DE2506158C3 - Aqueous acidic galvanic tin bath or tin / lead bath for producing semi-glossy or glossy deposits of tin or tin-lead alloys and brightener additive for this - Google Patents
Aqueous acidic galvanic tin bath or tin / lead bath for producing semi-glossy or glossy deposits of tin or tin-lead alloys and brightener additive for thisInfo
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Description
1X4 V^ L- t1X4 V ^ L- t
worin Ri für einen Carboxylrest, der gegebenenfalls als Alkali-, Ammonium- oder Aminsalz vorliegen oder mit einem Alkylrest, vorzugsweise einemwhere Ri stands for a carboxyl radical, which is optionally present as an alkali, ammonium or amine salt or with an alkyl radical, preferably one
niederen Alkylrest, verestert sein kann, oder einen 35 oder Zinn/Blei-Sciiichten mit einem Gehalt an Zinn-undlower alkyl radical, can be esterified, or a 35 or tin / lead layer with a content of tin and
Carbonsiiureamidorest steht und R2, R3 und R4 gegebenenfalls Bleiionen, Borfluorwasserstoffsäure,Carboxamido radical and R 2 , R 3 and R 4 optionally lead ions, borofluoric acid,
einem oberflächenaktiven alkoxylierten Fettsäurealkyloiamid mit 2 bis 30 Alkylenoxygruppen und 1 oder mehreren aromatischen Aldehyden die zwingenda surfactant alkoxylated fatty acid alkyloiamide with 2 to 30 alkyleneoxy groups and 1 or more aromatic aldehydes which are mandatory
mehr Emulgiermitteln und 1 oder mehr aromati- 40 aromatische Halogenaldehyde von der Art von sehen Aldehyden für wäßrige saure galvanische 2,4-DichlorbenzaIdehyd beziehungsweise 2,6-Dichlor-more emulsifiers and 1 or more aromatic 40 aromatic haloaldehydes of the type of see aldehydes for aqueous acidic galvanic 2,4-dichlorobenzaldehyde or 2,6-dichloro
benzaldehyd oder die Aldehyde Benzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, Toluylaldehyd, Zimtaldehyd be-benzaldehyde or the aldehydes benzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, Toluic aldehyde, cinnamaldehyde
2, 3 4 2 , 3 4
Wasserstoff, Methylreste beziehungsweise andere niedere Alkylreste bedeuten, enthält.
5. Glanzbildnerzusatz mit einem Gehalt an 1 oderMean hydrogen, methyl radicals or other lower alkyl radicals contains.
5. Brightener additive with a content of 1 or
Zinnbäder beziehungsweise Zinn/Blei-Bäder nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß erTin baths or tin / lead baths according to Claims 1 to 4, characterized in that it
als 1 oder mehr aromatische Aldehyde ein ziehungsweise Anisaldehyd sind, bekannt. Die Verwen-Naphthalinmonoaldehyd beziehungsweise Naphtha- 45 dung eines Naphthalinmonoaldehyds ist weder erwähnt linmonoaldehyde enthält. noch umfaßt. Noch dazu erfolgt die Verwendung deranisaldehyde is known as 1 or more aromatic aldehydes. The use-naphthalene monoaldehyde or naphtha formation of a naphthalene monoaldehyde is neither mentioned nor contains linmonoaldehyde. still included. In addition, the
genannten aromatischen Aldehyde mit Ausnahme der Halogenaldehyde, die aber auch in keinem der Beispiele der genannten Druckschrift allein, sondern stets zusammen mit Formaldehyd und 1,2,4-Trichlorbenzol und/oder einem Amin verwendet wurden, zwingend in Kombination mit einem aromatischen Amin. Dies hat wiederum den oben angegebenen Nachteil, daß die Verwendung des Aldehyds nur auf eine bestimmtementioned aromatic aldehydes with the exception of the haloaldehydes, which are not in any of the examples of the publication mentioned alone, but always together with formaldehyde and 1,2,4-trichlorobenzene and / or an amine were used, necessarily in combination with an aromatic amine. this has Again, the above-mentioned disadvantage that the use of the aldehyde is limited to only a certain
gekennzeichnet, daß er auch ein substituiertes Olefin 55 Kombination beschränkt ist, indem beim Fehlen des der allgemeinen Formel Bestandteiles Amin der Aldehyd keine Wirkung hat.characterized in that it is also restricted to a substituted olefin 55 combination by, in the absence of the of the general formula constituent amine the aldehyde has no effect.
