DE2453638A1 - THERMOPLASTIC POLYMER COMPOUNDS - Google Patents
THERMOPLASTIC POLYMER COMPOUNDSInfo
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DIPL.-CHEM. DR. VOLKER VOSSIUSDIPL.-CHEM. DR. VOLKER VOSSIUS
PATENTANWALTPATENT ADVOCATE
J&> HuV, »'J;4 J &> HuV, »'J; 4
8 MÖNCHEN 86, SIEBERTSTRASSE 4 PHONE: 47 40 75 8 MÖNCHEN 86, SIEBERTSTRASSE 4 PHONE: 47 40 75
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u.Z.: L 082 (Su/Vo/kä)
Case: A549-05uZ: L 082 (Su / Vo / kä)
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SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, JapanSUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan
"Thermoplastische Polymermassen ""Thermoplastic Polymer Compounds"
Priorität: 13. November 1973, Japan, Nr. 127 875/73Priority: November 13, 1973, Japan, No. 127 875/73
Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Pfropfcopolymerisaten mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Wetterbeständigkeit durch Pfropfcopolymerisation von Styrol oder von Styrol und Acrylnitril auf kautschukartige Äthylen-Propylen-Copolymerisate bekannt. So sind aus der US-PS 3 538 192 ein Polymerisationsverfahren in Masse, aus der US-PS 3 4j>5 096 ein Emulsionspolymerisationsverfahren und aus den US-PSen 3 538 190 und 3 538 191 Polymerisationsverfahren in Lösung bekannt.There are various processes for the production of graft copolymers with excellent impact resistance and weather resistance by graft copolymerization of styrene or of Styrene and acrylonitrile on rubber-like ethylene-propylene copolymers known. For example, US Pat. No. 3,538,192 discloses a bulk polymerization process, and US Pat. No. 3,4j> 5,096 discloses a bulk polymerization process Emulsion polymerization processes and solution polymerization processes are known from U.S. Patents 3,538,190 and 3,538,191.
Obgleich die durch solche Verfahren hergestellten Pfropfcopolymerisate auf Grund des verwendeten Äthylen-Propylen-Copolymerisats die gleiche oder sogar eine bessere Wetterbeständigkeit als z.B. ABS-Copolymerisate aufweisen, besteht ihr Nächteil darin, daß die Schlagfestigkeit, besonders bei niedrigeren Temperaturen, geringer ist. Zur Erzielung der gleichen Schlagfestigkeit bei Raumtemperatur ist es notwendig, daß der Anteil des kautschuk- -Although the graft copolymers produced by such processes due to the ethylene-propylene copolymer used, the same or even better weather resistance than e.g. have ABS copolymers, their disadvantage is that they that the impact resistance, especially at lower temperatures, is lower. To achieve the same impact resistance Room temperature it is necessary that the proportion of rubber -
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artigen Äthylen-Propylen-Copolymerisats um 10 bis 15 Prozent höher liegt als der Dien-Kautschukanteil in den ABS-Copolymerisaten. like ethylene-propylene copolymer by 10 to 15 percent is higher than the diene rubber content in the ABS copolymers.
Es ist ferner bekannt, verschiedene Stabilisatoren zu verwenden, um einen Abbau der Polymerisate zu verhindern. Selbst wenn jedoch Oxidationsinhibitoren und UV-Absorptionsmittel eingesetzt werden, um die Wetterbeständigkeit zu erhöhen, zeigt sich deren Wirkung nur, wenn das Polymerisat lediglich kurze Zeit dem Licht ausgesetzt wird.It is also known to use various stabilizers to prevent degradation of the polymers. However, even if oxidation inhibitors and UV absorbers are used to increase the weather resistance, their effect is only visible if the polymer is only exposed to light for a short time is exposed.
Es hat sich als schwierig erwiesen, die Wirksamkeit dieser Zusätze über einen längeren Zeitraum zu erhalten.It has proven difficult to determine the effectiveness of these additives to be maintained over a longer period of time.
