DE2453638C3

DE2453638C3 - Thermoplastic polymer compositions

Info

Publication number: DE2453638C3
Application number: DE2453638A
Authority: DE
Inventors: Katsuji Ibaragi Abe; Masayoshi Morimoto
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1973-11-13
Filing date: 1974-11-12
Publication date: 1985-02-07
Also published as: NL7414759A; NL180761C; GB1477329A; DE2453638B2; DE2453638A1; FR2250803B1; IT1023234B; FR2250803A1; JPS5077454A; CA1057445A; NL180761B; JPS516714B2

Description

Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Pfropfcopolymerisaten mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Wetterbeständigkeit durch Pfropfcopolymerisation von Styrol und Acrylnitril auf kautschukartige Äthylen-Propylen-Copolymensate bekannt. So sind aus der US-PS 35 38 192 ein Polymerisationsverfahren in Masse, aus der US-PS 34 35 096 ein Emulsions-Various processes are known for the production of graft copolymers with excellent impact strength and weather resistance by graft copolymerization of styrene and acrylonitrile onto rubber-like ethylene-propylene copolymers. So are from US-PS 35 38 192 a polymerization process in bulk, from US-PS 34 35 096 an emulsion polymerisationsverfahren und aus den US-PS 35 38 190 und 35 38 191 Polymerisationsverfahren in Lösung bekanntpolymerization process and known from US-PS 35 38 190 and 35 38 191 polymerization process in solution

Obgleich die durch solche Verfahren hergestellten Pfropfcopolymerismte auf Grund des verwendeten Äthylen-Propylen-Copolymerisats die gleiche oder sogar eine bessere Wetterbeständigkeit als z.B. ABS-Copolymerisate aufweisen, besteht ihr Nachteil darin, daß die Schlagfestigkeit, besonders bei niedrigeren Temperaturen, geringer ist Zur Erzielung der gleichen Schlagfestigkeit bei Raumtemperatur ist es notwendig, daß der Anteil des kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymerisats um 10 bis 15 Prozent höher liegt als der Dien-Kautschukanteil in den ABS-Copolymerisaten.Although the graft copolymers produced by such processes due to the used Ethylene-propylene copolymer has the same or even better weather resistance than e.g. Have ABS copolymers, their disadvantage is that the impact resistance, especially at lower temperatures, is lower same impact strength at room temperature, it is necessary that the proportion of rubbery Ethylene-propylene copolymer is 10 to 15 percent higher than the diene rubber content in the ABS copolymers.

Es ist ferner bekannt verschiedene Stabilisatoren zu verwenden, um einen Abbau der Polymerisate zu verhindern. Selbst wenn jedoch Oxidationsinhibitoren und UV-Absorptionsmittel eingesetzt werden, um die Wetterbeständigkeit zu erhöhen, zeigt sich deren Wirkung nur, wenn das Polymerisat lediglich kurze Zeit dem Licht ausgesetzt wird.It is also known to use various stabilizers in order to break down the polymers impede. However, even if oxidation inhibitors and UV absorbers are used to prevent the The effect of increasing weather resistance is only evident if the polymer is only used for a short time exposed to light.

Es hat sich als schwierig erwiesen, die Wirksamkeit dieser Zusätze Ober einen längeren Zeitraum zu erhalten.It has proven difficult to maintain the effectiveness of these additives over a long period of time obtain.

Ein Zusatz von Mineralöl bei kautschukverstärkten Polymerisaten wie ABS-Copolymerisaten ist aus den japanischen Pateritveröffentlichungen Nr. 1551/66 und 16 306/66 bekannt. Hier war es die Aufgabe, einen Teil des kostspieligen Kautschuks durch Mineralöl zu ersetzen (japanische Patentveröffentlichung Nr. 1551/66) bzw. die Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen, die Härte und die Verarbeitbarkeit durch Zusatz von Mineralöl zu verbessern (japanische Patentveröffentlichung Nr. 16 306/66). Es hat sich jedoch gezeigt daß ein Zusatz von Mineralöl allein bei derartigen kautschukverstärkten Polymerisaten wie ABS-Copolymerisaten weder die Wetterbeständigkeit noch die Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen verbessert.An addition of mineral oil to rubber-reinforced polymers such as ABS copolymers is from the Japanese Patent Publication Nos. 1551/66 and 16306/66. Here the task was to be a part of the expensive rubber with mineral oil (Japanese Patent Publication No. 1551/66) or the impact strength at low temperatures, the hardness and the processability by adding mineral oil (Japanese Patent Publication No. 16306/66). It has however, it has been shown that an addition of mineral oil alone in such rubber-reinforced polymers as ABS copolymers neither the weather resistance nor the impact strength at low temperatures improved.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, thermoplastische Polymermassen zu schaffen, die besonders bei niedrigen Temperaturen ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Wetterbeständigkeit aufweisen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöstThe object of the invention is therefore to create thermoplastic polymer compositions that are particularly effective at low Temperatures have excellent impact resistance and weather resistance. This task will solved by the invention

Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention thus relates to the subject matter characterized in the claims.

Die thermoplastischen Polymermassen der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß man einem in üblicher Weise hergestellten ternären Pfropfcopolymerisat 0,5 bis 10 Gewichtsprozent des Mineralöls sowie einen Oxidationsinhibitor und/oder ein UV-Absorptionsmittel zusetzt. Diese Zusätze können entweder vor oder nach der Polymerisation oder auch im Laufe des Polymerisationsverfahrens beigefügt werden.The thermoplastic polymer compositions of the invention can be prepared by one in Customarily produced ternary graft copolymers from 0.5 to 10 percent by weight of the mineral oil as well an oxidation inhibitor and / or a UV absorber is added. These additives can either be before or added after the polymerization or in the course of the polymerization process.

