DE252387C

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Publication number: DE252387C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVI 252387 -■■ KLASSE 22 e. GRUPPE- JVI 252387 - ■■ CLASS 22 e. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 9. Dezember 1911 ab.Patented in the German Empire on December 9, 1911.

Es wurde gefunden, daß die Bisulfitverbindungen von indigoiden Farbstoffen durch Halogen oder halogenabspaltende Mittel zweckmäßig in wäßriger Lösung oder Suspension glatt halogeniert werden.It has been found that the bisulfite compounds of indigoid dyes by halogen or halogen-releasing agents are expediently halogenated smoothly in aqueous solution or suspension.

Je nach der Menge des angewandten Halogens werden verschieden hoch halogenierte Produkte, z. B. Mono-, Di-, Tri- und Tetrahalogenbisulfitverbindungen, und durch aufeinanderfolgende Einwirkung verschiedener Halogene gemischt halogenierte Bismutverbindungen erhalten.Depending on the amount of halogen used, different levels of halogenation are made Products, e.g. B. mono-, di-, tri- and tetrahalobisulfite compounds, and bismuth compounds mixed halogenated by successive exposure to different halogens obtain.

Die entstehenden halogenierten Bismutverbindungen der indigoiden Farbstoffe sind meist in Wasser löslich und aussalzbar; sie gehen leicht und glatt durch Erhitzen oder beim Behandeln mit Alkalien oder Säuren oder Reduktionsmitteln in die halogenierten Farbstoffe oder in deren Leukoverbindunger über.The resulting halogenated bismuth compounds the indigoid dyes are mostly soluble in water and can be salted out; you go easily and smoothly by heating or when treating with alkalis or acids or reducing agents into the halogenated dyes or their leuco compounds.

Die halogenierten Bismutverbindungen eignen sich daher nicht nur vorzüglich zum Bedrucken und Färben der Gewebe, sondern auch zur Darstellung der hologenierten indigoiden Farbstoffe. Die Halogenderivate der Farbstoffe lassen sich nach vorliegendem Verfahren auch in den Fällen glatt erhalten, in denen die indigoiden Farbstoffe selbst sehr halogenempfindlich sind und daher nach den üblichen Methoden nicht oder nur unter besonderer Vorsicht halogeniert werden können.The halogenated bismuth compounds are suitable It is therefore not only ideal for printing and dyeing fabrics, but also for displaying the hologated indigoid Dyes. The halogen derivatives of the dyes can be prepared according to the present process even in those cases in which the indigoid dyes themselves are very smooth are sensitive to halogens and therefore not or only to a special extent according to the usual methods Caution can be halogenated.

Example I.

In eine Lösung von 40 Teilen der gelbenIn a solution of 40 parts of the yellow

Bisulfitverbindung des bordeauxroten Farbstoffs aus Isatinchlorid und Carbazol in 500 Teilen Wasser läßt man unter Rühren bei 0 bis 5° 64 Teile Brom zufließen. Die Lösung färbt sich etwas dunkler und scheidet gegen Ende der Reaktion etwas Farbstoff aus. Nachdem alles Brom verschwunden ist, kann die Bisulfitverbindung mit Kochsalz als mattgrüner Niederschlag abgeschieden werden; man kann auch die gesamte Lösung zwecks Gewinnung des in der Hauptmenge tetrabromierten Farbstoffs mit Natronlauge versetzen oder mit verdünnter Salzsäure erwärmen, worauf der Farbstoff als rotvioletter Niederschlag ausfällt. Er liefert aus der Hydrosulfitküpe ein vollkommen echtes Violettrot.Bisulfite compound of the burgundy dye from isatin chloride and carbazole in 500 parts of water, 64 parts of bromine are allowed to flow in at 0 ° to 5 ° with stirring. The solution turns a little darker and separates some dye towards the end of the reaction. After all the bromine is gone the bisulfite compound can be deposited as a dull green precipitate with common salt; you can also use the entire solution for the purpose of obtaining the tetrabrominated in the main amount Add caustic soda to the dye or warm it with dilute hydrochloric acid, whereupon the dye appears as a red-violet precipitate fails. From the hydrosulfite vat it delivers a completely real violet red.