Ein Zusatz von Mineralöl bei kautschukverstärkten Polymerisaten wie ABS-Copolymerisäten ist aus den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 1551/66 und 16 306/66'bekannt. Hier war es die Aufgabe, einen Teil des kostspieligen Kautschuks durch Mineralöl zu ersetzen (japanische Patentveröffentlichung Nr. 1551/66)bzw. die Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen, die Härte und die Verarbeitbarkeit durch Zusatz von Mineralöl zu verbessern (japanische Patentveröffentlichung Nr. 16 306/66). Es hat sich jedoch gezeigt, daß ein Zusatz von Mineralöl allein bei derartigen kautschukverstärkten Polymerisaten wie ABS-Copolymerisaten weder die Wetterbeständigkeit noch die, Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen verbessert.The addition of mineral oil to rubber-reinforced polymers such as ABS copolymers is known from Japanese Patent Publication Nos. 1551/66 and 16 306/66 '. Here, the task was to replace part of the expensive rubber with mineral oil (Japanese Patent Publication No. 1551/66) or. to improve low-temperature impact resistance, hardness and workability by adding mineral oil (Japanese Patent Publication No. 16306/66). It has been shown, however, that adding mineral oil alone to rubber-reinforced polymers such as ABS copolymers does not improve either the weather resistance or the impact strength at low temperatures.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, thermoplastische Polymermassen zu schaffen, die besonders bei niedrigen Temperaturen ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Wetterbeständigkeit aufwei-The object of the invention is therefore to provide thermoplastic polymer compositions with excellent impact resistance and weather resistance, especially at low temperatures.
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• . _ 3 - 2Α53638 π •. _ 3 - 2,53638 π
sen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst·»sen. This problem is solved by the invention.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeich-, neten Gegenstand.The invention thus relates to the marked in the claims, neten object.
Die thermoplastischen Polymermassen der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß man einem in üblicher Weise hergestellten binären oder 'ternären Pfropfcopolymerisat 0,5 bis 10 Gewichtsprozent des Mineralöls sowie einen Oxidationsinhibitor und/oder ein UV-Absorptionsmittel zusetzt. Diese Zusätze können entweder vor oder nach der Polymerisation oder auch im Laufe des Polymerisationsverfahrens beigefügt werden.The thermoplastic polymer compositions of the invention can be prepared by having one prepared in a conventional manner binary or 'ternary graft copolymer 0.5 to 10 percent by weight of the mineral oil and an oxidation inhibitor and / or adding a UV absorber. These additions can be added either before or after the polymerization or during the polymerization process.
Im Gegensatz zu den bisherigen Verfahren, durch Erhöhung des Gehalts an kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymerisaten die gleiche Schlagfestigkeit wie bei den ABS-Copolymerisaten zu erreichen, wird erfindungsgemäß eine Polymermasse mit vergleichbaren Eigenschaften dadurch hergestellt, daß man dem binären oder ternären Pfropfcopolymerisat lediglich 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent Mineralöl zusetzt. Die Wirkung eines Oxidationsinhibitors und/oder eines UV-Absorptionsmittels wird in diesem Falle noch überraschenderweise ge-' steigert. Das Pfropfcopolymerisat der Erfindung ist dem ABS-Copolymerisat in Bezug auf Wetterbeständigkeit, im aligemeinen überlegen, die Wirkung eines Oxidationsinhibitors und/oder UV-Absorptionsmittels zeigt sich jedoch nur, wenn das Copolymerisat lediglich kurze Zeit dem Licht ausgesetzt wird. Erst durch die Zugabe von Mineralöl wird die Wirksamkeit der genannten Stabilisatoren über einen längeren Zeitraum erhalten.In contrast to previous methods, by increasing the Content of rubber-like ethylene-propylene copolymers has the same impact strength as the ABS copolymers to achieve, according to the invention, a polymer composition with comparable properties is produced by adding only 0.5 to 10, preferably 1 to 5 percent by weight of mineral oil is added. The action of an antioxidant and / or a UV absorber in this case is still surprisingly increases. The graft copolymer of the invention is the ABS copolymer In terms of weather resistance, generally superior to the action of an antioxidant and / or However, UV absorber shows up only when the copolymer exposed to light for only a short time. Only through the addition of mineral oil does the above become effective Stabilizers received over a longer period of time.
