DE2520273B2

DE2520273B2 - Aqueous dispersions based on acrylate and / or methacrylate resins and / or polyvinyl resins

Info

Publication number: DE2520273B2
Application number: DE19752520273
Authority: DE
Inventors: Friedrich Ing.(Grad.) 5020 Frechen Augustin
Original assignee: BASF Farben und Fasern AG
Current assignee: BASF Farben und Fasern AG
Priority date: 1975-05-07
Filing date: 1975-05-07
Publication date: 1978-07-13
Also published as: DE2520273A1

Description

Wäßrige Kunststoff-Dispersionen auf der Basis von Homo- und/oder Copolymerisatharzen sind bekannt. Hierbei handelt es sich um unter dem Begriff »Emulsionspolymerisation« hergestellte feinteilige, wäßrige Dispersionen, die Polymerisate aus ungesättigten Verbindungen der verschiedensten Art enthalten. Es ist in der Technik üblich, diesen Dispersionen AdditiveAqueous plastic dispersions based on homo- and / or copolymer resins are known. These are finely divided, aqueous dispersions containing polymers of various types of unsaturated compounds. It It is customary in the art to add additives to these dispersions und Zusatzstoffe zuzugeben, die eine Verfilmung unter Wärmeeinfluß oder eine Vernetzung bewirken sollen, um einwandfreie gebrauchstüchtige Überzüge zu erstellen. Solche Filme weisen jedoch bis heute noch Nachteile gegenüber aus Lösungsmitteln applizierten Polymerisatharzen auf, da die Filme durch die Anwesenheit der während der Emulsionspolymerisation notwendigen oberflächenaktiven Stoffe oder Schutzkolloide meist eine verminderte Wasserbeständigkeitand to add additives that are a filming under The influence of heat or a crosslinking are intended to result in perfectly usable coatings create. However, to this day, such films still have disadvantages compared to those applied from solvents Polymer resins because of the presence of the films during the emulsion polymerization necessary surface-active substances or protective colloids usually a reduced water resistance

to aufweisen. Aus diesem Grunde wurden diese Dispersionen oder daraus hergestellte Farben oder Beschichtungen in der Hauptsache nur zur Beschichtung von Gegenständen oder Werkstücken verwendet, die nicht kontinuierlich den direkten Einflüssen der Atmosphäreto have. For this reason, these dispersions or paints or coatings produced from them were mainly used only for coating Objects or workpieces used that are not continuously exposed to the direct influences of the atmosphere ausgesetzt sind bzw. eine gewisse Porosität und Saugfähigkeit besitzen.are exposed or have a certain porosity and absorbency.

Aufgabe der Erfindung war es, wäßrige Kunststoff-Dispersionen für die Technik zur Verfügung zu stellen, die lufttrocknende oder durch WärmeeinwirkungThe object of the invention was to provide aqueous plastic dispersions for technology the air-drying or by exposure to heat

härtbare Überzüge ergeben, die gegenüber den aus Harzlösungen hergestellten Überzügen nicht nur keine Nachteile aufweisen, sondern diesen auch überlegen sind bzw. deutlich erkennbare andere Filmeigenschaften aufweisen.Curable coatings result, which compared to the coatings produced from resin solutions not only no Have disadvantages, but are also superior to them or clearly distinguishable other film properties exhibit.

Die Aufgabe wurde überraschenderweise gelöst durch wäßrige, gegebenenfalls Weichmacher, Pigmente, Zusatzstoffe und Additive enthaltende Dispersionen auf der Basis von Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten vonThe object was surprisingly achieved by aqueous, optionally plasticizers, pigments, Dispersions containing additives and based on acrylate and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie erhalten worden sind durch zusätzliches Eindispergieren von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt, an Acrylat- und/oder Methacrylathar-Vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ethers, which are characterized in that they have been obtained by additionally dispersing 0.1 to 20% by weight, based on the Solids content, of acrylate and / or methacrylate

J5 zen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, flüssigen Epoxidverbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe pro Molekül und einem Epoxid-Äquivalent-Gewicht von 80 bis 1000 und einerJ5 zen and / or homo- and / or copolymers of vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ether, liquid epoxy compounds with at least one epoxy group per molecule and an epoxy equivalent weight of 80 to 1000 and one Viskosität bei 25°C von 2 bis 400 Poise in die wäßrige Dispersion von Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, gegebenenfalls unter Verwendung einerViscosity at 25 ° C from 2 to 400 poise in the aqueous dispersion of acrylate and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ethers, optionally using a zusätzlichen Menge von 2 bis 20 Gew.-% an mindestens 2 nichtionischen Emulgatoren vom Typ Äthylenoxidaddukte verschiedener Kettenlänge, bezogen auf das Gewicht der Epoxidverbindungen, wobei die Eindispergierung entweder in die vorfabrizierte Dispersion oderadditional amount of 2 to 20 wt .-% of at least 2 nonionic emulsifiers of the ethylene oxide adduct type of different chain length, based on the Weight of the epoxy compounds, with the dispersion either in the prefabricated dispersion or während der Emulsionspolymerisation der Monomeren erfolgte.occurred during emulsion polymerization of the monomers.

Das Verfahren zum Herstellen von, gegebenenfalls unter Wärmeeinfluß vernetzbaren, wäßrigen, gegebenenfalls Weichmacher, Pigmente, Zusatzstoffe undThe process for the production of, optionally crosslinkable under the influence of heat, aqueous, optionally plasticizers, pigments, additives and Additive enthaltenden Dispersionen auf der Basis von Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther ist dadurch gekennzeichnet, daß den Dispersionen zusätzlich 0,1 bisDispersions containing additives based on acrylate and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ether is thereby characterized in that the dispersions additionally 0.1 to 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt an Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/ oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, flüssige Epoxidverbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe pro20% by weight, based on the solids content of acrylate and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of organic vinyl esters Acids and / or polyvinyl methyl ether, liquid epoxy compounds with at least one epoxy group per

Molekül und einem Epoxid-Äquivalent-Gewicht von 80 bis 1000 und einer Viskosität bei 25⁰C von 2 bis 400 eindispergiert werden, gegebenenfalls unter Verwendung einer zusätzlichen Menge von 2 bis 20 Gew.-% anMolecule and an epoxide equivalent weight of 80 to 1000 and a viscosity at 25 ⁰ C of 2 to 400 are dispersed, optionally using an additional amount of 2 to 20 wt .-%

mindestens 2 nichtionischen Emulgatoren vom Typ Äthylenoxidaddukte verschiedener Kettenlänge, bezogen auf das Gewicht der Epoxidverbindungen, wobei die Eindispergierung entweder in die vorfabrizierte Dispersion oder während der Emulsionspolymerisation der Monomeren erfolgte.at least 2 nonionic emulsifiers of the ethylene oxide adduct type of different chain lengths, based on the weight of the epoxy compounds, the Dispersion either into the prefabricated dispersion or during the emulsion polymerization of the Monomers took place.