Hinzukommen noch die weiter oben erörterten weiteren Nachteile. So ist bei Raumtemperatur im Stromdichtebereich von 1,3 bis 16,5 A/dm2 der Nieder-60 schlag gestreift. Auch bei 32° C werden noch nicht Abscheidungen hoher Qualität erreicht, indem bei Stromdichten von 1,9 bis 10,8 A/dm2 verschwommene Abücheidungen erhalten werden und auch im engen Bereich von Stromdichten von 0,2 bis 1,9 A/dm2 nur Carbonsäureamidorest steht und R2, R3 und R4 65 mattglänzende Abscheidungen zu erzielen sind. Auch Wasserstoff, Methylreste beziehungsweise andere ergibt sich, daß diese schlechte Qualtität der ÜberzügeThere are also the further disadvantages discussed above. Thus, at room temperature in the current density range from 1.3 to 16.5 A / dm 2, the precipitation is streaked. Even at 32 ° C., deposits of high quality are not yet achieved in that fuzzy deposits are obtained at current densities of 1.9 to 10.8 A / dm 2 and also in the narrow range of current densities of 0.2 to 1.9 A / dm 2 is only carboxamido radical and R2, R3 and R4 65 matt-gloss deposits can be achieved. Hydrogen, methyl radicals or others also result in this poor quality of the coatings
trotz der zwingenden Mitverwendung des aromatischen Amines o-Toluidin mit den genannten aromatischendespite the compulsory use of the aromatic amine o-toluidine with the aromatic amines mentioned
6. Zusatz nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß er als Naphthalinmonoaldehyd beziehungsweise Niiphthatinmonoaldehyde Naphth-2-aldehyd und/oder Naphth-1-aldehyd enthält.6. Additive according to claim 5, characterized in that it is called naphthalene monoaldehyde or Niiphthatin monoaldehyde naphth-2-aldehyde and / or naphth-1-aldehyde.
7. Zusatz nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß er auc.i ein Lösungsmittel enthält.7. Additive according to claim 5 or 6, characterized in that it auc.i a solvent contains.
8. Zusatz nach Anspruch 5 bis 7, dadurch8. Additive according to claim 5 to 7, characterized
R3 R2 R 3 R 2
R4-C=C-R1 R 4 -C = CR 1
worin Ri für einen Carboxylrest, der gegebenenfalls als Alkali-, Ammonium- oder Aminsalz vorliegen oder mit einem Alkylrest, vorzugsweise einem niederen Alkylrest, verestert sein kann, oder einenwhere Ri stands for a carboxyl radical, which is optionally present as an alkali, ammonium or amine salt or can be esterified with an alkyl radical, preferably a lower alkyl radical, or one
niedere Alkylreste bedeuten, enthält.mean lower alkyl radicals contains.
Aldehyden erhalten werden. Speziell was die Überzüge bei Verwendung des aromatischen Halogenaldehyds 2,4-Dichlorbenzaldehyd, der wie bereits erwähnt auch nur zusammen mit anderen Zusätzen verwendet wurde, betrifft, zeigt sich deren schlechte Qualität besonders darin, daß sie bei Stromdichten bis 65 A/dm' matt sind.Aldehydes are obtained. Especially what the coatings when using the aromatic haloaldehyde 2,4-dichlorobenzaldehyde, which as already mentioned also was only used together with other additives, their poor quality is particularly evident in that they are matt at current densities up to 65 A / dm '.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile des Standes der Technik bessere Bäder und Glanzbildner, deren Wirkung nicht von bestimmten Arten von Emulgiermitteln und Aminen abhängt, zur galvanischen Abscheidung von Glanzzinn beziehungsweise Glanz-Zinn/Blei-Legierungen vorzusehen. Dies wurde erfindungsgemäß gelöst.The invention is based on the object while eliminating the disadvantages of the prior art better baths and brighteners whose effects are not dependent on certain types of emulsifiers and Amines, for the galvanic deposition of bright tin or bright tin / lead alloys to be provided. This was achieved according to the invention.