Im Gegensatz zu den bisherigen Verfahren, durch Erhöhung des Gehalts an kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymerisaten die gleiche Schlagfestigkeit wie bei den ABS-Copolymerisaten zu erreichen, wird erfindungsgemäß eine Polymermasse mit vergleichbaren Eigenschaften dadurch hergestellt, daß man dem ternären Pfropfcopolymerisat lediglich C,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent Mineralöl zusetzt. Die Wirkung eines Oxidationsinhibitors und/oder eines UV-Absorptionsmittels wird in diesem Falle noch überraschenderweise gesteigert. Das Pfropfcopolymerisat der Erfindung ist dem ABS-Copolymerisat in bezug auf Wetterbeständigkeit im allgemeinenIn contrast to previous processes, the same impact resistance is achieved by increasing the content of rubber-like ethylene-propylene copolymers as to be achieved with the ABS copolymers, a polymer composition with comparable properties is produced according to the invention by the ternary graft copolymer only C, 5 to 10, preferably 1 to 5 percent by weight of mineral oil clogs. The effect of an oxidation inhibitor and / or a UV absorber is in this Surprisingly, trap increased. The graft copolymer of the invention is the ABS copolymer in terms of weather resistance in general

1010

1515th

2020th

2525th

3030th

3535

4040

4545

6060

fiberlegen, die Wirkung eines Oxidationsinhibitors und/oder UV-Absorptionsmittels zeigt sich jedoch nur, wenn das Copolymerisat lediglich kurze Zeit dem licht ausgesetzt wird. Erst durch die Zugabe von Mineralöl wird die Wirksamkeit der genannten Stabilisatoren über einen längeren Zeitraum erhalten.consider the action of an antioxidant and / or UV absorber only shows up if the copolymer is only exposed to light for a short time. Only by adding mineral oil the effectiveness of the stabilizers mentioned is maintained over a longer period of time.

Das erfindungsgemäß verwendete Mineralöl ist ein farbloses oder hellgelbes naphthenbasisches Mineralöl mit einem spezifischen Gewicht von mindestens 0305, vorzugsweise 0,905 bis 1,020, das durch Reinigung und Fraktionierung eines Rohöls guter Qualität erhalten wird.The mineral oil used according to the invention is a colorless or light yellow naphthenic mineral oil with a specific weight of at least 0305, preferably 0.905 to 1.020 obtained by purifying and fractionating a good quality crude oil will.

Spezielle Beispiele für Oxidationsinhibitoren sind Phenole, Thioäther, Amine, Phosphite und Salze einer Dithiosäure. Spezielle Beispiele für UV-Absorptionsmittel sind Salicylsäure-, Benzophenon- und Benzotriazolverbindungen. Diese Stabilisatoren können entweder allein oder als Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen verwendet werden. Im allgemeinen werden sie in einer Menge von 0,05 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymermasse, eingesetztSpecific examples of antioxidants are phenols, thioethers, amines, phosphites and salts of a Dithioic acid. Specific examples of UV absorbers are salicylic acid, benzophenone and benzotriazole compounds. These stabilizers can either can be used alone or as a mixture of at least two of these compounds. In general they are used in an amount of 0.05 to 3 percent by weight, based on the polymer mass

Es ist nicht wünschenswert, mehr als 10 Gewichtsprozent eines Mineralöls zuzusetzen, weil dadurch die mechanischen Eigenschaften beeinträchtigt werden und kein Produkt mit ausgewogenen physikalischen Eigenschaften erhalten wird. Auf der anderen Seite wird durch die Zugabe von weniger als 0,5 Gewichtsprozent keine wesentliche Wirkung erzielt. It is undesirable to add more than 10% by weight of a mineral oil because it will affect the mechanical properties and fail to provide a product with balanced physical properties. On the other hand, the addition of less than 0.5 percent by weight does not produce any significant effect.

Als kautschukartige Äthylen-Propylen-Copolymerisate können binäre Copolymerisate aus Äthylen und Propylen (nachstehend EPM genannt) oder Äthylen-Propylen-Terpolymerisate (nachstehend EPDM ge nannt) aus den beiden genannten Komponenten und als dritte Komponente beispielsweise Dicyclopentadien, Äthylidennorbornen, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 2-Methyl-l,5-hexadien, 1,4-Cycloheptadien, 1,5-Cyclooctadien oder deren Gemische verwendet werden. As rubber-like ethylene-propylene copolymers, binary copolymers of ethylene and propylene (hereinafter called EPM ) or ethylene- propylene terpolymers (hereinafter called EPDM) from the two components mentioned and, as a third component, for example dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene , 1,5-hexadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 1,4-cycloheptadiene, 1,5-cyclooctadiene or mixtures thereof can be used.

Das Molverhältnis von Äthylen- zu Propylen-Einheiten in den kautschukartigen Copolymerisaten beträgt vorzugsweise 5 :1 bis 1 :3.The molar ratio of ethylene to propylene units in the rubber-like copolymers is preferably 5: 1 to 1: 3.

Der Anteil an ungesättigten Resten im EPDM entspricht vorzugsweise einer Jodzahl von 4 bis 50. Man kann auch mindestens zwei Kautschukkomponenten einsetzen. Spezielle Beispiele für die Kautschukkomponente sind Gemische von 40 bis 99,9 Gewichtsprozent EPDM oder EPM mit 60 bis 0,1 Gewichtsprozent von z. B. mindestens einem Polybutadien-, Polyisopren- oder Styrol-Butadien-Kautschuk.The proportion of unsaturated residues in EPDM preferably corresponds to an iodine number of 4 to 50. Man can also use at least two rubber components. Specific examples of the rubber component are mixtures of 40 to 99.9 percent by weight EPDM or EPM with 60 to 0.1 percent by weight of z. B. at least one polybutadiene, polyisoprene or styrene-butadiene rubber.