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Das erfindungsgemäß verwendete Mineralöl ist ein Kohlenwasserstofföl mit einem spezifischen Gewicht von mindestens 0,905, vorzugsweise 0,905 bis 1,020, das durch Reinigung und Fraktionierung eines Rohöls guter Qualität erhalten wird. Bevorzugt wird farbloses oder hellgelbes naphthenbasisches Mineralöl, obwohl auch Aromaten enthaltende Kohlenwasserstofföle verwendet werden können.The mineral oil used in the present invention is a hydrocarbon oil with a specific gravity of at least 0.905, preferably 0.905 to 1.020, obtained by purification and fractionation a good quality crude oil is obtained. Colorless or light yellow naphthenic mineral oil is preferred, though hydrocarbon oils containing aromatics can also be used.
Spezielle Beispiele für Oxidationsinhibitoren sind Phenole, Thioäther, Amine, Phosphite und Salze einer Dithiosäure. Spezielle Beispiele für UV-Absorptionsmittel sind Salicylsäure-, Benzophenon- und Benzotriazolverbindungen. Diese Stabilisatoren können entweder allein oder als Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen verwendet werden. Im allgemein nen werden sie in einer Menge von 0,05 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymermasse, eingesetzt.Specific examples of oxidation inhibitors are phenols, Thioethers, amines, phosphites and salts of a dithioic acid. Specific Examples of UV absorbers are salicylic acid, Benzophenone and benzotriazole compounds. These stabilizers can either be used alone or as a mixture of at least two of these compounds can be used. In general, they are used in an amount of 0.05 to 3 percent by weight, based on the polymer mass, used.
Es ist nicht wünschenswert, mehr als 10 Gewichtsprozent eines Mineralöls zuzusetzen, weil dadurch die mechanischen Eigenschaften beeinträchtigt werden und kein Produkt mit ausgewogenen physikalischen Eigenschaften erhalten wird. Auf der anderen Seite wird durch die Zugabe von weniger als 0,5 Gewichtsprozent keine wesentliche Wirkung erzielt.It is not desirable to have more than 10 percent by weight of one Adding mineral oil because it reduces the mechanical properties and a product with balanced physical properties is not obtained. On the other Side, the addition of less than 0.5 percent by weight will not have any significant effect.
Als kautschukartige Äthylen-Propylen-Copolymerisate können binäre Copolymerisate aus Äthylen und Propylen (nachstehend EPM genannt) oder Äthylen-Propylen-Terpolymerisate (nachstehend EPDM genannt) aus den beiden genannten Komponenten und als dritte Komponente beispielsweise Dicyclopentadien,As rubber-like ethylene-propylene copolymers, binary Copolymers of ethylene and propylene (hereinafter called EPM) or ethylene-propylene terpolymers (hereinafter EPDM called) from the two components mentioned and as a third component, for example, dicyclopentadiene,
_. ■ ■ ■_. ■ ■ ■
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-5- · 2453833-5- 2453833
frthylidennorbornen, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 1,4-Cycloheptadien, 1,5-Cyclooctadien oder deren Gemische verwendet werden.frthylidennorbornene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 1,4-cycloheptadiene, 1,5-cyclooctadiene or mixtures thereof be used.
Das Molverhältnis von Äthylen- zu Propylen-Einheiten in den kautschukartigen Copolymerisäten beträgt vorzugsweise 5 : 1 bis 1:3.The molar ratio of ethylene to propylene units in the rubbery copolymers is preferably 5: 1 to 1: 3.