Gegenstand der Erfindung ist ein wäßriges saures galvanisches Zinnbad beziehungsweise Zinn/Blei-Bad zur Erzeugung von halbglänzenden bzw. glänzenden Abscheidungen von Zinn bzw. Zinn-Blei-Legierungen mit einem Gehalt an Zinnionen und gegebenenfalls Bleiionen, an Schwefelsäure und/oder Borfluorwasserstoffsäure und an 1 oder mehr im Bad mittels 1 oder mehr Lösungsvermittler gelösten beziehungsweise mittels 1 oder mehr Emulgiermittel löslich gemachten aromatischen Aldehyden als Glanzbildner, welches dadurch gekennzeichnet, ist, daß 1 oder mehr aromatische Aldehyde ein Naphthalinmonoaldehyd beziehungsweise Naphthalinmonoaldehyde ist beziehungsweise sind.The invention relates to an aqueous acidic galvanic tin bath or tin / lead bath for producing semi-glossy or glossy deposits of tin or tin-lead alloys with a content of tin ions and optionally lead ions, of sulfuric acid and / or borofluoric acid and at 1 or more in the bath by means of 1 or more solubilizers respectively aromatic aldehydes solubilized by means of 1 or more emulsifiers as brighteners, which characterized in that 1 or more aromatic aldehydes are a naphthalene monoaldehyde or naphthalene monoaldehydes is or are.
Das einzige wesentliche Erfordernis ist, daß der Naphthalinmonoaldehyd im galvanischen Bad löslich gemacht ist. Dies kann durch Verwendung von Lösungsvermittlern beziehungsweise kuppelnden Lösungsmitteln sowie allgemein Emulgiermitteln erreicht werden. Dies bringt gegenüber dem Stand der Technik einen erheblichen technischen Fortschritt mit sich, da in den bekannten Glanzbildnersystemen spezielle oberflächenaktive Mittel verwendet werden mußten, weil deren Glanzbildungsvermögen für das Arbeiten des Systems als Ganzem wesentlich war. Ferner wird als weiterer erheblicher Vorteil erfindungsgemäß ein sehr weiter Stromdichtebereich glänzender Abscheidung unter Bereitstellung eines Mittels zum galvanischen Abscheiden an äußerst unregelmäßigen Formen ohne strenge Kontrolle beziehungsweise Steuerung des Stromes beziehungsweise des Einhängens von Teilen erreicht. So werden erfindungsgemäß auch bei Stromdichten, bei denen nach der US-Patentschrift 37 69 182 keine brauchbareren Abscheidungen erhalten werden, den praktisch wichtigsten Stromdichten überhaupt, einwandfreie halbglänzende bis glänzende und sogar sehr glänzende Abscheidungen erzielt. Darüberhinaus können höhere Stromdichten ohne Auftreten von groben Abscheidungen erreicht werden, wobei die Erzielung von größeren Abscheidungsdicken in kürzerer Zeit gestattet wird.The only essential requirement is that the naphthalene monoaldehyde be soluble in the electroplating bath is made. This can be done by using solubilizers or coupling solvents as well as emulsifiers in general can be achieved. This brings about compared to the prior art a considerable technical progress with it, since in the known brightener systems special surface-active Means had to be used because their gloss-forming ability for the working of the System as a whole was essential. Furthermore, according to the invention, a further significant advantage is a very wide current density range of glossy deposition providing a means for galvanic Deposition on extremely irregular shapes without strict control or control of the Electricity or the hanging of parts achieved. Thus, according to the invention, even with current densities, in which, according to US Pat. No. 3,769,182, no more useful deposits are obtained, practically the most important current densities at all, flawless semi-glossy to glossy and even very glossy deposits achieved. In addition, higher current densities can be achieved without the occurrence of coarse deposits can be achieved, with the achievement of larger deposit thicknesses in shorter Time is allowed.
