DE2451476A1

DE2451476A1 - Powdered polymers mfr. - extruded molten droplets blasted into particles by high velocity tangential gas stream

Info

Publication number: DE2451476A1
Application number: DE19742451476
Authority: DE
Inventors: Dwight T Lohkamp
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1973-11-05
Filing date: 1974-10-30
Publication date: 1975-05-07
Also published as: JPS5075658A; BE821859A

Abstract

Polymers are converted to powders comprising aggregates of small particles of aspect ratio 10:1 by extruding the polymer in a controlled, highly viscous (50-500 Poise) condition as droplets through tiny orifices in a thin, sharp-edged tool whilst simultaneously blowing a high-velocity stream of hot gas from two sides tangentially across the tool to tear away and remove the droplets. The process for use in powder-coating industries allows elastomers to be powdered which previously were difficult powder.

Description

Verfahren zur Herstellung von Pulvern aus Polymeren.Process for the production of powders from polymers.

Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pulvern aus Polymeren. Das Beschichten mittels Pulvern ist eine alte Technologie, der man sich neuerdings in zunehmendem Maße wieder zuwandte, weil Beschichtungsvertahren auf Grundlage von Lösungsmittel Umweltverschmutzungsprobleme mit sich bringen.The present invention relates to a method for making powders made of polymers. Powder coating is an old technology that one can use has recently turned to it again, because of the coating process based on solvent cause pollution problems.

überdies werden pulverisierte Thermoplaste zum Vermischen mit Füllstoffen, wie z.B. Glasfasern, weithin aufgrund der Tatsache benutzt, daß sie sich besser handhaben und in einem Extruder vermischen lassen.In addition, pulverized thermoplastics are used for mixing with fillers, such as fiberglass, widely used due to the fact that they work better handle and mix in an extruder.

In der Regel werden thermoplastische Pulver nach folgenden Verfahren hergestellt: 1) Vermahlen; 2) Sprühtrocknen einer Aufschlämmung; 3) Sprühtrocknen einer Lösung; und 4) Sprühtrocknen einer Emulsion.Typically, thermoplastic powders are made by the following process manufactured: 1) grinding; 2) spray drying a slurry; 3) spray drying a solution; and 4) spray drying an emulsion.

Vom Standpunkt der Produktleistung ist jedoch keines dieser Verfahren besonders zufriedenstellend, und die meisten dieser Verfahren leiden unter dem ernstlichen Nachteil einer ungünstigen Wirtschaftlichkeit. Im Falle von Elastomeren spitzt sich das Problem zu, weil die zuvor beschriebenen Verfahren zur Herstellung von pulverisierten Elastomeren nicht sehr geeignet sind.However, from a product performance standpoint, none of these methods are particularly satisfactory, and most of these procedures suffer from the serious Disadvantage of an unfavorable economy. In the case of elastomers, it is pointed the problem because of the previously described method of making pulverized Elastomers are not very suitable.

Tatsächlich gibt es kein derzeit kommerziell zur Verfügung stehendes, wirtschaftlich akzeptables Verfahren, obgleich eine leichte Zugänglichkeit von pulverisierten Elastomeren eine revolutionäreEntwicklung in der Industrie darstellen würde.In fact, there is no one currently commercially available that economically acceptable process, although easy accessibility of pulverized Elastomers would be a revolutionary development in the industry.

Das Schmelzblasverfahren ist bekannt, vergleiche Industriel and Engineering Chemistry Bd. 48, Nr. 8, Seiten 1342-1346 (1956). Dessen ungeachtet wurde das Schmelzblasverfahren niemals zur Herstellung von Pulvern nahegelegt oder angewandt.The meltblown process is known, compare Industriel and Engineering Chemistry Vol. 48, No. 8, pp. 1342-1346 (1956). Regardless of this, the meltblown process was used never suggested or used for the manufacture of powders.

Es wurde nun gefunden, daß Polymere, insbesonderrsolche, welche normalerweise keine Faserbildner sind, wie z.B.It has now been found that polymers, particularly those which normally are not fiber-forming agents, e.g.

Elastomere, unter speziellen Bedingungen in einem Schmelzblasverfahren verarbeitet werden können, um getrennte, insbesondere frei fließende Pulver herzustellen.Elastomers, under special conditions in a meltblown process can be processed to separate, in particular free flowing Making powder.

Im vorliegenden wird unter dem Begriff "Pulver" eine Anhäufung von lockeren, kleinenygetrennten Feststoffteilchen oder -krümel aus trockenem Material verstanden, wobei der maximale Durchmesser eines einzelnen Teilchens nicht mehr als 1.000 Mikron beträgt, und jedes Teilchen ein Verhältnis von Länge zu Breite von nicht mehr als 20:1 , vorzugsweise 'weniger als 10:1, insbesondere weniger als 5:1. und am meisten bevorzugt annähernd -1:1 beträgt.In the present context, the term "powder" is used to denote an accumulation of loose, small separated solid particles or crumbs of dry material understood, the maximum diameter of a single particle no longer than 1,000 microns, and each particle has a length to width ratio of not more than 20: 1, preferably less than 10: 1, in particular less than 5: 1. and most preferably approximately -1: 1.

Unter dem Begriff "Schmelzblasverfahren" wird im vorliegenden ein Grundprozess verstanden, bei dem: 1) ein Polymeres in einen Extruder eingeführt wird; 2) das Polymere in dem Extruder geschmolzen und auf geeignete Temperaturen erwärmt wird (diese Temperaturen hängen von dem jeweiligen zu verarbeitenden Polymeren ab); 3) die Polymerschmelze in ein Schmelzblaswerkzeug eintritt und durch eine Reihe von kleinen Austrittsöffnungen als kleine Schmelztröpfchen auf einer scharfkantigen Werkzeugspitze extrudiert wird. Geeignete Extrusionswerkzeuge sind in der BE-PS 801 999 beschrieben. Bei derartigen Werkzeugen sind die Austrittsöffnungen in dem Kantenscheitel der Werkzeugnase von dreieckigem Querschnitt angeordnet, wobei der Kantenscheitel an der Verbindung von 2 Seiten des Dreiecks gelegen -ist und keinen Punkt enthält, welcher mehr als 50,8 p von dieser Verbindung entfernt ist. Die Werkzeugnase kann von einheitlicher Struktur sein oder sie kann eine Vielzahl von Kapillaren umfassen, welche die Werkzeugaustrittsöffnungen enthalten.The term "melt blown process" is used in the present case Understood the basic process in which: 1) A polymer is fed into an extruder will; 2) the polymer melted in the extruder and at suitable temperatures is heated (these temperatures depend on the particular polymer to be processed away); 3) the polymer melt enters a meltblown tool and through a series of small outlet openings as small melt droplets on a sharp-edged Tool tip is extruded. Suitable extrusion tools are in the BE-PS 801 999. In such tools, the outlet openings are in the Edge vertex of the tool nose arranged by a triangular cross-section, the Edge vertex is located at the connection of 2 sides of the triangle - and none Contains point which is more than 50.8 p away from this connection. The tool nose can be of uniform structure or it can be a multiplicity of capillaries include, which contain the tool exit openings.