Überraschenderweise liefern die wäßrigen erfindungsgemäßen dispersionen nach dem Aufbringen auf ein Substrat und Lufttrocknung oder Wärmebehandlung des Überzuges bei 80— 150°C während 60 bis 30 Minuten völlig homogene, gegen die meisten Lösungsmittel beständige Überzüge, wie sie bisher nur durch Überzugsmittel erhalten werden konnten, bei denen die Harze in Lösung vorliegen.Surprisingly, the aqueous dispersions according to the invention give up after application a substrate and air drying or heat treatment of the coating at 80-150 ° C for 60-30 Minutes of completely homogeneous coatings that are resistant to most solvents, as they have only been possible until now Coating agents in which the resins are in solution could be obtained.

Dies bedeutet einen erheblichen technischen Fort- π schritt, da nunmehr beispielsweise auch für Metallbeschichtungen derartige Dispersionen benutzt werden können. Die Poiymerisateigenschaften können von thermoplastisch nach gummielastisch bis zähhart verändert werden, wodurch die Anwendungsbreite größer wird bzw. spezifischer ausgerichtet werden kann. Die wäßrigen Dispersionen enthalten Polymerisatharze, die in bekannter Weise nach bekannten Verfahren, insbesondere im Wege der Emulsionspolymerisation hergestellt werden. Normalerweise verwendet man dabei übliche Emulgatoren, beispielsweise Natriumsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, Paraffinsulfonsäuren oder Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole oder Phenole und die üblichen Polymerisationsinitiatoren, insbesondere radikalbildende Verbindungen, wie ω Ammoniumpersulfat oder Kaliumpersulfat, Azodiisobuttersäurenitril, ditertiäres Butylperoxid oder auch Redox-Katalysatoren. Die Emulgatoren und Polymerisationsinitiatoren werden in den bei der Emulsionspolymerisation üblichen Mengen angewendet. An äthyle- nisch ungesättigten Verbindungen, die im Wege der Emulsionspolymerisation zu Homo- und/oder Copolymerisaten polymerisieren, werden beispielsweise Acrylsäureester und/oder Methacrylsäureester, Vinylester organischer Säuren, Styrol, substituierte Styrole, Vinylacetat, Vinylpropionat oder auch Mischungen dieser Monomeren verwendet. Zusätzlich können andere mischpolymerisierbare Verbindungen anwesend sein, wie beispielsweise Maleinsäure und/oder Fumarsäure, sowie deren Ester, Amide, Halbamide oder Halbester, ferner Amidgruppen oder substituierte Amidgruppen enthaltende Acrylverbindungen, wie Acrylsäureamid oder Methacrylsäureamid oder N-Methylolacrylsäureamid oder N-Methylolmethacrylsäureamid, ferner N-Vinyllactam, N-Vinylpirrolidon, Acrylni- tril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure oder zweifach ungesättigte Verbindungen wie Butadien oder Isopren. Auch vernetzende Verbindungen wie Divinylbenzol oder Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureester von zwei- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. Butandioldiacrylat, können an der Polymerisation teilnehmen.This means considerable technical progress step, since such dispersions are now also used for metal coatings, for example can. The polymer properties can range from thermoplastic to rubber-elastic to tough-hard can be changed, which means that the range of applications is greater or can be more specifically oriented. The aqueous dispersions contain polymer resins, which in a known manner by known processes, in particular by way of emulsion polymerization. Usually one uses customary emulsifiers, for example sodium salts of alkylbenzenesulfonic acids, paraffin sulfonic acids or Addition products of ethylene oxide with fatty alcohols or phenols and the usual polymerization initiators, in particular compounds that form free radicals, such as ω Ammonium persulfate or potassium persulfate, azodiisobutyronitrile, ditertiary butyl peroxide or else Redox catalysts. The emulsifiers and polymerization initiators are used in the amounts customary in emulsion polymerization. To Ethyle- nically unsaturated compounds which polymerize to homopolymers and / or copolymers by way of emulsion polymerization are, for example Acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters, vinyl esters of organic acids, styrene, substituted styrenes, Vinyl acetate, vinyl propionate or mixtures of these monomers are used. Additionally you can other copolymerizable compounds may be present, such as maleic acid and / or fumaric acid, as well as their esters, amides, hemiamides or Half-esters, and also acrylic compounds containing amide groups or substituted amide groups, such as Acrylic acid amide or methacrylic acid amide or N-methylolacrylic acid amide or N-methylol methacrylic acid amide, also N-vinyl lactam, N-vinylpirrolidone, acryloni- tril, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid or diunsaturated compounds such as butadiene or Isoprene. Also crosslinking compounds such as divinylbenzene or acrylic and / or methacrylic acid esters of di- or polyhydric alcohols, e.g. B. butanediol diacrylate can take part in the polymerization.

Die erhaltenen wäßrigen Dispersionen enthalten die Polymerisatteilchen in feinverteilter Form in Größenordnungen zwischen 0,01 und 20 Mikron. Der Feststoffgehalt liegt zwischen 30 und 60 Gewichtsprozent und der pH-Wert zwischen 2 und 11.The aqueous dispersions obtained contain the polymer particles in finely divided form in sizes between 0.01 and 20 microns. Of the The solids content is between 30 and 60 percent by weight and the pH is between 2 and 11.

Die Dispersionen können gegebenenfalls Pigmente oder Füllstoffe enthalten. Sie können in Mengen bis 100% und mehr, bezogen auf den Feststoffgehalt an Polymerisatharzen, verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise Titandioxid, Ruß, Metalloxide, Hydroxide, Sulfide, Sulfate, Silikate, Chromate oder organische Farbstoffpigmente oder auch Metallpulver wie Aluminium oder Bronze. Verschiedene Füllstoffe und Streckmittel wie beispielsweise Talkum, Baryt, Kaolin, Quarz, Glimmer, rnikronisierte synthetische und natürliche Fasern und Diatomeenerde können vorhanden sein.The dispersions can optionally contain pigments or fillers. They can be in quantities up to 100% and more, based on the solids content of polymer resins, can be used. Are suitable for example titanium dioxide, carbon black, metal oxides, hydroxides, sulfides, sulfates, silicates, chromates or organic Dye pigments or metal powder such as aluminum or bronze. Various fillers and extenders such as talc, barite, kaolin, quartz, Mica, micronized synthetic and natural fibers, and diatomaceous earth may be present.

