DE2461450C2 - Process for the production of ethylacetophenone - Google Patents
Process for the production of ethylacetophenoneInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Äthylacetophenon durch Monooxidation von Diäthylbenzol(en) in flüssiger Phase und in Gegenwart eines molekularen Sauerstoff-enthaltenden Gases bei erhöhten Temperaturen.The present invention relates to the production of ethyl acetophenone by the monooxidation of Diethylbenzene (en) in the liquid phase and in the presence of a molecular oxygen-containing gas at elevated levels Temperatures.
Verfahren zur Oxydation von Diäthylbenzol in flüssiger Phase durch In-Kontakt-Bringen dieses Materials mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas sind dem Fachmann bereits gut bekannt. Üblich ist z.B. das Verfahren. Diäthylbenzol in flüssiger Phase bei einer erhöhten Temperatur in Abwesenheit von Katalysatoren — allenfalls in Anwesenheit eines Iniiiierungsmittcls auf der Basis von freien Radikalen — mit Sauerstoff in Koniakt zu bringen, wodurch das Diäthylbenzol in Diäthylbenzolhydroperoxyd umgewandelt wird. Normalerweise wird das Hydroperoxyd dann von der Reaktionsmischung abgetrennt und weiter behandelt, beispielsweise durch Zersetzung in Anwesenheit einer starken mineralischen Säure oder dergleichen, um das gewünschte Endprodukt, nämlich Äthylphenol, zu erhalten. Diese Art von Oxydationsreaktion kann unier atmosphärischem oder leicht erhöhtem Druck durchgeführt werden.Process for the oxidation of diethylbenzene in the liquid phase by contacting this material with a gas containing molecular oxygen are already well known to those skilled in the art. This is common, for example Procedure. Diethylbenzene in the liquid phase at an elevated temperature in the absence of catalysts - at most in the presence of an initiating agent based on free radicals - with oxygen in conact to bring the diethylbenzene in diethylbenzene hydroperoxide is converted. Usually the hydroperoxide is then released from the reaction mixture separated and treated further, for example by decomposition in the presence of a strong mineral Acid or the like to obtain the desired end product, namely ethyl phenol. This kind The oxidation reaction can be carried out at atmospheric or slightly elevated pressure.
Des weiteren ist aus der DE-OS 19 53 258 ein Verfahren zur Oxidation aromatischer Alkylverbindungen (u.a. auch von Diäthylbenzol) bekannt, bei dem z. B. Diälhylbenzol in Anwesenheit von reinem Sauerstoff mit Kobalt(Il!(-Ionen oxidiert wird. Dabei wird als Oxidationsprodukt eine Mischung erhalten, welche als Hauptkomponente Äthylacetophenon enthält. Die Oxidationskraft des Katalysators wird dabei durch Anwesenheit einer starken Säure, d. h. von Trichloressigsäure. erhöht. Bei dem bekannten Verfahren müssen also die als Oxidationsmittel wirkenden Metallionen zumindest in stöchiometrischer Menge verwendet werden, und es ist weiterhin notwendig, die bei der Oxidationsreaktion reduzierten Metallionen nach Beendigung der Reaktion wieder zu oxidieren, wenn sie als Reaktionsteilnehmer erneut verwendet werden sollen.Furthermore, DE-OS 19 53 258 discloses a method known for the oxidation of aromatic alkyl compounds (including diethylbenzene), in which z. B. Diethylbenzene in the presence of pure oxygen with cobalt (II! (- ions is oxidized get a mixture which contains ethylacetophenone as the main component. The oxidizing power of the catalyst is determined by its presence a strong acid, d. H. of trichloroacetic acid. elevated. In the known method, the oxidizing agent must be used acting metal ions can be used at least in a stoichiometric amount, and it is still necessary to restore the metal ions reduced in the oxidation reaction after the reaction has ended oxidize when they are to be reused as reactants.
