamino-sym-triazin mit 4,4'-Diaminostilben -22'-disulfonsäure deren Dinatriumsalz und anschließender Kondensation des erhaltenen Zwischenproduktes, welches aus einem Gemisch der Verbindungen der allgemeinen Formeln IV, V und VI besteht 20 Optical brightening agents which contain a constituent of the formula III as an active substance in addition to the constituent of the formula I or in addition to the constituent of the formula II, in which Ar, X and M have the meaning given above, are obtained by ordinary mixing of the constituents which contain a constituent of the formula III in addition to the two constituents of the formulas I and II are obtained by a corresponding process. The process for the preparation of optical brightening agents which contain as active substance three components of the formulas I, II and III, in which Ar, X and M have the meaning mentioned above, consists according to the invention in the condensation reaction of the mixture of 2-methoxy-4 , 6-dichloro-sym-triazine and 4,6-dichloro-2-m- (or p-) sulfophenylamino-sym-triazine with 4,4'-diaminostilbene -22'-disulfonic acid, their disodium salt and subsequent condensation of the intermediate product obtained, which consists of a mixture of the compounds of the general formulas IV, V and VI

SO3MSO 3 M

MO3SArHN-CMO 3 SArHN-C

C-NHC-NH

IlIl

SO3MSO 3 M

(IV)(IV)

ClCl

SO3MSO 3 M

HN-C C-NHArSO3MHN-C C-NHArSO 3 M

N NN N

Λ / cΛ / c

ClCl

/ Y/ Y

HN-C C-OCH3 HN-C C-OCH 3

N NN N

ClCl

/ Y
HN-C C —OCH, / Y
HN-C C -OCH,

I IlI Il

N NN N

ClCl

(V)(V)

(VI)(VI)

in denen Ar und M die oben angegebene Bedeutung haben, mit aliphatischem, aromatischem oder heteroeyclischem Arnin oder mit Ammoniak. Für die Reaktion verwendet man auf 1 Mol 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure 0,5 bis 1,5 Mol, vorzugsweise 0,85 bis 1,15 Mol, 2-Methoxy-4,6-dichlor-sym-triazin sowie 0,5 bis 1,5 Mol, vorzugsweise 0,85 bis 1,15 Mol, 4,6-Dichlor-2-m-(oder p-)sulfophenylamino-sym-triazin, wobei die Gesamtmenge dieser beiden Triazine 1,9 bis 2,3 Mol beträgt. Auf 1 Mol der Gesamtmenge des Zwischenproduktes, welches aus einem Gemisch von Verbindungen der Formeln IV, V und VI besteht, in welchem Ar und M die obenerwähnte Bedeutung haben, setzt man wenigstens 2,3 Mol aromatisches Amin oder wenigstens 3 Mol aliphatisches oder heteroeyclisches Amin oder wenigstens 6 Mol Ammoniak ein. Das Reaktionsgemisch behandelt man mit Natriumchlorid oder mit Mineralsäure, ζ. B. Salzsäure, oder mit organischer Säure, z. B. Essigsäure. Man filtriert und trocknet die erhaltene Paste in einer beliebigen Trockenvorrichtung oder man überführt sie mittels eines der bekannten Verfahren in flüssige Form, z. B. in eine Lösung oder Suspension.in which Ar and M have the meaning given above, with aliphatic, aromatic or heteroyclic Amine or with ammonia. 4,4'-Diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid is used for 1 mole of the reaction 0.5 to 1.5 mol, preferably 0.85 to 1.15 mol, 2-methoxy-4,6-dichloro-sym-triazine and 0.5 to 1.5 mol, preferably 0.85 to 1.15 mol, 4,6-dichloro-2-m- (or p-) sulfophenylamino-sym-triazine, the total amount of these two triazines is 1.9 to 2.3 mol. On 1 mole of the total amount of the intermediate, which consists of a mixture of compounds of the formulas IV, V and VI, in which Ar and M the Have the abovementioned meaning, at least 2.3 mol of aromatic amine or at least 3 mol are used aliphatic or heteroyclic amine or at least 6 moles of ammonia. The reaction mixture treated with sodium chloride or with mineral acid, ζ. B. hydrochloric acid, or with organic acid, e.g. B. Acetic acid. The paste obtained is filtered and dried in any drying device or one converts them into liquid form using one of the known methods, e.g. B. in a solution or suspension.

Die den Gegenstand der Erfindung bildenden optischen Aufhellungsmittel ergeben vorzügliche Weißeffekte auf Erzeugnissen aus Fasern natürlicher und regenerierter Zellulose, auf Erzeugnissen aus Polyamidfasern sowie auf Papiererzeugnissen. Diese Mittel hellen Zellulosefasern bedeutend stärker auf als andereThe optical brightening agents forming the subject of the invention produce excellent whitening effects on products made from fibers of natural and regenerated cellulose, on products made from polyamide fibers as well as on paper products. These agents lighten cellulose fibers significantly more than others

