DE2454770A1 - THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS WITH INCREASED TOUGHNESS - Google Patents
THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS WITH INCREASED TOUGHNESSInfo
- Publication number
- DE2454770A1 DE2454770A1 DE19742454770 DE2454770A DE2454770A1 DE 2454770 A1 DE2454770 A1 DE 2454770A1 DE 19742454770 DE19742454770 DE 19742454770 DE 2454770 A DE2454770 A DE 2454770A DE 2454770 A1 DE2454770 A1 DE 2454770A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- polymerizable unsaturated
- acid
- parts
- unsaturated carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft thermoplastische Polyamid-Formmassen mit erhöhter Schlagzähigkeit, insbesondere auch bei tiefen Temperaturen«, The invention relates to thermoplastic polyamide molding compositions with increased impact strength, especially at low temperatures «,
Die Schlagzähigkeit von Formkörpern aus Folyaroid-Kunststoffen
hängt erheblich vom Wassergehalt der Formkörper ab„ In wasserfreiem
Zustand, z, Bo nach der Herstellung der Formkörper durch
Spritzgießen, sind besonders die aus leichtfließenden Polyamid-Spritzgußmassen
mit mittlerem Molekulargewicht und hier wiederum die aus hochkristallinen Polyamiden hergestellten Formkörper
relativ empfindlich gegen Schlagbeanspruchung„ Es sind deshalb
rasch verarbeitbare leicht fließende Polyamid-Kunststoffe mit
guter Alterungsstabilität erwünscht, aus denen sich Formkörper
herstellen lassen, die im trockenen Zustand eine erhöhte Schlagzähigkeit besitzen«, Dabei sollen sich andere mechanische Eigenschaften,
wie Ε-Modul, Streckspannung und Reißfestigkeit, nicht in
stärkerem Maße verschlechtern.The impact strength of moldings made from folyaroid plastics
depends to a large extent on the water content of the moldings "In the water-free state, e.g. after the moldings have been produced by injection molding, the moldings made from easy-flowing polyamide injection molding compounds with a medium molecular weight, and here again moldings made from highly crystalline polyamides, are relatively sensitive to impact stress." for this reason
easy-flowing polyamide plastics that can be processed quickly with
good aging stability desired, from which moldings
can be produced that have increased impact strength in the dry state «. Other mechanical properties, such as Ε modulus, yield stress and tear strength, should not deteriorate to a greater extent.
Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen hoher Schlagzähigkeit, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie bestehen aus:The invention relates to thermoplastic molding compositions of high impact strength which are characterized in that they exist the end:
A) 100 Gewichtsteilen eines Polyamids mit einer relativen Viskosität
von 2,3 bis 3,0, gemessen 1^ig in konzentrierter
Schwefelsäure bei 25°CA) 100 parts by weight of a polyamide with a relative viscosity of 2.3 to 3.0, measured 1 ^ ig in concentrated
Sulfuric acid at 25 ° C
undand
B) 0,5 bis 35 Gewichtsteilen eines Pfropfpolymerisates aus
oC-Olefin-Vinylester-Copolymerisaten undB) 0.5 to 35 parts by weight of a graft polymer
oC-olefin-vinyl ester copolymers and
0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Copolymer!=
sat, polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren oder
polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäureestern und/oder0.5 to 10 percent by weight, based on the copolymer! =
sat, polymerizable unsaturated carboxylic acids or
polymerizable unsaturated carboxylic acid esters and / or
516/74 - 2 -516/74 - 2 -
609822/0820609822/0820
- %■ τ o„ ζ ο 30 976- % ■ τ o "ζ ο 30 976
0,5 bis 55 Gewichtsteilen eines Pfropfpolymerisates aus oC-Olefin-Acrylsäureester-Copolymeriaaten und 0,5 bis 1 0 Gewichtsprozent,,, bezogen auf das Copolymerisate polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren oder polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäureestern sowie0.5 to 55 parts by weight of a graft polymer oC-olefin-acrylic acid ester copolymers and 0.5 to 1 0 percent by weight, based on the copolymer polymerizable unsaturated carboxylic acids or polymerizable unsaturated carboxylic acid esters as
C) gegebenenfalls 10 bis 80 Gewichtsteilen Füllstoffe.C) optionally 10 to 80 parts by weight of fillers.
Die Tatsache, daß spezielle Pfropfpolymerisate den Polyamid-Formmassen überragende vorteilhafte Eigenschaften verleihen, ist für den Fachmann überraschend und war in keiner Weise vorhersehbar.The fact that special graft polymers are the polyamide molding compounds impart outstanding advantageous properties is surprising to the person skilled in the art and was in no way foreseeable.