Die Zusammensetzung dieser Gemische richtet sich nach dem beabsichtigten Verwendungszweck. Spezielle Beispiele für die zur Herstellung der Pfropfcopolymerisate verwendeten aromatischen Vinylverbindungen sind Styrol, Λ-Methylstyrol, «-Chlorstyrol und Dimethylstyrol, die einzeln oder auch mehrere gleichzeitig eingesetzt werden können. Styrol ist bevorzugt. Spezielle Beispiele für die Vinylcyanidverbindung sind Acrylnitril und Methacrylnitril.The composition of these mixtures depends on the intended use. Specific Examples of the aromatic vinyl compounds used to prepare the graft copolymers are Styrene, Λ-methylstyrene, -chlorostyrene and dimethylstyrene, which can be used individually or several at the same time. Styrene is preferred. Specific examples of the vinyl cyanide compound are acrylonitrile and methacrylonitrile.

Das Gewichtsverhältnis von kautschukartigem Copolymerisat zu den Vinylverbindungen richtet sich nach dem beabsichtigten Verwendungszweck. Man verwendet im allgemeinen 5 bis 20 Gewichtsprozent des kautschukartigen Copolymerisate und 95 bis 80 Gewichtsprozent der aromatischen Vinylverbindung und der Vinylcyanidverbindung für das ternäre Pfropfcopolymerisat. Wenn jedoch ein Pfropfcopolymerisat hergestellt werden soll, das eine verbesserte Verträglichkeit mit anderen Kautschuken oder Kunstharzen aufweist, soll das Gewichtsverhältnis von kautschukartigen Copolymerisat zu den Vinylverbindungen so hoch wie möglich sein, da dadurch der Pfropfgrad erhöht wird. So beträgt z. B. der bevorzugte Bereich 20 bis 90 Gewichtsprozent des kautschukartigen Copolymerisate, bezogen auf die Vinylverbindungen. The weight ratio of the rubber-like copolymer to the vinyl compounds depends on the intended use. In general, 5 to 20 percent by weight of the rubbery copolymer and 95 to 80 percent by weight of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound are used for the ternary graft copolymer. If, however, a graft copolymer is to be produced which has improved compatibility with other rubbers or synthetic resins, the weight ratio of rubber-like copolymer to the vinyl compounds should be as high as possible, since this increases the degree of grafting. So z. B. the preferred range 20 to 90 percent by weight of the rubbery copolymer, based on the vinyl compounds.

Bei dem ternären Pfropfcopolymerisat aus dem kautschukartigen Äthylen-Prcpylen-Copolymerisat, einer aromatischen Vinylverbindung und einer Vinylcyanidverbindung wird das Gewichtsverhältnis derIn the case of the ternary graft copolymer made from the rubbery ethylene-propylene copolymer, of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound, the weight ratio becomes

in beiden Monomeren auf einen Wert von 4 :3 bis 5:1in both monomers to a value of 4: 3 to 5: 1 eingestellt Bei einem Copolymerisat aus Styrol undset with a copolymer of styrene and

Acrylnitril liegt beispielsweise das geeignetste Ge-For example, acrylonitrile is the most suitable

wichtsverhältnis im Bereich von 65 :35 bis 80 :20.weight ratio in the range from 65:35 to 80:20.

Die erfindungsgemäß verwendeten Pfropfcopolyme-The graft copolymers used according to the invention

risate können durch Polymerisation in Masse, Emulsionspolymerisation oder Polymerisation in Lösung hergestellt werden. Da das kautschukartige Äthylen-Propylen-Copolymerisat in einem Monomergemisch von Styrol und Acrylnitril in dem vorerwähntenRisates can be obtained by polymerization in bulk, emulsion polymerization or polymerization in solution getting produced. As the rubber-like ethylene-propylene copolymer in a monomer mixture of styrene and acrylonitrile in the aforementioned

ίο Gewichtsverhältnis von Natur aus unlöslich und eine stabile Emulsion eines kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolym.erisats nicht leicht herzustellen ist, neigt das durch Polymerisation in Masse oder durch Emulsionspolymerisation hergestellte Pfropfcopolymerisat dazu, eine geringere Schlagfestigkeit aufzuweisen als das durch Polymerisation in Lösung hergestellte Pfropfcopolymerisat Obgleich die Schlagzähigkeit eines Pfiopfcopolymerisats, besonders bei niedrigen Temperaturen, bei allen Polymerisationsverfahren ίο Weight ratio inherently insoluble and a stable emulsion of a rubber-like ethylene-propylene copolymer is not easy to produce, the graft copolymer produced by bulk polymerization or by emulsion polymerization tends to have a lower impact strength than the graft copolymer produced by solution polymerization Although the impact strength of a Pfiopf copolymer, especially at low temperatures, in all polymerization processes

