DE2524243B2 - Process for dyeing and printing cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers - Google Patents

Process for dyeing and printing cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers

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DE2524243B2 DE19752524243 DE2524243A DE2524243B2 DE 2524243 B2 DE2524243 B2 DE 2524243B2 DE 19752524243 DE19752524243 DE 19752524243 DE 2524243 A DE2524243 A DE 2524243A DE 2524243 B2 DE2524243 B2 DE 2524243B2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Cellulosefasern oder Gemischen von Cellulosefasern mit synthetischen Fasern mit wasserunlöslichen Farbstoffen in Gegenwart von Polyglykolderivaten, die wasserlöslich sind, und Wasser in mindestens einer solchen Menge, um die Cellulosefasern zu quellen, wobei in irgendeiner Verfahrensstufe das Innere der gequollenen Cellulosefasern mit einer Lösung des Farbstoffs in dem Polyglykolderivat in Berührung gebracht wird und wobei die gegebenenfalls vorhandenen synthetischen Fasern durch Erhitzen der Fasermischung auf eine Temperatur von höchstens 225° C gefärbt werden.The invention relates to a method for dyeing or printing cellulose fibers or mixtures of Cellulose fibers with synthetic fibers with water-insoluble dyes in the presence of polyglycol derivatives, which are water-soluble, and water in at least such an amount as to swell the cellulose fibers, wherein in any process step the interior of the swollen cellulose fibers with a solution of the Dye in the polyglycol derivative is brought into contact and the optionally present synthetic fibers by heating the fiber mixture to a temperature not exceeding 225 ° C to be colored.

Aus der DE-PS 18 11 796 ist das oben beschriebene Verfahren zum Färben von Cellulosefasern, gegebenenfalls in Mischung mit synthetischen Fasern, bekannt. Die Farbstoffausbeute beim Färben ist jedoch noch verbesserungsbedürftig.From DE-PS 18 11 796, the above-described process for dyeing cellulose fibers, if necessary in a mixture with synthetic fibers, known. However, the dye yield in dyeing is still needs improvement.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Farbstoffausbeute bei dem eingangs beschriebenen Verfahren zu erhöhen, die Brillanz und eventuell die Echtheiten der Färbungen zu verbessern.The object of the invention is to increase the dye yield in the process described above, to improve the brilliance and possibly the fastness of the dyeings.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, wenn man als Polyglykolderivat einen Borsäureester einsetzt, bei dem das molare Verhältnis der Alkoholkomponente zu Borsäure 0,5 bis 3 :1 beträgt und dessen Alkoholkomponente sich von einem alkoxylierten 1- bis 6-wertigen Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ableitet, der pro Hydroxylgruppe bis zu 20 Äthylenoxideinheiten enthält.The object is achieved according to the invention if a boric acid ester is used as the polyglycol derivative which the molar ratio of the alcohol component to boric acid is 0.5 to 3: 1 and its alcohol component is derived from an alkoxylated 1- to 6-valent alcohol with 1 to 8 carbon atoms, which per Hydroxyl group contains up to 20 ethylene oxide units.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Cellulosefasern oder Gemische aus Cellulosefasern mit synthetischen Fasern gefärbt oder bedruckt. Die Cellulosefasern müssen quellbar sein, beispielsweise eignen sich Baumwolle, regenerierte Cellulosefasern, die noch ausreichend in Wasser quellbar sind, Papier und Holzzellstoff. Im Fall von Fasermischungen verwendet man als synthetische Fasern vor allemAccording to the method according to the invention, cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers are used synthetic fibers dyed or printed. The cellulose fibers must be swellable, for example Cotton, regenerated cellulose fibers that are still sufficiently swellable in water, and paper are suitable and wood pulp. In the case of fiber blends, synthetic fibers are mainly used

Fasern aus Polyester, Celluloseestern und Polyamiden.Fibers made from polyester, cellulose esters and polyamides.