Zusammenfassend bringt die vorliegende Erfindung gegenüber dem Stand der Technik einschließlich der US-Patentschrift 37 69 182 den überraschenden technischen Fortschritt mit sich, daß keine Einengung auf die Verwendung des Naphthalinmonoaldehyds nur zusammen mit bestimmten anderen Zusatzstoffen besteht und dennoch Überzüge mit höherer Qualität erzielt werden.In summary, the present invention brings over the prior art including the US Patent 37 69 182 the surprising technical progress with it that no restriction on the Use of naphthalene monoaldehyde only exists in conjunction with certain other additives nevertheless, coatings of higher quality can be achieved.
Auf Grund der geringen Löslichkeit des Naphthalinmonoaldehyds müssen Lösungsvermittler beziehungsweise Emulgiermittel zum Lösen desselben im galvanischen Bad verwendet werden.Due to the low solubility of naphthalene monoaldehyde, solubilizers or Emulsifiers can be used to dissolve the same in the electroplating bath.
Beispiele für geeignete Lösungsvermittler sind Diäthylenglykolmonomethyläther, Diäthylenglykolmonobutyläther, Äthylenglykolmonomethyläther und Diäthylenglykolmonoäthyläther. Examples of suitable solubilizers are diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, Ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether.
Als Emulgiermittel sind solche, welche aus 1 oder mehr kationenaktiven Mitteln, amphoteren oberflächenaktiven Mitteln oder nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln beziehungsweise Mischungen derselben bestehen, bevorzugt, da es sich erwies, daß diese am besten wirken. Beispiele für Emulgiermittel sind von den kationenaktiven Mitteln heterocyclische tertAlkylamine und Alkylimidazoliniumsalze, von den amphoterenAs emulsifying agents, those composed of 1 or more cationic active agents are amphoteric surface active agents Agents or nonionic surface-active agents or mixtures thereof are preferred as these have been found to work best. Examples of emulsifiers are from the cation-active agents, heterocyclic tert-alkylamines and alkylimidazolinium salts, from the amphoteric
ίο oberflächenaktiven Mitteln Imidazolincarbonsäurealkylester und von den nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln Kondensate von aliphatischen Alkoholen, Sorbitanalkylestern und Alkylphenolen mit Äthylenoxyd. Nichtionogene oberflächenaktive Mittel sindίο surfactants, alkyl imidazoline carboxylates and of the nonionic surface-active agents, condensates of aliphatic alcohols, Sorbitan alkyl esters and alkyl phenols with ethylene oxide. Are nonionic surfactants
vorzugsweise mit etwa 10 bis 20MoI Äthylenoxyd je
Mol lipophile Gruppe kondensiert. Besonders bevorzugt sind mit etwa 10 bis 20 Mol Äthylenoxyd je Mol
Alkylphenol kondensierte Alkylphenole.
In der folgenden Tabelle I sind Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Emulgiermittel zusammengestellt.
preferably condensed with about 10 to 20 mol of ethylene oxide per mol of lipophilic group. Alkylphenols condensed with about 10 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol are particularly preferred.
In the following Table I examples of emulsifiers which can be used according to the invention are compiled.
Laufende Bezeichnung ArtRunning designation Art
2S Nr. 2 S No.