χι durch die Zugabe von Mineralöl merklich verbessert werden kann, wird die größte Wirkung bei dem durch Polymerisation in Lösung hergestellten Pfropfcopolymerisat erreicht.
Spezielle Beispiele für die bei der Polymerisation inχι can be noticeably improved by adding mineral oil, the greatest effect is achieved with the graft copolymer prepared by polymerization in solution.
Specific examples of the in the polymerization in

j5 Lösung verwendbaren Lösungsmittel sind Pentan, η-Hexan, 3-Methylpentan, 2-Methylpentan, 2,2- und 2,4-Dimethylpentan, Heptan und gegebenenfalls alkylsubstituierte Cyclopentane und Cyclohexane mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Es können auch aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Dimethylbenzole, Xylole, Äthylbenzol, Diäthylbenzole und Triäthylbenzole, verwendet werden. Auf der anderen Seite können auch Lösungsmittel in Verbindung mit den vorgenannten aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmitteln verwendet werden. Spezielle Beispiele hierfür sind Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methyl-n-propylketon, Diäthylketon, 2-Hexanon, 3-Hexanon, Acetophenon und Propiophenon, Ester, wie Ameisensäuremethylester, Ameisensäureäthylester, Methylacetat, Äthylacetat, n-Propylacetat, n-Butylacetat, n-Amylacetat, Propionsäuremethylester und n-Buttersäuremethylester, Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Dichloräthan und Chloroform, und Heteroatome, wie Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatome enthaltende Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Pyridin, Anilin, Acetonitril, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid. Als Initiatoren können übliche freie Radikalej5 solution usable solvents are pentane, η-hexane, 3-methylpentane, 2-methylpentane, 2,2- and 2,4-dimethylpentane, heptane and optionally alkyl-substituted ones Cyclopentanes and cyclohexanes with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical. It can also aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, dimethylbenzenes, xylenes, ethylbenzene, Diethylbenzenes and triethylbenzenes can be used. On the other hand, solvents can also be used in Compound used with the aforementioned aliphatic and aromatic hydrocarbon solvents will. Specific examples are ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, Diethyl ketone, 2-hexanone, 3-hexanone, acetophenone and propiophenone, esters such as methyl formate, Ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, methyl propionate and methyl n-butyrate, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform, and heteroatoms such as nitrogen, oxygen and hydrocarbon compounds containing sulfur atoms, such as pyridine, aniline, acetonitrile, Dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. Usual free radicals can be used as initiators

bo liefernde Polymerisationsinitiatoren verwendet werden. Spezielle Beispiele sind Peroxide, wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, di-tert.-Butylperoxid, Acetylperoxid, tert-Butylperbenzoesäure, Dicumylperoxid, Perbenzoesäure, Peressigsäure und tert.-Butylperpivalat, undbo supplying polymerization initiators can be used. Specific examples are peroxides, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, acetyl peroxide, tert-butyl perbenzoic acid, dicumyl peroxide, perbenzoic acid, Peracetic acid and tert-butyl perpivalate, and

b5 Diazoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril. Der Initiator wird in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Vinylmonomer, verwendet. Die geeignete Polymerisationstemperaturb5 diazo compounds, such as azobisisobutyronitrile. Of the Initiator is used in an amount of 0.1 to 10 percent by weight, based on the vinyl monomer, used. The appropriate polymerization temperature

beträgt 30 bis 120⁰C, vorzugsweise 50 bis 80⁰C Die Polymerisationszeit hängt von den Polymerisationsbedingungen ab und wird vorzugsweise so eingestellt, daß die Umwandlung innerhalb 5 bis 40 St-jnden mindestens 90 Prozent erreichtis 30 to 120 ^° C., preferably 50 to 80 ^° C. The polymerization time depends on the polymerization conditions and is preferably set so that the conversion reaches at least 90 percent within 5 to 40 hours

Die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsinhibitoren, UV-Absorptionsmittel und Mineralöl werden dem Reaktionsgemisch unter Rühren vor, während oder nach der Polymerisation zugesetzt Sie können auch dem Pfropfcopolymerisat unmittelbar vor der Herstellung von Granulat eingemischt werden. Gegebenenfalls können die Polymermassen der Erfindung noch übliche Zusätze und/oder Hilfsstoffe enthalten, wie Pigmentfarbstoffe, Füllstoffe und Verarbeitungshilfsmittel.The oxidation inhibitors, UV absorbers and mineral oil used in the present invention are added to the reaction mixture with stirring before, during or after the polymerization. You can also be mixed into the graft copolymer immediately before the production of granules. Possibly The polymer compositions of the invention can also contain customary additives and / or auxiliaries, such as pigment dyes, fillers and processing aids.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention. Beispiel 1example 1

In einem 10 Liter fassenden Kolben, der mit einem Dimroth-Kühler, einem ThermometPT, einem gläsernden Gaseinleitungsrohr, einem Hopkins-Kühler und einem mit drei Turbinenschaufeln ausgerüsteten Rührwerk versehen ist, werden 324 g EPDM mit einer Jodzahl von 8,5, einer Mooney-Viskosität von 61 und einem Propylengehalt von 43 Gewichtsprozent, das Äthylidennorbornen als Dienkomponente enthält, sowie 3600 g η-Hexan und 1800 g Styrol vorgelegt Sobald alles in Lösung gegangen ist werden 600 g Acrylnitril und eine Lösung von 48 g Benzoylperoxid in 2400 g Äthylenchlorid eingetragen. Das erhaltene Gemisch wird 10 Stunden bei 67° C unter Argon als Schutzgas bei jo 600 UpM polymerisiert. Danach wird die Propipolymerisationslösung in 25 Liter Methanol gegossen. Das ausgefällte Polymer wird abfiltriert und unter vermindertem Druck 20 Stunden bei 50° C und anschließend weitere 3 Stunden bei 15O⁰C getrocknet Man erhält ein Pfropfcopolymerisat mit einem Kautschukgehalt von 13,7 Gewichtsprozent324 g of EPDM with an iodine number of 8.5, a Mooney Viscosity of 61 and a propylene content of 43 percent by weight, which contains ethylidene norbornene as the diene component, as well as 3600 g of η-hexane and 1800 g of styrene.As soon as everything has dissolved, 600 g of acrylonitrile and a solution of 48 g of benzoyl peroxide in 2400 g of ethylene chloride are added. The mixture obtained is polymerized for 10 hours at 67 ° C. under argon as a protective gas at 600 rpm. The propi-polymerization solution is then poured into 25 liters of methanol. The precipitated polymer is filtered and dried under reduced pressure for 20 hours at 50 ° C and then for a further 3 hours at 15O ⁰ C to give a graft copolymer having a rubber content of 13.7 weight percent