Es ist auch bekannt, Diäthylbenzol in flüssiger Phase zu oxydieren, indem es bei erhöhtem Druck in Anwesenheil eines metallischen Katalysators, wie eines Koballsalzes. mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas in Kontakt gebracht wird. Bei diesem Verfahren erhält man jedoch einen sehr hohen Selektivitätsgrad für die Bis-Oxydation von Diäthylbenzol zu Diacetylbenzol.It is also known to oxidize diethylbenzene in the liquid phase by being present at elevated pressure a metallic catalyst such as a coball salt. with a gas containing molecular oxygen in Contact is brought. In this process, however, a very high degree of selectivity for bis-oxidation is obtained from diethylbenzene to diacetylbenzene.
Es gibt also nach dem Stand der Technik kein Verfahren zur direkten Umwandlung von Diäthylbenzol in Äthylacetophenon mit einem Selektivitälsgrad. welcher dieses Verfahren kommerziell lohnend oder geeignet erscheinen ließe. In Anbetracht der ständig zunehmenden Verwendung von Äthylacetophenon, das auf fast allen Anwendungsgebieten von Acetophenon verwendet wird, z. B. in Lösungsmitteln, Riechstoffen, bei der Herstellung von pharmazeutischen Präparaten, Harzen, Korrosionschemikalien, Kautschukchemikalien und Farbstoffen, besteht ein eindeutiger Bedarf an einem solchen Verfahren. So there is no prior art method for directly converting diethylbenzene to Ethylacetophenone with a degree of selectivity. which this method appears commercially worthwhile or suitable let. Considering the ever increasing use of ethylacetophenone applied to almost all Areas of application of acetophenone is used, e.g. B. in solvents, fragrances, in the production of pharmaceutical preparations, resins, corrosion chemicals, rubber chemicals and dyes, there is a clear need for such a process.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Äthylacetophenon, und zwar eines Verfahrens zur direkten Oxydation von Diäthylbenzol in einer einzigen Stufe, bei welchem Äthylacetophenon mit einem hohen Selektivitätsgrad erhalten wird.The object of the present invention is therefore to create a process for the production of ethylacetophenone, namely a process for the direct oxidation of diethylbenzene in a single step which ethyl acetophenone is obtained with a high degree of selectivity.
Eine weitere erfindungsgemäße Aufgabe besieht darin,Another object of the invention is to
t5 den Anteil der Bis-Oxydation von Diäthylbenzol zu Diacetylbenzol — ebenso wie den Anteil an Nebenprodukten, insbesondere Äthylcarbinol — bei dem Verfahren zur direkten und selektiven Monooxydation von Diäthylbenzol zu Äthylacetophenon auf einem Minimum zu halten.t5 the proportion of bis-oxidation of diethylbenzene to diacetylbenzene - as well as the proportion of by-products, in particular ethyl carbinol - in the process for the direct and selective mono-oxidation of diethylbenzene to ethylacetophenone to a minimum to keep.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Äthylacetophenon durch Monooxidation von Diäthylbenzol(en) in flüssiger Phase und in Gegenwart eines molekularen Sauerstoff-enthaltenden Gases bei erhöhten Temperaturen, das dadurch gekennzeichnet ist. daß die Oxidation in Anwesenheit einer katalytischen Menge eines Salzes von Chrom. Eisen. Kobal; und/oder Kupfer bei einer Temperatur von 93 bis 2040C und einem Druck von 0 bis 2.45 bar Überdruck durchgeführt wird.The present invention relates to a process for the preparation of ethylacetophenone by monooxidation of diethylbenzene (s) in the liquid phase and in the presence of a molecular oxygen-containing gas at elevated temperatures, which process is characterized. that the oxidation occurs in the presence of a catalytic amount of a salt of chromium. Iron. Cobal; and / or copper is carried out at a temperature of 93 to 204 0 C and a pressure of 0 to 2.45 bar excess pressure.
Der Übergangsmetallkatalysator ist im Normalfall in einer Menge von etwa 0.05 bis 0.5Gew.-%. bezogen auf das Diäthylbenzol. insbesondere in einer Menge von etwa 0.1 bis 0.3Gcw.-%. in der Reaktionsmischung anwescnd. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung herrscht atmosphärischer oder fast atmosphärischer Druck.The transition metal catalyst is normally in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight. related to the diethylbenzene. in particular in an amount of about 0.1 to 0.3% by weight. present in the reaction mixture. In a preferred embodiment of the present invention there is more or less atmospheric atmospheric pressure.