Geeignete Weichmacher, die enthalten sein können, um die Filmbildung zusätzlich zu beeinflussen, sind beispielsweise Butylphthalate wie Dibutylphthalat, Dimethylphthalat, Triphenylphosphat, 2-Äthyihexylbenzylphthalat, Dicyclohexylphthalat und Diallylphthalat.Suitable plasticizers which can be contained in order to additionally influence the film formation are for example butyl phthalates such as dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, triphenyl phosphate, 2-ethylhexylbenzyl phthalate, dicyclohexyl phthalate and diallyl phthalate.

Die Auswahl erfolgt im Hinblick auf die mit den Polymerisatharzen gegebene Verträglichkeit und beabsichtigte Wirksamkeit. Die Weichmacher können allgemein einzeln oder auch in Mischungen miteinander verwendet werden.The selection is made with a view to the compatibility with the polymer resins and the intended effectiveness. The plasticizers can can generally be used individually or in mixtures with one another.

An Zusatzstoffen und Additiven können die Polymerisatdispersionen zusätzlich besondere Netzmittel anionischer oder nichtionischer Natur enthalten, ferner Antischaummittel, Verdickungsmittel oder in kleineren Mengen wasserlösliche andere Kunstharze wie Alkydharze und Polyester.As regards additives and additives, the polymer dispersions can also contain particular wetting agents of an anionic or nonionic nature Antifoam agents, thickeners or, in smaller quantities, other water-soluble synthetic resins such as alkyd resins and polyesters.

Erfindungsgemäß enthalten die Dispersionen zusätzlich flüssige Epoxidverbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe pro Molekül. Die Herstellung dieser Verbindungen ist bekannt. Man versteht darunter Verbindungen, die reaktionsfähige vicinale Epoxidverbindungen enthalten. Sie werden aus der Umsetzung von Epichlorhydrin und mehrwertigen Phenolen, Resorcin und Mehrwertigem Novolak gewonnen. Eine zweite Gruppe wird aus mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin und Pentaerythrit und Epichlorhydrin hergestellt. Weiterhin können Polyepoxidverbindungen auch aus Epichlorhydrin und Aminen hergestellt werden. Ein direktes Epoxidieren von aliphatischen oder aromatischen ungesättigten Verbindungen ist ebenfalls anwendbar. Im Rahmen der Erfindung werden Polyepoxidverbindungen verwendet, die bei normaler Temperatur flüssige, mehr oder weniger viskose, meist farblose oder schwach gefärbte Substanzen sind. Pro Molekül können eine oder mehrere Epoxidgruppen je nach Art der Epoxidverbindung enthalten sein.According to the invention, the dispersions additionally contain liquid epoxy compounds with at least one Epoxy group per molecule. The preparation of these compounds is known. One understands it Compounds containing reactive vicinal epoxy compounds. You will be out of implementation obtained from epichlorohydrin and polyhydric phenols, resorcinol and polyvalent novolak. One the second group is made from polyhydric alcohols such as glycerin and pentaerythritol and epichlorohydrin. Furthermore, polyepoxide compounds can also made from epichlorohydrin and amines. Direct epoxidation of aliphatic or aromatic unsaturated compounds can also be used. In the context of the invention, polyepoxide compounds are used that are at normal temperature are liquid, more or less viscous, mostly colorless or slightly colored substances. Can per molecule one or more epoxy groups may be included depending on the type of epoxy compound.

Das Epoxid-Äquivalentgewicht der geeigneten flüssigen Verbindungen beträgt zwischen 80 bis 1000, vorzugsweise werden jedoch solche verwendet, die ein Epoxid-Äquivalentgewicht von 150 bis 750 aufweisen. Je nach Art der Epoxidverbindung liegt die Viskosität des Produktes bei 2 bis 400 Poise. Vorzugsweise werden jedoch solche Epoxidverbindungen verwendet, die eine Viskosität von 5 bis 200 Poise bei 25° C aufweisen.The epoxy equivalent weight of the suitable liquid compounds is between 80 to 1000, however, those which have an epoxide equivalent weight of 150 to 750 are preferably used. Ever depending on the type of epoxy compound, the viscosity of the product is from 2 to 400 poise. Preferably be however, such epoxy compounds are used which have a viscosity of 5 to 200 poise at 25 ° C.

Das Einarbeiten der flüssigen Epoxidverbindungen erfolgt in der Regel durch Eindispergieren unter intensivem Rühren direkt in die vorfabrizierte Dispersion.The liquid epoxy compounds are usually incorporated by dispersing them under intensive stirring directly into the prefabricated dispersion.

Die flüssigen Epoxidverbindungen können aber auch schon vor oder während des Polymerisationsvorganges in das Reaktionsgemisch eindispergiert werden.The liquid epoxy compounds can also be used before or during the polymerization process be dispersed into the reaction mixture.

In einer weiteren Ausführungsform kann die Eindispergierung der Epoxidverbindungen unter Verwendung einer zusätzlichen Menge an Emulgatoren nichtionischer Art vom Typ der Äthylenoxidaddukte verschiedener Kettenlänge vorgenommen werden. Bevorzugt werden hierbei die Emulgatoren zuerst den flüssigen Epoxidverbindungen beigegeben und diese anschließend unter gutem Rühren in die Polymer-Dispersion eindispergiert.In a further embodiment, the epoxy compounds can be dispersed using an additional amount of emulsifiers nonionic type of the type of ethylene oxide adducts of various chain lengths are made. In this case, the emulsifiers are preferably added first to the liquid epoxy compounds and these then dispersed into the polymer dispersion with thorough stirring.

Geeignete Äthylenoxidaddukte sind beispielsweise mit Äthylenoxid modifizierte Alkylphenole, z. B. das tertiäre Octylphenol, das mit 20 bis 40 Äthyleneinheiten modifiziert ist. Außerdem mit Äthylenoxid modifizierteSuitable ethylene oxide adducts are, for example, alkylphenols modified with ethylene oxide, e.g. B. that tertiary octylphenol modified with 20 to 40 ethylene units. Also modified with ethylene oxide