100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymerisats werden mit 3 Gewichtsteilen eines farblosen oder hellgelben naphthenbasischen Mineralöls (R-1000) mit einem spezifischen Gewicht (15/4°C) von 0,9300 kg/ dm³, wobei der Anteil der aromatischen Komponente 14%, der naphthenischen 37% und der paraffinischen100 parts by weight of the copolymer obtained are mixed with 3 parts by weight of a colorless or light yellow naphthenic mineral oil (R-1000) with a specific gravity (15/4 ° C.) of 0.9300 kg / dm ³ , the proportion of the aromatic component being 14%, the naphthenic 37% and the paraffinic 49% beträgt, 0,5 Gewichtsteilen Distearylthiodipropionat und 0,5 Gewicntsteilen Tetrakis-[methylen-3-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat]-methan als Oxidationsinhibitoren, und 03 Gewichtsteilen 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon als UV-Absorptionsmittel versetzt Das Gemisch wird mit Hilfe eines Extruders zu Granulat verpreßt und in einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern (JIS Nr. 5 Dumbbell) verformt, an denen die Zugfestigkeit und die lzod-Kerbzähigkeit nach der ASTM-Prüfnorm D 256-56 bestimmt wird. Die Zugfestigkeit wird bei Raumtemperatur und einer Geschwindigkeit von 5 mm/Min, und die Izod-Kerbzähigkeit nach der ASTM-Prüfnorm D 256-56 bestimmt49%, 0.5 part by weight of distearyl thiodipropionate and 0.5 part by weight of tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane as Oxidation inhibitors, and 03 parts by weight of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone as UV absorbers The mixture is pressed into granules with the aid of an extruder and then added in an injection molding machine Test specimens (JIS No. 5 Dumbbell) deformed, on which the tensile strength and the Izod notch toughness according to the ASTM test standard D 256-56 is determined. The tensile strength is measured at room temperature and a speed of 5 mm / min, and the Izod notch toughness according to the ASTM test standard D 256-56 determined

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Nach dem vorgenannten Beispiel 1 wird eine Polymermasse hergestellt wobei anstelle des naphthenbasischen Mineralöls (R-1000) 3 Gewichtsteile eines aromatenbasischen Mineralöls (X-100) mit einem spezifischen Gewicht (15/4°C) von 1,0037 kg/dm³, wobei der Anteil der aromatischen Komponente, 43%, der naphthenischen 35% und der paraffinischen 22% beträgt oder 3 Gewichtsteile eines aromatenbasischen Mineralöls (X-140) mit einem spezifischen Gewicht (15/4°C) von 1,0065 kg/dm³, wobei der Anteil der aromatischen Komponente 42% der naphthenischen Komponente 25% und der paraffinischen Komponente 33% beträgt oder 3 Gewichtsteile eines aromatenbasischen Mineralöls (X-200) mit einem spezifischen Gewicht (15/4°C) von 1,0154, wobei der Anteil der aromatischen Komponente 42%, der naphthenischen Komponente 25% und der paraffinischen Komponente 33% beträgt dem Propfcopolymerisat zugesetzt werden. Die erhaltene Polymermasse wird den gleichen Prüfbedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen.According to the aforementioned example 1, a polymer mass is produced, with 3 parts by weight of an aromatic-based mineral oil (X-100) with a specific gravity (15/4 ° C.) of 1.0037 kg / dm ³ instead of the naphthenic mineral oil (R-1000), with the proportion of the aromatic component is 43%, the naphthenic 35% and the paraffinic 22% or 3 parts by weight of an aromatic-based mineral oil (X-140) with a specific weight (15/4 ° C) of 1.0065 kg / dm ³ , the proportion of the aromatic component being 42%, the naphthenic component 25% and the paraffinic component 33% or 3 parts by weight of an aromatic-based mineral oil (X-200) with a specific gravity (15/4 ° C) of 1.0154, the proportion the aromatic component 42%, the naphthenic component 25% and the paraffinic component 33% are added to the graft copolymer. The polymer mass obtained is subjected to the same test conditions as in Example 1.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Nach dem vorgenannten Beispiel 1 wird eine Polymermasse ohne Zusatz des Mineralöls hergestellt und den gleichen Prüfbedingungen unterworfen.According to the aforementioned example 1, a polymer mass is produced without the addition of mineral oil and subjected to the same test conditions.

Die nach dem Beispiel 1 sowie nach den Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßtThe results obtained according to Example 1 and also according to Comparative Examples 1 and 2 are shown in the table I summarized

Tabelle ITable I.

Mineralölmineral oil Speju Gew.Speju wt. Zugfestigkeittensile strenght Izod-KerbzähigkeitIzod notch toughness O⁰CO ⁰ C -30°C-30 ° C kg/cm² kg / cm ² 20°C20 ° C 15,315.3 9,59.5 Beispiel 1example 1 R4000R4000 0,93000.9300 512512 29,229.2 14,614.6
15,015.0
14,214.2 9,39.3
9,59.5
9,19.1 VergleichsComparison
beispiel 1example 1 X-100X-100
X-140X-140
X-200X-200 1,00371.0037
1,00651.0065
1,01541.0154 532532
538538
528528 21,221.2
19,019.0
23,023.0 10,910.9 4,94.9 VergleichsComparison
beispiel 2example 2 —- 543543 17,217.2

Die nach dem Beispiel und die nach den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten Polymermassen werden zu 3 mm dicken Platten verpreüt. Diese Platten werden 100,200 und 400 Stunden in einem Sunshine-Weather-ometer bestrahlt. Dann werden aus den PlattenThe polymer compositions produced according to the example and according to Comparative Examples 1 and 2 are grouted to 3 mm thick panels. These panels will be Irradiated in a sunshine weatherometer for 100,200 and 400 hours. Then from the panels Prüfkörper herausgeschnitten und mittels einer Dynstat-Prüfvorrichtung nach der Prüfnorm BS 1330-1946 und DIN 53 453 hinsichtlich der Veränderung der Schlagzähigkeit untersucht Die Ergebnisse sind in Tabelle Il zusammengefaßt.Test specimen cut out and using a Dynstat test device according to test standard BS 1330-1946 and DIN 53 453 examined with regard to the change in impact strength. The results are in Table II summarized.