optische Aufheller wie sym-Triazinderivate und insbesondere solche wie Verbindungen der Formeln 1 oder II, die bisher als die wirksamsten betrachtet wurden. Sie ergeben auch bessere Aufhelleffekte als die bisher unbekannten Verbindungen der Formel III. Wird z. B. *, Baumwollgewebe mittels der Verbindung der Formel I aufgeheilt, in welcher Ar ein m-Phenylenradikal, X ein Diäthanolaminrest und M ein Natriumkation ist, so wird ein maximaler Weißgrad von 131 gemäß der Anni-Berger-Formel (»Die Farbe« [1959], 8, 187) erhalten, bei m Anwendung der Verbindung gemäß der Formel II, in welcher X einen Diäthanolaminrest darstellt und M ein Natriumkation ist, erlangt man einen maximalen Weißgrad von 135. Die Verbindung gemäß Formel III, in welcher Ar, X und M die obenerwähnte Bedeutung haben, ergibt eine Aufhellung auf einen Weißgrad von 136. Wird dagegen ein gleiches Gewebe unter den gleichen Bedingungen mit Hilfe des erfindungsgemäßen optischen Aufhellungsmittels behandelt, wobei als aktive Substanz 67 Gewichtsteile der Verbindungen 2« gemäß den Formeln I und II und 33 Gewichtsteile der Verbindung der Formel III, in welchen Ar, X und M die obenerwähnte Bedeutung haben, verwendet werden, so wird ein Weißgrad von 140 erreicht. Die Nuance des so aufgehellten Gewebes ist mehr blau, brillanter und reiner als bei Anwendung der obenerwähnten Verbindungen der Formeln I, II oder III.optical brighteners such as sym-triazine derivatives and especially those such as compounds of formulas 1 or II, which have hitherto been considered to be the most effective. They also produce better lightening effects than the previously unknown compounds of the formula III. Is z. B. *, cotton fabric healed by means of the compound of the formula I, in which Ar is an m-phenylene radical, X is a diethanolamine radical and M is a sodium cation, a maximum whiteness of 131 according to the Anni-Berger formula ("The color" [ 1959], 8, 187), when using the compound according to the formula II, in which X represents a diethanolamine radical and M is a sodium cation, a maximum degree of whiteness of 135 is obtained. The compound according to formula III, in which Ar, X and M have the abovementioned meaning, results in a whiteness of 136. If, on the other hand, the same fabric is treated under the same conditions with the aid of the optical whitening agent according to the invention, 67 parts by weight of the compounds 2 «according to the formulas I and II and 33 parts by weight of the compound of the formula III, in which Ar, X and M have the meaning mentioned above, are used, a degree of whiteness of 140 is achieved. The shade of the fabric lightened in this way is more blue, more brilliant and purer than when the above-mentioned compounds of the formulas I, II or III are used.

Anhand der nachstehend angegebenen Beispiele wird das Wesen der Erfindung näher erläutert.The essence of the invention is explained in more detail on the basis of the examples given below.

Beispiel 1example 1

Ein optisches Aufhellungsmittel, das als aktive Substanz 67 Gewichtsteile der Verbindungen gemäß den Formeln I und II, in denen Ar ein m-Phenylenradikal, X eine - N(CH2CH2OH)2-Gruppe und M ein Natriumkation ist, sowie 33 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Formel III enthält, in welcher Ar, X und M die obenerwähnte Bedeutung haben, wird zum Erhöhen des Weißgrades von aus merzerisierter Baumwolle hergestelltem Gewebe verwendet. Das Aufhellen des Gewebes wird auf folgende Weise durchgeführt: In ein Bad, das 20 kg Natriumchlorid, 1 kg Natriumcarbonat und 0,3 kg des obenerwähnten optischen Aufhellungsmittels in 4 m3 Wasser enthält, werden 100 kg Gewebe eingeführt. Alles wird bis zu einer Temperatur von 400C 4ϊ erwärmt. Nach Ablauf von 30 Minuten wird das Gewebe aus dem Bad herausgenommen, gespült und getrocknet. Nach dieser Bearbeitung erlangt das Gewebe ein brillantes und reines Weiß mit blauer Nuance. Der nach der Anni-Berger-Formel bestimmte Weißgrad des aufgehellten Gewebes beträgt 140.An optical brightening agent, the active substance 67 parts by weight of the compounds according to the formulas I and II, in which Ar is an m-phenylene radical, X is a - N (CH 2 CH 2 OH) 2 group and M is a sodium cation, and 33 parts by weight the compound according to formula III, in which Ar, X and M have the meanings mentioned above, is used to increase the whiteness of fabric made from mercerized cotton. The lightening of the fabric is carried out in the following manner: 100 kg of fabric are introduced into a bath containing 20 kg of sodium chloride, 1 kg of sodium carbonate and 0.3 kg of the above-mentioned optical whitening agent in 4 m 3 of water. Everything is heated up to a temperature of 40 0 C 4ϊ. After 30 minutes, the fabric is removed from the bath, rinsed and dried. After this processing, the fabric attains a brilliant and pure white with a blue shade. The whiteness of the lightened tissue, determined according to the Anni-Berger formula, is 140.