4) ein Gasstrom (vorzugsweise ein Luftstrom, jedoch können auch andere Gase, wie Wasserdampf oder Inertgase verwendet werden) von hoher Geschwindigkeit auf beiden Seiten des Werkzeugs, welcher zu den Oberflächen des Werkzeugs tangential gerichtet ist, berührt die Schmelztröpfchen, um sie zu entfernen.4) a gas stream (preferably an air stream, but others can be used as well Gases such as water vapor or inert gases are used) of high velocity on both sides of the tool that are tangent to the surfaces of the tool is directed, touches the melt droplets to remove them.

Die vorliegende Erfindung weist drei wichtige Merkmale sowie mehrere untergeordnete Aspekte auf. Ein wichtiger Aspekt der Erfindung ist die Tatsache, daß die Bedingungen bei Schmelzb las verfahren in geeigneter Weise modifiziert oder so eingestellt werden können, daß auch ein gewöhnlich faserbildendes Polymeres Pulver bilden kann.The present invention has three important features as well as several subordinate aspects. An important aspect of the invention is the fact that the conditions at Schmelzb las process modified in a suitable manner or can be adjusted so that a usually fiber-forming polymer powder can form.

Der zweite wichtige Aspekt ist die Tatsache, daß das faserbildende Polymere selbst in geeigneter Weise modifiziert oder so eingestellt werden kann, daß es bei einem modifizierten Schmelzblasverfahren Pulver bildet.The second important aspect is the fact that the fiber-forming Polymers themselves can be modified in a suitable manner or adjusted in such a way that that it forms powder in a modified meltblown process.

Drittens ist das im vorliegenden beschriebene Schmelzblasverfahren insbesondere zur Pulverbildung aus Nicht-Faserbildnern, wie z.B. Elastomeren, gut geeignet. Diese Materialarten waren bisher diejenigen, aus welchen eine Herstellung von Pulvern am schwierigsten war.Third is the meltblown process described herein particularly good for powder formation from non-fiber-forming agents such as elastomers suitable. These types of materials were previously the ones from which a manufacture of powders was the most difficult.

Es wurde nun gefunden, was ein Hauptmerkmal vorliegender Erfindung darstellt, daß das Schmeiblasverfahren so betrieben werden kann, daß aus faserbildenden Polymeren ein Pulver hergestellt werden kann, das zur Verwendung von üblichen Anwendungen von Pulvern, einschließlich einer Verwendung bei der elektrostatischen Beschichtung,geeignet ist.It has now been found what a main feature of the present invention represents that the blow molding process can be operated so that from fiber-forming Polymers a powder can be prepared for use in common applications of powders, including use in electrostatic coating is.

Die Herstellung von Faservliesstoffen durch ein Schmelzb l-as verfahren ist in der BE-PS 801 250 beschrieben.The production of fiber nonwovens by a meltb l-as process is described in BE-PS 801 250.

Es gibt verschiedene Wege, um die Geschwindigkeiten von Gasen, wie z.B. Luft, zu messen. Die Gasströmungsgeschwindigkeiten kann man in Kilogramm Gas (Luft)/ Kilogramm des Polymeren (kg/kg Polymeres) oder in Kilogramm Gas (Luft) / Minute/cm2 Fläche des Gas-(Luft)-Schlitzes in der Düsennase, d.h. in kg/Min./cm2 ausdrücken. Der Spalt des Schlitzes im Werkzeugist normalerweise 228 bis 304 P hoch. Um die beiden Meßwerte ineinander umzurechnen,kann man folgende sehr rohe Daumenregel benutzen: 30 bis 50 kg/kg Polymeres = 1,7 bis 3,5 kg/Min/cm² Wenn im vorliegenden von "verhältnismäßig hohen Luftgeschwindigkeiten (bzw. Geschwindigkeiten des strömenden Mediums oder Gases)" die Rede ist, so werden darunter solche Geschwindiakeiten von etwa 1,7 bis 7 kg/Min/cm2 verstanden. Wenn/flverhältnismäßig niederen Luftgeschwindigkeiten" gesprochen wird, so wird darunter eine Geschwindigkeit von weniger als etwa 0,34 kg/Min./cmS (5 lbs/min/in2) verstanden.There are different ways to get the velocities of gases, like e.g. air. The gas flow rates can be expressed in kilograms of gas (Air) / kilogram of polymer (kg / kg polymer) or in kilogram of gas (air) / Minute / cm2 area of the gas (air) slot in the nozzle nose, i.e. in kg / min. / Cm2 to express. The gap of the slot in the tool is typically 228 to 304 P high. In order to convert the two measured values into one another, the following very crude rule of thumb can be used use: 30 to 50 kg / kg polymer = 1.7 to 3.5 kg / min / cm² when present of "relatively high air velocities (or velocities of the flowing Medium or gas) "is mentioned, it includes such speeds of about 1.7 to 7 kg / min / cm2. If / fl relatively low air velocities " is spoken, a speed of less than about 0.34 will be below it kg / min. / cmS (5 lbs / min / in2) understood.

Beim Schmelzblasverfahren sind die erkzeuge auf beiden Seiten der Austrittsöffnungen des Werkzeuges mit einer Schlitzvorrichtung versehen, um eine enge Umgrenzung zu schaffen, durch welche das Blasgas gleitet werden kann, um entweder auf herkömmliche Weise Fasern zu bilden oder, wie es im vorliegenden der Fall ist, erfindungsgemäß Pulver zu bilden.In the meltblown process, the tools are on both sides of the Outlet openings of the tool provided with a slot device to a to create a narrow boundary through which the blowing gas can be passed to either to form fibers in a conventional manner or, as is the case here, to form powder according to the invention.