Der Anteil an ungesättigten Resten im EPDM entspricht vorzugsweise einer Jodzahl von 4 bis 50. Man kann auch mindestens zwei Kautschukkomponenten einsetzen. Spezielle Beispiele für die Kautschukkomponente sind Gemische von 40 bis 99,9 Gewichtsprozent EPDM oder EPM mit 60 bis 0,1 Gewichtsprozent von z.B. mindestens einem Polybutadien-, Polyisopren-'oder Styrol--.-■./,The proportion of unsaturated residues in EPDM preferably corresponds to an iodine number of 4 to 50. You can also use at least two rubber components. Specific examples of the Rubber components are mixtures of 40 to 99.9 percent by weight EPDM or EPM with 60 to 0.1 percent by weight of e.g. at least one polybutadiene, polyisoprene or styrene --.- ■. /,
Butadien-Kautschuk,- · -Butadiene rubber, -
Die Zusammensetzung dieser Gemische richtet sich nach dem beabsichtigten Verwendungszweck. Spezielle Beispiele für die zur Herstellung der Pfropfcopolymerisate verwendeten aromatischen Vinylverbindungen sind Styrol, a-Methvlstyrol, a-Chlorstyrol und Dimethylstyrol, die einzeln oder auch mehrere gleichzeitig eingesetzt werden können. Styrol ist bevorzugt. Spezielle Beispiele für die Vinylcyanidverbindung sind Acrylnitril und Methacrylnitril.The composition of these mixtures depends on the intended use. Specific examples of the aromatic used to prepare the graft copolymers Vinyl compounds are styrene, a-methylstyrene, a-chlorostyrene and dimethylstyrene, either individually or as well several can be used at the same time. Styrene is preferred. Specific examples of the vinyl cyanide compound are Acrylonitrile and methacrylonitrile.
Das Gewichtsverhältnis von kautschukartigem Copolymerisat zur aromatischen Vinylverbindung richtet sich nach dem beabsichtigten Verwendungszweck. Man verwendet im allgemeinen 5 bis 20 Gewichtsprozent des kautschukartigen Copolymerisate und 95 bis 80 Gewichtsprozent der aromatischen Vinylverbindung für dasThe weight ratio of rubber-like copolymer to aromatic vinyl compound depends on the intended use. In general, 5 to 20 percent by weight is used of the rubbery copolymer and 95 to 80 percent by weight of the aromatic vinyl compound for the
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"binäre Pfropfcopolymerisat bzw. 95 bis 80 Gewichtsprozent der aromatischen Vinylverbindung und der Vinylcyanidverbindung für das ternäre Pfropfcopolymerisat. Wenn jedoch ein Pfropfcopolymerisat hergestellt werden soll, das eine verbesserte Verträglickeit mit anderen Kautschuken oder Kunstharzen aufweist, soll das Gewichtsverhältnis von kautschukartigem Copolymer!- sät zu den Vinylverbindungen so hoch wie möglich sein, da dadurch der Pfropfgrad erhöht wird. So beträgt z.B. der bevorzugte Bereich 20 bis 90 Gewichtsprozent des kautschukartigen Copolymerisate, bezogen auf die Vinylverbindungen."binary graft copolymer or 95 to 80 percent by weight of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound for the ternary graft copolymer. However, if a graft copolymer is to be produced, which improves the compatibility with other rubbers or synthetic resins, the weight ratio of rubber-like copolymer! sows to the vinyl compounds as high as possible because of this the degree of grafting is increased. For example, the preferred is Range 20 to 90 percent by weight of the rubbery copolymer, based on the vinyl compounds.
Bei dem ternären Pfropfcopolymerisat aus dem kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymerisat, einer aromatischen Vinylver- . bindung und einer Vinylcyanidverbindung wird das Gewichtsverhältnis der beiden Monomeren auf einen Wert von 4:3 bis 5 : 1 eingestellt. Bei einem Copolymer!sat aus Styrol und Acryl nitril liegt beispielsweise das geeignetste Gewichtsverhältnis im Bereich von 65 : 35 bis 80 : 20.In the ternary graft copolymer made from the rubbery ethylene-propylene copolymer, an aromatic vinyl compound. bond and a vinyl cyanide compound, the weight ratio of the two monomers to a value of 4: 3 to 5: 1 set. In the case of a copolymer of styrene and acrylic For example, nitrile is the most suitable weight ratio in the range from 65:35 to 80:20.