Ein wesentliches Verfahrensmerkmal besteht darin, wasserunlösliche Farbstoffe einzusetzen. Geeignet sind Farbstoffe, dia in Wasser bei Temperaturen von 60° C und höher unlöslich sind Die Farbstoffe können daher auch bei der angegebenen Temperatur nicht aus den gefärbten Cellulosefasern ausgewaschen werden. Buntfarbige Textilien werden im allgemeinen bei Temperaturen, die nicht höher als 600C liegen, gewaschen. Farbstoffe, die bei einer Temperatur von 600C in Wasser praktisch nicht löslich sind, gehören beispielsweise zu den folgenden Farbstoffklassen: Anthrachinonfarbstoffen, Azofarbstoffen, Indigofarbstoffen, Thioindigofarbstoffen und Phthalocyaninfarbstoffen. Folgende Farbstoffe seien beispielhaft genannt:An essential feature of the process is the use of water-insoluble dyes. Dyes which are insoluble in water at temperatures of 60 ° C. and higher are suitable. The dyes therefore cannot be washed out of the dyed cellulose fibers even at the specified temperature. Stained Colored fabrics are washed in general at temperatures which are not higher than 60 0 C,. Dyes which are practically insoluble in water at a temperature of 60 ° C. belong, for example, to the following classes of dyes: anthraquinone dyes, azo dyes, indigo dyes, thioindigo dyes and phthalocyanine dyes. The following dyes are mentioned as examples:

C.I. Disperse Yellow 49C.I. Disperse Yellow 49

(Typ Methin-Farbstoff)
CI. Disperse Yellow 50
(Type methine dye)
CI. Disperse Yellow 50

(TypAzo-Farbstoff)
C. I. Disperse Yellow 77
(Type azo dye)
CI Disperse Yellow 77

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)
C. I. Disperse Yellow 99
(Type anthraquinone dye)
CI Disperse Yellow 99

(Typ Methin-Farbstoff)
C. I. Disperse Yellow 84
(Type methine dye)
CI Disperse Yellow 84

(Typ Monoazo-Farbstoff)
C. I. Disperse Yellow 31
(Type monoazo dye)
CI Disperse Yellow 31

(Typ Methin-Farbstoff)
C. I. Disperse Yellow 56
(Type methine dye)
CI Disperse Yellow 56

(Typ Diazo-Farbstoff)
C. I. Disperse Orange 38
(Type diazo dye)
CI Disperse Orange 38

(Typ Diazo-Farbstoff)
C. I. Disperse Red 167
(Type diazo dye)
CI Disperse Red 167

(Typ Azo-Farbstoff)
C. I. Disperse Red 132
(Azo type dye)
CI Disperse Red 132

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)
C. I. Disperse Red 92
(Type anthraquinone dye)
CI Disperse Red 92

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)
C. I. Disperse Violet 29
(Type anthraquinone dye)
CI Disperse Violet 29

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)
C. I. Disperse Violet 40
(Type anthraquinone dye)
CI Disperse Violet 40

(Typ Monoazo-Farbstoff)
C. I. Disperse Violet 35
(Type monoazo dye)
CI Disperse Violet 35

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)
C. I. Disperse Blue 73
(Type anthraquinone dye)
CI Disperse Blue 73

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)
C. I. Disperse Blue 165
(Type anthraquinone dye)
CI Disperse Blue 165

(Typ Monoazo-Farbstoff)
C. I. Disperse Blue 148
(Type monoazo dye)
CI Disperse Blue 148

(Typ Monoazo-Farbstoff)
C. I. Disperse Blue 56
(Type monoazo dye)
CI Disperse Blue 56

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)
C. I. Disperse Blue 87
(Type anthraquinone dye)
CI Disperse Blue 87

(Typ Anthrachinon-Farbstoff)(Type anthraquinone dye)