Die vorliegende Beschreibung wird durch die beigefügten Zeichnungen ergänzt. Die Fig. 1 bis4 sind graphische Darstellungen des erfindungsgemäßen Verfahrens und zeigen den Seleklivilätsgrad für Äthylacetophenon. der jeweils erreicht wird.The present description is supplemented by the accompanying drawings. Figures 1 through 4 are graphical Representations of the process according to the invention and show the degree of Seleklivilätsgrad for ethylacetophenone. the is achieved in each case.
Es wurde gefunden, daß die Oxydation von Diäthylbenzol in flüssiger Phase unter Verwendung eines molekularen Sauerstoff enthallenden Gases so durchgeführt werden kann, daß Äthylacetophenon direkt, d. h. in einer einzigen Stufe, und selektiv hergestellt wird, und zwar indem das Oxydationsverfahren bei atmosphärischem oder fast atmosphärischem Druck und in Anwesenheit eines Katalysators bestimmter Übergangsmctalle der IV. Periode des Periodensystems durchgeführt wird. Von ebenso großer Bedeutung wie der erreichte Selektiv ititisgrad. der im allgemeinen mehr als etwa 70% beträgt, ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Tatsache, daß die Oxydationsgeschwindigkeit sehr hoch ist und lediglich eine sehr unbedeutende Menge an Hydroperoxid angesammelt wird. Wahrend also die Oxydation von Diäthylbenzol zur Herstellung von Hydroperoxyd bei atmosphärischem oder leicht erhöhtem Druck in Abvve-It has been found that the oxidation of diethylbenzene carried out in the liquid phase using a gas containing molecular oxygen can be that ethyl acetophenone directly, i. H. in a single step, and selectively produced, namely by the oxidation process at atmospheric or near atmospheric pressure and in the presence a catalyst of certain transition metals of the fourth period of the periodic table. from just as important as the degree of selective ititis achieved. which is generally greater than about 70% in the method according to the invention, the fact that the rate of oxidation is very high and only a very insignificant amount of hydroperoxide is accumulated. So while the oxidation of Diethylbenzene for the production of hydroperoxide at atmospheric or slightly increased pressure in Abvve-
bo senheit von Katalysatoren und die Oxydation von Diäthylbenzol bei erhöhtem Druck in Anwesenheit eines Koballkatalysators zur Herstellung von Diacetslbenzolmischungen bekannt sind, ist es sehr überraschend, daß Diäthylbenzol direkt und schnell mit einem sehr hohenbo sness of catalysts and the oxidation of diethylbenzene at elevated pressure in the presence of a Coball catalyst for the production of diacetslbenzene mixtures are known, it is very surprising that diethylbenzene directly and quickly with a very high
bi Selektivitätsgrad und einer hohen Umwandlungsralc in Anwesenheit jedes beliebigen Salzes der genannten i'bergangsmetalle zu Äthylacetophenon oxydiert werden kann, wenn die Oxydationsreaktion bei atmosphäri-bi degree of selectivity and a high conversion ratio in The presence of any salt of the transition metals mentioned can be oxidized to ethylacetophenone can, if the oxidation reaction at atmospheric
schem oder Tasi atmosphärischem Druck durchgeführt wird.Shem or Tasi carried out at atmospheric pressure will.
Bei d?r Beschickung für das erfindungsgemäße Verfahren handelt es sich um eine Diäthylbenzolbeschickung, die normalerweise eine Mischung von Diäthylbenzolisomeren umfaßt. Solche Mischungen kiain man leicht durch die meisten Alkylierungsverfahren, die bei der Alkylierung von Benzol mit Äthylen zur Herstellung von Äthylbenzol angewendet werden, erhalten. Die immer weiter steigende Nachfrage nach Styrol hat zu einem Anstieg der Äthylbenzolerzeugung geführt, die wiederum zu einer erhöhten Verfügbarkeit von Diäthylbenzolen geführt hat. Es ist natürlich auch möglich, die Diä'thylbenzolbeschickung einer Destillation zu unterwerfen, wodurch das meta-Isomere von den ortho- und paraisomeren abgetrennt werden kann, wenn ein bestimmtes Isomeres von Äthylacetophenon hergestellt werden soll. Die Beschickung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann eine Mischung von Diäthylbenzolisoiri^ren sein oder aber auch lediglich aus einem der isomeren bestehen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht die Beschickung aus mela-Diäthylbenzül. When charging for the process according to the invention it is a diethylbenzene feed, which is usually a mixture of diethylbenzene isomers includes. Such mixtures can be readily obtained by most of the alkylation processes involved in alkylation of benzene with ethylene for the production of ethylbenzene are obtained. Always further increasing demand for styrene has led to an increase in ethylbenzene production, which in turn has led to an increased availability of diethylbenzenes. It is of course also possible to feed the diethylbenzene subject to distillation, thereby separating the meta-isomer from the ortho- and para-isomers can be separated if a certain isomer of ethylacetophenone is to be produced. The feed to the process of the present invention can be a mixture of diethylbenzene isolators or else only consist of one of the isomers. In a preferred embodiment of the present Invention, the charge consists of mela-diethylbenzul.