Table II

Mineralölmineral oil

Bestrahlung, Std.
O 100Irradiation, hours
O 100

200200

400400

DynstatDynstat

Schlagzähigkeit,Impact strength,

kg-cm/cm² kg-cm / cm ²

Beispiel 1example 1 R-1000R-1000 kein Bruchno break kein Bruchno break 43,343.3 32,132.1 Vergleichs
beispiel 1Comparison
example 1 X-100
X-140
X-200X-100
X-140
X-200 kein Bruch
kein Bruch
kein Bruchno break
no break
no break kein Bruch
kein Bruch
kein Bruchno break
no break
no break 41,4
42,3
40,541.4
42.3
40.5 30,4
31,4
29,430.4
31.4
29.4 Vergleichs
beispiel 2Comparison
example 2 kein Bruchno break 51,451.4 21,821.8 16,416.4 Beispiel 2Example 2 Vergieichsbeispiel 3Comparative example 3

Beispiel 1 wird unter Verwendung von 480 g EPDM wiederholt, wobei ein Pfropfcopolymerisat mit einem Kautschukgehalt von 18,7 Gewichtsprozent erhalten wird. 100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymerisats werden mit 3 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 eingesetzten farblosen oder hellgelben naphthenbasischen Mineralöls (R-1000), 0,5 Gewichtsteilen Distearyjthiodipropionat und 0,5 Gewichtsteilen Tetrakis-[Äthylen-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-pro- pionat]-methan als Oxidationsinhibitor und 0,5 Gewichtsteilen 2-(2'-Hydroxy-4'-n-octyloxyphenyI)-benzotriazol als UV-Absorptionsmittel versetzt. Das Gemisch wird mit Hilfe eines Extruders zu Granulat verpreßt und in einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern verformt, an denen die Izod-Kerbzähigkeit nach der ASTM-Prüfnorm D 256-56 bestimmt wird.Example 1 is repeated using 480 g of EPDM, a graft copolymer with a Rubber content of 18.7 percent by weight is obtained. 100 parts by weight of the copolymer obtained are with 3 parts by weight of the colorless or light yellow naphthenic used in Example 1 Mineral oil (R-1000), 0.5 part by weight of distearyjthiodipropionate and 0.5 part by weight of tetrakis- [ethylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -pro- pionate] methane as an oxidation inhibitor and 0.5 part by weight of 2- (2'-hydroxy-4'-n-octyloxyphenyl) benzotriazole added as a UV absorber. The mixture is compressed into granules with the aid of an extruder and deformed in an injection molding machine to test specimens, on which the Izod notch toughness according to the ASTM test standard D 256-56 is determined.

Darüber hinaus wird die Fließeigenschaft bei 210°C und 30 kg/cm² in einem Koka-Gerät zur Ermittlung der Fließeigenschaften ausgerüstet mit einem Testwerkzeug von 1mm Durchmesser und 10 mm Länge gemessen.In addition, the flow property is measured at 210 ° C. and 30 kg / cm ² in a Koka device to determine the flow properties equipped with a test tool 1 mm in diameter and 10 mm in length.

Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch sowohl ohne Zusatz eines Mineralöls als mit Zusatz von 3 Gewichtsteilen des in Vergleichsbeispie! 1 beschriebenen aromatenbasischen Mineralöls X-100 bzw. X-140 bzw. X-200 anstelle des in Beispiel 2 eingesetzten naphthenbasischen Mineralöls (R-1000). Das erhaltene Pfropfcopolymerisat wird auf gleiche Weise wie in Beispiel 2 auf Izod-Kerbzähigkeit und Fließeigenschaft untersuchtExample 2 is repeated, but both without the addition of a mineral oil and with the addition of 3 Parts by weight of the in comparative example! 1 described aromatic-based mineral oil X-100 or X-140 or X-200 instead of the naphthenic mineral oil used in Example 2 (R-1000). The received Graft copolymer is tested in the same way as in Example 2 for notched Izod toughness and flow property examined

Vergleichsbeispiel 4Comparative example 4

Die in Beispiel 2. verwendeten Oxidationsinhibitoren und UV-Absorptionsmittel werden in analoger Weise mit dem Mineralöl und 100 Gewichtsteilen im Handel erhältlichen ABS mit einem Kautschukgehalt von 18 Gewichtsprozent verarbeitet. Die Izod-Kerbzähigkeit und die Fließfähigkeit des erhaltenen Pfropfcopolymerisats werden in gleicher Weise wie in Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 3 festgestellt.The oxidation inhibitors and UV absorbers used in Example 2 are used in an analogous manner with the mineral oil and 100 parts by weight of commercially available ABS with a rubber content of 18 Weight percent processed. The Izod notch toughness and the flowability of the graft copolymer obtained are found in the same manner as in Example 2 and Comparative Example 3.

Die nach Beispiel 2 und den Vergleichsbeispielen 3 und 4 erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben.The results obtained according to Example 2 and Comparative Examples 3 and 4 are shown in Table III reproduced.