Das in diesem Beispiel angegebene optische aufhellungsmitte! wird auf folgende Weise erhalten: In einen 1 m3 Methanol und 560 kg Natriumbicarbonat enthaltenden Reaktor werden 250 kg Cyanurchlorid eingeführt. Das Ganze wird 2'/2 Stunden lang bei einer Temperatur von 12° C gerührt. Im Ergebnis des Prozesses entsteht 4,6-Dichlor-2-methoxy-sym-triazin. Zu gleicher Zeit bringt man in einen besonderen Reaktor der Reihe nach 6 m3 Wasser, 2000 kg Eis, 5 kg mi eines oberflächenaktiven Mittels, das ein Kondensatjonsprodukt von 1 Mol Fettalkohol mit 18 Mol Äthylenoxid ist, sowie 250 kg Cyanurchlorid und 228 kg Metanilsäure ein. Danach wird das Ganze IV2 bis 2V2 Stunden lang bis zum Verschwinden des aromatischen hr> Amins im Reaktionsgemisch gerührt, bei einer Temperatur von 0 bis 5° C und gleichzeitiger Zugabe einer lOprozentigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung zwecks Neutralisierung des bei der Reaktion ausscheidenden Chlorwasserstoffes. Es entsteht 4,6-Dichlor-2-m-sulfophenylamino-sym-triazin. Die beiden erhaltenen sym-Triazinderivate gießt man, ohne sie aus dem Reaktionsgemisch auszuscheiden, in einen einzigen Reaktor. Dem erhaltenen Gemisch werden 515 kg Dinatriumsalz der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure zugegeben. Man rührt 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 0 bis 5° C, erwärmt danach 1 Stunde lang auf 200C und rührt bei dieser Temperatur bis zur Beendigung der Reaktion. Es entsteht ein Zwischenprodukt, das ein Gemisch von Verbindungen der Formeln IV, V und VI ist, in denen Ar ein m-Phenylenradikal ist und M ein Natriumkation. Diesem Gemisch werden 540 kg Diethanolamin zugesetzt, und das Ganze wird 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 900C gerührt. Die nach dieser Zeit erhaltene Lösung wird filtriert. Dem Filtrat wird Natriumchlorid in einer Menge von 20% im Verhältnis zum Volumen der Flüssigkeit zugesetzt. Dann wird bis zu einer Temperatur von 25° C gekühlt, 3 Stunden lang gerührt, filtriert und die erhaltene Paste in einem Zerstäubungstrockner getrocknet. Man erhält 1350 kg eines hellgelben Produktes, welches bis zu einer Temperatur von 3000C nicht schmilzt. Seine Zusammensetzung ist im ersten Teil des vorliegenden Beispiels angegeben.The optical brightening center specified in this example! is obtained in the following manner: 250 kg of cyanuric chloride are introduced into a reactor containing 1 m 3 of methanol and 560 kg of sodium bicarbonate. The whole is stirred for 2 '/ 2 hours at a temperature of 12 ° C. The result of the process is 4,6-dichloro-2-methoxy-sym-triazine. At the same time, 6 m 3 of water, 2000 kg of ice, 5 kg of a surfactant which is a condensate product of 1 mole of fatty alcohol with 18 moles of ethylene oxide, and 250 kg of cyanuric chloride and 228 kg of metanilic acid are introduced into a special reactor . Thereafter, the whole is stirred IV2 to 2V2 hours until disappearance of the aromatic h r> amine in the reaction mixture at a temperature of 0 to 5 ° C and simultaneous addition of a lOprozentigen aqueous sodium carbonate in order to neutralize the withdrawing during the reaction hydrogen chloride. 4,6-dichloro-2-m-sulfophenylamino-sym-triazine is formed. The two sym-triazine derivatives obtained are poured into a single reactor without separating them from the reaction mixture. 515 kg of the disodium salt of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid are added to the mixture obtained. The mixture is stirred for 30 minutes at a temperature of 0 to 5 ° C, then heated for 1 hour at 20 0 C and stirred at this temperature until completion of the reaction. An intermediate product is formed which is a mixture of compounds of the formulas IV, V and VI in which Ar is an m-phenylene radical and M is a sodium cation. 540 kg of diethanolamine are added to this mixture, and the whole is stirred at a temperature of 90 ° C. for 2 hours. The solution obtained after this time is filtered. Sodium chloride is added to the filtrate in an amount of 20% in relation to the volume of the liquid. It is then cooled to a temperature of 25 ° C., stirred for 3 hours, filtered and the paste obtained is dried in a spray dryer. 1350 kg of a light yellow product which does not melt up to a temperature of 300 ° C. are obtained. Its composition is given in the first part of the present example.

Beispiel 2Example 2

Ein optisches Aufhellungsmittel, das als aktive Substanz 67 Gewichtsteile an Verbindungen der Formeln I und II, in denen Ar ein m-Phenylenradikal, X eine -NHCH2CH2OH-Gruppe und M ein Natriumkation ist, sowie 33 Gewichtsteile der Verbindung der Formel III enthält, in welcher Ar, X und M die oben angegebene Bedeutung haben, verwendet man zur Erhöhung des Weißgrades von Baumwollgewebe während der Appretur. Das Aufhellen des Gewebes wird wie folgt durchgeführt: Das chemisch gebleichte, aus merzerisierter Baumwollfaser hergestellte Gewebe wird mit einer Appretur folgender Zusammensetzung gesättigt: 5 kg Cycloäthylenharnstofformaldehydharz, 1,5 kg Polyacrylharz, 1 kg Harnstoff, 1 kg Magnesiumchloridhexahydrat sowie 0,3 kg des obenerwähnten optischen Aufhellers und 92 I Wasser. Dann wird das geklotzte Gewebe zwischen Auswringwalzen unter Verlust von cy. 100% Flüssigkeit im Verhältnis zur Masse der Trockenfasern hindurchgegeben und der Einwirkung von 145°C heißer Luft binnen 5 Minuten ausgesetzt. Nach dieser Bearbeitung erlangt das Gewebe ein brillantes und reines Weiß von blauer Nuance mit einem Weißgrad von 138.An optical brightening agent, the active substance 67 parts by weight of compounds of the formulas I and II, in which Ar is an m-phenylene radical, X is an -NHCH 2 CH 2 OH group and M is a sodium cation, and 33 parts by weight of the compound of the formula III contains, in which Ar, X and M have the meaning given above, is used to increase the whiteness of cotton fabric during the finishing. The lightening of the fabric is carried out as follows: The chemically bleached fabric made of mercerized cotton fiber is saturated with a finish of the following composition: 5 kg of cycloethylene urea formaldehyde resin, 1.5 kg of polyacrylic resin, 1 kg of urea, 1 kg of magnesium chloride hexahydrate and 0.3 kg of the above-mentioned optical brightener and 92 l of water. The padded fabric is then passed between wringing rollers with loss of cy. 100% liquid in relation to the mass of the dry fibers passed through and exposed to air at 145 ° C for 5 minutes. After this processing, the fabric attains a brilliant and pure white with a blue shade with a whiteness of 138.