höhere aliphatische Alkohole, wie z. B. Laurylalkohol mit 15 bis 50 Äthylenoxideinheiten, sowie ähnlich modifizierte langkettige Mercaptane, Fettsäuren und Amine. Bevorzugt werden mindestens k;wei Äthylenoxidaddukte, deren Äthylenoxideinhniten verschiedene Werte aufweisen. In Abhängigkeit von der verwendeten flüssigen Epoxidverbindung können bei Verwendung zweier Äthylenoxidaddukte verschiedener Kettenlänge in bevorzugten Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die flüssige Epoxidverbindung, Dispersionen mit optimalem Feinheitsgrad hergestellt werden.higher aliphatic alcohols, such as. B. Lauryl alcohol with 15 to 50 ethylene oxide units, as well as similarly modified long-chain mercaptans, fatty acids and Amines. Preference is given to at least two ethylene oxide adducts whose ethylene oxide units are different Have values. Depending on the liquid epoxy compound used, when using two ethylene oxide adducts of different chain lengths in preferred amounts of 1 to 10 percent by weight, based on the liquid epoxy compound, dispersions with an optimal degree of fineness can be produced.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Dispersionen werden mit den bekannten Auftragsverfahren auf Metall, Beton, Glas, Holz, Papier, Pappe und Kunststoffe aufgebracht Sie können durch Streichen, Spritzen, Walzen appliziert werden. Die anschließende Trocknung der Überzüge erfolgt in üblicher Weise, vorzugsweise unter Zuführung von Wärme, wobei in Abhängigkeit des Substrates eine direkte Erwärmung oder eine Trocknung mit Infrarot-Strahlung vorgenommen werden kann. Bei Anwendung von Temperaturen von 80 bis 150° C werden normalerweise 60 bis 30 Minuten benötigt, um wasserfeste, sowohl hochelastische als auch harte Überzugsfilme herzustellen. Die benötigten Härtungszeiten fallen mit steigender Härtungstemperatur. The dispersions obtained according to the invention are applied to metal, concrete, glass, wood, paper, cardboard and plastics by known application methods. They can be applied by brushing, spraying or rolling. The subsequent drying of the coatings in a customary manner, preferably while supplying heat, a direct heating or drying with infrared radiation can be carried out depending on the substrate. When temperatures of 80 to 150 ° C are used, it normally takes 60 to 30 minutes to produce waterproof, both highly elastic and hard coating films. The required curing times decrease with increasing curing temperature.

Es war überraschend, daß sich niedrigmolekulare flüssige Epoxidverbindungen mit Copolymerisatdispersionen der eingangs erwähnten Art mischen bzw. emulgieren lassen. Im Hinblick auf die Unbeständigkeit des Epoxidringes wurde es bisher vermieden, solche Verbindungen im Zusammenhang mit wäßrigen Kunststoffdispersionen zu verwenden und die Reaktionsfreudigkeil der Epoxidverbindungen auszunutzen. In den Copolymerisatdispersionen verteilt sich die flüssige Epoxidverbindung in feinen Tröpfchen und wirkt auf die Polymerisatharze wie ein primärer oder sekundärer Weichmacher, in dem es die einzelnen Polymerisatpartikeln anlöst. Die Filme, die aus einer ein Epoxidharz enthaltenden Dispersion aufgetrocknet sind, zeigen gegenüber den reinen Polymerisatfilmen gleich nach dem Auftrocknen eine höhere Dehnbarkeit und Elastizität, nach einer längeren Trockenzeit durch eingetretene chemische Vernetzung sogenannte Gummielastizität und nur noch eine geringe Wasserquellbarkeit. It was surprising that low molecular weight liquid epoxy compounds with copolymer dispersions Mix or emulsify of the type mentioned at the beginning. In terms of impermanence of the epoxy ring, it has been avoided so far, such compounds in connection with aqueous plastic dispersions to use and to take advantage of the reactivity of the epoxy compounds. In the Copolymer dispersions, the liquid epoxy compound is distributed in fine droplets and acts on the Polymer resins as a primary or secondary plasticizer, in which it contains the individual polymer particles dissolves. The films, which are dried from a dispersion containing an epoxy resin, show Compared to the pure polymer films, they are more extensible and stretchable immediately after drying Elasticity, so-called rubber elasticity after a longer drying time due to chemical crosslinking and only a low water swellability.

Es wurde gefunden, daß nach einer Emulgierdauer von 5 bis 10 Minuten und einer Reifungszeit von 24 Stunden die Epoxidverbindung fast vollständig von den Polymerisatharzteilchen aufgenommen worden ist, das heißt, daß die wäßrige Phase praktisch frei von Epoxidharz ist.It was found that after an emulsification time of 5 to 10 minutes and a maturation time of 24 Hours the epoxy compound has been almost completely absorbed by the polymer resin particles means that the aqueous phase is practically free of epoxy resin.

Die aus den erfindungsgemäßen Dispersionen hergestellten Trockenfilme verhalten sich nach der Wasserabtrocknung so, als wären sie durch Weichmacher elastifiziert worden. Schon nach einigen Tagen Lufttrocknung werden die Filme härter und zähelastischer. In wesentlich kürzerer Zeit werden die gleichen Filmeigenschaften erzielt, wenn die Trockenfilme einer erhöhten Temperatur zwischen 80° und 150°C ausgesetzt werden.The dry films produced from the dispersions according to the invention behave after drying with water as if they had been elasticized by plasticizers. Air drying after just a few days the films become harder and more viscoplastic. They become the same in much less time Film properties achieved when the dry films are exposed to an elevated temperature between 80 ° and 150 ° C will.

Überraschend war es ferner, daß die erfindungsgemäßen Dispersionen, die einemulgierte Epoxidverbindungen enthalten, ihre Theologischen Eigenschaften kaum verändern, auch dann nicht, wenn sie über mehrere Wochen oder Monate bei Raumtemperatur gelagert werden. Überzüge, die aus mehrere Monate gelagerten Dispersionen hergestellt wurden, verhalten sich in ihren physikalischen Eigenschaften fast genauso, als wären die Epoxidverbindungen erst frisch einemulgiert worden.It was also surprising that the dispersions according to the invention, the emulsified epoxy compounds contain, hardly change their theological properties, not even if they have several Stored for weeks or months at room temperature. Coatings that have been stored for several months In terms of their physical properties, dispersions behave almost exactly as if they were Epoxy compounds have only been freshly emulsified.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken. Teile sind Gewichtsteile und Prozente sind Gewichtsprozente.The following examples are intended to explain the invention without restricting it. Parts are parts by weight and percentages are percentages by weight.

example 1

In üblicher Weise wird eine Polymerisat-Dispersion mit einem Festkörpergehalt von ca. 48 Gew.-% undA polymer dispersion with a solids content of approx. 48% by weight and

κι einem End-pH-Wert von 6.2 hergestellt. Die Dispersion enthält als Emulgatoren 1,5 Gewichtsprozent des Ammonsalzes von Alkylarylsulfonat mit einer durchschnittlichen Anzahl von 12 bis 14 C-Atomen und 2,0 Gew.-% eines tertiären Octylphenols, das mit durchschnittlich 30 Äthyienoxideinheiten modifiziert ist. Die Polymerisatteilchen der Dispersion wurden durch Emulsionspolymerisation vonκι a final pH of 6.2 produced. The dispersion contains as emulsifiers 1.5 percent by weight of the ammonium salt of alkylarylsulfonate with an average Number of 12 to 14 carbon atoms and 2.0% by weight of a tertiary octylphenol, which has an average 30 Ethylene oxide is modified. The polymer particles of the dispersion were through Emulsion polymerization of

400 Teilen Methacrylsäure-Methylester 260 Teilen Acrylsäure-2-Äthylhexylester 70 Teilen Acrylnitril400 parts of methyl methacrylate, 260 parts of 2-ethylhexyl acrylate 70 parts of acrylonitrile

25 Teilen Acrylsäure und25 parts of acrylic acid and

50 Teilen Diallylmaleat50 parts of diallyl maleate

als Copolymerisat erhalten.obtained as a copolymer.