Verwendet man an Stelle der Bisulfitverbindung des Farbstoffs aus Isatinchlorid und Carbazol die Goldgelbe des violetten Farbstoffs aus 5-Aminoisatinchlorid und Carbazol, so erhält man, besonders gut bei Zusatz von Natriumacetat, eine braungelbe Bisulfitverbindung, die sich abscheidet und bei deren Zersetzung der entsprechend bromierte Farbstoff entsteht; dieser färbt Baumwolle aus der Hydrosulfitküpe waschecht grau.Is used instead of the bisulfite compound of the dye from isatin chloride and Carbazole the golden yellow of the violet dye from 5-Aminoisatinchlorid and Carbazole, a brownish-yellow bisulfite compound is obtained, especially when sodium acetate is added, which separates and when it decomposes the corresponding brominated dye arises; this dyes cotton from the hydrosulphite vat, washable gray.

60 Beispiel II. 60 Example II.

Eine Lösung von 35 Teilen der Bisulfitverbindung von IndoxylrotA solution of 35 parts of the bisulfite compound of indoxyl red

,NH, NH

CHCH

6565

und 35 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 1000 Teilen Wässer wird unter Eiskühlung mit 64 Teilen Brom versetzt. Die gelbe Flüssigkeit färbt sich dabei tiefer gelb und scheidet zuletzt gelbe, bromierte Bisulfitverbindung aus.and 35 parts of crystallized sodium acetate in 1000 parts of water is made with ice-cooling mixed with 64 parts of bromine. The yellow liquid turns a deeper yellow and separates finally yellow, brominated bisulfite compound.

Durch Sättigen der Lösung mit Kochsalz i kann die Bisulfitverbindung fast vollständig : ausgefällt werden. Um den bromierten Färb- J stoff zu erhalten, wird die gesamte Reaktionsflüssigkeit mit Alkali oder Salzsäure versetzt und der ausgeschiedene violette Farbstoff nach einigem Stehen abfiltriert. Er besitzt im Gegensatz zu dem nicht bromierten Indoxylrot große Affinität zur Faser und färbt diese ausBy saturating the solution with common salt i, the bisulfite compound can almost completely: be precipitated. To obtain the brominated dye, all of the reaction liquid is used mixed with alkali or hydrochloric acid and the precipitated violet dye after filtered off after standing for some time. In contrast to the non-brominated indoxyl red it has great affinity for fibers and colors them

ίο der Küpe in echten rötlich violett en Tönen.ίο the vat in real reddish purple tones.

Leitet man an Stelle von Brom die äquivalente Menge Chlor ein, so erhält man als Endprodukt ein chloriertes Indoxylrot, das die Faser in etwas röteren Tönen färbt als dasIf one introduces the equivalent amount of chlorine instead of bromine, one obtains as The end product is a chlorinated indoxyl red that dyes the fiber a little redder than that

!2 Bromderivat.! 2 bromine derivative.

Läßt man in vorstehendem Beispiel das Natriumacetat weg, so scheidet sich, da die Lösung sauer wird, schon während der Bromierung bromierter Farbstoff ab.If the sodium acetate is omitted in the above example, it separates because the Solution becomes acidic, brominated dye already during the bromination.

In der gleichen Weise verfährt man bei der Halogenierung anderer Bisulfitverbindungen von indigoiden Farbstoffen, z. B. der Bisulfitverbindung aus den Farbstoffen: Isatinchlorid 4- Dehydroperimidon-2, oder Isatinchlorid + ι · 8-Naphtylendiaminthioharnstoff, wodurch die violettblaue bzw. blaue Nuance der Farbstoffe mehr nach Blau bzw. Grünblau verschoben wird, ferner des 2-Naphtalin-2-Indolindigos u. a.Proceed in the same way with the halogenation of other bisulfite compounds of indigoid dyes, e.g. B. the Bisulfite compound from the dyes: isatin chloride 4-dehydroperimidone-2, or isatin chloride + ι · 8-naphthylenediamine thiourea, whereby the violet-blue or blue shade of the dyes is more like blue or green-blue is shifted, also of the 2-naphthalene-2-indolindigos and others.

Claims

Patent Claims:

1. Process for the preparation of halogenated Derivatives of indigoid dyes, consisting of the bismuth compounds of indigoid dyes treated with halogen or halogen-releasing agents.

2. Conversion of the available according to claim 1 halogenated bisulfite compounds of indigoid dyes in the latter itself, consisting in the fact that the bisulfite compounds are heated or with acids, alkaline or reducing. Substances or other the elimination of the sulfuric acid residue treating agents.