Polyamide im Sinne der Erfindung als Komponente A sind lineare Polykondensate von Lactamen mit 6 bis-12 Kohlenstoffatomen bzw,, übliche Polykondensate aus Diaminen und Dicarbonsäuren, wie 5*6-, 6,6-, 6,8», 6,9-, 6,10-, 6,12-, 8,8-, 12,12-Polyamid, Polykondensate aus aromatischen Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Terephthalsäure mit Diaminen, wie Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin, Polykondensate aus araliphatischen Ausgangsstoffen, wie m- und p-Xylylendiamine und Adipinsäure, Korksäure, Sebazinsäure, Polykondensate auf Basis von alicyclischen Ausgangsstoffen, wie Cyclohexandicarbonsäure, Cyclohexandiessigsäure, 4,4-Diaminodicyc1ohexylpropan. Polyamides within the meaning of the invention as component A are linear polycondensates of lactams with 6 to 12 carbon atoms or, conventional polycondensates of diamines and dicarboxylic acids, such as 5 * 6-, 6.6-, 6.8 ", 6.9-, 6,10-, 6,12-, 8,8-, 12,12-polyamide, polycondensates from aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid with diamines such as hexamethylene diamine, octamethylene diamine, polycondensates from araliphatic starting materials such as m- and p-xylylene diamines and adipic acid, suberic acid, sebacic acid, polycondensates based on alicyclic starting materials, such as cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanediacetic acid, 4,4-diaminodicyclohexylpropane.
Wesentliches Merkmal der neuen Formmassen ist ihr Gehalt an der Komponente B eines Pfropfpolymerisates aus <rt-01efin-Vinylester-C©polymerisaten und polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren oder polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäureestern und/oder eines Pfropfpolymerisates aus o(-01efin-Acrylsäureester-Copolymerisaten und polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren oder polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäureester^ o4~Olefine im Sinne der Erfindung sind vornehmlich Äthylen und Propen (I)0 Als Vinylester kommen für die Zwecke der Erfindung insbesondere Vinylacetat und Vinylpropionat allein oder in Kombination miteinander in Betracht<, Als Carbonsäuren werden insbesondere Acrylsäure und Methacrylsäure eingesetzt« Als Acrylsäureester kommen dabei bevorzugt die Ester der Acrylsäure und der Methacrylsäure mit Al-An essential feature of the new molding compositions is their content of component B of a graft polymer made from <rt-01efin-vinyl ester-C © polymers and polymerizable unsaturated carboxylic acids or polymerizable unsaturated carboxylic acid esters and / or a graft polymer made from o (-01efin-acrylic ester copolymers and polymerizable unsaturated ones carboxylic acids or polymerizable unsaturated Carbonsäureester ^ o4 ~ olefins are within the meaning of the invention, mainly ethylene and propene (I) 0 As Vinylester in particular vinyl acetate and vinyl propionate, for the purposes of the invention alone or in combination with each other into consideration, "As the carboxylic acids are in particular acrylic acid and methacrylic acid used «The preferred acrylic acid esters are the esters of acrylic acid and methacrylic acid with aluminum
609822/0820609822/0820
8AD GRiGSNAL8AD GRiGSNAL
._.■"_■■- 3 - 0.Z0 30 976._. ■ "_ ■■ - 3 - 0.Z 0 30 976
koholen von 1 bis 18 C-Atomen zur Anwendung, Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Pfropfpolymerisate ist im folgenden und in den Beispielen a und b erläutert„alcohols from 1 to 18 carbon atoms for use, The production of Graft polymers used according to the invention are as follows and explained in examples a and b "
Homogene Pfropfpolymerisate ohne Homopolymerisatbildung aus o(-Olefin-Acrylsäureester-Copolymerisaten mit polymerisierbaren ungesättigten Garbonsäuren oder polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäureestern erhält man beispielsweise, wenn man Formkörper aus Ä'thylen-Vinylester-Copolymerisaten, z„ Bo Granulat mit flüssigen, polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren bzw, deren Estern, die radikalische Initiatoren gelöst enthalten, solange mischt, bis durch Diffusion die Carbonsäuren in den Formkörpern homogen verteilt sind. Anschließend wird diese Mischung dann bis über den Erweichungspunkt in einem Extruder erhitzt, wobei Extruder und Schnecken verwendet werden, die weniger als 50 % der benötigten Wärme durch Scherwärme einbringen. Die notwendigen radikalischen Initiatoren werden in Mengen von 0,002 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Copolymerisat, in den monomeren Säuren bzw. Estern gelöst und auf die Formkörper aufgebracht. Radikalische Initiatoren sind dabei alle gebräuchliche Peroxide, wie Dibenzoylperoxid, Dicumylperoxid und Di-tert.-butylperoxid sowie Azoverbindungen. Homogeneous graft polymers without homopolymer formation from o (-olefin-acrylic acid ester copolymers with polymerizable unsaturated carboxylic acids or polymerizable unsaturated carboxylic acid esters are obtained, for example, if moldings made from ethylene-vinyl ester copolymers, e.g. granules with liquid, polymerizable unsaturated carboxylic acids or their Esters containing free radical initiators in dissolved form are mixed until the carboxylic acids are homogeneously distributed in the shaped bodies by diffusion. This mixture is then heated to above the softening point in an extruder, using extruders and screws which are less than 50 % of the The necessary free radical initiators are dissolved in amounts of 0.002 to 0.5 percent by weight, based on the copolymer, in the monomeric acids or esters and applied to the moldings e peroxides, such as dibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide and di-tert-butyl peroxide and azo compounds.