In 500 Teile dieser Dispersion werden 40 Teile einer flüssigen Epoxidverbindung mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 182—194 und einer Viskosität bei 25°C von 135 Poise mit einem Schnellrührer während 10 Minuten eindispergiert.In 500 parts of this dispersion there are 40 parts of a liquid epoxy compound with an epoxy equivalent weight from 182-194 and a viscosity at 25 ° C of 135 poise with a high-speed stirrer for 10 Dispersed in minutes.

3d Mittels Spritzpistole wird die erhaltene Dispersion nach 24stündigem Lagern auf ein entfettetes Stahlblech in einer Schichtdicke von ca. 40 Mikron aufgesprüht.3d The dispersion obtained is sprayed using a spray gun After 24 hours of storage, sprayed onto a degreased steel sheet in a layer thickness of approx. 40 microns.

Nach einer Trockenzeit von 40 Minuten im Umluftofen bei 120⁰C erhält man einen zähelastischen, homogenen, glänzenden sehr festhaftenden Film, der durch Wasserbenetzung nicht reemulgiert werden kann und einen hervorragenden Korrosionsschutz aufweist. Eine Lagerung in Wasser während 24 Stunden zeigt keinerlei Einfluß auf den Film.After a drying time of 40 minutes in a convection oven at 120 ⁰ C to obtain a tough and resilient, homogeneous, very shiny adherent film which can not be re-emulsified by water wetting and has an excellent corrosion protection. Storage in water for 24 hours has no effect on the film.

Vcrgleichsbeispiel 1Comparative example 1

Wird anstelle der flüssigen Epoxidverbindungen in Beispiel 1 die gleiche Menge an Dibutylphthalat einemulgiert, so ist der nach dem Trocknen bei 120⁰C während 40 Minuten entstehende Überzug nicht ausreichend wasserbeständig. Nach sechsstündigem Lagern in Wasser löst er sich von der Unterlage.If, instead of the liquid epoxy compounds in Example 1, the same amount of emulsified dibutyl phthalate, so the resultant after drying at 120 ⁰ C for 40 minutes coating is not sufficiently water resistant. After six hours of storage in water, it comes off the surface.

Example 2

5(i Es wird in üblicher Weise eine 38,8% Festkörper enthaltende Copolymerisatdispersion mit einem EndpH-Wert von 5,5 hergestellt, die als Emulgator 5 Gewichtsprozent eines tertiären Octylphenols, das mit durchschnittlich 30 Äthyienoxideinheiten modifiziert ist, enthält. Die Polymerisatteilchen werden durch Emulsionspolymerisation von5 (i A copolymer dispersion containing 38.8% solids and having a final pH value is produced in the usual manner of 5.5 produced, the emulsifier 5 percent by weight of a tertiary octylphenol with an average of 30 ethylene oxide units is modified, contains. The polymer particles are emulsion polymerization from

400 Teilen Äthylacrylat
530 Teilen Styrol400 parts of ethyl acrylate
530 parts of styrene

70 Teilen Methacrylsäure erhalten. Nach der Fertigstellung werden zusätzlich70 parts of methacrylic acid are obtained. After completion, additional

70 Teile Dibutylphthalat als Weichmacher einverleibt. Incorporated 70 parts of dibutyl phthalate as a plasticizer.

Zu 400 Teilen der vorstehend genannten Polymerisat-Dispersion wird eine Mischung bestehend aus 30A mixture consisting of 30% is added to 400 parts of the abovementioned polymer dispersion

Gewichtsteilen flüssigen Epoxidverbindungen mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 210 bis 240 undParts by weight of liquid epoxy compounds with an epoxy equivalent weight of 210 to 240 and

einer Viskosität bei 25⁰C von 17,7 Poise, 2 Gewichtsteilea viscosity at 25 ^° C. of 17.7 poise, 2 parts by weight

Äthylenoxidaddukt des Laurylalkohols mit 20 Äthylenoxideinheiten und 1 Teil Äthylenoxidaddukt des Nonylphenols mit 40 Äthylenoxideinheiten am Schnellrührer während 5 Minuten eindispergierl.Ethylene oxide adduct of lauryl alcohol with 20 ethylene oxide units and 1 part of the ethylene oxide adduct Nonylphenol with 40 ethylene oxide units on a high-speed stirrer for 5 minutes.

Man erhält eine homogene, stabile und feintcilige Dispersion.A homogeneous, stable and delicate one is obtained Dispersion.

Auf ein entfettetes Stahlblech wird die vorgenannte Dispersion in einer Schichtdicke von 40 Mikron aufgetragen und bei 110°C in 60 Minuten eingebrannt.The aforementioned dispersion is applied to a degreased steel sheet in a layer thickness of 40 microns applied and baked at 110 ° C in 60 minutes.

Man erhält einen gummielastischen zähhaftenden Film, der auch nach 48stündigcm Lagern in Wasser oder Lagern in l%iger Natronlauge keinerlei Veränderungen aufweist.A rubber elastic viscous film is obtained, which even after 48 hours of storage in water or Storage in 1% caustic soda does not show any changes.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Wird die in Vergleichsbeispiel 1 beschriebene Polymerisatdispersion ohne den erfindungsgemäßen Zusatz der flüssigen Epoxidverbindungen in einer Schichtdicke von 40 Mikron auf ein entfettetes Stahlblech aufgetragen und bei 110⁰C 60 Minuten lang eingebrannt, so löst sich der erhaltene Film bereits nach sechsstündigem Lagern in Wasser von der Unterlage ab.If the polymer described in Comparative Example 1 without the inventive addition of the liquid epoxy in a layer thickness of 40 microns applied to a degreased steel panel and baked C for 60 minutes at 110 ^0, then the film obtained already released after six hours of storage in water of the support away.