Bei Nicht-Fasjerbildnern, wie z.B. Elastomeren, kann im allgemeinen ein großer Bereich von Gasgeschwindigkeiten angewandt werden, in Abhängigkeit von dem besonderen gewünschten Teilchendurchmesser.In the case of non-fiber formers such as elastomers, in general a wide range of gas velocities can be applied, depending on the particular particle diameter desired.

Für "Halbfaserbildner ", wie z.B. Polyäthylen und andere Polymere, aus denen nur mit Schwierigkeit Fasern gezogen werden können, sollten verhdltnism§ßig hohe Gasgeschwindigkeiten angewandt werden, wenn nicht ein oder mehrere, im vorliegenden für Faserbildner beschriebene Methoden angewandt werden.For "semi-fiber formers" such as polyethylene and other polymers, from which fibers can only be drawn with difficulty should be proportionate high gas velocities are used, if not one or more in the present methods described for fiber formers are used.

Unter "Faserbildnern" werden Polymere verstanden, aus denen leicht Fasern gezogen oder gesponnen werden können.Under "fiber formers" are understood polymers from which easily Fibers can be drawn or spun.

Beispielchierfür sind Polypropylen, Polyamide, Polyester, Polyvinylidenchlorid und dergleichen. Faserbildner erfordern die Anwendung von einer oder mehreren der im vorliegenden beschriebenen Spezialmethoden und verhältnismäßig hohe Gas-(Luft-)Geschwindigkeiten.Examples are polypropylene, polyamides, polyesters, polyvinylidene chloride and the same. Fiber formers require the use of one or more of the in the present described special methods and relatively high gas (air) velocities.

Pulver aus keine Faserbildenden Polymeren bedingen die verhältnismäßig leichteste Wahl von Verfahrensbedingungen.Powders made from non-fiber-forming polymers cause this to be proportionate easiest choice of procedural conditions.

Zur Herstellung von Pulvern aus faserbildenden Polymeren oder halbfaserbildenden Polymeren scheinen 4 Haupttypen von Schmelzblasverfahren brauchbar. Bei der ersten Verfahrensweise handelt es sich um die Herstellung von Pulvern durch Extrusion von Polymeren, welche normalerweise als Halbfaserbildner, jedoch nicht sehr gute, angesehen werden, wie z,B, Polyäthylen. Es kann Polyäthylen hoher oder niederer Dichte verwendet werden. Wenn diese Polyäthylene bei hohen Temperaturen und niederen Geschwindigkeiten des strömenden Mediums oder Gases, wie z. B. Luft, extrudiert werden, wird ein Vliesstoff hergestellt. Wenn jedoch die Luftgeschwindigkeiten in den Bereich der Schallgeschwindigkeit erhöht werden, werden die Fasern so kurz, daß keine Verfilzung auftritt und ein sehr fein gefasertes Pulver erhalten wird.For the production of powders from fiber-forming polymers or semi-fiber-forming polymers Polymers appear to be useful in 4 main types of meltblown processes. In the first The procedure is the production of powders by extrusion of Polymers normally considered to be semi-fiber formers, but not very good ones such as, for example, polyethylene. High or low density polyethylene can be used will. When these polyethylenes are used at high temperatures and low speeds of flowing medium or gas, such as. B. air, are extruded, becomes a nonwoven fabric manufactured. However, if the air velocities are in the range of the speed of sound are increased, the fibers are so short that no entanglement occurs and a very finely grained powder is obtained.

Wenn diese feinen und kurzen Fasern in Abständen von größer als etwa 77 cm auftefangen werden, tritt keine Bindung auf,und es kann ein Pulver gesammelt werden. Diese Betriebsweise scheint für Polyäthylen am besten geeignet zu sein.If these fine and short fibers spaced larger than about 77 cm are collected, no binding occurs and a powder can be collected will. This mode of operation appears to be most suitable for polyethylene.

Mit Polypropylen und anderen faser pildenden Kunststoffen können auch Pulver hergestellt werden, jedoch scheinen die zur Herstellung von Pulvern erforderlichen Betriebsbedingungen auch eineqübermäßigen Abbau des Molekulargewichtes des Polymeren herbeizuführen. Dies beschränkt die Anwendbarkeit von derartigen Pulvern zu solchen Endverwendungen, bei denen hohe Molekulargewichte nicht erforderlich sind.With polypropylene and other fiber-forming plastics you can also Powders appear to be made, however, appear to be those necessary to make powders Operating conditions also excessive degradation in the molecular weight of the polymer bring about. This limits the applicability of such powders to such End uses where high molecular weights are not required.

Die zweite Möglichkeit zur Herstellung von Pulvern ist die Modifizierung eines faser,bildenden Polymerensum seine faser bildenden Eigenschaften zu vermindern, wie z.B. die Einführung von Feuchtigkeit in den Kunststoff. In diesem Falle wird das Schmelzblasverfahren bei hohen Temperaturen, z.B. oberhalb 2050C, betrieben, und es werden hohe Geschwindigkeiten des strömenden Mediums (Gas), z.B. 1,7 bis 7 kg/Min/cm² angewandt. Die Feuchtigkeit scheint die Neigung des Polymeren, Fasern zu bilden, herabzusetzen, und das Polymere bildet kurze Teilchen beim Verlassen des Werkzeuges. Wenn diese Teilchen in ausreichendem-Abstand aufgefangen werden, so daß keine Verbindung auftritt, wird ein Pulver erhalten.The second way to make powders is to modify them a fiber-forming polymer to reduce its fiber-forming properties, such as the introduction of moisture into the plastic. In this case it will the meltblown process is operated at high temperatures, e.g. above 2050C, and there are high velocities of the flowing medium (gas), e.g. 1.7 to 7 kg / min / cm² was applied. The moisture seems to be the tendency of the polymer to make fibers to form, degrade, and the polymer forms short particles on leaving of the tool. If these particles are caught at a sufficient distance, so that no connection will occur get a powder.