Die erfindungsgemäß verwendeten Pfropfcopolymerisate können durch Polymerisation in Masse, Emulsionspolymerisation oder Polymerisation in Lösung· hergestellt werden. Da das kautschukartl .ge Äthylen-Propylen-Copolymerisat in einem Monomergemisch von Styrol und Acrylnitril in dem vorerwähnten Gewichtsv.erhältnis von Natur aus unlöslich und eine stabile Emulsion eines kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymerisats nicht leicht herzustellen ist, neigt das durch Polymerisation in Masse oder durch Emulsionspolymerisation hergestellte Pfropfcopolymerisat dazu, eine geringere Schlagfestigkeit aufzuweisen als das durch PoIy-The graft copolymers used according to the invention can be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or polymerization in solution. Since the rubber type .ge ethylene-propylene copolymer in a monomer mixture of Styrene and acrylonitrile in the aforementioned weight ratio are inherently insoluble and a stable emulsion of a rubbery one Ethylene-propylene copolymer is not easy to prepare, tends to be by bulk or by polymerization Graft copolymer produced by emulsion polymerization to have a lower impact strength than that produced by poly-
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merisation in Lösung hergestellte Pfropfcopolymerisat, Obgleich die Schlagzähigkeit eines Pfropfcopolymerisate, besonders bei niedrigen Temperaturen, bei allen Polymerisationsverfahren durch die Zugabe von Mineralöl merklich verbessert werden kann, wird die größte Wirkung bei dem durch Polymerisation in Lösung hergestelltenPfropfcopolymerisat erreicht.graft copolymer prepared in solution, although the impact strength of a graft copolymer, especially at low temperatures, can be noticeably improved in all polymerization processes by adding mineral oil can, the greatest effect is achieved with the graft copolymer prepared by polymerization in solution.
-Spezielle Beispiele für die bei der Polymerisation in Lösung'verwendbaren Lösungsmittel sind Pentan, η-Hexan, 3-Methylpentan, 2-Methylpentan, 2,2- und 2,4-Dimethylpentan, Heptan und gegebenenfalls alkylsubstituierte Cyclopentane und Cyclohexane mit " 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Es können auch aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Dimethylbenzole, Xylole, Äthylbenzol, Diäthylbenzöle und Triäthylbenzole, verwendet werden.-Special examples of those which can be used in solution polymerization Solvents are pentane, η-hexane, 3-methylpentane, 2-methylpentane, 2,2- and 2,4-dimethylpentane, and optionally heptane alkyl-substituted cyclopentanes and cyclohexanes with "1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical. Aromatic Hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, dimethylbenzenes, Xylenes, ethylbenzene, diethylbenzenes and triethylbenzenes, be used.
Auf der anderen Seite können auch Lösungsmittel in Verbindung mit den vorgenannten aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoff lösungsmitteln verwendet werden. Spezielle Beispiele hierfür sind Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methyl-npropylketon, Diäthyiketon, 2-Hexanon, 3-Hexanon, Acetophenon und Propiophenon, Ester, wie Ameisensäuremethylest'er, Ameisensäureäthylester, Methylacetat, Äthylacetat, n-Propylacetat, n-Butylacetat, n-Amylacetat, Propionsäuremethyleste*r und n-Buttersäuremethylester, Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Dichloräthan und Chloroform, und Heteroatome., wie Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatome enthaltende Kohlenwasserstoff-L Verbindungen, wie Pyridin, Anilin, Acetonitril, Dimethylfprm-On the other hand, solvents can also be used in conjunction with the aforementioned aliphatic and aromatic hydrocarbon solvents. Specific examples are ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, diethyiketone, 2-hexanone, 3-hexanone, acetophenone and propiophenone, esters such as methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, Propionsäuremethyleste * r and containing n-methyl butyrate, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, halogenated aliphatic hydrocarbons, such as dichloroethane and chloroform, and heteroatoms. such as nitrogen, oxygen and sulfur atoms hydrocarbon L compounds such as pyridine, aniline , Acetonitrile, dimethylfprm-
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amid und Dimethylsulfoxid.amide and dimethyl sulfoxide.