Example 3

Zu 100 Teilen der nach Beispiel 1 hergestellten Dispersion werdenTo 100 parts of the dispersion prepared according to Example 1 are

80 Teile einer auf dem Dreiwalzenstuhl homogenisierten Pigmentmischung, bestehend aus
35 Teilen der nach Beispiel 1 hergestellten Dispersion,
40 Teilen Titandioxid,
5 Teilen Ruß,
20 Teilen Talkum80 parts of a pigment mixture homogenized on a three-roll mill, consisting of
35 parts of the dispersion prepared according to Example 1,
40 parts of titanium dioxide,
5 parts soot,
20 parts of talc

unter Rühren zugegeben.added with stirring.

Diese Mischung wird auf ein entfettetes Stahlblech in einer Schichtdicke von 35 Mikron aufgetragen und 30 Minuten bei 150⁰C eingebrannt.This mixture is applied to a degreased steel sheet in a layer thickness of 35 microns and ^{baked at 150 °} C. for 30 minutes.

Es resultiert ein hellgrauer, hochelastischer Überzug, der nach 60stündigem Lagern in Wasser nicht quillt und keine Veränderungen aufweist.The result is a light gray, highly elastic coating which does not swell and does not swell after 60 hours of storage in water shows no changes.

Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

In 100 Teile der nach Vergleichsbeispicl 1 hergestellten Dispersion ohne Zusatz einer flüssigen Epoxidverbindung werden 80 Teile der in Beispiel 3 angegebenen homogenisierten Pigmentmischung zugegeben.In 100 parts of the dispersion prepared according to Comparative Example 1 without the addition of a liquid epoxy compound 80 parts of the homogenized pigment mixture indicated in Example 3 are added.

Wie in Beispiel 3 beschrieben, wird auf einem entfetteten Stahlblech ein Überzug hergestellt.As described in Example 3, a coating is produced on a degreased steel sheet.

Beim Lagern in Wasser zeigt der so hergestellte Überzug bereits nach 3 Stunden ein starkes Quellen und löst sich nach 8 Stunden vollkommen von der Unterlage.When stored in water, the coating produced in this way shows strong swelling and swelling after just 3 hours dissolves completely from the base after 8 hours.

Example 4

In 500 Teile einer Dispersion aus Vinylpropionat-Copolymerisat, die als Emulgator 1,5 Gewichtsprozent des Natriumsalzes eines Alkylbenzolsulfonats (C 11—C 14) und 1,2 Gewichtsprozent Polyvinylmethyläther enthält (der Festkörpergehalt der Dispersion liegt bei 52 Gewichtsprozent, der pH-Wert bei 7), werden
16 Gewichtsteile flüssige Epoxidverbindung mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 225 bis 280 und einer Viskosität bei 25° C von 4 — 6 Poise (gemessen an einer 70gew.-%igen Lösung der Epoxidverbindung in Butylglykol), In 500 parts of a dispersion of vinyl propionate copolymer which, as an emulsifier, contains 1.5 percent by weight of the sodium salt of an alkylbenzenesulfonate (C 11 -C 14) and 1.2 percent by weight of polyvinyl methyl ether (the solids content of the dispersion is 52 percent by weight, the pH is 7)
16 parts by weight of liquid epoxy compound with an epoxy equivalent weight of 225 to 280 and a viscosity at 25 ° C of 4 - 6 poise (measured on a 70% by weight solution of the epoxy compound in butyl glycol),

1 Teil Äthylenoxidaddukt des Nonylphenols mil 40 Äthylenoxideinhciten,1 part ethylene oxide adduct of nonylphenol with 40 ethylene oxide units,

1,5 Teile Äthylenoxidaddukt des Nonylphenols mit 30 Äthvlenoxideinhciten.1.5 parts of ethylene oxide adduct of nonylphenol with 30 ethylene oxide units.

mit dem Schnellrührer während 5 Minuten eindispergiert. dispersed with the high speed stirrer for 5 minutes.

Man erhält eine homogene, feinteilige Dispersion, dieA homogeneous, finely divided dispersion is obtained which

nach einer Reifungszeit von 24 Stunden mittels Spritzpistole auf ein entfettetes Stahlblech in einer Schichtdicke von ca. 40 Mikron aufgespritzt wird.after a maturation time of 24 hours using a spray gun on a degreased steel sheet in a Layer thickness of approx. 40 microns is sprayed on.

Anschließend wird bei 130°C40 Minuten eingebrannt.This is followed by stoving for 40 minutes at 130 ° C.

Man erhält einen hochglänzenden, relativ harten, jedoch noch genügend elastischen Überzug. Beim ίο Lagern dieses Oberzuges in Wasser ist der Film nach 48stündigem Lagern völlig homogen und unverändert.A high-gloss, relatively hard, but still sufficiently elastic coating is obtained. At the ίο Storing this cover in water is the film after 48 hours of storage completely homogeneous and unchanged.

Vergleichsbeispiel 4Comparative example 4

Wird der Versuch mit der in Beispiel 4 beschriebenen Polyvinylpropionat-Dispersion ohne den erfindungsgemäßen Zusatz an flüssigen Epoxidverbindungen in gleicher Weise wie in Vergleichsbeispiel 4 beschrieben wiederholt, so beträgt die Wasserfestigkeit des erhaltenen Überzuges lediglich 4 Stunden. Nach 6 Stunden löst sich der Überzug vollkommen von der Unterlage.If the experiment with the polyvinyl propionate dispersion described in Example 4 is carried out without the inventive Addition of liquid epoxy compounds in the same way as described in Comparative Example 4 repeatedly, the water resistance of the coating obtained is only 4 hours. Dissolves after 6 hours the coating is completely removed from the base.

Beispiel 5
In einem Rührgefäß werdenExample 5
Be in a stirred vessel

10 Teile10 parts

1470 Teilen1470 parts

30 Teile
500 Teile
300 Teile
200 Teile30 parts
500 parts
300 parts
200 parts

80 Teile80 parts

Polyvinylmethyläther mit einem K-WertPolyvinyl methyl ether with a K value

von 50 undfrom 50 and

des Natriumsalzes einer Paraffinsulfonsäu-of the sodium salt of a paraffin sulfonic acid

re(C 11—C 14) sowiere (C 11 -C 14) as well as

eines tertiären Octylphenols mit 30a tertiary octylphenol with 30

Äthylenoxideinheiten inEthylene oxide units in

Wasser gemischt. Nach der Zugabe von 3Water mixed. After adding 3

Teilen Kaliumpersulfat werdenShare potassium persulfate

AcrylsäureAcrylic acid

Methacrylsäure-MethylesterMethacrylic acid methyl ester

AcrylsäurebutylesterButyl acrylate

AcrylsäurenitrilAcrylonitrile

flüssige Epoxidverbindungen mit einemliquid epoxy compounds with a

Epoxidäquivalentgewicht von 390 bis 470Epoxy equivalent weight from 390 to 470

und einer Viskosität bei 25° C von 4 bis 9and a viscosity of 4 to 9 at 25 ° C

unter Rühren zugefügt.added with stirring.