Bei der dritten Betriebsweise handelt es sich um die Verwendungfeinteiliger, fester Zusätze, welche die Schmelzfestigkeit des Polymeren, welches im Schmelzblasverfahren extrudiert wird, vermindern. Die Einverleibung von festen Füllstoffen geringen Durchmessers, wie z.B. von Talk, Glimmer und dergleichen, in einem -Konzentrationsbereich von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-%, und darüber scheint geeignet zu sein. Auch scheint der Zusatz von manchen Polymeren innerhalb des zuvor genannten allgemeinen Konzentrationsbereiches, beispielsweise von Polyvinylpyridin (PVP) in Polypropylen von Vorteil zu sein.The third mode of operation is the use of finely divided, solid additives that reduce the melt strength of the polymer, which is produced in the meltblown process is extruded, decrease. The incorporation of solid fillers of small diameter, such as talc, mica and the like, in a concentration range of 5 to 30 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-% and particularly preferably from 5 to 15 wt% and above appears to be suitable. Also seems the addition of some Polymers within the aforementioned general concentration range, for example of polyvinylpyridine (PVP) in polypropylene to be beneficial.

Bei der vierten Verfahrensweise handelt es sich um die Verwendung eines herkömmlichen Schaummittels für das spezielle Polymere, welches mit diesem vermischt wird, um die Schmelzfestteit der Fasern zu vermindern. Auf diesem Weg können sehr kurze pulverähnliche Fasern hergestellt werden. Die Konzentrationen an dem Schaummittel schwanken zwischen 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 3, insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 1,5 Gew.-%.The fourth approach is to use a conventional foaming agent for the specific polymer which is used with this is mixed to reduce the melt strength of the fibers. This way very short, powder-like fibers can be produced. The concentrations on the foaming agent vary between 0.01 to 5, preferably 0.1 to 3, in particular preferably from 0.1 to 1.5% by weight.

In der Regel sollten die Pulver in großen Entfernungen, z.B. mehr als 30 cm, von der Werkzeugnase aufgefangen werden, um eine SchmelæsintbrungCzu verhindern. Sie können aber auch in einem gut bewegten Kühlmittel, wie z.B.As a rule, the powders should be used at great distances, e.g. more than 30 cm, can be caught by the tool nose in order to create a SchmelæsintbrungC impede. But you can also use a coolant with good movement, such as

einem Wasserbadaufgefangen werden, um ein Zusammenbacken zu verhindern, oder um'ein emulgierbares Polymeres herzustellen.be caught in a water bath to prevent caking, or to produce an emulsifiable polymer.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erwiesen sich Elastomere besonders geeignet zur Pulverherstellung, weil sie eines hohe Schmelzelastizität aufweisen, daß sie einer Faserbildung sehr widerstreben.When the method according to the invention was carried out, it was found Elastomers are particularly suitable for powder production because they have a high melt elasticity show that they are very reluctant to fiber formation.

Die Schmelzkügelchen werden bei diesem Schmefblasverfahren einfach an der Werkzeugkante abgeschlagen, gekühlt und gesammelt.The melt globules become simple in this blow molding process Chipped off at the tool edge, cooled and collected.

In der Regel sind alle Elastomeren, welche in Einfach-oder Doppelschneckenextrudern behandelt und extrudiert werden können, geeignet. Beispiek hierfür sind: thermoplastische Elastomere, wie z.B. Styrol-Butadien-Block-Copolymere (z.B. die Handelsprodukte "Kraton), thermoplastische Polyätheruretane, thermoplastische Gemische von Elastomeren und Platomeren, wie z.B. thermoplastischer Kautschuk (Handelsprodukt TPR der Firma Uniroyal), TPN-Thermoplaste (wie z.B. das Handelsprodukt Nordel der Firma DuPont), Handelsprodukte CD-339 der Firma Exxon Chemical, elastomeres Polypropylen (Handelsprodukt der Firma Hercules), thermoplastische Elastomere in der Polyallomerklasse (HandelsproduktPder Firma Eastman), die Handelsprodukte Hytrel und Solpren, Athylen-Vinylacetat-Copolymere, Polyurethane, dhlorsulfonierte Polymere, wie z.B. hlorsulfoniertes Polyäthylen (Handelsprodukt Hypalqn) chlorierte Polyäthylene, Polysulfide, Polyacrylate, Silikone, Athylen-Propylen-Kautschuk (EPR), .Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), Neoprene, Polybutadien, Styrol-Butadien-Copolymere, Nitril-Polymere, NBR, Butyl-Kautschuk, Polypenten sowie Alkylenoxide.As a rule, all elastomers are produced in single or twin screw extruders treated and extruded are suitable. Examples of this are: thermoplastic Elastomers such as styrene-butadiene block copolymers (e.g. the commercial products "Kraton), thermoplastic polyether urethanes, thermoplastic mixtures of elastomers and platomers, such as thermoplastic rubber (commercial product TPR from the company Uniroyal), TPN thermoplastics (such as the commercial product Nordel from DuPont), Commercial products CD-339 from Exxon Chemical, elastomeric polypropylene (commercial product from Hercules), thermoplastic elastomers in the polyallomer class (commercial productPder Eastman), the commercial products Hytrel and Solpren, ethylene-vinyl acetate copolymers, Polyurethanes, chlorosulfonated polymers such as chlorosulfonated polyethylene (commercial product Hypalqn) chlorinated polyethylene, polysulfide, polyacrylate, silicone, ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), neoprene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymers, Nitrile polymers, NBR, butyl rubber, polypentene and alkylene oxides.

Insbesondere brauchbar sind pelletisierbare Elastomere, wie z.B. verschiedene Athylen-Prop.ylen- sowie Athylen-Propylen-Dien-Kautschuke, welche im Handel erhätlich sind, da se in einem gewöhnlichen Kunststoffextruder verarbeitet werden können.Particularly useful are pelletizable elastomers such as various Ethylene-propylene and ethylene-propylene-diene rubbers, which are commercially available are, because it is processed in an ordinary plastic extruder can be.

Die erfindungsgemäß hergestellten Pulverprodukte können in herkömmlichen Kautschukartikeln, Gemischen mit Kunststoffpulvern, Gemischen mit in der Hitze schmelzenden Klebstoff-Pulvergemischen oder zu beliebigen anderen Anwendungen verwendet werden, wo die Eigenschaften von Pulvern bevorzugt werden. InsbesonderCsind sie zur Vermischung zu Kautschuk brauchbar, da FUllstogfe und Streckmittel, wie z.B. Ruß, Talk, ZnO und kurze verstärkende Glasfasern leicht mit einem pulverisierten Elastomeren vermischt werden können.The powder products produced according to the invention can be used in conventional Rubber articles, mixtures with plastic powders, mixtures with those that melt in the heat Adhesive powder mixtures or any other application, where the properties of powders are preferred. In particular, they are for mixing Usable for rubber, as fillers and extenders such as carbon black, talc, ZnO and short reinforcing glass fibers lightly mixed with a powdered elastomer can be.