Die gemäß Erfindung einzusetzenden Borsäureester wirken als Farbstofflösungsmittel und als Quellmittel für die Cellulosefasern. Das molare Verhältnis der Alkoholkomponente zu Borsäure beträgt 0,5 bis 3 :1, vorzugsweise 2 bis 3:1. Geeignete Borsäureester können dadurch hergestellt werden, daß man Alkylenoxide mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen mit o-Borsäure im Molverhältnis 3:1 bis 1:1 in Gegenwart von aprotischen organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von 100 bis 160° C oder in Gegenwart katalytischer Mengen von Basen oder Lewissäuren bei 70 bis 120° C im abgeschlossenen System unter Drücken von 4 bis 9 bar umsetzt. Als aprotische organische Lösungsmittel werden beispielsweise Aceton, Dioxan, Formamid,The boric acid esters to be used according to the invention act as dye solvents and as swelling agents for the cellulose fibers. The molar ratio of the alcohol component to boric acid is 0.5 to 3: 1, preferably 2 to 3: 1. Suitable boric acid esters can be prepared by reacting alkylene oxides with 1 up to 6 carbon atoms with o-boric acid in a molar ratio of 3: 1 to 1: 1 in the presence of aprotic organic solvents at temperatures from 100 to 160 ° C or in the presence of catalytic amounts of Bases or Lewis acids at 70 to 120 ° C in a closed system under pressures of 4 to 9 bar implements. As aprotic organic solvents, for example, acetone, dioxane, formamide,

Dimethylacetamid oder Tetrachlorkohlenstoff verwendet Geeignete Basen sind beispielsweise tertiäre Amine wie Dimethyldodecylamin oder katalytische Mengen an Natriumhydroxid oder Alkoxide wie Natriummethylat oder Kalium-tert-butylat. Als Lewissäuren eignen sich -, insbesondere Borfluoridätherate, Aluminiumchlorid oder Zinkchlorid.Dimethylacetamide or carbon tetrachloride is used. Suitable bases are, for example, tertiary amines such as dimethyldodecylamine or catalytic amounts of sodium hydroxide or alkoxides such as sodium methylate or potassium tert-butoxide. Suitable Lewis acids are -, in particular boron fluoride etherate, aluminum chloride or zinc chloride.

Man kann also Borsäureester von Q- bis C8-Alkoholen von C2- bis Cs-Diolen, Glyzerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Butantriol und Sorbit einsetzen. Die ι ο genannten Alkohole unterwirft man vor der Veresterung mit Borsäure einer Alkoxyiierungsreaktion. Dabei lagert man pro Hydroxylgruppe des Alkohols 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12 Alkylenoxideinheiten an. Als Alkylenoxide verwendet man vor allem Äthylenoxid r, und Propylenoxid, kann jedoch auch höhere Alkylenoxide wie die isomeren Butylenoxide, Cyclohexenoxid oder Hexamethylcnoxid sowie Mischungen der Alkylenoxide einsetzen. 2-, 3- und 4-wertige Alkohole werden beispielsweise mit 1 bis 12, vorzugsweise 4 bis 10 >t\ Äthylenoxideinheiten pro OH-Gruppe umgesetzt, während man Propylenoxid in der Regel in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Einheiten pro OH-Gruppe des Alkohols anwendet Zur Herstellung der Oxäthylierungsprodukte kann man auch von einem Mischgas aus .<-, Äthylenoxid und Propylenoxid ausgehen, so daß man statistische Copolymerisate erhält Das Verhältnis von Äthylenoxid zu Propylenoxid im Mischgas kann dabei in einem weiten Bereich liegen, beispielsweise 1 bis 99 und 99 :1. Die alkoxylierten Produkte werden in bekannter m Weise mit Borsäure verestert, beispielsweise destilliert man in Gegenwart eines sogenannten Schleppmittels bei Temperaturen zwischen 80 und 1500C Wasser ab oder setzt die Komponenten in Abwesenheit eines Lösungsmittels im Vakuum bei Temperaturen zwischen j -, 40 und 150° C um.So you can use boric acid esters of Q- to C 8 -alcohols of C 2 - to Cs-diols, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, butanetriol and sorbitol. The alcohols mentioned ι ο are subjected to an alkoxyiation reaction with boric acid before esterification. In this process, 1 to 20, preferably 2 to 12, alkylene oxide units are added per hydroxyl group of the alcohol. The alkylene oxides used are primarily ethylene oxide and propylene oxide, but higher alkylene oxides such as the isomeric butylene oxides, cyclohexene oxide or hexamethylnoxide and mixtures of the alkylene oxides can also be used. 2-, 3- and tetrahydric alcohols are reacted, for example, with 1 to 12, preferably 4 to 10 > t \ ethylene oxide units per OH group, while propylene oxide is usually used in amounts of 1 to 8, preferably 2 to 4 units per OH group of the alcohol is used To prepare the oxyethylation products, one can also start from a mixed gas , ethylene oxide and propylene oxide, so that random copolymers are obtained.The ratio of ethylene oxide to propylene oxide in the mixed gas can be within a wide range, for example 1 up to 99 and 99: 1. The alkoxylated products are esterified in a known m fashion with boric acid, for example, is distilled in the presence of a so-called entraining agent at temperatures between 80 and 150 0 C of water from, or said components in the absence of solvent in a vacuum at temperatures between j -, 40 ° and 150 ° C around.