In die erhaltene Mischung wird zur Verdrängung des Sauerstoffes ein kräftiger Strom Stickstoff eingeleitet. Durch Zugabe von einem Teil Formaldehydsulfoxylat wird die Polymerisation eingeleitet. Die Temperatur steigt zunächst auf 55 bis 60° C und wird dann durch Wärmezufuhr auf 92°C erhöht. Nach 90 Minuten werden die Restmonomeren durch Ausblasen mil Stickstoff entfernt. Schließlich wird mit 5%iger Kalilauge die erhaltene Polymerisat-Dispersion aul einen pH-Wert von 5,5 eingestellt.A vigorous stream of nitrogen is passed into the mixture obtained to displace the oxygen. The polymerization is initiated by adding a portion of formaldehyde sulfoxylate. The temperature rises initially to 55 to 60 ° C and is then increased to 92 ° C by adding heat. After 90 minutes the residual monomers are removed by purging with nitrogen. Finally, using 5% Potassium hydroxide solution adjusted the polymer dispersion obtained to a pH of 5.5.

In 100 Teile der vorgenannten Dispersion mit einem Fettstoffgehalt von ca. 43% werdenIn 100 parts of the aforementioned dispersion with a fat content of approx. 43%

18 Teile Titandioxid
4 Teile Talkum
2 Teile Kieselsäuregel18 parts of titanium dioxide
4 parts of talc
2 parts of silica gel

homogen eingerührt.stirred in homogeneously.

Auf einem Schwarzblech wird mittels Spritzauftraf ein Überzug in einer Schichtstärke von ca. 30 Mikror hergestellt und der Überzug bei 130°C in 40 Minuter eingebrannt. Der entstandene weiße, hochelastische unc gleichzeitig harte Überzug haftet hervorragend auf dei Unterlage.A coating with a layer thickness of approx. 30 microns is sprayed onto a black plate and the coating is baked at 130 ° C in 40 minutes. The resulting white, highly elastic unc At the same time, the hard coating adheres excellently to the surface.

Bei 24stUndiger Lagerung in Wasser tritt keim Re-Emulgierung oder Erweichung des Filmes ein. Nacl der Herausnahme perlen die restlichen Wassertropfei spurlos ab, und der Film kreidet nicht.When stored in water for 24 hours, re-emulsification or softening of the film occurs. Nacl When you take it out, the remaining water droplets roll off without a trace, and the film does not chalk.

Vergleichsbeispiel 5Comparative example 5

Wird die in Beispiel 5 beschriebene Emulsionspolymerisation unter Weglassen des Anteils an flüssigen Epoxidverbindungen in gleicher Weise durchgeführt, so zeigt ein in gleicher Weise wie in Beispiel 5 hergestellter Überzug bereits nach 6stündiger Lagerung in Wasser deutliches Kreiden und löst sich nach 12 Stunden vollständig von der Unterlage.If the emulsion polymerization described in Example 5, omitting the portion of liquid If epoxy compounds are carried out in the same way, one prepared in the same way as in Example 5 shows Coating clearly chalked after storage for 6 hours in water and dissolves after 12 hours completely from the document.

Example 6

5 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen flüssigen Lpoxidverbindung einemulgiert, nachdem vorher5 parts of the liquid epoxide compound described in Example 1 emulsified in after before

20 Feile einer 20%igen Kaseinlösung zugemischt wurden.20 files of a 20% casein solution were mixed in.

Anschließend werdenThen be

50 Teile Titandioxid,
250 Teile Calcit, 40 Mikron,
300 Teile Calcit, 130 Mikron und
150 Teile Calcit, 0,3—0,7 mm zugesetzt.50 parts of titanium dioxide,
250 parts calcite, 40 microns,
300 parts calcite, 130 microns and
150 parts of calcite, 0.3-0.7 mm added.

Die Spachtelmasse mit putzartiger Struktur haftet sehr gut auf Formkörpern aus gehärtetem, geschlossenporigem Polyurethanschaum. Sie wird bei Feuchtigkeitseinwirkung nicht abgelöst.The filler with a plaster-like structure adheres very well to molded bodies made of hardened, closed-cell polyurethane foam. It becomes when exposed to moisture not relieved.

Ohne Zusatz von Epoxidverbindungen haftet die Putzbeschiihtung nicht, sie wird durch Feuchtigkeitseinwirkung abgelöst.Without the addition of epoxy compounds, the plaster coating does not adhere, it is exposed to moisture replaced.

Beispie! 7Example! 7th

Zu 400 Teilen der nach Beispiel ! hergestellten Dispersion werdenTo 400 parts of the example! manufactured Be dispersion

200 Teile einer Butylkautschuk-Dispersion (50%ig) zugesetzt.
Anschließend werden200 parts of a butyl rubber dispersion (50%) were added.
Then be

150 Teile eines auf 50⁰C erwärmten Harzes zu der Dispersionsmischung zugemischt (Kondensationsprodukt aus aromatischen Kohlenwasserstoffen und Formaldehyd).150 parts of a ^{resin heated to 50 °} C. are added to the dispersion mixture (condensation product of aromatic hydrocarbons and formaldehyde).

Zum Schluß werden nacheinanderFinally, one after the other

150 Teile Talkum und150 parts of talc and

20 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen flüssigen Epoxidverbindung untergemischt und einemulgiert. 20 parts of the liquid epoxy compound described in Example 1 are mixed in and emulsified.

Die entstandene Masse kann für Naß- und Kontaktverklebungen verwendet werden und zeichnet sich besonders durch gute Anhaftung und Unquellbarkeit aus.The resulting mass can be used for wet and contact bonding and is distinguished especially good adhesion and non-swellability.

5 Ohne den Zusatz der Fpoxidverbindung ist die Masse für wasserfeste Verklebungen nicht geeignet. Die Festigkeit derartiger Vei klcbungcn fällt sehr stark ab.5 Without the addition of the epoxide compound, the mass is not suitable for waterproof bonds. The strength of such brackets drops very sharply.

Example 8

Zu 350 Teilen der nach Beispiel 1 hergestellten Dispersion werdenTo 350 parts of the dispersion prepared according to Example 1 are

100Teile eines Phosphorsäure-Esters emulgiert und nacheinander100 parts of a phosphoric acid ester emulsified and one after the other

150 Teile Talkum und150 parts of talc and

400 Teile Kreide /.ugeinist hl. Danach werden
20 Teile der in Beispiel I beschriebenen flüssigen F.poxidverbinilung /ugcmischt.400 parts of chalk / ugeinist hl. After that will be
20 parts of the liquid F.poxidverbinilung described in Example I / μgmixed.