Die Elastomere können mit funktionellen Gruppen, wie z.B.The elastomers can have functional groups such as e.g.

Acrylsäure, gepropft werden, zum den daraus hergestellten Pulvern Klebkraft zu verleihen. Es ist anzunehmen, daß die in Pulverform zur Verfügung stehenden Kautschukmaterialien die Entwicklung einer Verarbeitung von Kautschuk von einem diskontinuierlichen Verfahren zu einer kontinuierlichen, automatischen Herstellung von Kautschuk-und Gummi-Endprodukten beschleunigt. Durch den Übergang auf eine Puververarbeitung werden letzlich sämtliche derzeit in Gebrauch befindlichen Mischvorrichtungen überholt. Während einer Übergangszeit wird die Verwendung von Pulver der Verarbeitungsindustrie ermöglichen, mit vorhandenen Mühlen und Banbury-Mischern erhöhte Durchsätze und eine höhere Produktivität zu erzielen. Unter den untersuchten Kautschukmaterialien (Flüssigkeiten, Krümel und Pulver) bieten Pulver die beste Kombination von Vorteilen. Pulver kann leicht verschifft und gelagert, automatisch abgewogen und gemessen werden. Seine beste Eigenschaft ist jedoch, daß es in Vorrichtungen, welche den Herstellern derzeit zur Verfügung stehen, benutzt werden kann, wobei die Produktivität der Vorrichtung beträchtlich erhöht werden kann. So kann die Leistung von Mühlen, die zur Herstellung von Kautschuk-Verbindungen für den Spritzguß verwendet werden, verdreifacht oder sogar vervierfacht werden, wenn sie mit einer gemischten, pulverisierten Kautschuk-Verbindung beschickt werden. Acrylic acid, can be grafted to the powders made from it To give adhesive strength. It is believed that those available in powder form Rubber materials the development of a processing of rubber from one discontinuous process to a continuous, automatic production accelerated by rubber and rubber end products. Through the transition to powder processing Ultimately, all mixing devices currently in use will be overhauled. During a transitional period, the use of powder will become the processing industry enable increased throughputs and throughputs with existing mills and Banbury mixers achieve higher productivity. Among the examined rubber materials Powders (liquids, crumbs, and powders) offer the best combination of benefits. Powder can be easily shipped and stored, weighed and measured automatically. Its best The property, however, is that it is in devices which currently available to manufacturers, can be used with productivity the device can be increased considerably. The performance of mills, which are used for the production of rubber compounds for injection molding, tripled or even quadrupled when mixed with a powdered one Rubber compound are charged.

Der Durchsatz in Banbury-Mischern-kann um 50 % erhöht werden. Diese Verbesserungen können am besten verwirklicht werden, wenn das Pulver mit allen notwendigen pulverisierten Additiven, wie z.B. Ruß, vermischt wird, bevor es in die Mühle oder den Banbury-Mischer eingeführt wird.The throughput in Banbury mixers can be increased by 50%. These Improvements can best be realized when the powder is provided with all the necessary powdered additives, such as carbon black, is mixed before it is put into the mill or the Banbury mixer is introduced.

Geeignete Vorrichtungen zur Vermischung von Pulvern für Plastomere wurden schon entwickelt. Diese können leicht zur Verarbeitung von Elastomerenpulver oder andere, zuvor beschriebene Pulver angepaßt werden. Eine derartige Vorrichtung kann zur Erhöhung des Ausstoßes bei bereits vorhandenen Anlagen während einer Übergangszeit benutzt werden, bis vollautomatisierte, speziell für die Pulververarbeitung vorgesehene Vorrichtungen vorhanden sind.Suitable devices for mixing powders for plastomers have already been developed. These can easily be used for processing elastomer powder or other powders described above can be adapted. Such a device can be used to increase the output of existing systems during a transition period be used until fully automated, specifically intended for powder processing Devices are in place.

Offensichtlich liegt anfangs die Bedeutung von pulin der Herstellung verisiertem Kautschuk/von langlebigen mechanischen Gütern, wie z.B. spritzgegossene Dichtungen und Stoßdämpfer sowie Produkten wie z.B. Fensterdichtungen, Kabel und Schläuche, welche durch kontinuierliche Extrusionsverfahren hergestellt werden.Obviously, in the beginning, the importance of pulin lies in its manufacture verized rubber / durable mechanical goods such as injection molded Seals and shock absorbers as well as products such as window seals, cables and Tubing made by continuous extrusion processes.

Die Erfindung wird anhand nachfolgender Beispiele näher erläutert: Beispiel 1 Unter Verwendung eines 25,4 cm breiten Schmelzblaswerkzeuges wurde ein Styrol-Butadien-Blockcopolymeres (Handelsprodukt Kraton 2112 der Firma Shell Chemical Company)extrudiert. Dieses Copolymere hatte einen nach der Bedingung E der ASTM-Methode D 1238-73 bestimmten Schmelzindex von 22; nach dieser Methode werden die Fließgeschwindigkeiten von Thermoplasten bei Extrusion durch ein Werkzeug bestimmter Länge und bestimmten Durchmessers eines Kolben-Plastometers unter vorgeschriebenen Bedingungen ermittelt.The invention is explained in more detail using the following examples: example 1 A styrene-butadiene block copolymer was made using a 25.4 cm wide meltblown tool (Commercial product Kraton 2112 from Shell Chemical Company). This Copolymers had one determined according to Condition E of ASTM Method D 1238-73 Melt index of 22; according to this method, the flow rates of thermoplastics in the case of extrusion through a tool of a certain length and a certain diameter Piston plastometers determined under prescribed conditions.