Als Initiatoren können übliche freie Radikale liefernde Polymerisationsinitiatoren verwendet werden. Spezielle Beispiele sind Peroxide, wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, di-tert,-Butylperoxid, Acetylperoxid, tert.-Butylperbenzoesäure, Dicumylperoxid, Perbenzoesäure, Peressigsäure und tert.-Butylperpivalat, und Diazoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril. Der Initiator wird in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Vinylmonomer, verwendet. Die geeignete Polymerisationstemperatur beträgt 30 bis 1200C, vorzugsweise 50 bis 8O0C. Die Polymerisationszeit hängt von den Polymerisationsbedingurigen ab und wird vorzugsweise so eingestellt, daß die Umwandlung innerhalb 5 bis 40 Stunden mindestens 90 Prozent erreicht. Conventional polymerization initiators which produce free radicals can be used as initiators. Specific examples are peroxides, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, acetyl peroxide, tert-butyl perbenzoic acid, dicumyl peroxide, perbenzoic acid, peracetic acid and tert-butyl perpivalate, and diazo compounds such as azobisisobutyronitrile. The initiator is used in an amount of 0.1 to 10 percent by weight based on the vinyl monomer. The suitable polymerization temperature is 30 to 120 0 C, preferably 50 to 8O 0 C. The polymerization time depends on the Polymerisationsbedingurigen and is preferably adjusted so that the conversion within 5 to 40 hours not less than 90 percent.
Die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsinhibitoren, UV-Absorptionsmittel und Mineralöl werden dem Reaktionsgemisch unter Rühren vor, während oder nach der Polymerisation zugesetzt. Sie können auch dem Pfropfcopolymer!sat unmittelbar vor der Herstellung von Granulat eingemischt werden. Gegebenenfalls können die Polymermassen der Erfindung noch übliche Zusätze und/oder ' Hilfsstoffe enthalten, wie Pigmentfarbstoffe, Füllstoffe und Verarbeitungshilfsmittel.The oxidation inhibitors and UV absorbers used according to the invention and mineral oil are added to the reaction mixture with stirring before, during or after the polymerization. she can also use the graft copolymer immediately before production be mixed in by granules. The polymer compositions of the invention can optionally also contain customary additives and / or ' Contain auxiliaries, such as pigment dyes, fillers and processing aids.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.
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In einem 10 Liter fassenden Kolben, der mit einem Dimroth-In a 10 liter flask, which is equipped with a Dimroth
gläsernenglassy
Kühler, einem Thermometer, einem/Gaseinleitungsrohr, einem Hopkins-Kühler und einem mit drei Turbinenschaufeln ausgerüsteten Rührwerk versehen ist,.werden 324 g EPDM mit einer Jodzahl von 8,5, einer Mooney-Viskosität von 61 und einem Propylengehalt von 43 Gewichtsprozent, das Äthylidennorbornen als Dienkomponente enthält, sowie 36^0 g η-Hexan und 1800 g Styrol vorgelegt. Sobald alles in Lösung gegangen ist, werden 600 g Acrylnitril und eine Lösung von 48 g Benzoylperoxid in 2400 g Äthylenchlorid eingetragen. Das erhaltene Gemisch wird 10 Stunden bei 670C unter Argon als Schutzgas bei 600 UpM polymerisiert, Danach wird die Pfropfpolymerisationslösung in 25 Liter Methanol gegossen. Das ausgefällte Polymer wird ab-, filtriert und unter vermindertem Druck 20 Stunden bei 500C und anschließend v/eitere 3 Stunden bei 1500C getrocknet. Man erhält ein Pfropfcopolymerisat mit einem Kautschukgehalt von 13»7 Gewichtsprozent.Cooler, a thermometer, a / gas inlet pipe, a Hopkins cooler and a stirrer equipped with three turbine blades, .324 g of EPDM with an iodine number of 8.5, a Mooney viscosity of 61 and a propylene content of 43 percent by weight, the Contains ethylidene norbornene as a diene component, as well as 36 ^ 0 g η-hexane and 1800 g of styrene. As soon as everything has dissolved, 600 g of acrylonitrile and a solution of 48 g of benzoyl peroxide in 2400 g of ethylene chloride are added. The mixture obtained is polymerized for 10 hours at 67 ° C. under argon as a protective gas at 600 rpm. The graft polymerization solution is then poured into 25 liters of methanol. The precipitated polymer is off, filtered and dried under reduced pressure for 20 hours at 50 0 C and then v / urther 3 hours at 150 0 C. A graft copolymer is obtained with a rubber content of 13 »7 percent by weight.