Zur Herstellung der Pfropfpolymerisate werden beispielsweise Formkörper aus Copolymerisaten, z, B, Granulat, wie es bei der Herstellung der Copolymerisate durch eine Konfektionierung anfällt, bei Raumtemperatur mit den Carbonsäuren bzw. Estern und den radikalischen Initiatoren gemischt und nach einer Verweilzeit von 2 bis 10 Stunden in einem Extruder erhitzt. Die Verweilzeit nach dem Mischen richtet sich nach der Comonomerenmenge im Copolymerisat und nach der Carbonsäure- bzw. Estermenge. Bei einem hohen Anteil an Comonomeren und bei niedrigen Carbonsäuremengen kann die Verweilzeit niedrig; sein. Die Verweilzeit soll eine homogene Verteilung von Carbonsäure und/oder Carbonsäureester und Initiator im Polymerisat ermöglichen, Sie ist wesentlich für das Aussehen des Pfropfpolymerisats. Wird die Mischung in einem Extruder unter milden mechanischen Bedingungen aufgeschmolzen, so wird die Carbonsäure auf das Copolymerisat aufgepfropft. Dabei ist wichtig,Moldings, for example, are used to produce the graft polymers from copolymers, for example, granules, as is the case during production the copolymers are obtained through packaging, at room temperature with the carboxylic acids or esters and the radicals Mixed initiators and heated in an extruder after a dwell time of 2 to 10 hours. The dwell time after mixing depends on the amount of comonomers in the copolymer and according to the amount of carboxylic acid or ester. With a high proportion of comonomers and low amounts of carboxylic acid, the residence time is low; be. The residence time should be homogeneous Distribution of carboxylic acid and / or carboxylic acid ester and initiator enable in the polymer, it is essential for the appearance of the graft polymer. Will the mixture in an extruder melted under mild mechanical conditions, the carboxylic acid is grafted onto the copolymer. It is important
- k 0 09822/0820- k 0 09822/0820
- 4 - o.z. 30 976- 4 - o.z. 30 976
daß möglichst wenig Scherung durch die Schnecke in das Polymerisat gebracht wird» Die benötigte Wärme soll vorwiegend durch Außenheizung eingeführt werden« Als günstig haben sich Sehnecken gleicher Gangtiefe, sogenannte Förderschnecken, Schnecken, wie sie für Kautschukmischungen oder solche mit geringer Kernprogression, erwiesen» Die Drehzahl der Schnecken sollte möglichst gering sein.that as little shear as possible through the screw into the polymer is brought in »The required heat should mainly be brought in through external heating« Tendons have proven to be cheap same flight depth, so-called screw conveyors, screws, such as they for rubber compounds or those with low core progression, proven »The speed of the screws should be as close as possible be low.
Als verstärkend wirkende Füllstoffe C), die gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Formmassen anwesend sein können* kommen solche in Frage, durch die die Steifigkeit der Polyamide erhöht wird« Bevorzugt sind dabei faserförmige Stoffe, insbesondere Glasfasern aus alkaliarmem sogenannten Ε-Glas. Das Längen-Dicken-Verhältnis soll dabei vorteilhaft größer 30 ; 1 sein» Es können aber auch nicht faserige Füllstoffe, wie natürlich vorkommende Kaoline und calcinierte Kaoline eingesetzt werden. Geeignete Glasfasern haben Durehmesser von 5 bis 20 /um, bevorzugt 8 bis 15 /um, sie können als Rovings oder geschnittene Glasseide eingesetzt werden und sind mit geeigneten Schlichtesystemen, z. B. auf Polyester oder Polyepoxidbasis«, ausgerüstet.As reinforcing fillers C), which may be used in the molding compositions according to the invention can be present * those which increase the rigidity of the polyamides are suitable is «Preference is given to fibrous materials, in particular Glass fibers made from low-alkali so-called Ε-glass. The length / thickness ratio should advantageously be greater than 30; 1 be »It can but also non-fibrous fillers such as naturally occurring kaolins and calcined kaolins can be used. Suitable Glass fibers have a diameter of 5 to 20 μm, preferably 8 to 15 / um, they can be used as rovings or cut fiberglass are and are with suitable sizing systems, z. B. on polyester or polyepoxy base «equipped.