Die so hergestellte Fugeniiusse kann /um Ausfüllen von Bau- und Masihinenfugen verwendet werden. Sie ist gummielaslisth und haftet auf den verschiedenen Untergründen sehr gut. Durch Feuchtigkeit werden die Eigenschaften kaum verändert. Die Haftung an den Fugenflanken bleibt erhalten. Ohne Zusatz von Epoxidverbindungen lost sich die Fugenmasse bei Wassereinwirkung aus den Fugen heraus durch sehr starke Quellung, wobei die Fugenmasse thermoplastisch bleibt.The joint made in this way can be filled in can be used by construction and masonry joints. she is gummielaslisth and adheres to the various Very good substrates. The properties are hardly changed by moisture. Liability to the Joint flanks are retained. Without the addition of epoxy compounds, the grout dissolves Influence of water from the joints through very strong swelling, whereby the joint compound is thermoplastic remain.

Example 9

Zu 400 Teilen der nach Beispiel 1 hergestellten Dispersion werden nacheinanderTo 400 parts of the dispersion prepared according to Example 1 are successively

15 Teile Titandioxid,
35 Teile Eisenoxidschwarz und
475 Teile Quarzmehl zugesetzt. Anschließend wurden
25 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen flüssigen Epoxidverbindung einemulgiert.15 parts of titanium dioxide,
35 parts iron oxide black and
475 parts of quartz flour were added. Subsequently were
25 parts of the liquid epoxy compound described in Example 1 are emulsified.

Die spritzbare graue Masse kann in dicken Schichten bis zu 2—3 mm auf Eisenblechen aufgetragen werden. Nach einer Abluftzeit von 15— JO Minuten kann die Masse bei ca. 150" C im Wärmeschrank weiter getrocknet und gehärtet werden (ca. 30 Minuten). Die gehärtete Schicht kann für den Unterbodenschutz verwendet werden. Sie ist feuchtigkeitsunempfindlich, rostschützend und zähelastisch. Ohne den Epoxidzusatz gehen diese Eigenschaften verloren, und es entstehen starke Schrumpfrißbildungen und Blasen.The sprayable gray mass can be applied to iron sheets in thick layers of up to 2-3 mm. After an exhaust air time of 15 - JO minutes, the The mass can be further dried and hardened at approx. 150 "C in a heating cabinet (approx. 30 minutes). The hardened layer can be used for underbody protection. It is insensitive to moisture anti-rust and tough elastic. Without the addition of epoxy, these properties are lost and created severe shrinkage cracks and blisters.

Claims

Patent claims:

1. Wäßrige, gegebenenfalls Weichmacher, Pigmente, Zusatzstoffe uiid Additive enthaltende Dispersionen auf der Basis von Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhalten worden sind durch zusätzliches Eindispergieren von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt an Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, flüssigen Epoxidverbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe pro Molekül und einem Epoxid-Äquivalent-Gewicht von 80 bis 1000 und einer Viskosität bei 25° C von 2 bis 400 Poise in die wäßrige Dispersion von AcryJat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, gegebenenfalls unter Verwendung einer zusätzlichen Menge von 2 bis 20 Gew.-% an mindestens 2 nichtionischen Emulgatoren vom Typ Äthylenoxidaddukte verschiedener Kettenlänge, bezogen auf das Gewicht der Epoxidverbindungen, wobei die Eindispergierung entweder in die vorfarbrizierte Dispersion oder während der Emulsionspolymerisation der Monomeren erfolgte.1. Aqueous, optionally containing plasticizers, pigments, additives and additives Dispersions based on acrylate and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ether, characterized in that they have been obtained by additionally dispersing 0.1 to 20% by weight, based on the solids content Acrylate and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of vinyl esters organic acids and / or polyvinyl methyl ether, liquid epoxy compounds with at least one Epoxy group per molecule and an epoxy equivalent weight of 80 to 1000 and a viscosity at 25 ° C. from 2 to 400 poise in the aqueous dispersion of acrylic and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ethers, optionally using an additional amount of 2 to 20 % By weight of at least 2 nonionic emulsifiers of the ethylene oxide adduct type of various types Chain length, based on the weight of the epoxy compounds, the dispersion being either in the pre-colored dispersion or during the emulsion polymerization of the monomers.

2. Verfahren zum Herstellen von wäßrigen, gegebenenfalls Weichmacher, Pigmente, Zusatzstoffe und Additive enthaltenden Dispersionen auf der Basis von Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, dadurch gekennzeichnet, daß den Dispersionen zusätzlich 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt an Acrylat- und/oder Methacrylatharzen und/oder Homo- und/oder Copolymerisaten von Vinylestern organischer Säuren und/oder Polyvinylmethyläther, flüssige Epoxidverbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe pro Molekül und einem Epoxid-Äquivalentgewicht von 80 bis 1000 und einer Viskosität bei 25°C von 2 bis 400 Poise eindispergiert werden, gegebenenfalls unter Verwendung einer zusätzlichen Menge von 2 bis 20 Gew.-% an mindestens 2 nichtionischen Emulgatoren vom Typ Äthylenoxidaddukte verschiedener Kettenlänge, bezogen auf das Gewicht der Epoxidverbindungen, wobei die Eindispergierung entweder in die vorfabrizierte Dispersion oder während der Emulsionspolymerisation der Monomeren erfolgte.2. Process for the preparation of aqueous dispersions, optionally containing plasticizers, pigments, additives and additives, on the Based on acrylate and / or methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of Vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ethers, characterized in that the Dispersions additionally 0.1 to 20% by weight, based on the solids content of acrylate and / or Methacrylate resins and / or homo- and / or copolymers of vinyl esters of organic acids and / or polyvinyl methyl ether, liquid epoxy compounds with at least one epoxy group per Molecule and an epoxy equivalent weight of 80 to 1000 and a viscosity at 25 ° C of 2 to 400 poise can be dispersed, if necessary using an additional amount of 2 up to 20% by weight of at least 2 nonionic emulsifiers of the ethylene oxide adduct type of various chain lengths, based on the weight of the epoxy compounds, with the dispersion either in the prefabricated dispersion or occurred during emulsion polymerization of the monomers.

3. Verwendung der wäßrigen Dispersion nach den Ansprüchen 1 oder 2 zur Herstellung von vernetzten Überzügen.3. Use of the aqueous dispersion according to claims 1 or 2 for the production of crosslinked Coatings.