Die erfindungsgemäße Monooxydationsreaktion wird bei einer Temperatur zwischen 93 und 204°C durchgeführt. Die Oxydationsrate des Diäthylbenzols erhöht sich mit zunehmender Reaktionstemperatur, und um die Größe der Vorrichtungen auf einem Mindestmaß zu halten, ist es zweckmäßig, die Reaktion bei höheren Temperaluren durchzuführen. Die Reakiionslemperatur des erfindungsgemäßen Verfahrens beträgt daher insbesondere 121 bis 1770C. Die Reaktionsdauer kann nur 1 Stunde, sie kann jedoch auch 10 Stunden betragen, obwohl die Oxydalionsieaklion im allgemeinen zweckmäßigerweise etwa 4 bis 7 Stunden dauert, um den wirksamsten Umwandlungsgnid pro Stunde Reaktionszeit zu erreichen. The mono-oxidation reaction according to the invention is carried out at a temperature between 93 and 204 ° C. The rate of oxidation of the diethylbenzene increases with increasing reaction temperature, and in order to keep the size of the devices to a minimum, it is expedient to carry out the reaction at higher temperatures. Therefore, the Reakiionslemperatur the inventive process is in particular 121-177 0 C. The reaction time may only 1 hour, but it may also amount to 10 hours, although the Oxydalionsieaklion in general suitably about 4 takes to 7 hours, to the effective Umwandlungsgnid per hour of reaction time reach.
Als Oxydationsmittel kann Luft. Sauerstoff oder jedes andere molekularen Sauerstoff enthaltende Gas verwendet werden. Luft hat den Vorteil, daß sie weniger Kosten \erursacht. während Sauerstoff eine höhere Durchgangsleisiung* pro Einheit des Reaktionsgefäüvolumens ermöglicht. Die Wahl des molekularen Sauerstoff enthaltenden Gases hängt jedoch in erster Linie von wirtschaftlichen Überlegungen ab. Die erfindungsgemäße Oxydationsreaktion wird durchgeführt, indem das molekularen Sauerstoff enthaltende Gas unter solchen Bedingungen in das flüssige Diätnylbenzol geleitet wird, daß ein rascher und inniger Kontakt zwischen den beiden Phasen gewährleistet ist. beispielsweise durch Verwendung einer Blasenkolonne oder eines Rcaktionsgefäßes mit einer Rührvorrichtung.Air can be used as an oxidizing agent. Oxygen or any other gas containing molecular oxygen is used will. Air has the advantage that it is less costly. while oxygen has a higher throughput * per unit of the reaction vessel volume. The choice of molecular oxygen containing However, gas depends primarily on economic considerations. The oxidation reaction according to the invention is carried out by the molecular oxygen-containing gas under such conditions is passed into the liquid diethylbenzene that a quick and intimate contact between the two phases is guaranteed. for example by using a bubble column or a reaction vessel with a Stirrer.