Auch die anderen geeigneten Füllstoffe sind zweckmäßigerweise mit Haftvermittlern ausgerüstet» Die Einarbeitung der Glasfasern erfolgt z„ B. auf geeigneten Extrudern, wie dies in der amerikanischen Patentschrift 3 ^04 282 beschrieben ist.The other suitable fillers are also expediently equipped with adhesion promoters »The incorporation of the glass fibers takes place, for example, on suitable extruders, as in the American Patent 3 ^ 04 282 is described.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Polyamid-Formmassen erfolgt nach für die Schmelzverarbeitung üblichen Verfahren, wie sie beispielsweise im Kunststoff»Handbuch, Band VI, Polyamide, München, I966, beschrieben sindcThe production of the thermoplastic polyamide molding compositions according to the invention is carried out according to the usual processes for melt processing, such as those in the Kunststoff »Handbuch, Volume VI, Polyamides, Munich, 1966 c
Die erfindungsgemäßen Polyamid-Formmassen können weiterhin noch flammhemmende Additive auf Basis von z. Bo elementarem roten Phosphor, Phosphorverbindungen, Halogen-Antimon- und Stickstoffverbindungen, Eisenoxide, Zinkoxid, Calciumcarbonat, weiterhin noch Farbstoffe und Farbpigmente, Stabilisatoren gegen thermische, thermooxidative und UV-Schädigung, Wachse, Gleit- und Verarbeitungshilfsmittel., die ein störungsfreies Extrudieren und Spritz=·The polyamide molding compositions according to the invention can also flame retardant additives based on z. Bo elemental red Phosphorus, phosphorus compounds, halogen-antimony and nitrogen compounds, iron oxides, zinc oxide, calcium carbonate, furthermore nor dyes and color pigments, stabilizers against thermal, thermal oxidative and UV damage, waxes, lubricants and processing aids., which ensure trouble-free extrusion and injection =
809822/0820809822/0820
O.ζ. 50 976O.ζ. 50 976
gießen gewährleisten sowie Antistatika enthalten«ensure pouring and contain antistatic agents «
Prinzip der Herstellung der Pfropfpolymerisate (Komponente B) Principle of the production of the graft polymers (component B)
1 00 Teile eines Copolymerisates in Granulatform aus 88 Teilen Äthylen und 12 Teilen Vinylacetat mit einem Me It index (1900C, 2,16 kg) von 6 und 3 Teile Acrylsäure, die 0,03 Teile Dibenzoylperoxid gelöst enthält, werden 10 Minuten gemischt. Das Granulat ist völlig trocken. Nach einer Verweilzeit von 4 Stunden wird in einem Extruder mit einer Schnecke gleicher Gangtiefe und einer Schneckenlänge von 27 D bei einer Drehzahl von 12 u/min aufgeschmolzen und eine Temperatur von 14O°C gehalten. Über die Energieaufnahme wurde eine Scherwärme von kleiner 30 % ermittelt« Man erhält ein Produkt mit einer Säurezahl von 32«,100 parts of a copolymer in granular form of 88 parts of ethylene and 12 parts of vinyl acetate with a Me It index (190 ° C., 2.16 kg) of 6 and 3 parts of acrylic acid containing 0.03 part of dibenzoyl peroxide in dissolved form are mixed for 10 minutes . The granulate is completely dry. After a dwell time of 4 hours, melting is carried out in an extruder with a screw of the same flight depth and a screw length of 27 D at a speed of 12 rpm and a temperature of 140 ° C. is maintained. A shear heat of less than 30 % was determined from the energy absorption. "A product with an acid number of 32" is obtained,
100 Teile eines' Copolymerisates in Granulatform aus 80 Teilen Äthylen und 20 Teilen n-Butylacrylat mit einem Meltindex (1900C, 2,16 kg) von 18, einem Erweichungspunkt von 1020C und 4 Teile Acrylsäure, die 0, 04 Teile Dibenzoylperoxid gelöst enthält, werden 15 Minuten gemischt. Nach einer Verweilzeit von 2 Stunden wird das dotierte Granulat unter Luftausschluß in einem Rohr auf 80°C erhitzt und 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Es wird ein Produkt mit einer Säurezahl von 30,9 erhalten.100 parts of a 'copolymer in granulate form of 80 parts of ethylene and 20 parts of n-butyl acrylate with a melt index (190 0 C, 2.16 kg) of 18, a softening point of 102 0 C and 4 parts of acrylic acid, the 0.04 parts of dibenzoyl peroxide dissolved are mixed for 15 minutes. After a residence time of 2 hours, the doped granulate is heated to 80 ° C. in a tube with the exclusion of air and held at this temperature for 5 hours. A product with an acid number of 30.9 is obtained.