Das in diesem Beispiel angegebene optische Aufhellungsmittel wird auf folgende Weise hergestellt:
In ein Gemisch von Verbindungen der Formeln IV, V und VI, das auf die im Beispiel 1 angegebene Weise erhalten wurde, werden 410 kg Monoäthanolamin eingeführt. Das Ganze wird bei einer Temperatur von 85°C 2 Stunden lang gerührt. Nach dieser Zeit wird die erhaltene Lösung filtriert, Natriumchlorid in einer Menge von 16% im Verhältnis zum Volumen der Flüssigkeit zugegeben. Dann wird bis zu einer Temperatur von 25° C abgekühlt, 3 Stunden lang gerührt, filtriert und im Zerstäubungstrockner getrocknet. Man erhält 1250 kg eines hellgelben Produktes, welches bis zu einer Temperatur von 30O0C nicht schmilzt. Die Zusammensetzung des optischen Aufhellungsmittels ist im ersten Teil dieses Beispiels angegeben.The optical brightening agent given in this example is prepared in the following way:
410 kg of monoethanolamine are introduced into a mixture of compounds of the formulas IV, V and VI, which was obtained in the manner indicated in Example 1. The whole is stirred at a temperature of 85 ° C for 2 hours. After this time, the solution obtained is filtered, sodium chloride is added in an amount of 16% in relation to the volume of the liquid. It is then cooled to a temperature of 25 ° C., stirred for 3 hours, filtered and dried in a spray dryer. 1250 kg of a light yellow product which does not melt up to a temperature of 30O 0 C are obtained. The composition of the optical brightening agent is given in the first part of this example.

Beispiel 3Example 3

Chemisch gebleichtes Gewebe aus merzerisierter Baumwolle wird mit einer Appretur folgender Zusammensetzung geklotzt: 3 kg durch Dibutylphthalat -, modifiziertes Polyvinylacetat, 0,25 kg Äthylenoxidaddukt und Stearinsäure, 0,3 kg optisches Aufhellungsmittel wie im Beispiel 2 und 96 1 Wasser. Dann wird das geklotzte Gewebe zwischen Auswringwalzen hindurchgelassen unter Verlust von ca. 100% Flüssigkeit, ι ο bezogen auf die Masse der Trockenfasern, und anschließend bei einer Temperatur von 1000C getrocknet. Nach dieser Bearbeitung erreicht das Gewebe einen Weißgrad von 148 und zeichnet sich durch brillante blaurötliche Nuance aus.Chemically bleached fabric made of mercerized cotton is padded with a finish of the following composition: 3 kg of dibutyl phthalate, modified polyvinyl acetate, 0.25 kg of ethylene oxide adduct and stearic acid, 0.3 kg of optical brightening agent as in Example 2 and 96 liters of water. The padded fabric is then let through between wringing rollers with the loss of approx. 100% liquid, based on the mass of the dry fibers, and then dried at a temperature of 100 ° C. After this processing, the fabric reaches a whiteness of 148 and is characterized by a brilliant bluish-red shade.

Beispiel 4Example 4

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Ein optisches Aufhellungsmittel, das als aktive Substanz 67 Gewichtsteile an Verbindungen der Formeln I und H, in welchen Ar ein m-Phenylenradikal, X eine — NH2-Gruppe und M ein Natriumkation ist, sowie 33 Gewichtsteileverbindung der Formel III enthält, in welcher Ar, X und M die obengenannte Bedeutung haben, wird zum Aufhellen von Gewebe aus Viskosefasern verwendet. Die Gewebeveredlung wird auf folgende Weise durchgeführt: In eine bis zu einer Temperatur von 5O0C erwärmte Lösung, die in 4 m3 Wasser 20 kg Natriumchlorid, 5 kg Natriumcarbonat und 0,8 kg des obengenannten optischen Aufhellungsmittels enthält, führt man für einen Zeitraum von 45 Minuten 100 kg eines Gewebes aus Viskosezellwolle ein. Dann wird das Gewebe gespült und bei Zimmertemperatur getrocknet. Nach dieser Behandlung erreicht das Gewebe einen Weißgrad von 131. Beim Aufhellen von Gewebe aus Viskosefasern war es leider nicht js möglich, einen derartigen Weißgrad mit bisher bekannten optischen Aufhellungsmitteln zu erreichen.An optical brightening agent which, as active substance, contains 67 parts by weight of compounds of the formulas I and H, in which Ar is an m-phenylene radical, X is a - NH2 group and M is a sodium cation, and 33 parts by weight of the formula III, in which Ar, X and M have the meaning given above, is used for lightening fabrics made of viscose fibers. The fabric finishing is carried out in the following manner: In a up to a temperature of 5O 0 C heated solution containing 4 3 Water m 20 kg of sodium chloride, 5 kg of sodium carbonate and 0.8 kg of the above-mentioned optical brightening agent, is carried out for a period 100 kg of a fabric made of viscose rayon for 45 minutes. The fabric is then rinsed and dried at room temperature. After this treatment, the fabric reaches a whiteness of 131. When lightening fabric made of viscose fibers, it was unfortunately not possible to achieve such a whiteness with previously known optical brightening agents.