1 (AlkylolnatriumMnatriumcarb- Amphoter oxyalkyl)-alkylimidazoliniumhydroxyd*) 1 (alkylol sodium sodium carb amphoteric oxyalkyl) -alkylimidazolinium hydroxide *)
2 (Alkylolnatrium)-(natriumcarb- Amphoter oxyalkyl)-alkylimidazoliniumhydroxyd*) höherer Reinheit2 (alkylol sodium) - (sodium carb- amphoteric oxyalkyl) -alkylimidazolinium hydroxide *) higher purity
3 Alkylimidazolinderivat') mit Kationen
einem Molekulargewicht von aktiv3 alkylimidazoline derivative ') with cations
a molecular weight of active
276276
4 Alkylimidazolinderivat0) mit Kationen
einem Molekulargewicht von aktiv
3604 alkylimidazoline derivative 0 ) with cations
a molecular weight of active
360
Polyoxyäthylensorbitanmono- nichtpalmitat mit 20 Äthylenoxyd- ionogen
einheitenPolyoxyethylene sorbitan mono- non-palmitate with 20 ethylene oxide ionogen
units
Kondensationsprodukt von nicht-Condensation product of non-
1 Mol Nonylphenol mit etwa ionogen1 mole of nonylphenol with about ionic
10 Mol Äthylenoxyd10 moles of ethylene oxide
7 Kondensalionsprodukt von nicht-7 condensation product of non-
1 Mol Trimethylnonylalkohol ionogen
mit etwa 12 Mol Äthylenoxyd1 mole of trimethylnonyl alcohol is ionic
with about 12 moles of ethylene oxide
CH2 CH 2
N H4C C—C—O—Na
Il 1/H2 H2 NH 4 CC-C-O-Na
II 1 / H 2 H 2
*) Formel C11H23-C N*) Formula C 11 H 23 -CN
|\| \
HO C—C—O—Na H2 Il OHO C — C — O — Na H 2 II O
Formel H3C C-V-CFormula H 3 C CVC
^H2L ^^ H 2 L ^
CH2 CH 2
η R für einen Subslituenieri mil verhältnismäßig geringemη R for a subsidiary mil relatively small
Molekulargewicht steht und η mindestens 9 istMolecular weight and η is at least 9
Die Konzentration des Lösungsvermittlers kann zweckmäßigerweise etwa 3 bis 20 Vol.-% des galvanischen Bades betragen, wobei 5 Vol.-% das Optimum darstellen. Die Konzentration des Eümulgiermittels hängt vom speziellen Emulgiervermogen desselben ab, eine Konzentration von etwa 1 bis 10 g/l galvanisches Bad ist jedoch im allgemeinen ausreichend.The concentration of the solubilizer can expediently be about 3 to 20% by volume of the galvanic Bath, with 5% by volume being the optimum. The concentration of the eumulsifier depends on the special emulsifying capacity of the same, a concentration of about 1 to 10 g / l galvanic However, bath is generally sufficient.
Vorzugsweise enthält das Bad als Naphthalinmonoaldehyd beziehungsweise Naphthaltnmonoaldehyde Naphth-2-aldehyd und/oder Naphth-1 -aldehyd. Es kann aber auch andere Naphthalinmonoaldehyde, beispielsweise 2-Hydroxynaphth-1-aldehyd, 2-Methoxynaphth-1-aldehyd und/oder 4-Methoxynaphth-l-aldehyd, enthalten. The bath preferably contains naphthalene monoaldehyde or naphthalene monoaldehyde Naphth-2-aldehyde and / or naphth-1-aldehyde. It can but also other naphthalene monoaldehydes, for example 2-hydroxynaphth-1-aldehyde, 2-methoxynaphth-1-aldehyde and / or 4-methoxynaphth-1-aldehyde.
Zwar ist die Mitverwendung von substituierten Olefinen zur Erzielung von extrem glänzenden Abscheidungen erforderlich, halbglänzende bis glänzende gleichmäßige Abscheidungen können jedoch auch ohne solche erhalten werden.It is true that substituted olefins are also used to achieve extremely glossy deposits required, but semi-glossy to glossy even deposits can also be used without such are obtained.
Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung enthält daher das Bad auch ein substituiertes Olefin der allgemeinen FormelAccording to a special embodiment of the invention, the bath therefore also contains a substituted one Olefin of the general formula
R3 R2
R4-C=C-R1 R 3 R 2
R 4 -C = CR 1
worin Ri für einen Carboxylrest, der gegebenenfalls als Alkali-, Ammonium- oder Aminsalz vorliegen oder mit einem Alkylrest, vorzugsweise einem niederen Alkylrest, verestert sein kann, oder einen Carbonsäureamidorest steht und R2, Rj und R4 Wasserstoff, Methylreste beziehungsweise andere niedere Alkylreste bedeuten.where Ri stands for a carboxyl radical, which can optionally be in the form of an alkali, ammonium or amine salt or can be esterified with an alkyl radical, preferably a lower alkyl radical, or a carboxamide radical and R 2 , Rj and R 4 are hydrogen, methyl radicals or other lower alkyl radicals mean.