Die erllndungsgeniäße Monooxydationsreaktion wird vorzugsweise bei atmosphärischem oder fast atmosphärischem Druck durchgeführt, obwohl gewisse Abweichungen von atmosphärischem Druck möglich sind, ohne daß dadurch die Slektivität der Reaktion allzu stark beeinträchtigt wird. So kann der Druck des Reaktionsgefäßes zwischen unteratmosphärischem Druck und Drücken bis zu 2.45 bar schwanken, obwohl man die besten Ergebnisse erhält, wenn der Druck unter 2.06 bar gehalten wird. Mit zunehmendem Druck innerhalb der angegebenen Grenzen verschiebt sich die Selektivität der Oxydationsreaktion hin zur Erzeugung der bis-oxydierten Produkte. The mono-oxidation reaction according to the invention is preferably carried out at atmospheric or near atmospheric pressure, although some variations of atmospheric pressure are possible without thereby impairing the reactivity of the reaction too strongly will. The pressure of the reaction vessel can be between subatmospheric pressure and pressures up to may vary to 2.45 bar, although best results are obtained when the pressure is kept below 2.06 bar. With increasing pressure within the specified limits, the selectivity of the oxidation reaction shifts towards the generation of the bis-oxidized products.
Die Salze von Chrom. Eisen. Kobalt und oder Kupfer bewirken bei der Oxidation von Diäthylbenzol unter at-The salts of chromium. Iron. Cobalt and / or copper cause the oxidation of diethylbenzene under atmospheric
Durch*!!/By*!!/
mosphärischen Druck eine Selektivität für die Erzeugung von Äthylacetophenon. Sie führen auch i.u guten Ergebnissen hinsichtlich anderer Faktoren, die bei diesem Verfahren eine Rolle spielen, wie die Reaktionsgeschwindigkeil, die Neigung zur Ansammlung von Hydroperoxidverbindungen in dem Reaktionssystem und die relative Größe des bei der Reaktion erhaltenen Selektivitätsgrades. Die Wirkung dieser Katalysatoren ist in der folgenden Tabelle aufgeführt:atmospheric pressure a selectivity for the production of ethylacetophenone. They also produce good results with regard to other factors that play a role in this process, such as the reaction rate, the tendency for hydroperoxide compounds to accumulate in the reaction system and the relative Size of the degree of selectivity obtained in the reaction. The effect of these catalysts is as follows Table listed:
Man kann feststellen, daß Kupfer den besten Selektivitätsgrad für Äthylacetophenon aufweist; außerdem kommt noch hinzu, daß bei dem Katalysator auf der Basis von Kupfer das Problem einer Ansammlung von Hydroperoxyd praktisch nicht auftritt. Katalysatoren auf der Basis von Eisen weisen den nächstbesten Selektivitätsgrad für das Monooxydationsverfahren auf. und Chromsalze sind nur geringfügig weniger wirksam als die Eisensalze. Auch bei Kobaltsalzen gibt es keine Schwierigkeiten hinsichtlich einer Ansammlung von Hydroperoxyd. ihr Selektiv itälsgrad ist jedoch etwas geringer als der der anderen Übergangsmetalle.It can be seen that copper has the best level of selectivity for ethyl acetophenone; In addition, there is also the fact that the catalyst on the Based on copper, the problem of an accumulation of hydroperoxide practically does not occur. Catalysts based on iron have the next best degree of selectivity for the mono-oxidation process. and Chromium salts are only slightly less effective than the iron salts. There are no difficulties with cobalt salts either regarding an accumulation of hydroperoxide. their degree of selectivity is, however, somewhat lower than that of the other transition metals.
Für das erfindungsgemäße Verfahren können viele verschiedene Salze der oben genannten Übergangsmctal-Ie verwendet werden. Am häufigsten ist der anionische Anteil des Katalysatorsalzes der Rest einer alicyclischen oder aliphatischen Carbonsäure. Es zählen dazu solche Salze, bei welchen der anionische Teil Naphthenal. 2-Äthylhexanoat. Linolat. Neodecanoal. Oleat. ein TaI-IaI. Acetat, l'ropioiiai oder dergleichen ist. Die am meisten bevorzugten Katalysatorsalze sind jedoch die Naphlhenate des Übergangsmetalls.Many different salts of the transition metals mentioned above can be used for the process according to the invention be used. Most often the anionic portion of the catalyst salt is the remainder of an alicyclic one or aliphatic carboxylic acid. These include those salts in which the anionic part is naphthenal. 2-ethyl hexanoate. Linoleum. Neodecanoal. Oleat. a TaI-IaI. Acetate, l'ropioiiai or the like. The most however, preferred catalyst salts are the transition metal naphlhenates.