Das in diesem Beispiel angegebene optische Aufhellungsmittel wird auf folgende Weise hergestellt: In ein Reaktionszwischenprodukt, das ein Gemisch von Verbindungen der Formeln IV, V und VI bildet und auf die im Beispiel 1 erwähnte Weise erhalten worden ist, führt man 1 m3 25prozentiges Ammoniakwasser ein. Das Ganze wird 4 Stunden lang bei einer Temperatur von 700C gerührt. Danach wird der nicht durchreagierte Ammoniak mit Wasserdampf abdestilliert. Der nach der Ammoniakdestillation zurückgebliebenen Flüssigkeit wird Natriumchlorid in einer Menge von 18% im Verhältnis zum Volumen des Gemisches zugegeben. Dann wird es bis zu einer Temperatur von 25° C 5» abgekühlt, 3 Stunden lang gerührt und filtriert. Die erhaltene Paste wird bei einer Temperatur von 80 bis 90°C getrocknet. Man erhält ca. 1200 kg eines hellgelben Produktes, welches bis zu einer Temperatur von 3000C nicht schmilzt. Seine Zusammensetzung ist im ersten Teil dieses Beispiels angegeben. The optical brightening agent given in this example is prepared as follows: 1 m 3 of 25% ammonia water is introduced into a reaction intermediate which forms a mixture of compounds of the formulas IV, V and VI and has been obtained in the manner mentioned in Example 1 . The whole is stirred at a temperature of 70 ° C. for 4 hours. The ammonia that has not reacted completely is then distilled off with steam. Sodium chloride is added to the liquid remaining after the ammonia distillation in an amount of 18% in relation to the volume of the mixture. It is then cooled to a temperature of 25 ° C., stirred for 3 hours and filtered. The paste obtained is dried at a temperature of 80 to 90.degree. About 1200 kg of a light yellow product which does not melt up to a temperature of 300 ° C. are obtained. Its composition is given in the first part of this example.

Beispiel 5Example 5

Ein optisches Aufhellungsmittel, welches als aktive Substanz 77 Gewichtsteile Verbindungen der Formeln I bo und II, in denen Ar ein p-Phenylenradilcal, X ein Morpholinrest und M ein Natriumkation ist, sowie 23 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel III enthält, in der Ar, X und M die obengenannte Bedeutung haben, wird zur Erhöhung des Weißgrades von aus F'olyamidfa- b5 sern hergestellten Erzeugnissen verwendet. Das Aufhellen des Erzeugnisses wird auf folgende Weise durchgeführt:An optical brightening agent which, as active substance, contains 77 parts by weight of compounds of the formulas I bo and II, in which Ar is a p-phenylene radical, X is Morpholine residue and M is a sodium cation, and contains 23 parts by weight of a compound of the formula III, in which Ar, X and M have the abovementioned meaning, is used to increase the whiteness of F'olyamidfa- b5 used in manufactured products. The lightening of the product is done in the following way carried out:

In eine bis auf 900C gewärmte Lösung, die in 5 m3 Wasser 21 lOOprozentige Essigsäure und 0,5 kg des obenerwähnten optischen Aufhellungsmittels enthält, führt man für eine Zeitdauer von 30 Minuten 100 kg Wirkware aus Polycaproamidfasern ein. Dann wird die Wirkware gespült und getrocknet. Die auf diese Weise aufgehellte Wirkware hat eine reine, neutrale Nuance und einen Weißgrad von 140.In an up to 90 0 C warmed solution lOOprozentige in 5 m 3 water 21 acetic acid, and 0.5 of the above-mentioned optical brightening agent contains kg, one introduces a 100-kg knitted fabric from Polycaproamidfasern for a period of 30 minutes. The knitted fabric is then rinsed and dried. The knitted fabric lightened in this way has a pure, neutral shade and a degree of whiteness of 140.

Das in diesem Beispiel angegebene optische aufhellungsmittel wird auf folgende Weise hergestellt: In einen Reaktor führt man der Reihe nach 5 m3 Wasser, 2000 kg Eis, 3 kg oberflächenaktives Mittel (Kondensationsprodukt von 1 MoI Oleocetylalkohol mit 21 Mol Äthylenoxid) sowie 375 kg Cyanurchlorid ein. Dann dosiert man zum erhaltenen Gemisch im Laufe von 30 Minuten eine Lösung von 367 kg Natriumsalz der Sulfanilsäure in 1,5 m3 Wasser und rührt alles bis zum Schwinden des aromatischen Amins im Reaktionsgemisch unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von 0 bis 5°C und gleichzeitiger Dosierung einer lOprozentigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung zwecks Neutralisierung des sich bei der Reaktion entwickelnden Chlorwasserstoffes.The optical brightening agent given in this example is prepared as follows: 5 m 3 of water, 2000 kg of ice, 3 kg of surface-active agent (condensation product of 1 mole of oleocetyl alcohol with 21 moles of ethylene oxide) and 375 kg of cyanuric chloride are introduced into a reactor in sequence . A solution of 367 kg of the sodium salt of sulfanilic acid in 1.5 m 3 of water is then metered into the mixture obtained over the course of 30 minutes and everything is stirred until the aromatic amine in the reaction mixture has disappeared while maintaining a temperature of 0 to 5 ° C. and metering at the same time a 10 percent aqueous sodium carbonate solution for the purpose of neutralizing the hydrogen chloride which is evolved during the reaction.

Infolge der Reaktion entsteht 4,6-Dichlor-2-p-sulfophenyiamino-sym-triazin-natriumsalz. Dann wird in den Reaktor 2-Methoxy-4,6-dichlor-sym-triazin eingeführt, welches aus 125 kg Cyanurchlorid, 60 kg Natriumbicarbonat und 0,5 m3 Methancjl auf die im Beispiel 1 genannte Weise erhalten wird. Zum erhaltenen Gemisch dosiert man im Laufe einer Stunde eine Lösung von 515 kg Dinatriumsalz der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure in 4 m3 Wasser. Das Ganze wird 1 Stunde lang bei einer Temperatur von 0 bis 100C gerührt.The reaction produces 4,6-dichloro-2-p-sulfophenyiamino-sym-triazine sodium salt. Then 2-methoxy-4,6-dichloro-sym-triazine is introduced into the reactor, which is obtained from 125 kg of cyanuric chloride, 60 kg of sodium bicarbonate and 0.5 m 3 of methane in the manner mentioned in Example 1. A solution of 515 kg of the disodium salt of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid in 4 m 3 of water is metered into the mixture obtained in the course of one hour. The whole is stirred at a temperature of 0 to 10 ° C. for 1 hour.