Ziel des Versuches war, einen elastischen Vliesstoff aus diesem Kunststoff herzustellen. Als anfängliche Betriebsbedingungen wurden 219°C als Extruder-, Werkzeug-und Lufttemperatur angewandt. Die Luftgeschwindigkeiten wurden auf etwa 30 kg/kg Polymeres festgelegt. Die Polymergeschwindigkeit betrug 0,5 g/Min/Austrittsöffnung.The aim of the experiment was to produce an elastic nonwoven made from this plastic to manufacture. The initial operating conditions were 219 ° C as extruder, tool and Air temperature applied. The air velocities were set to about 30 kg / kg of polymer set. The polymer rate was 0.5 g / min / exit orifice.

Unter diesen Bedingungen wurden keine Fasern gebildes und das Produkt fiel in grober Pulverform an. Da das Ziel die Herstellung von Fasern war, wurden die Temperaturen, Luftgeschwindigkeiten und der Extruder-Ausstoß verändert, um festzustellen, ob ein Faserprodukt hergestellt werden konnte. Es wurde jedoch keine Bedingung gefunden, bei der ein Faserprodukt erhalten werden konnte.Under these conditions, no fibers were formed and the product was obtained in coarse powder form. Since the goal was to make fibers, they were changes temperatures, air velocities and extruder output to determine whether a fiber product could be made. However, no condition was found in which a fiber product could be obtained.

Dies gilt auch für Luftströmungsgeschwindigkeiten von weniger als 5 kg/kg Polymeres, was sehr niedere Luftgeschwindigkeiten sind, und die normalerweise bei den meisten thermoplastischen Kunststoffen eine sehr grobe kontinuierliche Faser hervorbringen: infolgedessen bildete das zuvor genannte Styrol-Butadien-Blockpolymere überraschenderweise ein nichSfaseriges, grobes Pulver innerhalb eines breiten Bereiches von Bedingungen beim Schmelzblasverfahren.This also applies to air flow speeds less than 5 kg / kg of polymer, which are very low air velocities, and which are normally a very coarse continuous fiber in most thermoplastics Bring out: as a result, the aforementioned styrene-butadiene block polymer formed Surprisingly a non-fibrous, coarse powder within a wide range of conditions in the meltblown process.

Bei jeder Verarbeitungsbedingung stand keine geeignete Vorrichtung zum Auffangen des Produktes zur Verfügung.No suitable device stood for each processing condition available to collect the product.

Ein Produkt wurde aufgefangen, indem man das gebildete Pulver am Ende des Versuches von dem Kollektorsieb der Schmelzblasvorrichtung entfernte. Das derart aufgefangene Produkt verkörperte eine Anzahl von Verarbeitungsbedingungen. Auch ist es wahrscheinlich (obgleich nicht bewiesen) daß auf dem Sieb eine Sinterung stattfand, aufgrund derer die tatsächliche Abmessung des Pulvers größer war, als wenn Bedingungen angewandt worden wären, bei denen keine Sinterung auftreten kann.A product was collected by ending the powder formed of the experiment from the collector screen of the meltblower. That kind of thing product collected embodied a number of processing conditions. Even it is probable (although not proven) that there is sintering on the sieve took place due to which the actual dimension of the powder was larger than if conditions were used in which sintering cannot occur.

Eine Sieb analyse des in vorliegendem Versuch hergestellten Pulvers ergab folgende Teilchengrößen: Tabelle 1 Sieb Nr. lichte Maschenweite Gew.-% Gew.% (Mikron) #kumulativ 8 2380 24,2 24,2 20 841 53,8 78,0 30 595 4,6 82,6 60 250 17,0 99,6 100 149 0,4 100,0 Diese Siebanalyse zeigt, daß bei dem Schmelzblasverfahren ein grobes Pulver angefallen war. Aufgrund der schlechten Auffangmöglichkeit und des breiten Bereiches der Bedingungen bei diesem Versuch ist es nicht möglich, die Pulvergröße den speziellen Schmelzblas-Bedingungen zuzuordnen. Es ist jedoch wahrscheinlich, daß der Anteil an feinerem Pulver (Fraktion mit einer lichten Maschenweite von 250 Mikron) das Pulver darstellt, welches während deS TeilS des Versuches, bei dem eine hohe Luftgeschwindigkeit angewandt worden war, hergestellt wurde, wShrend der größere Anteil (Fraktion mit einer lichten Maschenweite von 841 Mikron) das Pulver darstellt, welches bei sehr niederen Luftgeschwindigkeiten hergestellt worden war.A sieve analysis of the powder produced in the present experiment resulted in the following particle sizes: Table 1 Sieve No. Clear mesh size% by weight% by weight (Micron) # cumulative 8 2380 24.2 24.2 20 841 53.8 78.0 30 595 4.6 82.6 60 250 17.0 99.6 100 149 0.4 100.0 This sieve analysis shows that in the meltblown process a coarse powder was produced. Because of the poor possibility of catching and of the wide range of conditions in this attempt it is not possible to achieve that Assign the powder size to the special melt blown conditions. However, it is likely that the proportion of finer powder (fraction with a mesh size of 250 Microns) represents the powder which during the part of the experiment, where a high air velocity was used, was made while the larger fraction (fraction with a clear mesh size of 841 microns) that Represents powder which has been produced at very low air velocities was.

Beispiel 2 Unter Verwendung eines 10,16 cm Werkzeuges wurde ein Schmelzblasversuch mit einem Polyäthylen mit einer Dichte von 0,917 (Handelsprodukt LD 602 der Exxon Chemical Company) gemacht. Dieses Polymere hatte einen Schmelzindex von 20.Example 2 A meltblown test was conducted using a 10.16 cm tool with a polyethylene with a density of 0.917 (commercial product LD 602 from Exxon Chemical Company). This polymer had a melt index of 20.

Hierbei wurden folgende Extrusionsbedingungen eingehalten: Polymergeschwindigkeit 20- g/Min. (0,25 g/Min./Austritts öffnung) Luftgeschwindigkeit 1,45 kg/Min.The following extrusion conditions were observed: polymer speed 20 g / min. (0.25 g / min. / Outlet opening) Air speed 1.45 kg / min.