Bei dem erfindungsgemäßen Oxydationsverfahren werden die Kaialysalorsalze im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,05 bis 0.5Gew.-%. bezogen auf das anwesende Diälhylbenzol, verwendet. Vorzugsweise beträgt die Katalysatorkonzentralion etwa 0,1 bis 0.3Gew.-%. insbesondere etwa 0.125 bis 0,25Gew.-% des Diäthylbenzols der Reaktionsmischung.In the oxidation process according to the invention, the Kaialysalorsalze are generally in one Amount from about 0.05 to 0.5% by weight. based on the diethylbenzene present. Preferably is the catalyst concentration is about 0.1 to 0.3% by weight. in particular about 0.125 to 0.25% by weight of the diethylbenzene of the reaction mixture.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung, ohne diese jedoch zu beschränken.The following examples serve to explain the present invention in more detail, without, however, being taken to mean it restrict.
In ein gläsernes Reaktionsgefäß werden 402 g (3,0MoI) meta-Diäthylbenzol und 1,0 g (etwa 0,3 Gew.-%) an Koballneonaphthenatkuialysiitoren (12%) gegeben. \7;itere 20 ml Diäthylbenzol werden verwendet, um eine an dem Reaklionsgefäß angebrachte »Dean-Stark«- Falle zu Beginn zu füllen. Das Reaktionsgefäß ist mit einer Rührvorrichtung ausgestattet, die mit einer Geschwindigkeit von etwa 600UpM arbeitet. Luft wird in einer Geschwindiakeit von 601 pro Stunde in die Reak-402 g (3.0MoI) of meta-diethylbenzene and 1.0 g (about 0.3% by weight) given to cobal neonaphthenate coolants (12%). \ 7; Another 20 ml of diethylbenzene are used to create a "Dean-Stark" attached to the reaction vessel. Trap to fill at the beginning. The reaction vessel is with equipped with a stirrer that works at a speed of about 600rpm. Air is in a speed of 601 per hour into the reaction
tionsmischung eingeleitet, und die Temperatur der Reaktionsmischung wird auf etwa 140° C angehoben und während des gesamten Reaktionsverlaufs auf dieser Höhe gehalten. Die Reaktion wurde bei atmosphärischem Druck durchgeführt.tion mixture initiated, and the temperature of the reaction mixture is raised to about 140 ° C and during the entire course of the reaction at this level held. The reaction was carried out at atmospheric pressure.
Die Reaktion wird unter den oben genannten Bedingungen etwa 7 Stunden lang durchgeführt, und es werden regelmäßig Proben der Reaktionsmischung entnommen und analysiert, um den Grad der Umwandlung und den jeweiligen Gehalt an den verschiedenen Reaktionsprodukten zu bestimmen. Am Ende der Reaktionszeit beträgt die Umwandlung von Diäthylbenzol etwa 61 MoI-%, und die einzigen Komponenten, die nicht unbedeutenden Mengen in der Reaktionsmischung anwesend sind, sind nicht umgesetztes Diäthylbenzol, Äthylcarbinol, Äthylacetophenon und Diacetylbenzol. Der Verlauf der hier beschriebenen Reaktion ist in Fig. 1 der beigefügten Zeichnungen graphisch dargestellt; es wurden Kurven aufgezeichnet, welche die Umwandlung von Diäthylbenzol in Äthytacetophenon. Diacelylbenzol und Äthylcarbinol wiedergeben.The reaction is carried out under the above-mentioned conditions for about 7 hours and there will be Regularly samples of the reaction mixture are taken and analyzed to determine the degree of conversion and the to determine the respective content of the various reaction products. At the end of the response time is the conversion of diethylbenzene about 61 mol%, and the only components that are not insignificant Amounts present in the reaction mixture are unreacted diethylbenzene, ethyl carbinol, Ethylacetophenone and diacetylbenzene. The course of the reaction described here is shown in Fig. 1 of the attached Drawings represented graphically; curves were recorded showing the conversion of diethylbenzene in ethytacetophenone. Represent diacelylbenzene and ethylcarbinol.