Danach wird der Inhalt des Reaktors erwärmt und 11/2 Stunden lang bei einer Temperatur von 20 bis 250C und anschließend bei einer Temperatur von 30 bis 400C bis zum Schwinden des aromatischen Amins im Reaktionsgemisch gerührt. In dieser Zeit dosiert man eine lOprozentige wäßrige Natriumcarbonatlösung zwecks Neutralisierung des sich bei der Reaktion entwickelnden Chlorwasserstoffes zu.The contents of the reactor are then heated and stirred for 11/2 hours at a temperature of 20 to 25 ° C. and then at a temperature of 30 to 40 ° C. until the aromatic amine in the reaction mixture has disappeared. During this time, a 10 percent aqueous sodium carbonate solution is metered in to neutralize the hydrogen chloride which is evolved during the reaction.

Infolge der Reaktion entsteht ein Zwischenprodukt, das ein Gemisch von Verbindungen der Formeln IV, V und VI darstellt, wobei Ar ein p-Phenylenradikal und M ein Natriumkation ist. Dem erhaltenen Gemisch setzt man 450 kg Morpholin zu und rührt das Ganze 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 95 bis 98° C. Nach dieser Zeit setzt man dem erhaltenen Gemisch Natriumchlorid in einer Menge von 15% im Verhältnis zum Flüssigkeitsvolumen zu. Dann wird das Ganze bis zu einer Temperatur von 25° C abgekühlt. Man rührt bei dieser Temperatur 1 Stunde lang, filtriert und trocknet bei einer Temperatur von 85° C. Man erhält ca. 1300 kg eines hellgelben Produktes, welches bis zu einer Temperatur von 3000C nicht schmilzt. Seine Zusammensetzung ist im ersten Teil dieses Beispiels angegeben.The reaction produces an intermediate which is a mixture of compounds of the formulas IV, V and VI, where Ar is a p-phenylene radical and M is a sodium cation. 450 kg of morpholine are added to the mixture obtained and the whole is stirred for 3 hours at a temperature of 95 ° to 98 ° C. After this time, sodium chloride is added to the mixture obtained in an amount of 15% in relation to the volume of the liquid. Then the whole thing is cooled down to a temperature of 25 ° C. The mixture is stirred at this temperature for 1 hour, filtered and dried at a temperature of 85 ° C. to give approximately 1300 kg of a light yellow product, which up to a temperature of 300 0 C does not melt. Its composition is given in the first part of this example.

Beispiel 6Example 6

In einen Reaktor bringt man der Reihe nach 5 m3 Wasser, 2000 kg Eis, 3 kg eines oberflächenaktiven Mittels (Kondensationsprodukt aus 1 Mol Oleoacetylalkohol mit 21 Mol Äthylenoxid) sowie 250 kg Cyanurchlorid ein. Zu der erhaltenen Suspension dosiert man dann im Laufe von 30 Minuten eine Lösung von 246 kg Natriumsalz der Sulfanilsäure in 1 m3 Wasser und rührt das Ganze bei einer Temperatur von 0 bis 50C bis zum 5 m 3 of water, 2000 kg of ice, 3 kg of a surface-active agent (condensation product of 1 mole of oleoacetyl alcohol with 21 moles of ethylene oxide) and 250 kg of cyanuric chloride are introduced into a reactor in succession. A solution of 246 kg of the sodium salt of sulfanilic acid in 1 m 3 of water is then metered into the suspension obtained in the course of 30 minutes and the whole is stirred at a temperature of from 0 to 5 ° C.

Verschwinden des aromatischen Amins im Reaktionsgemisch. Während des Rührens dosiert man eine lOprozentige wäßrige Lösung von saurem Natriumcarbonat zwecks Neutralisierung des sich während der Reaktion entwickelnden Chlorwasserstoffes zu. Es entsteht ^e-Dichlor^-p-sulfophenylamino-sym-triazinnatriumsalz. Dann bringt man in den Reaktor 2-Methoxy-4,6-dichIor-sym-triazin, erhalten aus 250 kg Cyanurchlorid, 350 kg Natriumbicarbonat und 1 m3 Methanol auf die im Beispiel 1 erwähnte Weise ein. Dem erhaltenen Gemisch setzt man 515 kg Dinatriumsalz der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure zu und rührt 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 3° C. Man erwärmt 1 Stunde lang bis zu einer Temperatur von 25°C und rührt bis zur Beendigung der Reaktion. Es entsteht ein Zwischenprodukt, das ein Gemisch von Verbindungen der Formeln IV, V und VI darstellt, in denen Ar ein p-Phenylenradikal und M ein Natriumkation ist. Dann bringt man in den Reaktor 300 kg Anilin ein, erwärmt das Ganze bis zu einer Temperatur von 93 bis 95° C und rührt bei dieser Temperatur 6 Stunden lang. Nach dieser Zeit wird das Gemisch mittels Natriumcarbonat bis zu einem pH-Wert von 8,5 alkaüsiert. Man setzt Natriumchlorid in einer Menge von 10% im Verhältnis zum Flüssigkeitsvolumen hinzu, kühlt bis zu einer Temperatur von 25° C, rührt 2 Stunden lang, filtriert und trocknet. Man erhält ca. 1100 kg eines gelben Produktes, welches bis zu einer Temperatur von 300° C nicht schmilzt. Das erhaltene optische Aufhellungsmittel enthält als aktive Substanz ca. 65 Gewichtsteile Verbindungen der Formeln I und II, in denen Ar ein p-Phenylenradikal, X ein Anilinrest und M ein Natriumkation ist, sowie ca. 35 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Formel III, in welcher Ar, X und M die oben angegebene Bedeutung haben. Wird dieses Aufhellungsmittel in der in Beispiel 4 angegebenen Weise zum Aufhellen von Gewebe aus Viskosefasern verwendet, so erhält man einen maximalen Weißgrad von 133.Disappearance of the aromatic amine in the reaction mixture. While stirring, a 10 percent aqueous solution of acidic sodium carbonate is metered in to neutralize the hydrogen chloride which develops during the reaction. The result is ^ e-dichloro ^ -p-sulfophenylamino-sym-triazine sodium salt. 2-Methoxy-4,6-dichloro-sym-triazine, obtained from 250 kg of cyanuric chloride, 350 kg of sodium bicarbonate and 1 m 3 of methanol, is then introduced into the reactor in the manner mentioned in Example 1. 515 kg of the disodium salt of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid are added to the mixture obtained and the mixture is stirred for 30 minutes at a temperature of 3 ° C. The mixture is heated for 1 hour up to a temperature of 25 ° C. and stirs until the reaction has ended. An intermediate product is formed which is a mixture of compounds of the formulas IV, V and VI in which Ar is a p-phenylene radical and M is a sodium cation. 300 kg of aniline are then introduced into the reactor, the whole is heated to a temperature of 93 to 95 ° C. and stirred at this temperature for 6 hours. After this time, the mixture is alkalized with sodium carbonate to a pH of 8.5. Sodium chloride is added in an amount of 10% in relation to the volume of the liquid, the mixture is cooled to a temperature of 25 ° C., stirred for 2 hours, filtered and dried. About 1100 kg of a yellow product which does not melt up to a temperature of 300 ° C. are obtained. The resulting optical brightening agent contains as active substance about 65 parts by weight of compounds of the formulas I and II, in which Ar is a p-phenylene radical, X is an aniline radical and M is a sodium cation, and about 35 parts by weight of the compound according to formula III, in which Ar , X and M have the meaning given above. If this lightening agent is used in the manner indicated in Example 4 for lightening fabrics made of viscose fibers, a maximum degree of whiteness of 133 is obtained.