Cellulosefasern oder deren Mischungen mit Synthesefasern werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einstufig gefärbt, indem man die Fasern mit den in Betracht kommenden Farbstoffen, Wasser und den oben beschriebenen Borsäureestern in Kontakt bringt und die Farbstoffe dann mittels Heißluft oder Heißdampf fixiert. Eine Temperatur von 225° C soll dabei jedoch nicht überschritten werden. Durch das Erhitzen werden die Farbstoffe in den gequollenen 4-, Cellulosefasern eingelagert Liegen Fasermischungen vor, so werden die Synthesefasern beim Erhitzen ebenfalls gefärbt Hierbei handelt es sich um einen Thermosol-Prozeß.Cellulose fibers or their mixtures with synthetic fibers are dyed in one step in the process according to the invention by bringing the fibers into contact with the dyes in question, water and the boric acid esters described above, and then fixing the dyes using hot air or superheated steam. However, a temperature of 225 ° C should not be exceeded. By heating the dyes in the swollen 4- are cellulose fibers stored before lying fiber blends, as the synthetic fibers to be dyed by heating also this case, it is a thermosol process.

Die für das Färben erforderlichen Bestandteile, nämlich Wasser zum Quellen der Cellulosefasern, Borsäureester als Farbstofflösungsmittel und Quellmittel für die Cellulosefasern und wasserunlöslicher Farbstoff, können in beliebiger Reihenfolge auf die zu färbenden Fasern aufgebracht werden. Man kann 5-, beispielsweise Baumwollfasern mit einer Farbstoff-Flotte färben, die 5 bis 90, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% des Borsäureesters, mindestens 10 Gew.-% Wasser und den in Wasser praktisch unlöslichen Dispersionsfarbstoff enthält. Vorzugsweise wendet man Flotten oder bo Druckpasten an, die die drei genannten Bestandteile enthalten, kann jedoch auch so verfahren, daß man zunächst die Cellulosefasern mit Wasser anquellen läßt und dann in beliebiger Reihenfolge eine Farbstoffdispersion oder Lösung und das Farbstofflösungsmittel «,·» zufügt. Wesentlich ist dabei nur, daß beim Färbevorgang alle drei Komponenten nebeneinander vorliegen. Die Farbstoff-Flotte enthält bis zu 10 Gew.-%, bezogen aufThe constituents required for dyeing, namely water to swell the cellulose fibers, boric acid ester as a dye solvent and swelling agent for the cellulose fibers and water-insoluble dye, can be applied to the fibers to be dyed in any order. You can dye 5, for example cotton fibers with a dye liquor which contains 5 to 90, preferably 10 to 30 wt .-% of the boric acid ester, at least 10 wt .-% water and the practically water-insoluble disperse dye. It is preferable to use liquors or b o printing pastes which contain the three components mentioned, but the procedure can also be that the cellulose fibers are first swelled with water and then a dye dispersion or solution and the dye solvent "," are added in any order. It is only essential that all three components are present next to one another during the dyeing process. The dye liquor contains up to 10% by weight, based on die Fasern, des wasserunlöslichen Dispersionsfarbstoffs.the fibers, the water-insoluble disperse dye.