Nach einer bevorzugten Möglichkeit steht dabei Ri für einen Carboxylrest, und R2, R3 und R4 bedeuten Wasserstoff. Nach einer weiteren bevorzugten Möglichkeit diese- Ausführungsform steht Ri für einen Carboxylrest, R2 bedeutet einen Methylrest und R3 und R4 stellen Wasserstoff dar. Die substituierten Olefine wirken mit dem Naphthalinmonoaldehyd unter Erzeugung von beträchtlich glänzenderen Abscheidungen als die mit dem gelösten beziehungsweise löslich gemachten Naphthalinmonoaldehyd allein erhaltenen synergistisch zusammen. Die Olefinverbindungen als solche haben kein Glanzbildungsvermögen und wirken nur bei Verwendung in der erfindunggemäß festgelegten bevorzugten Kombination als Glanzbildner.According to a preferred possibility, Ri stands for a carboxyl radical and R 2 , R3 and R 4 mean hydrogen. According to a further preferred possibility of this embodiment, Ri stands for a carboxyl radical, R 2 stands for a methyl radical and R3 and R 4 represent hydrogen. The substituted olefins act with the naphthalene monoaldehyde to produce considerably more glossy deposits than those with the dissolved or solubilized naphthalene monoaldehyde alone obtained synergistically together. The olefin compounds as such have no gloss-forming capacity and only act as gloss-forming agents when used in the preferred combination defined according to the invention.
Einige Beispiele für bevorzugte olefinische Verbindungen sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt. Some examples of preferred olefinic compounds are listed in Table II below.
AcrylsäureAcrylic acid
AcrylamidAcrylamide
MethacrylamidMethacrylamide
MethacrylsäureMethacrylic acid
CrotonsäureCrotonic acid
AcrylsäureäthylesterAcrylic acid ethyl ester
Bleiionen werden dann mit verwendet, wenn die Abscheidung einer Zinn/Blei-Legierung erwünscht ist. Sie können durch Bleisalze in das Bad eingebrachtLead ions are also used when the deposition of a tin / lead alloy is desired. They can be brought into the bath through lead salts
5555
6060
Die erforderliche Konzentration der Olefinverbindung beträgt im allgemeinen etwa 0,1 bis 5 g/l, wobei die bevorzugte Menge 0,5 g/l ist. Die erforderliche Menge des Naphthalinmonoaldehyds in dieser synergistischen Kombination ist dieselbe, ils wenn er allein verwendet würde.The required concentration of the olefin compound is generally about 0.1 to 5 g / l, the preferred amount is 0.5 g / l. The required amount of naphthalene monoaldehyde in this synergistic Combination is the same if used alone.
Die Zinnionen können durch Zinnsalze in das Bad eingeführt werden.The tin ions can be introduced into the bath through tin salts.
|mFalle eines Gehaltes an Bleiionen ist die Säure vorzugsweise BorfluorwasserstoffsäureIn the case of a content of lead ions, the acid is preferably hydrofluoric acid
Als Zinnsalze kommen vor allem solche, welche zu ZinndD-ionen dissoziieren und als Bleisalze vor allem solche, welche zu Blei(II)-ionen dissoziieren, in FrageThe tin salts are primarily those which dissociate to form tin and D ions, and above all the lead salts those which dissociate to lead (II) ions are in question
nie erfindungsgema'ßen wäßrigen galvanischen Bäder enthalten also für ein zweckmäßiges Arbeiten im allgemeinen Zinn(II)-, Sulfat- und/oder Huoborationen und einen gelösten beziehungsweise löslich gemachten Naphthalinmonoaldehyd. Die Zinn(II)-ionen werden vorzugsweise als Zinn(ll)-sulfat eingeführt und, wenn die Abscheidung einer Legierung erwünscht ist, wird als Bleisalz vorzugsweise Bleifluoborat verwendet.Aqueous electroplating baths never according to the invention thus contain for useful work in the general tin (II), sulfate and / or Huobor ions and a dissolved or solubilized naphthalene monoaldehyde. The tin (II) ions will be preferably introduced as tin (II) sulfate and, if If the deposition of an alloy is desired, lead fluorate is preferably used as the lead salt.