Beispiel 7Example 7

Ein optisches Aufheliungsmittel, das als aktive Substanz 35 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Formel I, in welcher Ar ein p-Phenylenradikal, X die -N(CH2CH2OH)2-GrUPPe und M ein Triäthanolammoniumkation ist, sowie 65 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Formel III enthält, in welcher Ar ein m-Phenylenradikal, X eine -N(CH3)CH2CH2OH-Gruppe ist, und M die oben angegebene Bedeutung hat, verwendet man zur Erhöhung des Weißgrades geleimter Papiere. Das Verfahren zum Aufhellen von Papier wird auf folgende Weise durchgeführt. In einen Holländer führt man 7 m3 Wasser, 500 kg chemisch gebleichte Zellulose und 4 kg des obenerwähntenAn optical Aufhelimittel, the active substance 35 parts by weight of the compound according to formula I, in which Ar is a p-phenylene radical, X is the -N (CH 2 CH 2 OH) 2 -GrUPPe and M is a triethanolammonium cation, and 65 parts by weight of the compound according to Formula III, in which Ar is an m-phenylene radical, X is a -N (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH group, and M has the meaning given above, is used to increase the whiteness of sized papers. The procedure for lightening paper is carried out in the following manner. 7 m 3 of water, 500 kg of chemically bleached cellulose and 4 kg of the above-mentioned are introduced into a Dutchman

lü optischen Aufhellungsmittels ein und führt den ZeIIuIosezerfaserungsprozeß auf übliche Weise durch. Dann gibt man zum Holländer 50 kg Kaolin, 8 kg Harzleim sowie Aluminiumsulfat zwecks Erlangung eines ph-Wertes von 4,5. Nach dem Durchmischen der Bestandteile wird das Ganze auf den Einguß der Papiermaschine aufgegeben. Der Papierherstellungsprozeß wird auf übliche Weise durchgeführt. Das erhaltene Papier zeichnet sich durch einen hohen Weißgrad aus, der bei Bestimmung auf dem Remissionsphotometer Elrepho 95% beträgt.lü optical brightening agent and carries out the cellulose fiberization process in the usual way. Then 50 kg of kaolin and 8 kg of resin glue are added to the Dutchman and aluminum sulfate to achieve a pH value of 4.5. After mixing the ingredients the whole thing is given up on the sprue of the paper machine. The papermaking process is on performed in the usual way. The paper obtained is characterized by a high degree of whiteness, the Determination on the remission photometer Elrepho is 95%.

Beispiel 8Example 8

Ein optisches Aufhellungsmittel, welches als aktive Substanz 65 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Formel II, in welcher X eine - N(CH2CH2OH)2-Gruppe und M ein [N(CH2CH2OH)3]+-K.ation ist, sowie 35 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Formel IH enthält, in welcher Ar ein m-Phenylenradikal, X eine -N(CH3)CH2CH2OH-Gruppe ist und M die oben angegebene Bedeutung hat, verwendet man zum Erhöhen des Weißgrades von geleimten Papieren. Das Verfahren zum Aufhellen des Papiers wird auf folgende Weise durchgeführt. In einen Holländer bringt man 7 m3 Wasser, 500 kg chemisch gebleichte Zellulose sowieAn optical brightening agent which, as active substance, contains 65 parts by weight of the compound according to formula II, in which X is a - N (CH 2 CH 2 OH) 2 group and M is a [N (CH 2 CH 2 OH) 3 ] + - K. ation, and contains 35 parts by weight of the compound of the formula IH, in which Ar is an m-phenylene radical, X is a -N (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH group and M has the meaning given above, is used to increase the Whiteness of sized papers. The procedure for lightening the paper is carried out in the following manner. In a Dutchman you bring 7 m 3 of water, 500 kg of chemically bleached cellulose and