Extruderzone 1 299 0C Extruderzone 2 3690C Werkzeugbeheizung 3770C Lufttemperatur 3880C Unter diesen Bedingungen wurde ein "Gewebe" gebildet, welches nur ganz kurze Fasern aufwies. Das Gewebe war unvollständig und konnte in den Händen zerbröckelt werden, wobei ein pulverähnliches Material aus sehr kurzen Fasern erhalten wurde. Bei niedrigeren Luftgeschwindigkeiten wurde ein Vliesstoff mit größeren Fasern erhalten. Bei höheren Luftgeschwindigkeiten wurden noch kürzere Fasern erhalten, ohne daß ein vollständiges Gewebe hergestellt wurde. Die bei dem Versuch benutzte Auffangvorrichtung der Schmelzblasapparatur gestattete nicht, diese pullerähnlicheren Produkte aufzufangen.Extruder zone 1 299 0C Extruder zone 2 3690C tool heating 3770C Air temperature 3880C Under these conditions a "fabric" was formed, which had only very short fibers. The tissue was incomplete and could be in the hands are crumbled, a powder-like material obtained from very short fibers became. At lower air velocities, a nonwoven fabric with larger fibers was found obtain. Even shorter fibers were obtained at higher air velocities, without a complete fabric being produced. The one used in the attempt Catching device the meltblown apparatus did not allow to catch these more puller-like products.

Die Herstellung von feinen Fasern oder Pulvern aus hochschmelzenden Polymeren nach dem Schmelzblasverfahren erfordert eine Extrusion bei sehr hohen Temperaturen In Abhängigkeit von der Art des Kunststoffes oder Elastomeren betragen die Temperaturen 288 bis 3710C. Die hohen Temperaturen sind erforderlich, um die zum Ausfließen aus dem Werkzeugausgang geeigneten Viskositäten zu erhalten. Diese Viskosität liegt im Bereich von 50 bis 500 Poises, vorzugsweise 50 bis 300 Poises. Diese geringe Viskosität wird durch eine Kombination der Temperatur und thermischen Crackung erreicht, welche das Molekulargewicht erniedrigt. Typischerweise ist das Ausmaß der Crackung derart, daß ein Ausgangsmaterial mit einer Viskositätszahl von 1,5 zu einem Endprodukt mit einer Viskosittszahl von 1,0 führt, falls es sich um Faserbildner handelt.The manufacture of fine fibers or powders from refractory Meltblown polymers require extrusion at very high rates Temperatures depend on the type of plastic or elastomer the temperatures 288 to 3710C. The high temperatures are required to the to obtain suitable viscosities for flowing out of the mold outlet. These Viscosity is in the range of 50 to 500 poises, preferably 50 to 300 poises. This low viscosity is due to a combination of temperature and thermal Reached cracking, which lowers the molecular weight. Typically this is Extent of cracking such that a starting material with a viscosity number of 1.5 leads to an end product with a viscosity number of 1.0, if it is Fiber former acts.

Die Anwendung von derart hohen Temperaturen ist aus verschiedenen Gründen unerwünscht. Erstens bedeutet das Erfordernis einer hohen Temperatur zusätzliche Investitionskosten filr die Vorrichtung. Eine spezielle Hochtemperatur-Beheizung ist fitr den Extruder und das Werkzeug erforderlich, und für die Luft müssen zusätzliche Beheizungskapazitäten vorgesehen werden. Die Betriebskosten werden also höher. Zweitens sind die Wärmeverluste sehr beträchtlich, und große Mengen an Isolierung sind zur Herabsetzung der Wärmeverluste erforderlich. Ein dritter Grund ist derjenige, daß die Anwendung von hohen Temperaturen die Wahrscheinlichkeit erhöht, daß sich verkohlte Teilchen bilden, welche zur Verstopfung der Austrittsöffnungen im Werkzeug und zu einem schlechten Aussehen des Gewebes führen können. Viertens scheint es wünschenswert, das Molekulargewicht des Endproduktes möglichst hoch zu halten, indem man die Notwendigkeit für das forcierte thermische Cracken, welches beim Verfahren angewandt wird, ausschließt. Es wurde gefunden, daß man durch Zugabe von 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% an Polymeren niederen Molekulargewichts, d.h. Weichmacher, zu den zu verarbeitenden Polymeren hohen Molekulargewichts die Betriebstemperaturen senken kann. Typische Polymere niederen Molekulargewichtes sind Erdölharze, Terpentinharze, Polyterpene, Wachse und andere Klebrigmacher sowie heißschmelzende Komponenten. Ein derartiger Weichmacher, ein W-Polyterpen (Piccolyte A-115) wurde mit Polypropylen vermischt. Hierdurch konnten wesentlich niedrigere Verarbeitungstemperaturen angewandt werden, wobei die Gewebeeigenschaften im wesentlichen gegenüber denjenigen des Grundharzes unverändert waren. Unter Anwendung des zuvor beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahrens können diese Weichmacher enthaltenden Gemische zur Herstellung von Pulvern oder anderen getrennten Teilchen, welche sich von Fasern unterscheiden verwendet werden. An dieser Stelle wird darauf hingewiesen, daß für das zuvor beschriebene Schmelzblasverfahren zur Herstellung von Pulvern ebenso wie für das allgemeinere, bekannte Schmelzblasverfahren zur Herstellung von Fasern ein sehr wichtiges strömendes Medium, welches als Schäumungsmittel verwendet werden kann, Dampf, einschließlich übersättigter Dampf ist.The application of such high temperatures is different Reasons undesirable. First, the high temperature requirement is additional Investment costs for the device. A special high temperature heating system is required for the extruder and the tool, and for the air additional Heating capacities are provided. So the operating costs become higher. Secondly the heat losses are very substantial and large amounts of insulation are required Reduction of heat losses required. A third reason is that the use of high temperatures increases the likelihood of charring Particles form which clog the outlet openings in the Tool and can lead to a poor appearance of the fabric. Fourth, seems it is desirable to keep the molecular weight of the end product as high as possible, by eliminating the need for the forced thermal cracking that occurs in the process is applied, excludes. It has been found that by adding 2 to 20, preferably 2 to 15, in particular 5 to 15% by weight of low molecular weight polymers, i.e. plasticizers, the high molecular weight polymers to be processed Can lower operating temperatures. Typical low molecular weight polymers are petroleum resins, rosins, polyterpenes, waxes and other tackifiers as well hot melt components. One such plasticizer, a W-polyterpene (Piccolyte A-115) was mixed with polypropylene. This enabled much lower Processing temperatures are applied, the tissue properties essentially were unchanged from those of the base resin. Using the previously described process according to the invention can contain these plasticizers Mixtures for making powders or other separate particles which distinguished from fibers are used. At this point it is pointed out that that for the meltblown process described above for the production of powders as well as for the more general, well-known meltblown process for the production of Fibers are a very important flowing medium that is used as a foaming agent can be steam, including supersaturated steam.