Druckpasten enthalten außer den genannten Bestandteilen noch ein Verdickungsmittel, beispielsweise Alginate oder synthetische Verdickungsmittel auf Basis von Polymerisaten der Acrylsäure und Methacrylsäure. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise in der DE-OS 22 26 937 und in der DE-AS 1619 660 beschrieben. 1000 Teile der Druckpaste enthalten 10 bis 80TeUe des natürlichen oder synthetischen Verdickungsmittels.In addition to the components mentioned, printing pastes also contain a thickener, for example Alginates or synthetic thickeners based of polymers of acrylic acid and methacrylic acid. Suitable thickeners are described, for example, in DE-OS 22 26 937 and DE-AS 1619 660. 1000 parts of the printing paste contain 10 to 80 TeU the natural or synthetic thickener.

Überraschenderweise erhält man durch den Austausch der aus der DE-PS 18117% bekannten Polyglykolderivate durch die gemäß Erfindung einzusetzenden Borsäureester als Faserquellmittel eine deutlich verbesserte Farbstoffausbeute sowie bei den meisten Farbstoffen eine deutlich höhere Brillanz. Bei einer Reihe von Farbstoffen ist außerdem eine Lichtechtheitsverbesserung von ca. '/2 bis 1 Note (ermittelt nach DIN 54 004 entsprechend ISO/R 105/V — 1969 Part II), und zwar sowohl auf Polyester wie auch auf der Baumwollfaser festzustellen. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Dit Prozentangaben beziehen sich ebenfalls auf -das GewichtSurprisingly, by exchanging what is known from DE-PS 18117% Polyglycol derivatives by the boric acid esters to be used according to the invention as a fiber swelling agent Significantly improved dye yield and, with most dyes, a significantly higher brilliance. at a number of dyes also has a lightfastness improvement of about 1/2 to 1 grade (determined according to DIN 54 004 in accordance with ISO / R 105 / V - 1969 Part II), both on polyester and to be determined on the cotton fiber. The parts given in the examples are parts by weight. Dit Percentages also relate to weight

Beispiel 1example 1

Eine Druckpaste folgender Zusammensetzung wird auf ein Baumwollgewebe gedruckt:A printing paste of the following composition is printed on a cotton fabric:

900 Teile Alginatverdickung900 parts of alginate thickener

(3% Alginat+97% Wasser)(3% alginate + 97% water)

90 Teile des Umsetzungsproduktes, das durch Anlagerung von 6 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glykol und Veresterung mit Borsäure im Molverhältnis 3 :1 erhalten wird 10 Teile l-Amino-4-nitrobenzol 1 -Aminonaphthalin90 parts of the reaction product obtained by the addition of 6 moles of ethylene oxide to 1 mole Glycol and esterification with boric acid in a molar ratio of 3: 1 is obtained 10 parts of 1-amino-4-nitrobenzene 1-aminonaphthalene

N,N-Diäthyl-m-toluidinN, N-diethyl-m-toluidine

1000 Teile1000 parts

Nach dem Drucken wird bei einer Temperatur von 100°C getrocknet und anschließend 1 Minute bei 2000C mit Heißluft behandelt, gespült, geseift und gespült Man erhält marineblauen Druck auf weißem Fond.After printing for 1 minute at a temperature of 100 ° C dried and then treated at 200 0 C with hot air, rinsed, soaped and rinsed obtained navy print on a white ground.