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Glanzbildnerzusatz mit einem Gehalt an 1 oder mehr Emulgiermitteln und 1 oder mehr aromatischen Aldehyden für wäßrige saure galvanische Zinnbäder beziehungsweise Zinn/Blei-Bäder, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß er als 1 oder mehr aromatische Aldehyde ein Naphthalinmonoaldehyd beziehungsweise Naphthalinmonoaldehyde enthält. Vorzugsweise enthält er als Naphihalinmonoaldehyd beziehungsweise Naphthalinmonoaldehyde Naphth-2-aidehyd und/oder Naphth-1-aldehyd Vorteilhafterweise enthält der Zusatz auch ein Lösungsmittel. Nach einer besonderen Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße Zusatz auch ein substituiertes Olefin der allgemeinen FormelThe invention also relates to a brightener additive containing 1 or more emulsifying agents and 1 or more aromatic aldehydes for aqueous acidic galvanic tin baths or tin / lead baths, which is characterized by that it is a naphthalene monoaldehyde or naphthalene monoaldehyde as 1 or more aromatic aldehydes contains. It preferably contains naphihaline monoaldehyde or naphthalene monoaldehyde Naphth-2-aldehyde and / or naphth-1-aldehyde. The additive advantageously also contains a Solvent. According to a particular embodiment, the additive according to the invention also contains a substituted olefin of the general formula
R3 R2 R4-C=C-R1 R 3 R 2 R 4 -C = CR 1
worin Ri für einen Carboxylrest, der gegebenenfalls als Alkali-, Ammonium- oder Aminsalz vorliegen oder mit einem Alkylrest, vorzugsweise einem niederen Alkylrest, verestert sein kann, oder einen Carbonsäureamidorest' steht und R2, Rs und R4 Wasserstoff, Methylreste beziehungsweise andere niedere Alkylreste bedeuten.where Ri stands for a carboxyl radical, which may optionally be used as Alkali, ammonium or amine salt or with an alkyl radical, preferably a lower alkyl radical, may be esterified, or a carboxylic acid amido radical 'and R2, Rs and R4 are hydrogen, methyl radicals or other lower alkyl radicals.
So kann der erfindungsgemäße Zusatz 1 bis 99% eines Naphthalinmonoaldehyds, 0 bis 99% eines Emulgiermittels und 0 bis 99% eines wie oben festgelegten substituierten Olefins enthalten, wobei der Rest ein geeignetes Lösungsmittel sein kann.Thus, the additive according to the invention can be 1 to 99% of a naphthalene monoaldehyde, 0 to 99% of a Contain emulsifier and 0 to 99% of a substituted olefin as defined above, the Remainder can be a suitable solvent.
Der Naphthalinmonoaldehyd wird zweckmäßigerweise in einer Konzentration von 0,05 bis 0,5 g/l verwendet, 0,5 g/l verwendet, wobei die bevorzugte Konzentration 0,2 g/l beträgt.The naphthalene monoaldehyde is expediently used in a concentration of 0.05 to 0.5 g / l used, 0.5 g / l was used, the preferred concentration being 0.2 g / l.
Es können auch andere bekannte Zusätze, wie andere aromatische und aliphatische Aldehyde und Ketone, in Kombination mit den erfindungsgemäßen Zusätzen verwendet werden, es wurde jedoch im allgemeinen festgestellt, daß sie nicht notwendig sind. Ferner können Antioxydationsmittel, wie Brenzkatechin und Kresolsulfonsäuren, sowie chelatbildende Mittel zur Verhinderung der Metallschlammbildung an Anoden verwendet werden.Other known additives, such as other aromatic and aliphatic aldehydes and ketones, can also be used in Combination with the additives according to the invention can be used, but it was generally found that they are not necessary. Furthermore, antioxidants such as catechol and cresol sulfonic acids, and chelating agents are used to prevent metal sludge formation on anodes will.
Die erfindungsgemäßen Glanzbildner werden im allgemeinen als wäßrige oder methylalkoholische Lösungen zugesetzt, es können jedoch auch andere geeignete Lösungsmittel verwendet werden, sofern sie während der galvanischen Abscheidung keine schädlichen beziehungsweise nachteiligen Ergebnisse herbeiführen. In manchen Fällen können die Zusätze in ihrerThe brighteners according to the invention are generally used as aqueous or methyl alcoholic Solutions are added, but other suitable solvents can be used as long as they are do not bring about any harmful or disadvantageous results during the electrodeposition process. In some cases the additives can be in their
kpnzentrierten Form zugegeben werden, vorausgesetzt, daß das galvanische Bad gründlich gerührt wird.concentrated form, provided that that the galvanic bath is thoroughly stirred.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the following examples.