g eines Polyamid 6 vom K-Wert 72 (gemessen nach der Methode von Η» Fikentscher, Cellulosechemie I3 (I932), Seite 58, in 1$iger Lösung in konzentrierter Schwefelsäure), 0,05 Gewichtsprozent Talkum und 444 g eines Pfropfpolymerisates B wurden in einem Fluidmischer bei Raumtemperatur innig gemischt. Anschließend wurde die Mischung in einem auf 260°C aufgeheizten Zweiwellen-g of a polyamide 6 with a K value of 72 (measured according to the method from Η »Fikentscher, Cellulosechemie I3 (I932), page 58, in 1 $ iger Solution in concentrated sulfuric acid), 0.05 percent by weight talc and 444 g of a graft polymer B were in a Fluid mixer intimately mixed at room temperature. The mixture was then heated to 260 ° C in a two-shaft
6098 22/08206098 22/0820
- 6 - o.z. 30 976- 6 - o.a. 30 976
extruder (Typ ZDSK 28 der Pa0 Werner und Pfleiderer, Stuttgart) aufgeschmolzen» Die extrudierte Mischung wurde granuliert, getrocknet und auf einer Spritzgußmaschine bei einer Spritztemperatur von 24O0C zu Prüfkörpern verarbeitete Die Spritzlinge wurden trocken im spritzfrischen Zustand geprüft. Die Streckspannung in Ikp/cm" J und die Reißfestigkeit in [kp/cnf J wurden nach DIN 53455, der Ε-Modul in [N mm™2] nach DIN 53457 und die Schädigungsarbeit (W1-q) in [Nm] an 2 χ 60 mm Rundscheiben nach DIN-Entwurf 53^3 bestimmt,extruder (type ZDSK 28 of Pa 0 Werner and Pfleiderer, Stuttgart) melted "The extruded mixture was granulated, dried, and processed on an injection molding machine at an injection temperature of 24O 0 C to give test specimens The injection molded parts were dry tested in the as-molded condition. The yield stress in Ikp / cm "J and the tensile strength in [kp / cnf J were determined according to DIN 53455, the Ε-module in [N mm ™ 2 ] according to DIN 53457 and the work of damage (W 1 - q) in [Nm] 2 χ 60 mm round washers determined according to DIN draft 53 ^ 3,
4 kg eines Polyamid 6 vom K-Wert 72 (gemessen nach der Methode von H0 Fikentscher, Cellulosechemie 1jj (1932), Seite 58, in 1$ige Lösung in konzentrierter Schwefelsäure) und 0,05 Gewichtsprozent Talkum wurden in einem Fluidmischer bei Raumtemperatur innig gemischt» Anschließend wurde wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrie ben, verfahren»4 kg of a polyamide 6 with a K value of 72 (measured by the method of H 0 Fikentscher, Cellulosechemie 1jj (1932), page 58, in 1 solution in concentrated sulfuric acid) and 0.05 percent by weight of talc were in a fluid mixer at room temperature intimately mixed »The procedure was then as described in Examples 1 to 3»
- 7 -809822/0820 - 7 - 809822/0820
Beispiel Pfropfpolymerisat B Farbe Streck- Reiß- Ε-Modul Schädigungs-Copolymere Pfropf- f". sPaImugf ^J*1*" [W] arbelt r Example of graft polymer B Color of stretch / tear Ε module Damage copolymers Graft f ". S P aImu gf ^ J * 1 *" [W] arbelt r
, , _ üDrlGZ" , / ill Kell» I— -J ,, I «i,, _ üDrlGZ ", / ill Kell" I— -J ,, I "i
komponente ν^Γ~ [kp/cm2] f^jSJ ~ " \0 component ν ^ Γ ~ [kp / cm 2 ] f ^ jSJ ~ "\ 0
[Gew.-^l ^ L J Lkp/öm'[Weight .- ^ l ^ LJ L kp / öm '
L JL J
- - hell 800 852 31^OO 12,8- - light 800 852 3 1 ^ OO 12.8
■ beispiel V ■ . ■,,'■■,■ example V ■. ■ ,, '■■,
^ 1 Äthylen- 4 Acryl- weiß 696 487 3040 46,3^ 1 ethylene- 4 acrylic- white 696 487 3040 46.3
^ Vinylacetat säure .^ Vinyl acetate acid.
ο (33 Gew.^)ο (33 wt. ^)
co ' . co ' .