V) 4 kg des obenerwähnten optischen Aufhellungsmittels ein und führt den Zellulosezerfaserungsprozeß auf übliche Weise durch. Dann gibt man 50 kg Kaolin, 8 kg Harzleim sowie Aluminiumsulfat zwecks Erlangung eines pH-Wertes von 4,5 in den Holländer ein. Nach dem Durchmischen der Bestandteile wird das Ganze auf den Einguß der Papiermaschine aufgegeben und der Papierherstellungsprozeß wird auf übliche Weise durchgeführt. Das erhaltene Papier zeichnet sich durch einen hohen Weißgrad aus, der bei Bestimmung auf dem Remissionsphotometer Elrepho 96% beträgt. V) 4 kg of the above-mentioned optical brightening agent and carries out the cellulose fiberizing process in the usual manner. Then 50 kg of kaolin, 8 kg of resin glue and aluminum sulfate are added to the Hollander to achieve a pH of 4.5. After the ingredients have been mixed, the whole is placed on the sprue of the paper machine and the papermaking process is carried out in the usual manner. The paper obtained is characterized by a high degree of whiteness, which is 96% when determined on the Elrepho reflectance photometer.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Optische Aufhellungsmittel, die als aktive Substanz Verbindungen der allgemeinen Formel I und bzw. oder II1. Optical brightening agents which, as active substances, contain compounds of the general formula I and or or II MO3SArHN-CMO 3 SArHN-C C-NHC-NH HC = CHHC = CH S V S V SO., MSO., M SO3MSO 3 M H1CO-CH 1 CO-C C-NHC-NH IlIl -P ^- HC = CH SO3M -P ^ - HC = CH SO 3 M I
χ I.
χ HN-CHN-C \ /
C
I \ /
C.
I. C-NHArSO3M
IlC-NHArSO 3 M
Il (D(D NN I
XI.
X Il
N
/Il
N
/ NN y N y N HN-C
ιHN-C
ι \ /
C \ /
C. C-OCH3
I! C-OCH 3
I! (H)(H) I
NI.
N XX Il
N
/Il
N
/
wobei Ar ein m- oder p-Phenylenrest, X der Rest eines aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Amins oder eine — NH2-Gruppe und M ein einwertiger Kation ist, enthalten, d a d urch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich als eine weitere Komponente der aktiven Substanz eine Verbindung der allgemeinen Formel IIIwhere Ar is an m- or p-phenylene radical, X is the radical of an aliphatic, aromatic or heterocyclic amine or an --NH 2 group and M is a monovalent cation, characterized in that it is additionally used as a further component of the active substance a compound of the general formula III SO3MSO 3 M MO3SArHN-CMO 3 SArHN-C C-NHC-NH V-HC = CH SO1MV-HC = CH SO 1 M -HN--HN- -C-C I
χ I.
χ in welcher Ar, X und M die oben angegebene Bedeutung haben, in einer Menge von 20 bis 65 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen aktiver Substanz enthalten.in which Ar, X and M have the meaning given above, in an amount from 20 to 65 Parts by weight per 100 parts by weight of active substance. 2. Verfahren zur Herstellung von optischen 4> Aufhellungsmitteln gemäß Anspruch 1, die als aktive Substanz drei Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II und III enthalten, dadurch gekennzeichnet,2. Process for the production of optical 4> whitening agents according to claim 1, which are used as active Substance containing three compounds of the general formulas I, II and III, characterized in that MO3SArHN-CMO 3 SArHN-C C-C- OCH3 OCH 3 I
χ I.
χ (III)(III) daß ein Gemisch von 2-Methoxy-4,6-dichlor-symtriazin und 4,6-DichIor-2-m-sulfophenylamino-symtriazin oder 4,6-DichIor-2-p-sulfophenylamino-symtriazin mit 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure oder deren Dinatriumsalz kondensiert wird und das dadurch erhaltene Zwischenprodukt, welches ein Gemisch von Verbindungen der Formeln IV, V und VI ist.that a mixture of 2-methoxy-4,6-dichloro-symtriazine and 4,6-dichloro-2-m-sulfophenylamino-symtriazine or 4,6-dichloro-2-p-sulfophenylamino-symtriazine with 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid or the disodium salt thereof is condensed and the intermediate product obtained thereby, which is a Mixture of compounds of formulas IV, V and VI is. SO3MSO 3 M C-NHArSO3MC-NHArSO 3 M (IV)(IV) (V)(V) jj MO3SArHN-MO 3 SArHN- 11 33 NN ~C~ C HH 25 2425 24 801801 SO3MSO 3 M -HN-HN 44th NN : -OCH3 : -OCH 3 N
\ /N
\ / Il
N
/Il
N
/ / \/ \ CC. — C C
ι ι- CC
ι ι ClCl Λ—V Λ —V I ιI ι
N l·N l
\ /\ / I^>-HCI ^> - HC = CH-= CH- C
I C.
I. (
SO3M (
SO 3 M I
ClI.
Cl
in welchen Ar und M die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Amin oder mit Ammoniak kondensiert wird.in which Ar and M have the meaning given in claim 1, with an aliphatic, aromatic or heterocyclic amine or is condensed with ammonia. Die Erfindung betrifft optische Aufhellungsmittel auf der Basis von symmetrischen Triazindurivaten und ein Verfahren zu deren Herstellung. Diese Aufheller sind zur Erhöhung des Weißgrades, insbesondere von aus Zellulosefasern oder aus Polyamidfasern bestehendenThe invention relates to optical brightening agents the basis of symmetrical triazine derivatives and a process for their preparation. These brighteners are to increase the whiteness, especially of cellulose fibers or polyamide fibers 20 Erzeugnissen sowie von in einer Masse geleimten Papieren bestimmt. 20 products as well as paper sized in one mass. Allgemein sind bekannt und werden angewandt optische Aufhellungsmittel, deren aktive Substanz Verbindungen der Forme) I oder II bildenIn general, optical brightening agents are known and used, the active substance of which forms compounds of the form) I or II
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