Die Anwendung von Dampf ist oft billiger als diejenige von der herkömmlicherweise angewandten Luft; Dampf ist an manchen Orten leichter zugänglich, und bietet beträchtliche Vorteile bei gewissen Polymeren, wo ein Fehlen eines Zusammenbackens oder einer Agglomeration gewünscht wird, wie z.B. bei plastischen und elastomeren Polyolefinen. Es wird auch darauf hingewiesen, daß Dampf ein Schäumungsmittel der Wahl sein kann, wenn das nach dem Schmelzblasverfahren zu verarbeitende Polymere eine Viskosität aufweist, welche durch eines der bekannten oder im vorliegenden beschriebenen Verfahren vermindert wurde, wie z.B. durch Einverleibung von Polymeren niederen Molekulargewichts, wie z B. der zuvor beschriebenen Weichmacher, oder durch Anwendung eines Abbaumittels, wie z.B. eines freie Radikale liefernden Materials, wie Peroxide aller Arten, Peroxycarbonate, Disulfide, organische Zinnverbindungen oder andere Materialien, die dafür bekannt sind, bei Einwirkung von Wärme freie Radikale zu erzeugen.The use of steam is often cheaper than the conventional one applied air; Steam is on more accessible in some places, and offers considerable advantages with certain polymers where there is a lack of caking or agglomeration is desired, such as with plastic and elastomeric Polyolefins. It should also be noted that steam is a foaming agent of the A choice can be made if the polymer is to be processed by the meltblown process has a viscosity which by one of the known or in the present methods described, such as by incorporation of polymers low molecular weight, such as the plasticizers described above, or by Use of a breakdown agent, such as a free radical generating material, such as peroxides of all types, peroxycarbonates, disulfides, organic tin compounds or other materials that are known to be free when exposed to heat Generate radicals.

Mit Ausnahme des Falles, daß verhältnismäßig grobe Pulver aus Elastomeren gebildet werden, ist in der Regel die Geschwindigkeit des strömenden Mediums, z.B. des Gases oder der Luft, verhältnismäßig hoch; relativ hohe Geschwindigkeiten des strömenden Mediums (Luft) sind die bevorzugte Ausführungsform.With the exception of the case that relatively coarse powder made of elastomers is usually the speed of the flowing medium, e.g. of gas or air, relatively high; relatively high speeds of the flowing medium (air) are the preferred embodiment.

Im Falle von Elastomeren führen verhältnismäßig hohe Geschwindigkeiten zu Pulvern mit relativ kleiner Partikelgröße. Im Falle der Faserbildner, welche nach einem der vorstehenden Verfahren modifiziert wurden, erlauben verhältnismäßig hohe Geschwindigkeiten eine Zerstückelung der Klümpchen oder anfänglichen Faser, so daß Pulver anstelle von Fasern erhalten werden. Dies gilt auch für Halbfaserbildner, welche Pulver bilden können, ohne daß notwendigerweise spezielle Additive verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Geschwindigkeiten des strömenden Mediums verhältnismäßig hoch sind. Geschwindigkeiten im Bereich der Schallgeschwindigkeit werden bevorzugt. Wenn Hilfsmittel, wie Füllstoffe, Wasser, Schaummittel und dergleichen angewandt werden, können Geschwindigkeiten des strömenden Mediums angewandt werden, die etwas unterhalb der Schallgeschwindigkeit liegen.In the case of elastomers, relatively high speeds result to powders with a relatively small particle size. In the case of the fiber former, which have been modified according to one of the above procedures, allow proportionately high speeds fragmentation of the lumps or initial fiber, so that powder instead obtained from fibers. this is also valid for semi-fiber formers which can form powders without necessarily special ones Additives can be used provided that the speeds of the flowing Medium are relatively high. Velocities in the range of the speed of sound are preferred. When auxiliaries such as fillers, water, foaming agents and the like are used, velocities of the flowing medium can be used, which are slightly below the speed of sound.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of powder from polymers, wherein the powder is a cluster of particles which has a length to width ratio of have less than 10: 1, characterized in that a) the polymer in a viscous controlled state with a viscosity of 50 to 500 poises through small outlet openings extruded in a thin-edged tool nose, and b) simultaneously each side of the Tool nose with a heated gas stream at such a gas velocity in Contact brings that the particles are removed from the tool nose, and that a powder is formed from these.

2. The method according to claim 1, characterized in that one applies high gas velocity.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the outlet openings of the tool in the apex of the tool nose, the has a triangular cross-section, are arranged, wherein the edge apex is located at the junction of the two sides of the triangle and does not contain a point, which is more than 50.8 p away from this compound.

4. The method according to claim 3, characterized in that the tool is of a uniform structure.

5. The method according to claim 3, characterized in that the tool contains a large number of KsRlarröhren, which in turn are the tool exit openings contain.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that one uses a polymer which is normally a half-fiber former and that the gas is applied at approximately the speed of sound.

7. Process according to Claims 1 to 5, characterized in that is used as a polymer fiber former.

8. The method according to claim 7, characterized in that one C3- to C6 polyolefins, polyamides, polyesters or their mixtures with one another or used with other polymers.

9. The method according to claim 7 or 8, characterized in that fiber formers are used in which moisture is introduced through the tool nose prior to their extrusion was introduced.

10. The method according to claim 7 or 8s, characterized in that one used fiber former, which by inclusion of inert solids with a Particle size of about 5 to 30 microns at a concentration of 5 to 30 GeTv have been modified.

11. The method according to claim 7 or 8, characterized in that fiber formers are used in which 0.01 to 5 cew.-X of a conventional foaming agent were incorporated.

12. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that a non-fiber forming polymer is used.

13. The method according to claim 12, characterized in that as Polymer used an elastomer.

14. The method according to claim 12, characterized in that as Polymer a thermoplastic styrene-butadiene block polymer is used.

15. The method according to claim 13, characterized in that as Elastomer uses a pelletizable elastomer.

16. The method according to claim 15, characterized in that as pelletizable elastomer an ethylene-propylene rubber or an ethylene-propylene-diene rubber used.

17. The method according to claim 12, characterized in that one Polymer used, which is a mixture of a plastomer with an elastomer is.