Beispiel 2Example 2

Ein Gewebe aus Polyester/Cellulose (im Gewichtsverhältnis 67:33) wird mit folgender Druckpaste bedruckt:A polyester / cellulose fabric (in a weight ratio of 67:33) is made with the following printing paste printed:

870 Teile Alginatverdickung870 parts alginate thickener

(3% Alginat+97% Wasser)(3% alginate + 97% water)

120 Teile des Umsetzungsproduktes aus dem Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glykol und Borsäure im Molverhältnis 3:1120 parts of the reaction product from the adduct of 8 moles of ethylene oxide with 1 Mol of glycol and boric acid in a molar ratio of 3: 1

10 Teile des gelben Farbstoffs C. I. Disperse Yellow 50 (Typ Azo-Farbstoff)10 parts of the yellow dye C.I. Disperse Yellow 50 (type azo dye)

1000 Teile1000 parts

Nach dem Drucken und Trocknen bei einer Temperatur von 1000C wird der Druck 6 Minuten bei 18O0C mit Heißdampf behandelt, dann gespült, geseift und gespült. Man erhält einen leuchtend gelben Druck auf weißem Fond.After printing and drying at a temperature of 100 0 C, the pressure is treated for 6 minutes at 18O 0 C with superheated steam, then rinsed, soaped and rinsed. A bright yellow print is obtained on a white background.

Beispiel 3Example 3

Um die überraschende Erhöhung der Farbstoffausbeute bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gegenüber dem aus der DE-PS 18 11 796 bekannten zu zeigen, wurden folgende Gewebe einmal gemäß dem bekann-In order to show the surprising increase in the dye yield in the process according to the invention compared to that known from DE-PS 18 11 796, the following fabrics were once according to the known

ten Verfahren (A) und dem erfindungsgemäßen (B) bedrucktth process (A) and the (B) according to the invention printed

Gewebe 1 ist ein Baumwollgewebe, das sehr stark laugiert wurde (Vorbehandlung).Fabric 1 is a cotton fabric that has been very heavily causticized (pretreatment).

Gewebe 2 ist ein Baumwollgewebe, das normal vorbehandelt wurde.Fabric 2 is a cotton fabric that has been normally pretreated.

Gewebe 3 ist ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle im Gewichtsverhältnis 67 :33.Fabric 3 is a polyester / cotton blend in a weight ratio of 67:33.

Druckvorschrift:Printing specification:

A
(Vergleich)
A.
(Comparison)

(gemäß
Erfindung)
(according to
Invention)

AlginatverdickungAlginate thickening

(7% Alginat+ 93% Wasser) Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300(7% alginate + 93% water) polyethylene oxide with a molecular weight of 300

Umsetzungsprodukt aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3:1Reaction product of polyethylene oxide with a molecular weight of 300 with boric acid in a molar ratio 3: 1

CI. Disperse Blue 148 20%ige flüssige Einstellung (Typ Monoazo-Farbstoff) 830 TeileCI. Disperse Blue 148 20% liquid formulation (type monoazo dye) 830 pieces