Table III

Mineralöl Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 3*)Mineral oil example 2 and comparative example 3 *)

Im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetztes PfropfcopolymerisatGraft copolymer used in the process according to the invention

Izod-Kerbzähigkeit FließeigenschaftIzod notch toughness Flow property

(kg · cm/cm²) (ml/min)(kg cm / cm ² ) (ml / min)

20³C 210°C, 30kg/cm^: 20 ³ C 210 ° C, 30kg / cm ^:

Vergleichsbeispiel 4Comparative example 4

ABS mit einem Gehalt von 18 Gew.-% KautschukABS with a content of 18% by weight rubber

Izod-KerbzähigkeitIzod notch toughness FließeigenschaftFlow property (kg ■ cm/cm²)(kg ■ cm / cm ² ) (ml/min)(ml / min) 2OX2OX 21O=C, 30 kg/cm² 21O = C, 30 kg / cm ² 22,922.9 0,160.16 23,723.7 0,220.22 22,122.1 0,210.21 21,821.8 0,210.21 22,322.3 0,220.22

0,10
0,11
0,10
0,11
0,120.10
0.11
0.10
0.11
0.12

*) Beispiel 2 verwendet das Mineralöl R-1000, die anderen Versuche beziehen sich auf das Vergleichsbeispiel 3.*) Example 2 uses the mineral oil R-1000, the other tests relate to comparative example 3.

—- 35,935.9 R-1000R-1000 61,061.0 X-100X-100 44,344.3 X-140X-140 39,739.7 X-200X-200 47,947.9

Aus der Tabelle III geht deutlich hervor, daß bei Verwendung eines Pfropfcopolymerisats aus ABS, das durch Polymerisation einer aromatischen Vinylverbindung und eines Vinylcyanids zu einem Dien-Kautschuk entstanden ist die Kerbzähigkeit durch Zusatz von Mineralöl nicht verbessert wird. Zwar mögen die Fließeigenschaften beim Plastifizieren des Kunststoffes sich verbessern, jedoch wird die Kerbzähigkeit des erfindungsgemäßen Pfropfcopolymerisats durch das Hinzufügen eines bestimmten. Mineralöls erheblich verbessert, ohne eine Plastifizierung des Kunststoffes zu verursachen.From Table III it is clear that when using a graft copolymer made of ABS, the by polymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide into a diene rubber the notch toughness is not improved by adding mineral oil. They like The flow properties when plasticizing the plastic improve, but the notch toughness of the Graft copolymer according to the invention by adding a certain. Mineral oil considerably improved without causing plasticization of the plastic.

Vergleichsbeispiel 5Comparative example 5

Gemäß Beispiel I wird ein Pfropfcopolymerisat mit einem Kautschukgehalt von 12,8 Gewichtsprozent hergestellt 100 Gewichtsteile des so erhaltenen Copolymerisate werden mit 3 Gewichtsteilen eines in Beispiel 1 beschriebenen farblosen oder hellgelben naphthenbasischen Mineralöls (R-1000) oder 0,5 Gewichtsteilen Distearylthiodipropionat und 0,5 Gewichtsteilen Tetrakis-[methylen-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat]-methan als Oxidationsinhibitoren und 0,5 Gewichtsteilen 2-(2'-Hydroxy-4'-n-octyloxyphenyl)-benzotriazol als UV-Absorptionsmittel versetzt Das Gemisch wird mit Hilfe eines Extruders zu Granulat verpreßt und in einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörnern verforml, an denen die Izod-Kerbzähigkeit bestimmt wird.According to Example I, a graft copolymer is used a rubber content of 12.8 percent by weight prepared 100 parts by weight of the resultant Copolymers are colorless or light yellow with 3 parts by weight of one described in Example 1 naphthenic mineral oil (R-1000) or 0.5 part by weight of distearyl thiodipropionate and 0.5 part by weight of tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane as Oxidation inhibitors and 0.5 part by weight of 2- (2'-hydroxy-4'-n-octyloxyphenyl) benzotriazole added as UV absorber. The mixture is added with the aid of an extruder Granules are compressed and molded in an injection molding machine to test grains, on which the Izod notch toughness is determined.

1010

Weiterhin werden in der vorstehend beschriebenen Weise Proben des Pfropfcopolymerisats hergestellt, die weder Mineralöl noch Oxidationsinhibitoren bzw. UV-Absorptionsmittel enthalten.Furthermore, samples of the graft copolymer are prepared in the manner described above, the contain neither mineral oil nor oxidation inhibitors or UV absorbers.

Die so erhaltenen Polymermassen werden an ihren Oberflächen 100, 200 und 400 Stunden in einem Sunshine-Weather-o-meter bestrahlt. Anschließend wird die nicht gekerbte Izod-Schlagzähigkeit gemessen.The polymer masses obtained in this way are on their surfaces 100, 200 and 400 hours in one Sunshine-Weather-o-meter irradiated. The non-notched Izod impact strength is then measured.

Beispiel 3Example 3

Gemäß Vergleichsbeispiel 5 wird ein Pfropfcopolymerisat hergestellt, das sowohl Mineralöl als auch Oxidationsinhibitoren und UV-Absorptionsmittel enthält. Anschließend wird wie in Vergleichsbeispiel 5 die nicht gekerbte Izod-Schlagzähigkeit gemessen.According to Comparative Example 5, a graft copolymer is produced which contains both mineral oil and Contains oxidation inhibitors and UV absorbers. Then, as in Comparative Example 5, the Unnotched Izod impact strength measured.

Die im Vergleichsbeispiel 5 und Beispiel 3 erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben.The results obtained in Comparative Example 5 and Example 3 are shown in Table IV.