ο 2 Äthylen- 30 Meth- weiß 651 475 3000 30ο 2 ethylene 30 meth white 651 475 3000 30
Vinylacetat acrylsäure-(33 Gew.^) methacryl- .Vinyl acetate acrylic acid (33 wt. ^) Methacrylic.
esterester
3 Äthylen- 4 Acryl- weiß 689 478 2650 40
Acrylsäure- säure
n-butyiester
(15 Gew.f) 3 ethylene 4 acrylic white 689 478 2650 40 acrylic acid
n-butyiester
(15 wt. F)
- 8 - O0 ζ c 30 976- 8 - O 0 ζ c 30 976
4000 g eines Polyamid 6 vom K-Wert 72* welches 24 Gewichtspro~ . zent Glasfasern enthält, wurde mit 333 g eines Pfropfpolymerisates B in einem Fluidmischer bei Raumtemperatur innig gemischt. Anschließend wurde die Mischung in einem auf 2700C aufgeheizten Zweiwellenextruder (Typ ZDSK 28 der Pa0 Werner und Pfleiderer, Stuttgart)^aufgeschmolzen)ο Die extrudierte Mischung wurde granuliert, getrocknet und auf einer Spritzgußmaschine bei einer Spritztemperatur von 2400C zu Prüfkörpern verarbeitet» Die Spritz linge wurden trocken im spritzfrischen Zustand geprüft« Die Reißfestigkeit in jkp/cnTj wurde nach DIN 53455, der Ε-Modul in |Nmm 3 nach DIN 53457 und die Schädigungsarbeit (W50) in [N an 2 χ 60 mm Rundscheiben nach DIN-Entwurf 53443 bestimmt»4000 g of a polyamide 6 with a K value of 72 * which is 24 percent by weight. cent contains glass fibers, was intimately mixed with 333 g of a graft polymer B in a fluid mixer at room temperature. Subsequently, the mixture was poured into a heated at 270 0 C twin-screw extruder (type ZDSK 28 of Pa 0 Werner and Pfleiderer, Stuttgart) ^ melted) ο The extruded mixture was granulated, dried and processed on an injection molding machine at an injection temperature of 240 0 C to give test specimens "The molded parts were tested dry in the freshly injection-molded state" The tear strength in jkp / cnTj was determined in accordance with DIN 53455, the Ε module in | Nmm 3 in accordance with DIN 53457 and the damage work (W 50 ) in [N on 2 χ 60 mm round disks DIN draft 53443 determined »
4 kg eines Polyamid 6 vom K-Wert, welches 24 Gewichtsprozent Glasfasern enthielt, wurde in einem auf 27O0C aufgeheizten Zweiwellenextruder (Typ ZDSK 28 der Fa0 Werner und Pfleiderer, Stuttgart) aufgeschmolzen» Die extrudierte Mischung wurde granuliert, getrocknet und auf einer Spritzgußmaschine bei einer Temperatur von 24O0C zu Prüfkörpern verarbeitet« Die Prüfung erfolgte wie in den Beispielen 4 bis 6.4 kg of a polyamide 6 having a K value, which contained 24 weight percent glass fibers, in a heated to 27O 0 C twin-screw extruder (type ZDSK 28 of Fa 0 Werner and Pfleiderer, Stuttgart) melted »was The extruded mixture was granulated, dried, and on a injection molding machine "processed at a temperature of 24O 0 C to give test specimens the test was performed as in examples 4 to 6th
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.The results are shown in Table 2.
- 9 809822/0820 - 9 809822/0820
Beispiel Pfropfpolymerisat B Farbe Reiß-Example graft polymer B color tear
Copolymerisat Pfropf- o^itz- keit±S" komponente ^„z r C * -, lings 'Copolymer Graft o ^ itz- ity ± S "component ^" z r C * - 'lings'
pew.^J E-Modul Schädigungs· pew. ^ J modulus of elasticity damage
lVmm2] ^6" - L· J W^n NmlVmm 2 ] ^ 6 "- L * J W ^ n Nm
O IO I
gleichs-
beispielVer
equal
example
Vinylacetat
(33 Gew.^)Ethylene
Vinyl acetate
(33 wt. ^)
farblosnearly
colorless
Vinylacetat
(33 Gew.%) Ethylene
Vinyl acetate
(33% by weight )
säure4 acrylic
acid
farblosnearly
colorless
Acrylsäure-
' n-butylester
(15 Gew./·)Ethylene
Acrylic acid
'n-butyl ester
(15 wt./·)
acrylsäu-
re methyl-
ester30 meth
acrylic acid
re methyl
ester
farblosnearly
colorless
säure4 acrylic
acid
farblosnearly
colorless
84408440
72307230
71907190
72307230
0,560.56
1,71.7
1,471.47
1,471.47
iN N)i N N)
^ cn^ cn
ΟΛΟΛ
Claims (1)
sowieC) optionally 10 to 80 parts by weight of fillers
as
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2454770A DE2454770C2 (en) | 1974-11-19 | 1974-11-19 | Thermoplastic molding compounds with increased impact strength |
SE7512847A SE7512847L (en) | 1974-11-19 | 1975-11-14 | THERMOPLASTIC MOLDING WITH HIGH Toughness |
GB47419/75A GB1519355A (en) | 1974-11-19 | 1975-11-18 | Thermoplastic nylon moulding materials of toughness |
ES442790A ES442790A1 (en) | 1974-11-19 | 1975-11-19 | Thermoplastic nylon moulding materials of toughness |