120 Teile120 parts

50 Teile50 parts

1000 Teile1000 parts

830 Teile
120 Teile
830 pieces
120 parts

50 Teile
1000 Teile
50 parts
1000 parts

Die Gewebe 1, 2 und 3 wurden mit der oben unter A bzw. unter B angegebenen Druckpaste bedruckt, bei 1000C getrocknet, anschließend 1 Minute bei 200°C mit Heißluft behandelt, dann kalt gespült, kochend 5 Minuten geseift und wieder kalt gespült Besonders bei Gewebe 2 zeigt sich, daß die Wirksamkeit des Borsäureesters wesentlich stärker ist als die des unveresterten Polyglykols. Auch die Brillanz des Druckes ist erheblich besser. In der folgenden Übersicht werden die Farbstärken der Drucke miteinander verglichen, die gemäß A und B erhalten wurden. Die Farbstärken wurden mit dem Spektralphotometer Datacolor 7100 gemessen. Die Farbstärkebewertung erfolgte nach Kubelka-Munk (vgl. Zeitschrift für Technische Physik Nr. 12, Seite 593 [1931]; die Farbstärke ist um so besser je höher der in % angegebene Wert ist).The fabric 1, 2 and 3 were printed with the above-mentioned under A and below B printing paste, dried at 100 0 C, followed by 1 minute-treated at 200 ° C with hot air, then rinsed with cold water, soaped at the boil for 5 minutes and rinsed again cold Particularly in the case of fabric 2, it is found that the effectiveness of the boric acid ester is significantly greater than that of the unesterified polyglycol. The brilliance of the print is also considerably better. In the following overview, the color strengths of the prints obtained according to A and B are compared with one another. The color strengths were measured with the Datacolor 7100 spectrophotometer. The color strength evaluation was carried out according to Kubelka-Munk (cf. Zeitschrift für Technische Physik No. 12, page 593 [1931]; the higher the value given in%, the better the color strength).

1-arbstärke, %1-color strength,%

(Vergleich)(Comparison)

(gemäß Erfindung)(according to the invention)

Gewebe I
Gewebe 2
Gewebe 3
Tissue I.
Fabric 2
Fabric 3

100
100
100
100
100
100

111111

122 115122 115

1J(I 1 J (I

Beispiel 4Example 4

Ein Gewebe aus Polyester/Baumwolle (im Gewichtsverhältnis 67 :33) wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:A polyester / cotton fabric (in a weight ratio of 67:33) is combined with a printing paste as follows Composition printed:

865 Teile Alginatverdickung865 parts alginate thickener

(3% Alginat+ 97% Wasser)(3% alginate + 97% water)

120 Teile des Umsetzungsproduktes aus dem Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glykol und Borsäure im Molverhältnis 3:1120 parts of the reaction product from the adduct of 8 moles of ethylene oxide to 1 mole of glycol and boric acid in a molar ratio of 3: 1

15 Teile C. I. Disperse Orange 42 (Typ Monoazo-Farbstoff) 15 parts of C.I. Disperse Orange 42 (type monoazo dye)

60 Nach dem Drucken wird bei einer Temperatur von 1000C getrocknet Anschließend wird das Gewebe 1 Minute bei 2000C mit Heißluft behandelt, gespült, geseift und gespült Man erhält einen sehr brillanten, scharlachroten Druck auf weißem Fond mit einer Lichtechtheit von 5 nach DIN 54 004. 60 After printing is performed at a temperature of 100 0 C, the tissue is dried then treated for 1 minute at 200 0 C with hot air, rinsed, soaped and rinsed result is a very brilliant scarlet red print on a white ground with a light fastness of 5 to DIN 54 004.

Verwendet man anstelle des obengenannten Borsäureesters dieselbe Menge des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glykol und druckt, trocknet und fixiert wie angegeben, so ist dieser Druck deutlich weniger brillant als der zuvor hergestellte und hat nur eine Lichtechtheit von etwa 4 nach DIN 54 004.If the same amount of the adduct of is used instead of the above boric acid ester 8 moles of ethylene oxide on 1 mole of glycol and prints, dries and fixes as indicated, so this pressure is clear less brilliant than the one previously made and only has a light fastness of about 4 according to DIN 54 004.