Zinn(Il)-sulfat
Schwefelsäure
Naphth-1 -aldehyd oder
. Naphth-2-aldehyd
DiäthylenglykolmonomethylätherTin (II) sulfate
sulfuric acid
Naphth-1-aldehyde or
. Naphth-2-aldehyde
Diethylene glycol monomethyl ether
Zinn(II)-sulfatTin (II) sulfate
Schwefelsäuresulfuric acid
Naphth-1-aldehyd oderNaphth-1-aldehyde or
Naphth-2-aldehydNaphth-2-aldehyde
Kondensationsprodukt von 1 Mol Nonylphenol mit etwa 10 MolCondensation product of 1 mole of nonylphenol with about 10 moles
ÄthylenoxydEthylene oxide
Zinn(ll)-sulfatTin (ll) sulfate
Schwefelsäuresulfuric acid
Naphth-1-aldehydNaphth-1-aldehyde
(Alkylolnntrium)-(Alkylolnutrium) -
(natriiimcarboxynlkyl)-(natriiimcarboxynlkyl) -
nlkylimidazoliniumhydroxyd*)nlkylimidazolinium hydroxide *)
Konzentration in g/lConcentration in g / l
30 20030 200
0,2 400.2 40
Konzentration in g/lConcentration in g / l
45 15045 150
0,20.2
Konzentralion in g/lConcentration in g / l
20 200 0.120 200 0.1
BadzusammensetzungBath composition
Konzentration in g/lConcentration in g / l
Konzentration in g/lConcentration in g / l
Konzentration in g/lConcentration in g / l
Alle Versuche wurden in einer herkömmlicher 267 cm3 Zelle nach Hull unter Verwendung vor Stahlkathodenplatten und Zinnanoden durchgeführt. E: wurde ein Strom von 2 A 5 Minuten lang be Temperaturen von 21 bis 3O0C unter mechanischem Rühren des Elektrolyten hindurchgeschickt. In der Tabelle III sind die Art der verwendeten Grundbäder und Kombinationen von Mitteln sowie die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt. All experiments were carried out in a conventional 267 cm 3 Hull cell using steel cathode plates and tin anodes. E: is a current of 2 A for 5 minutes be temperatures of 21 to 3O 0 C passed therethrough under mechanical stirring of the electrolyte. Table III shows the type of base baths and combinations of agents used and the results obtained.
Laufende Nr.Ongoing No.
Grundbad ohne Zusatz und ohne Emulgiermittel beziehungsweise ohne Lösungsvermittler nachBasic bath without additives and without emulsifier respectively without a solubilizer
Stellung der Aldehydgruppe am NaphthalinringPosition of the aldehyde group on the naphthalene ring OlefinverbindungOlefin compound
Emulgiermittel beziehungsweise LösungsvermittlerEmulsifiers or solubilizers
Naphth· 1-aldehydNaphth · 1-aldehyde Kondensationsprodukt von 1 Mol Nonylphenol mit etwa 10 Mol ÄthylenoxydCondensation product of 1 mole Nonylphenol with about 10 moles Ethylene oxide
halbglänzende bis glänzende Abscheidungen von 0,1 bis 10,8 A/dm»semi-glossy to glossy deposits from 0.1 to 10.8 A / dm »
709628/323709628/323
"i;v"i; v
55
KI π »I.« Uor
KI π »I.« U
1 rt 1 f\ rt V% % tr\ Naphth
1 rt 1 f \ rt V%% tr \
versuch)equal
attempt)
versuch)equal
attempt)
\ / '\ CH
\ / '
mit vcrhUtnlimltBlg geringem Molekulargewicht steht undwith a relatively low molecular weight and
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| US443406A US3875029A (en) | 1974-02-19 | 1974-02-19 | Plating bath for electrodeposition of bright tin and tin-lead alloy |
| US44340674 | 1974-02-19 |
Publications (3)
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| DE2506158A1 DE2506158A1 (en) | 1975-08-21 |
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| DE2506158C3 true DE2506158C3 (en) | 1977-07-14 |
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