100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymerisate werden mit 3 Gewichtsteilen eines Mineralöls (Sonic Process Oil R-1000, X-100, X-140" oder X-200 der Nippon Kogyo Co., Ltd.), 0,5 Ge- ' wichtsteilen Distearylthiodipropionat und 0,5 Gewichtsteilen Tetrakis-/methylen-3-(3f,5'-di-tert.-butyl-4f-hydroxyphenyl)-propionat/-methan als Oxidationsinhibitoren, und 0,5 Gewientsteileh 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon als UV-Absorptionsmittel versetzt. Das Gemisch wird mit Hilfe eines Extruders zu Granulat verpreßt und in einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern (JIS Nr. 5 Dumbbell) verformt, an. denen die Zugfestigkeit und100 weight parts of the copolymers obtained with 3 parts by weight of a mineral oil (Sonic Process Oil R-1000, X-140 "or X-200 of Nippon Kogyo Co., Ltd. X-100), 0.5 overall 'weight parts and distearyl 0.5 part by weight of tetrakis- / methylene-3- (3 f , 5'-di-tert-butyl-4 f -hydroxyphenyl) propionate / methane as oxidation inhibitor, and 0.5 part by weight of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone The mixture is compressed into granules with the aid of an extruder and shaped in an injection molding machine to test specimens (JIS No. 5 dumbbells) on which the tensile strength and
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die Izod-Kerbzähigkeit nach der ASTM-Prüfnorm D 256-56 bestimmt wird. Die Zugfestigkeit wird bei Raumtemperatur und einer Geschwindigkeit von 5 mm/Min, und die Izod-Kerbzähigkeit nach der ASTM-Prüfnorm D 256-56 bestimmt.the Izod notch toughness determined according to ASTM test standard D 256-56 will. The tensile strength is measured at room temperature and a speed of 5 mm / min, and the notched Izod toughness determined according to ASTM test standard D 256-56.
VergleichsbeispielComparative example
Nach dem vorgenannten Beispiel wird eine Polymermasse ohne Zusatz des Mineralöls hergestellt und den gleichen Prüfbedingungen unterworfen.According to the above example, a polymer composition is used without an additive of the mineral oil and subjected to the same test conditions.
Die nach dem Beispiel sowie nach dem Vergleichsbeispiel erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.Those obtained according to the example and also according to the comparative example Results are summarized in Table I.
Gew.spec.
Weight
festig
keit, 2
kg/cmtrain
firm
ability, 2
kg / cm
kg~cm/cmIzod notch toughness
kg ~ cm / cm
spiel.At-
game.
X - 100
X - 140
X - 200R - 1000
X - 100
X - 140
X - 200
1,0037
1,0065
1,01540.9300
1.0037
1.0065
1.0154
532
538
528512
532
538
528
14,6
15,0
14,215.3
14.6
15.0
14.2
9,3
9,5
9,19.5
9.3
9.5
9.1
kleichs-
peispiel Ver
caricature
example
21,2
19,0
2?,029.2
21.2
19.0
2?, 0
Die nach dem Beispiel und die nach dem Vergleichsbeispiel hergestellten Polymermassen werden zu 3 mm dicken Platten verpreßt. Diese Platten werden 100, 200 und 400 Stunden in einem Sunshine Weather-o-meter bestrahlt. Dann werden aus den Plat-Those produced according to the example and those produced according to the comparative example Polymer masses are pressed into 3 mm thick plates. These plates are 100, 200 and 400 hours in one Sunshine Weather-o-meter irradiated. Then the plat-
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ten Prüfkörper herausgeschnitten und mittels einer Dynstat-PrüfVorrichtung nach der Prüfnorm BS 1330-1946 und DIN 53 hinsichtlich der Veränderung der Schlagzähigkeit untersucht. Die.Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.th test specimen cut out and using a Dynstat test device according to the test standard BS 1330-1946 and DIN 53 investigated with regard to the change in impact strength. The results are summarized in Table II.
keit,tough
ability,
gleichs-Ver
equal
509820/1043509820/1043
Claims (6)
oderIa) a binary graft copolymer from a rubber-like ethylene-propylene copolymer and an aromatic vinyl compound,
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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