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch als Katalysator 1,0 g 6 %iges Eisennaphthenat verwendet wird. Die Reaktion wird ungeführ 5 V4 Stunden lang durchgeführt, und nach Ablauf dieser Zeit sind 41 % des Diäthylbenzols umgewandelt. Die Ergebnisse dieses Versuchs sind in Fig. 2 der Zeichnungen graphisch dargestellt.The process according to Example 1 is repeated, except that 1.0 g of 6% strength iron naphthenate is used as the catalyst. The reaction is carried out for about 5V for 4 hours, after which time 41% of the diethylbenzene has been converted. The results of this experiment are shown graphically in Figure 2 of the drawings.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wo- j5 bei jedoch 1,0g Chromnaphthenal als Katalysator verwendet wird. Die Reaktion wird 53/4 Stunden lang durchgeführt, und am Ende dieser Zeit sind etwa 56 % des Diäthylbenzols umgewandelt. Die Versuchsergebnisse dieses Beispiels sind in Fig. 3 der Zeichnungen graphisch dargestellt.The process according to Example 1 is repeated, but using 1.0 g of chromium naphthenal as a catalyst. The reaction is carried out for 5 3/4 hours, and at the end of this time about 56% of the Diäthylbenzols are converted. The experimental results of this example are shown graphically in Figure 3 of the drawings.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch I.Og 8%iges Kupfemaphlhenat als Katalysator verwendet wird. Die Reaktion wird ungefähr 6'/, Stunden lang durchgeführt, wonach 67.3% Diäthylbenzol umgewandelt sind. Der Reaktionsverlauf dieses Beispiels ist in Fig. 4 der Zeichnungen graphisch dargestellt.The procedure according to Example 1 is repeated, wherein however, 10% 8% copper phenate is used as the catalyst. The reaction will be about 6 1/2 hours carried out long, after which 67.3% diethylbenzene are converted. The course of the reaction of this example is illustrated graphically in Figure 4 of the drawings.
Aus den oben beschriebenen Versuchen geht hervor, daß jeder der Kaiaiysatoren eine selektive Umwandlung von Diäthylbenzol in Äthylacetophenon bewirkte, wobei die Erzeugung des letzteren in einem praktisch linearen Verhältnis zu der Umwandlung von Diäthylbenzol steht. Andererseits läßt sich daraus entnehmen, daß der Gehalt an Äthylcarbinol zu Beginn auf einen Wert von etwa 6 bis 9% ansteigt und sich anschließend auf etwu diese Konzentration einpendelt. In allen Fällen bleibt das Verhältnis von Diacetylbenzol zu Äthylacetophenon unter 0,24:1, und in den meisten Fällen verringert sich das Verhältnis leicht bei zunehmender Umwandlung von Diäthylbenzol.From the experiments described above, it can be seen that each of the analyzer undergoes selective conversion caused by diethylbenzene in ethyl acetophenone, the production of the latter in a practically linear manner Is related to the conversion of diethylbenzene. On the other hand, it can be deduced from this that the salary of ethyl carbinol rises to a value of about 6 to 9% at the beginning and then to about this concentration levels off. In all cases, the ratio of diacetylbenzene to ethylacetophenone remains below 0.24: 1, and in most cases the ratio will decrease slightly as the conversion of Diethylbenzene.
Erfindungsgemäß wurde also ein Verfahren zur Monooxydation von Diäthylbenzol in flüssiger Phase zwecks selektiver Herstellung von Äthylacetophenon geschaffen. Das erfindungsgeniüße Verfahren zeichnet sich durch eine hohe Reaktionsgeschwindigkeit aus. und die Erzeugung von unerwünschten Nebenprodukten, wie Dialkylbcnzol und Diäthylbenzolhydroperox\de. wird entweder vollständig ausgeschaltet oder auf ein unbedeutendes Maß eingeschränkt.According to the invention, a process for mono-oxidation was thus established of diethylbenzene in the liquid phase for the selective production of ethyl acetophenone. The inventive method is characterized by a high reaction rate. and the Generation of undesirable by-products such as dialkylbenzene and diethylbenzene hydroperoxide. will either completely disabled or restricted to an insignificant level.
Hierzu 4 Blatt ZeichnungenFor this purpose 4 sheets of drawings
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