Tabelle IVTable IV Nichtgekerbte Izod-Schlagzähigkeit (kg-cm/cm²) und Verweilzeit (%)Unnotched Izod Impact Strength (kg-cm / cm ² ) and Dwell Time (%) Mineralöl Oxidationsinhibitor Bestrahlung, Std.Mineral oil oxidation inhibitor irradiation, hours

und UV-Absorptionsmittel 0 100and UV absorber 0 100

200200

400400

Vergleichsbeispiel 5Comparative example 5

zugesetztadded

Beispiel 3 zugesetzt zugesetztExample 3 added added

·) Die Verweilzeit ist jeweils in Klammern angegeben.·) The residence time is given in brackets.

7373 5656 3737 1919th (77)(77) (51)(51) (26)(26) 8080 7575 6969 2727 (94)(94) (86)(86) (34)(34) 114114 9191 6262 3838 (80)(80) (54)(54) (33)(33) 120120 113113 102102 8989 (94)(94) (»5)(»5) (74)(74)

Die in Tabelle IV wiedergegebenen Werte zeigen 40 UV-Absorptionsmittel die Wetterbeständigkeit erhebThe values reported in Table IV show that 40 UV absorbers have significant weather resistance

deutlich, daß durch Zusatz eines speziellen Mineralöls eine bemerkenswerte Verbesserung der Schlagzähigkeit erreicht werden kann und daß bei Verwendung des Mineralöls zusammen mit Oxidationsinhibitoren undclearly that by adding a special mineral oil a remarkable improvement in impact strength can be achieved and that when using the Mineral oil together with antioxidants and !ich verbessert wird. Insbesondere zeigt sich bei 400stündiger Bestrahlung die starke synergistische Wirkung von Mineralöl, Oxidationsinhibitor und UV-Absorptionsmittel.! I am improving. In particular, is shown at 400 hours of irradiation the strong synergistic effect of mineral oil, oxidation inhibitor and UV absorber.

Claims

Patent claims:

1. Thermoplastische Polymermassen, bestehend aus ternären Pfropfpolymerisaten aus ·) einer Kautschu'ikomponente enthaltend mindestens 40 Gewichtsprozent Äthylen-Propylen-Copolymerisat,1. Thermoplastic polymer compositions, consisting of ternary graft polymers A rubber component containing at least 40 percent by weight ethylene-propylene copolymer,

ii) einer aromatischen Vinylverbindung und iii) einer Vinylcyanidverbindung, einem Mineralöl und gegebenenfalls üblichen Zusätzen und/oder Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 10 Gewichtsprozent eines farblosen oder hellgelben naphtenbasischen Mineralöls mit einem spezifischen Gewicht von mindestens 0,905 und einen Oxidationsinhibitor und/oder ein UV-Absorptionsmittel enthalten.ii) an aromatic vinyl compound and iii) a vinyl cyanide compound, a mineral oil and optionally customary additives and / or auxiliaries, characterized in that they contain 0.5 to 10 percent by weight of a colorless or light yellow naphthenic mineral oil with a specific weight of at least 0.905 and an oxidation inhibitor and / or contain a UV absorber.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mineralöl in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent vorliegt2. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral oil in an amount of 1 to 5 Weight percent is present

3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen-Propylen-Copolymerisat ein Äthylen-Propylen-Terpolymerisat ist, in dem die dritte Komponente Dicyclopentadien, Äthylidennorbornen, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 1,4-Cycloheptadien oder 1,5-Cyclooctadien ist.3. Composition according to claim 1, characterized in that the ethylene-propylene copolymer is a Ethylene-propylene terpolymer in which the third component is dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 1,4-cycloheptadiene or 1,5-cyclooctadiene .

4. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Äthylen zu Propylen im kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymerisat 5 :1 bis t : 3 beträgt.4. Composition according to claim 1, characterized in that the molar ratio of ethylene to propylene in the rubbery ethylene-propylene copolymer is 5: 1 to t: 3.

5. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukkomponente eine Jodzahl von 4 bis 50 aufweist5. Composition according to claim 1, characterized in that the rubber component has an iodine number of 4 to 50

6. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymerisat aus 5 bis 20 Gewichtsprozent Kautschukkomponente und 95 bis 80 Gewichtsprozent aromatischer Vinylverbindung und Vinylcyanidverbindung besteht.6. Composition according to claim 1, characterized in that the graft copolymer of 5 to 20 percent by weight rubber component and 95 to 80 Weight percent of aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound.

7. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von aromatischer Vinylverbindung zur Vinylcyanidverbindung im ternären Pfropfcopolymerisat 4 :3 bis 5 :1 beträgt.7. Composition according to claim 1, characterized in that the weight ratio of aromatic Vinyl compound to the vinyl cyanide compound in the ternary graft copolymer is 4: 3 to 5: 1.

8. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ternäre Pfropfcopolymerisat aus einem kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymerisat, Styrol und Acrylnitril besteht, wobei das Gewichtsverhältnis von Styrol zu Acrylnitril 65 :35 bis 80 :20 beträgt.8. Composition according to claim 1, characterized in that the ternary graft copolymer consists of one rubber-like ethylene-propylene copolymer, styrene and acrylonitrile, the weight ratio of styrene to acrylonitrile being 65:35 to 80:20 amounts to.

9. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen-Propylen-Copolymerisat ein Äthylen-Propylen-Äthylidennorbornen-Terpolymerisat, die aromatische Vinylverbindung Styrol und die Vinylcyanidverbindung Acrylnitril ist.9. Composition according to claim 1, characterized in that the ethylene-propylene copolymer is a Ethylene-propylene-ethylidene norbornene terpolymer, the aromatic vinyl compound styrene and the vinyl cyanide compound is acrylonitrile.

10. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymerisat durch Polymerisation in Lösung hergestellt worden ist.10. Composition according to claim 1, characterized in that the graft copolymer has been prepared by polymerization in solution.