FR7535297A FR2292016A1 (en) | 1974-11-19 | 1975-11-19 | THERMOPLASTIC MOLDING MATERIALS WITH HIGH IMPACT RESISTANCE |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2454770A DE2454770C2 (en) | 1974-11-19 | 1974-11-19 | Thermoplastic molding compounds with increased impact strength |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2454770A1 true DE2454770A1 (en) | 1976-05-26 |
DE2454770C2 DE2454770C2 (en) | 1985-10-03 |
Family
ID=5931223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2454770A Expired DE2454770C2 (en) | 1974-11-19 | 1974-11-19 | Thermoplastic molding compounds with increased impact strength |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2454770C2 (en) |
ES (1) | ES442790A1 (en) |
FR (1) | FR2292016A1 (en) |
GB (1) | GB1519355A (en) |
SE (1) | SE7512847L (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2654168A1 (en) * | 1976-11-30 | 1978-06-01 | Bayer Ag | High impact polyamide-6 compsns. - contg. ethylene!-(meth)acrylic! acid-(meth)acrylic! ester! copolymer, gives transparent films |
DE2713537A1 (en) * | 1977-03-26 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Homogeneous, transparent thermoplastic polyamide moulding compsn. - contg. terpolymer of ethylene! and (meth)acrylate!(s) |
EP0008729A1 (en) * | 1978-09-09 | 1980-03-19 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the stabilisation of polyamide mouldings |
EP0027198A2 (en) * | 1979-10-10 | 1981-04-22 | Bayer Ag | Polyamide moulding compositions with good impact strength |
US4381366A (en) * | 1979-07-03 | 1983-04-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Fibre reinforced polyamide moulding compounds |
US4405748A (en) | 1980-07-05 | 1983-09-20 | Bayer Aktiengesellschaft | High-impact polyamide moulding compositions |
US4423186A (en) | 1981-12-24 | 1983-12-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Impact resistant polyamide moulding compositions |
EP0303031A1 (en) * | 1987-07-04 | 1989-02-15 | BASF Aktiengesellschaft | Flame resistant thermoplastic moulding compositions on the basis of reinforced polyamides |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2722270A1 (en) * | 1976-05-19 | 1977-12-01 | Gen Electric | MIX OF POLYAMIDE AND MODIFIED POLYAETHYLENE |
DE2862021D1 (en) * | 1977-12-29 | 1982-10-28 | Bayer Ag | Impact resistant polyamide moulding blends |
DE2902468A1 (en) * | 1979-01-23 | 1980-07-31 | Bayer Ag | THERMOPLASTIC POLYESTER MOLDINGS WITH HIGH TOUGHNESS |
JPS5674145A (en) * | 1979-11-21 | 1981-06-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of polyamide resin composition |
CA1332992C (en) * | 1986-08-27 | 1994-11-08 | Susan Marie Liwak | Impact-strength modifiers for thermoplastic polymers |
DE3831243A1 (en) * | 1988-09-14 | 1990-03-22 | Basf Ag | IMPACT POLYESTER AND POLYAMIDE MOLDS |
JPH0749522B2 (en) * | 1989-09-25 | 1995-05-31 | アライド―シグナル・インコーポレーテッド | Impact resistant polyamide composition |
GB9000804D0 (en) * | 1990-01-13 | 1990-03-14 | Bip Chemicals Ltd | Polyamide compositions |
FR2747391B1 (en) * | 1996-04-16 | 1998-05-22 | Atochem Elf Sa | IMPACT-RESISTANT POLYAMIDE INJECTED PARTS |
FR2747392B1 (en) * | 1996-04-16 | 1998-05-22 | Atochem Elf Sa | POLYAMIDE INJECTED PARTS WHICH INCLUDE AN IMPACT MODIFIER HAVING A PARTICULAR DISTRIBUTION IN THE POLYAMIDE |
KR100708852B1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-04-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | Plasma display and driving method thereof |
FR2907125B1 (en) | 2006-10-12 | 2012-09-21 | Arkema France | IMPACT-RESISTANT COMPOSITION BASED ON POLYAMIDE RESIN AND A MIXTURE OF AT LEAST ONE GRAFT COPOLYMER HAVING POLYAMIDE BLOCKS AND LOW-DENSITY ETHYLENE POLYMER |
JP2022553748A (en) | 2019-10-24 | 2022-12-26 | インヴィスタ テキスタイルズ(ユー.ケー.)リミテッド | Polyamide compositions and articles made from same |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1568637A (en) * | 1967-06-19 | 1969-05-23 | ||
DE2025914A1 (en) * | 1970-05-27 | 1971-12-09 | Stockhausen & Cie Chem Fab | Thermoplastic compsn prodn - from polyamides and - ethylene-vinyl acetate and/or vinyl alcohol copolymers, mixed in melt |
-
1974
- 1974-11-19 DE DE2454770A patent/DE2454770C2/en not_active Expired
-
1975
- 1975-11-14 SE SE7512847A patent/SE7512847L/en unknown