Beispiel 5Example 5

Ein Baumwollgewebe wird mit einer Farbstofflösung folgender Zusammensetzung am Foulard geklotzt, so daß die Flottenaufnahme 80% beträgt:A cotton fabric is padded with a dye solution of the following composition on the padder, see above that the liquor pick-up is 80%:

20 Teile C. I. Disperse Yellow 49 (Typ Methin-Farbstoff)
50 Teile Alginatverdickung
20 parts of CI Disperse Yellow 49 (methine dye type)
50 parts alginate thickener

(3% Alginat+ 97% Wasser)
780 Teile Wasser und
150 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Borsäureesters
(3% alginate + 97% water)
780 parts of water and
150 parts of the boric acid ester described in Example 1

1000 Teile1000 parts

Danach wird das Gewebe bei einer Temperatur von 1000C getrocknet Zur Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 6 Minuten mit überhitztem Dampf einer Temperatur von 1900C. Danach wird kalt gespült, bei 90° C, in einem Bad nachgewaschen, das 5 g/l eines Dispergiermittels (Kondensationsprodukt eines langkettigen Alkohols und Äthylenoxid) enthält. Man erhält eine gelbe Färbung. Klotzt man anstelle eines Baumwollgewebes ein Mischgewebe aus Polyester/ Baumwolle im Gewichtsverhältnis 67 :33, so erhält man den gleichen Effekt; beide Fasernarten sind im gleichen Tci gefärbt. Anstelle einer Heißdampfbehandlung kann auch eine Trockenhitzebehandlung von 2 Minuten bei einer TemDeratur von 2000C treten.Thereafter, the fabric at a temperature of 100 0 C is dried to fix the dye it is treated 6 minutes with superheated steam at a temperature of 190 0 C. Thereafter, it is rinsed cold, washed at 90 ° C, in a bath containing 5 g / l contains a dispersant (condensation product of a long-chain alcohol and ethylene oxide). A yellow color is obtained. If, instead of a cotton fabric, a mixed fabric made of polyester / cotton in a weight ratio of 67:33 is padded, the same effect is obtained; both types of fibers are colored in the same Tci. Instead of a hot steaming a dry heat treatment time of 2 minutes may occur at a TemDeratur of 200 0C.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Cellulosefasern oder Gemischen von Cellulosefasern mit synthetischen Fasern mit wasserunlöslichen Farbstoffen in Gegenwart von Polyglykolderivaten, die wasserlöslich sind, und Wasser in mindestens einer solchen Menge, um die Cellulosefasern zu quellen, wobei in irgendeiner Verfahrensstufe das Innere der gequollenen Cellulosefasern mit einer Lösung des Farbstoffs in dem Polyglykolderivat in Berührung gebracht wird, und wobei die gegebenenfalls vorhandenen synthetischen Fasern durch Erhitzen der Fasermischung auf eine Temperatur von höchstens 225°C gefärbt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyglykolderivat einen Borsäureester einsetzt, bei dem das molare Verhältnis der Alkoholkomponente zu Borsäure 0,5 bis 3:1 beträgt, und dessen Alkoholkomponente sich von einem alkoxylierten 1- bis 6-wertigen Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ableitet, der pro Hydroxylgruppe bis zu 20 Äthylenoxideinheiten enthält1. A method for dyeing or printing cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers with water-insoluble dyes in the presence of polyglycol derivatives, which are water-soluble, and water in at least such an amount to swell the cellulose fibers, wherein in any process step the interior of the swollen Cellulose fibers is brought into contact with a solution of the dye in the polyglycol derivative, and the synthetic fibers which may be present are dyed by heating the fiber mixture to a temperature of not more than 225 ° C, characterized in that a boric acid ester is used as the polyglycol derivative, in which the molar ratio of the alcohol component to boric acid is 0.5 to 3: 1, and the alcohol component is derived from an alkoxylated 1- to 6-valent alcohol with 1 to 8 carbon atoms, which contains up to 20 ethylene oxide units per hydroxyl group 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis der Alkoholkomponente zu Borsäure 2 bis 3 :1 beträgt2. The method according to claim 1, characterized in that the molar ratio of the alcohol component to boric acid is 2 to 3: 1
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