- 1975-11-18 GB GB47419/75A patent/GB1519355A/en not_active Expired
- 1975-11-19 FR FR7535297A patent/FR2292016A1/en active Granted
- 1975-11-19 ES ES442790A patent/ES442790A1/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1568637A (en) * | 1967-06-19 | 1969-05-23 | ||
DE2025914A1 (en) * | 1970-05-27 | 1971-12-09 | Stockhausen & Cie Chem Fab | Thermoplastic compsn prodn - from polyamides and - ethylene-vinyl acetate and/or vinyl alcohol copolymers, mixed in melt |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2654168A1 (en) * | 1976-11-30 | 1978-06-01 | Bayer Ag | High impact polyamide-6 compsns. - contg. ethylene!-(meth)acrylic! acid-(meth)acrylic! ester! copolymer, gives transparent films |
DE2713537A1 (en) * | 1977-03-26 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Homogeneous, transparent thermoplastic polyamide moulding compsn. - contg. terpolymer of ethylene! and (meth)acrylate!(s) |
EP0008729A1 (en) * | 1978-09-09 | 1980-03-19 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the stabilisation of polyamide mouldings |
US4381366A (en) * | 1979-07-03 | 1983-04-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Fibre reinforced polyamide moulding compounds |
EP0027198A2 (en) * | 1979-10-10 | 1981-04-22 | Bayer Ag | Polyamide moulding compositions with good impact strength |
EP0027198A3 (en) * | 1979-10-10 | 1981-08-05 | Bayer Ag | Polyamide moulding compositions with good impact strength |
US4405748A (en) | 1980-07-05 | 1983-09-20 | Bayer Aktiengesellschaft | High-impact polyamide moulding compositions |
US4423186A (en) | 1981-12-24 | 1983-12-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Impact resistant polyamide moulding compositions |
EP0303031A1 (en) * | 1987-07-04 | 1989-02-15 | BASF Aktiengesellschaft | Flame resistant thermoplastic moulding compositions on the basis of reinforced polyamides |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2292016B1 (en) | 1979-07-27 |
SE7512847L (en) | 1976-05-20 |
DE2454770C2 (en) | 1985-10-03 |
ES442790A1 (en) | 1977-04-16 |
FR2292016A1 (en) | 1976-06-18 |
GB1519355A (en) | 1978-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2454770C2 (en) | Thermoplastic molding compounds with increased impact strength | |
EP0002761B1 (en) | Impact resistant polyamide moulding blends | |
EP0001241B1 (en) | Impact resistant polyamide compound and its use in mouldings | |
DE3687303T2 (en) | THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION. | |
DE2444584C3 (en) | Thermoplastic polyester molding compounds | |
EP0537657B1 (en) | Method for improving the mechanical properties of mono or multilayer films | |
DE2726256C2 (en) | ||
EP0021303B1 (en) | Fibre-reinforced polyamide moulding compositions | |
EP0000583B2 (en) | High impact resistance polyamide compound and its use in mouldings | |
DE2612011A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF IMPACT TOUGH THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS | |
CH630657A5 (en) | HIGH IMPACT TOE THERMOPLASTIC MOLDING. | |
EP0064207A2 (en) | Blends with thermoplastic polyesters, with a high toughness, non ageing and stable in processing | |
DE3151441A1 (en) | IMPACT POLYAMIDE MOLDS | |
DE69109766T2 (en) | Tough ethylene vinyl alcohol copolymer resins. | |
EP0136540B1 (en) | Process for the preparation of chock-resistant polyamide mouldings | |
DE69824700T2 (en) | SHOCK ACCESSORIES POLYESTER INJECTION PARTS | |
DE2703416A1 (en) | FILLED POLYAMIDE MOLDING COMPOUNDS WITH INCREASED TOUGHNESS | |
DE3604348A1 (en) | THERMOPLASTIC MOLDS | |
DE2454002A1 (en) | THERMOPLASTIC POLYBUTYLENE TEREPHTHALATE MOLDING COMPOUNDS WITH INCREASED TOUGHNESS | |
DE3877296T2 (en) | POLYOLEFIN COMPOSITIONS WITH MODIFIED RHEOLOGY AND THEIR APPLICATION. | |
EP0378863B1 (en) | Thermoplastic compositions containing oxetanyl groups | |
DE1669702A1 (en) | Process for the production of impact teeth thermoplastic molding compositions | |
DE2654168C2 (en) | Polyamide alloys | |
DE1908468B2 (en) | HOMOGENOUS MIXTURES OF POLYAMIDES AND POLYOLEFINS | |
DE2801585A1 (en) | High impact polyamide moulding compsn. - contains polyethylene or ethylene! vinyl! ester copolymer grafted with (meth)acrylic! acid, its ester(s), acrylamide! etc. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |