DE2450639A1 - PROCESS FOR GLUING FILMS BASED ON VULCANIZED BUTYL RUBBER, POLYCHLOROPRENE AND / OR RUBBER-LIKE MIXED POLYMERIZED MATERIALS MADE OF ETHYLENE, AT LEAST ONE DIFFERENT ALPHA-ALKYLENE AND Possibly. ONE OR MORE POLYENS - Google Patents
PROCESS FOR GLUING FILMS BASED ON VULCANIZED BUTYL RUBBER, POLYCHLOROPRENE AND / OR RUBBER-LIKE MIXED POLYMERIZED MATERIALS MADE OF ETHYLENE, AT LEAST ONE DIFFERENT ALPHA-ALKYLENE AND Possibly. ONE OR MORE POLYENSInfo
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Description
Dr RDEoF: *Τ!θ?Π 8θη·- °r- E. Assmann
wr.R.Koenigsbergor- Dipl. Phy3. R. Holzba
Dr. F. 2un»dt^in jun.Dr R D Eo F : * Τ ! Θ? Π 8θη · - ° r- E. Assmann
wr.R.Koenigsbergor- Dipl. Phy 3 . R. Holzba
Dr. F. 2un »dt ^ in jun.
■ unPOtentanWält·■ an attorney at law ·
• München 2, BräuhauMtraß· 4/|||• Munich 2, BräuhauMtraß · 4 / |||
Verfahren zum Verkleben von Folien auf Basis von vulkanisiertem Butylkautschuk, Polychloropren und/oder"kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Äthylen, zumindest einem anderen .^-Alkylen und ggf. einem oderProcess for bonding foils based on vulcanized butyl rubber, polychloroprene and / or rubber-like copolymers from ethylene, at least one other. ^ - alkylene and optionally one or
mehreren Polyenen.several polyenes.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verkleben von Folien auf Basis von vulkanisiertem Butylkautschuk,, Polychloropren und/oder
kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Äthylen, zumindest einem anderen
C-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen, indem man zwischen die
zu verklebenden Folien eine Einlage eines kautschukartigen Polymeren
einbringt und die Folien-kombination anschliessend unter Druck erhitzt.The invention relates to a method for bonding films based on vulcanized butyl rubber, polychloroprene and / or rubber-like copolymers of ethylene, at least one other C-alkylene and optionally one or more polyenes, by inserting a rubber-like insert between the films to be bonded Polymers
and the foil combination is then heated under pressure.
Die Erfindung betrifft ferner gegenseitig verbundene Folien, zusammengesetzt aus vulkanisiertem Butylkautschuk, Polychloropren und/oder kautschukartigen Mischpolymerisaten von Äthylen, zumindest einem anderen co-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen, welche Folien mittels einer aus kautschukartigem Polymerisat bestehenden Schicht miteinander verklebt sind.The invention also relates to mutually bonded films composed of vulcanized butyl rubber, polychloroprene and / or rubber-like copolymers of ethylene, at least one other co-alkylene and optionally one or more polyenes, which films by means of a layer consisting of rubber-like polymer are glued together.
Sehr bekannt sind die synthetischen kautschukartigen Polymeren Polychloropren und Butylkautschuk. Auch sind die kautschukartigen Mischpolymerisate aus Äthylen, zumindest einem anderen a-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen gut bekannt. Die letztgenannten kautschukartigen Mischpolymerisate nehmen unter den synthetischen kautschukartigen Polymeren eine bedeutende Stelle ein; derartige Mischpolymerisate zeigen nMmiich in vulkanisiertem Zustand ausser guten physikalischen und mechanischenThe synthetic rubber-like polymers polychloroprene and butyl rubber are very well known. The rubber-like copolymers are also used from ethylene, at least one other α-alkylene and optionally one or more polyenes are well known. The last-mentioned rubber-like copolymers are among the synthetic rubber-like polymers a significant position; Copolymers of this type are not shown in vulcanized condition except good physical and mechanical
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Eigenschaften eine ausgezeichnete Ozon- und Witterungsbeständigkeit und verhalten sich inert gegenüber vielen Chemikalien. Infolge dieser gunstigen Eigenschaften eignen sich Mischpolymerisate dieser Art ausgezeichnet als Dichtungs-oder Auskleidungsmittel, z.B. zum Auskleiden von Dächern, Terrassen und Fussböden sowie zum Abdichten von Teichen, künstlichen Seen und Becken.Properties excellent ozone and weather resistance and are inert towards many chemicals. As a result of this favorable Properties, copolymers of this type are excellent as sealing or lining materials, e.g. for lining roofs, Terraces and floors as well as for sealing ponds and artificial lakes and basin.
Auch Polychloropren und Butylkautschuk besitzen Eigenschaften, wodurch diese Polymeren auch für Anwendungen dieser Art geeignet sind.Polychloroprene and butyl rubber also have properties whereby these polymers are also suitable for applications of this type.
Um Butylkautschuk, Polychloropren und die kautschukartigen Mischpolymerisate aus Äthylen, zumindest einem anderen ^-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen als Auskleidungs- und Abdichtungsmaterial grosser Oberflächen einsetzen zu können, muss eine gute in der Industrie anwendbare Methodik zum Verkleben von Folien solcher Polymerisate zu einem grösseren Gebilde verfügbar sein.To butyl rubber, polychloroprene and the rubber-like copolymers of ethylene, at least one other ^ -alkylene and to be able to use one or more polyenes as lining and sealing material for large surfaces, if necessary, must be good in the Industry-applicable methodology for bonding films of such polymers to form a larger structure will be available.
Es sind bereits viele Verfahren zum Verkleben von Folien auf Basis von vulkanisiertem Butylkautschuk, Polychloropren oder kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Äthylen, zumindest einem anderen ci-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen zu einem grösseren Gebilde entwickelt worden.There are already many methods for gluing foils based on of vulcanized butyl rubber, polychloroprene or rubber-like copolymers of ethylene, at least one other ci-alkylene and possibly one or more polyenes have been developed into a larger structure.
Ein Verfahren, das in grosstechnischem Umfang Anwendung findet, besteht aus dem Einbringen einer Einlage eines vulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren, das zumindest ein Vulkanisationsmittel enthält, zwischen die zu verklebenden Folien, wonach die Kombination aus Folien und vulkanisierbarem Material unter Druck erhitzt wird, bis eine ausreichend starke Klebwirkung erreicht wird. Dazu wird die Folienkombination in eine Presse gebracht und unter Druck erhitzt. Die von der Presse stammende Wärme wird Über die Folien aus vulkanisiertem Kautschuk an das unvulkanisierte Material weitergeleitet, wodurch eine Vernetzung entsteht, welche die Verbindung bewirkt.A method which is used on a large scale consists of the introduction of an insert of a vulcanizable rubber-like material Polymers, which contains at least one vulcanizing agent, between the films to be bonded, after which the combination of films and vulcanizable Material is heated under pressure until a sufficiently strong adhesive effect is achieved. For this purpose, the film combination is placed in a press brought and heated under pressure. The heat from the press is transferred to the unvulcanized material via the vulcanized rubber sheets forwarded, creating a network that causes the connection.
Die Dauer der Erhitzung, erforderlich zur Verwirklichung einer ausreichend starken Klebwirkung, wird ausser durch Faktoren wie die Dicke der zu verklebenden Folien und das Vulkanisationssystem im wesentlichen durch-die Pressetemperatur bedingt. Je höher diese Temperatur, umso rascher eine gute Verbindung erreichbar ist. Die Temperatur der Presse ist allerdings an einen Maximalwert gebunden und zwar diejenige Temperatur, bei der die zu verklebenden Folien gerade nicht durch Sengen beschädigt werden.The duration of the heating, required to achieve a sufficiently strong adhesive effect, is determined by factors such as the thickness the foils to be bonded and the vulcanization system essentially due to the press temperature. The higher this temperature, the faster a good connection can be achieved. However, the temperature of the press is tied to a maximum value, namely the temperature at which the foils to be bonded are not damaged by scorching.
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Es ist gleichfalls bekannt, eine Polyäthyleneinlage zwischen die zu verklebenden Folien einzubringen und das Ganze unter Druck zu " erhitzen, bis eine genügend starke Haftwirkung vorliegt. Diesem Verfahren haften aber im grossen und ganzen dieselben Mängel an wie dem Verfahren, bei dem eine Schicht aus einem vulkanisierbaren kaütschukartigen Polymeren! verwendet wird. Dazu zeigt dieses Verfahren noch den Nachteil, dass die Verbindungsnaht der Folien beim Einsatz einer dicken Polyäthylenfolie gegenüber den restlichen Teilen der Folien verhältnismässig starr ist. Das Anbringen einer dllnnen Polyäthylenfolie dahingegen bringt Schwierigkeiten mit sich, wenn die Folie infolge der Zugkraft einigermassen gedehnt wird, was unter den bei dieser Methode auftretenden Bedingungen sehr leicht geschehen kann. Die dabei entstehende Einschnürung hat eine dünne Verbindungsnaht mit grosser Leckgefahr zur Folge. Man soll bei Anwendung von Polyäthylenfolie gleichfalls geringe .Druckdifferenzen beim Erhitzen wegen der grossen Empfindlichkeit des Haftwerts fUr diese Druckunterschiede möglichst vermeiden.It is also known to insert a polyethylene insert between the foils to be glued and to seal the whole thing under pressure " heat until there is a sufficiently strong adhesive effect. However, by and large, this procedure has the same shortcomings as this one Process in which a layer of a vulcanizable rubber-like Polymers! is used. In addition, this method has the disadvantage that the connection seam of the foils when using a thick polyethylene film against the remaining parts of the film is relatively rigid. The application of a thin polyethylene film on the other hand, there are difficulties when the film is stretched to some extent as a result of the tensile force, which is among those in this method occurring conditions can happen very easily. The resulting Constriction has a thin connection seam with a high risk of leakage result. You should also use polyethylene film low pressure differences when heated because of the high sensitivity of the adhesive value for these pressure differences should be avoided as far as possible.
Aufgabe der Erfindung ist nunmehr ein Verfahren zum Verkleben von Folien auf Basis von vulkanisiertem Polychloropren, Butylkautschuk oder kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Äthylen, zumindest einem anderen Cir-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen, wobei ohne dass es zu einer Vulkanisation kommt sehr geschmeidige Verbindungen von ausgezeichneter Festigkeit anfallen, und das Verfahren viel weniger kritisch ist.The object of the invention is now a method for gluing films based on vulcanized polychloroprene, butyl rubber or rubber-like copolymers of ethylene, at least one other Cir-alkylene and optionally one or more polyenes, without it comes to a vulcanization very flexible connections of excellent Strength accrues, and the process is much less critical.
Weitere Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zum Verkleben solcher Folien, dessen Erhitzungsdauer, erforderlich zum Erhalten guter Schweissverbindungen, weniger von der Dicke der zu verklebenden Folien abhängig ist, so dass auch Folien von mehr als minimaler Dicke schnell verklebbar sind.Another object of the invention is a method for gluing such films, the heating time of which is necessary to obtain good ones Welded joints, is less dependent on the thickness of the foils to be bonded, so that foils of more than minimal thickness can also be used quickly are glued.
Das erfindungsgem'ässe Verfahren zum Verkleben von Folien auf Basis von vulkanisiertem Polychloropren, Butylkautschuk und/oder, kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Äthylen, zumindest einem anderen 0,-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen mittels einer Einlage eines kautschukartigen Polymeren zwischen die zu verklebenden Folien wird nunmehr dadurch gekennzeichnet, dass die aus kautschukartigem Polymerisat bestehende Einlage im wesentlichen aus einem Blockmischpolymerisat von der ΑΒΑ-Konfiguration besteht, in der A einen Polymerblock aus einer mono-alkenylaromatischen Verbindung und B einen Polymerblock aus einem konjugierten Dien darstellen, und anschliessend die Folienkombination mittels eines hochfrequenten elektrischen Felds erhitzt wird.The inventive method for gluing films on Based on vulcanized polychloroprene, butyl rubber and / or rubber-like Copolymers of ethylene, at least one other 0, -alkylene and optionally one or more polyenes by means of an insert a rubber-like polymer between the films to be bonded is now characterized in that the insert consisting of rubber-like polymer essentially consists of a block copolymer consists of the ΑΒΑ configuration, in which A is a polymer block from a mono-alkenyl aromatic compound and B a polymer block represent from a conjugated diene, and then the film combination is heated by means of a high frequency electric field.
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Überraschenderweise wurde gefunden, dass im Falle einer Erhitzung der Folienkombination und der kautschukartigen Polymereinlage mittels eines hochfrequenten elektrischen Feldes eine ausgezeichnete Haftwirkung erreicht wird, ohne dass eine Vulkanisation notwendig ist. Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens sind sehr kurze Erhitzungszeiten von maximal 15 - 30 see. oder unter 10 see. zu verwirklichen, obschon auch viel längere Zeiten anwendbar sind.Surprisingly, it was found that in the case of heating the film combination and the rubber-like polymer insert achieved an excellent adhesive effect by means of a high-frequency electric field without the need for vulcanization. With the help of the invention Procedure are very short heating times of a maximum of 15-30 seconds. or under 10 see. to be realized, although much longer times are applicable.
Die Erhitzung mittels eines hochfrequenten elektrischen Feldes kann in jeder geeigneten Apparatur erfolgen.The heating by means of a high-frequency electric field can take place in any suitable apparatus.
Die Frequenzen des erfindungsgemass anwendbaren elektrischen Feldes können innerhalb weiter Grenzen schwanken. So kann ein elektrisches Feld mit einer Frequenz zwischen 0,1 und 2500 Megaherz verwendet werden. Bevorzugt wird ein elektrisches Feld mit einer Frequenz zwischen 10 und 1000 Megaherz, insbesondere zwischen 20 und 500 Megaherz.The frequencies of the electrical that can be used according to the invention Field can fluctuate within wide limits. An electric field with a frequency between 0.1 and 2500 megahertz can be used. An electric field with a frequency between 10 and 1000 megahertz, in particular between 20 and 500 megahertz, is preferred.
Bei den mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens zu verklebenden Folien handelt es sich um Folien auf Basis von vulkanisiertem Polychloropren, Butylkautschuk und kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Äthylen, zumindest einem anderen C-Alkylen ggf. einem oder mehreren Polyenen. Die Dicke der zu verklebenden vulkanisierten Kautschukfolien betrögt 0,2 bis 10 mm, vorzugsweise 0,5 bis 3 mm.In the case of those to be bonded with the aid of the method according to the invention Films are films based on vulcanized polychloroprene, butyl rubber and rubber-like copolymers made from ethylene, at least another C-alkylene, optionally one or more polyenes. The thickness of the too adhesive vulcanized rubber films is 0.2 to 10 mm, preferably 0.5 to 3 mm.
Die kautschukartigen Mischpolymerisate aus Äthylen, zumindest einem anderen a-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen können u.a. mit Hilfe eines Katalysatorsystems hergestellt werden, gebildet durch Verbindungen von Ubergangsmetallen, wie Vanadium und Titan und organischen Aluminiumverbindungen, wie'Aluminiumalkyle und Aluminiumalkylchloride, -bromide und -jodide.The rubber-like copolymers made of ethylene, at least one other α-alkylene and optionally one or more polyenes can inter alia with Can be produced with the aid of a catalyst system, formed by compounds of transition metals such as vanadium and titanium and organic aluminum compounds, such as aluminum alkyls and aluminum alkyl chlorides, bromides and iodides.
Beispiele kautschukartiger Mischpolymerisate dieses Typs sind u.a. Mischpolymerisate, zusammengesetzt aus Äthylen, zumindest einem anderen 0,-Alkylen mit vorzugsweise 3 bis 8 C-Atomen im Molekül, insbesondere Propylen und/oder Buten-1, und ggf. aus einem oder mehreren Polyenen. Geeignete Polyene sind u.a. Hexadien—1,4, Butadien-1,3, Dicyclopentadien, Alkylidennorbornene und Alkenylnorbornene, wie 5-Athylidennorbornen-2, 5-Isopropylidennorbornen-2· und 5-Propenylnorbornen-2. Zu bevorzugen sind Mischpolymerisate, die als Polyen Dicyclopentadien oder 5-Athylidennorbornen-2 enthalten.Examples of rubber-like copolymers of this type are i.a. Copolymers composed of ethylene, at least one other 0, alkylene with preferably 3 to 8 carbon atoms in the molecule, in particular propylene and / or butene-1, and optionally from one or more polyenes. Suitable polyenes include 1,4-hexadiene, 1,3-butadiene, dicyclopentadiene, alkylidene norbornenes and alkenylnorbornenes such as 5-ethylidene norbornene-2, 5-isopropylidene norbornene-2 and 5-propenylnorbornene-2. Preference is given to copolymers which are used as Polyene contain dicyclopentadiene or 5-ethylidene norbornene-2.
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Es können auch solche Mischpolymerisate eingesetzt werden, welche keine Polyene enthalten, wie Mischpolymerisate von Äthylen, Propylen und/oder Buten-1.Such copolymers can also be used, which do not contain polyenes, such as copolymers of ethylene, Propylene and / or butene-1.
Gute Resultate werden mit denjenigen kautschukartigen Mischpolymerisaten erzielt, welche von Anmelderin unter dem Warenzeichen 'KELTAN' auf den Markt gebracht werden.Good results are obtained with those rubber-like copolymers achieved, which are brought onto the market by the applicant under the trademark 'KELTAN'.
Butylkautschuk kann u.a. durch Polymerisation von Isobutylen mit einer geringen Menge Diolefin, wie Isopren, mit Hilfe eines Friedel-Crafts-Katalysators bei niedrigen Temperaturen gewonnen werden.Butyl rubber can be produced, among other things, by polymerizing isobutylene with a small amount of diolefin, such as isoprene, with the aid of a Friedel-Crafts catalyst can be obtained at low temperatures.
Polychloropren kann u.a. durch Emulsionspolymerisation von 2-Chloro-l,3-butadien gewonnen werden.Polychloroprene can be produced, among other things, by emulsion polymerization of 2-chloro-1,3-butadiene can be obtained.
Die Vulkanisation von Butylkautschuk und kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Äthylen, zumindest einem anderen CL-Alkylen und ggf. einem oder mehreren Polyenen erfolgt gewöhnlich mit Systemen, welche Schwefel und/ oder Peroxyde enthalten. Zugleich können dabei Beschleunigungs- oder Verzögerungsmittel anwesend sein. Polychloropren kann in Anwesenheit von Zink und/oder Magnesiumoxyd, ggf. zusammen mit Beschleunigungsmitteln, wie Antimondisulfid, vulkanisiert werden.The vulcanization of butyl rubber and rubber-like copolymers from ethylene, at least one other CL-alkylene and optionally one or more polyenes is usually done with systems containing sulfur and / or peroxides. At the same time, acceleration or Delay means be present. Polychloroprene can be used in the presence of zinc and / or magnesium oxide, if necessary together with accelerating agents, such as antimony disulfide.
Die erfindungsgemäss vorgesehene Einlage aus kautschukartigem Polymerisat zwischen den zu verklebenden Folien besteht aus einem Blockmischpolymerisat von der Konfiguration ABA, in der A ein Polymerblock aus einer mono-alkenylaromatischen Verbindung und B einen Polymerblock aus einem konjugierten Dien darstellen.The insert provided according to the invention made of rubber-like The polymer between the films to be bonded consists of a block copolymer of the configuration ABA, in which A is a polymer block from a mono-alkenyl aromatic compound and B a polymer block represent from a conjugated diene.
Als mono-alkenylaromat'ische Verbindung können Styrol, Cl-Methylstyrol, Chlorstyrol und/oder andere von Styrol und C-Methylstyrol abgeleitete Substitutionsprodukte dienen. Bevorzugt wird aber Styrol und ganz besonders α-Methylstyröl.As a mono-alkenylaromatic compound, styrene, Cl-methylstyrene, Chlorostyrene and / or others derived from styrene and C-methylstyrene Serve substitution products. However, preference is given to styrene and very particularly α-methylstyrene oil.
Das konjugierte Dien enthält 4 bis 12 C-Atome, und vorzugsweise 4-6 C-Atome. Beispiele anwendbarer konjugierter Diene sind u.a. Butadien, Isopren, 2-Chlorbutadien und 2,3-Dimethylbutadien.The conjugated diene contains 4 to 12 carbon atoms, and preferably 4-6 carbon atoms. Examples of conjugated dienes that can be used include butadiene, isoprene, 2-chlorobutadiene, and 2,3-dimethylbutadiene.
Die erfindüngsgemäss anwendbaren Blockmischpolymerisate sind in der Technik allgemein bekannt* Gewöhnlich werden sie mit Hilfe eines anionischen Initiators, vorzugsweise einer Organolithiumverbindung, in einem ganz oder grösstenteils apolaren Lösungsmittel hergestellt. Man kann diese Blockmischpolymerisate ganz gemMss einer sog. Sequenzpolymerisation gewinnen, wobeiThe block copolymers which can be used according to the invention are in the Technique well known * Usually they are made with the help of an anionic Initiator, preferably an organolithium compound, prepared in a wholly or largely non-polar solvent. You can use these block copolymers win entirely in accordance with a so-called sequence polymerization, with
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dem im Lösungsmittel anwesenden Initiator der Reihe nach eine monoalkenylaromatische Verbindung, anschliessend ein konjugiertes Dien und schliesslich wieder eine mono-alkenylaromatische Verbindung beigegeben werden. Den Vorzug aber hat ein sog. Kupplungsverfahren, wobei sich in einer ersten Herstellungsphase Über eine Sequenzpolymerisation ein lebendes Zweiblockmischpolymerisat bildet, wonach mit Hilfe eines Kupplungsmittels die lebenden Zweiblockmischpolymerisate zu einem Dreiblockmischpolymerisat gekuppelt werden. Das angewandte Kupplungsmittel kan sowohl bi- als tri- oder polyfunktionell sein. Bedingt durch die Funktionalität des Kupplungsmittels entstehen dabei lineare oder verzweigte Blockmischpolymerisate. Auch die anzuwendenden Kupplungsmittel sind in der Technik allgemein bekannt. Beispiele brauchbarer Kupplungsmittel sind u.a. Ester sowohl von Mono- als Dicarbonsäuren, Siliciumverbindungen, wie Dialkyldichlorsilan und Mono-alkyltrichlorsilan, Di- und Tri-isocyanate. Äther und di- oder trihalogensubstituierten Kohlenwasserstoffen. Bevorzugt werden Silan- und Isocyanatverbindungen.the initiator present in the solvent in turn a monoalkenyl aromatic Compound, then a conjugated diene and finally again a mono-alkenyl aromatic compound are added will. However, what is known as a coupling process has the advantage, in which a sequence polymerisation is used in a first production phase a living two-block copolymer forms, after which, with the aid of a coupling agent, the living two-block copolymers become one Three-block copolymer are coupled. The coupling agent used can be bi- as well as tri- or polyfunctional. Due the functionality of the coupling agent results in linear or branched block copolymers. Also the coupling agents to be used are well known in the art. Examples of useful coupling agents include esters of both mono- and dicarboxylic acids, silicon compounds, such as dialkyldichlorosilane and mono-alkyltrichlorosilane, di- and tri-isocyanates. Ethers and di- or trihalosubstituted hydrocarbons. Preferred become silane and isocyanate compounds.
Die Polymerblöcke A des ABA-Blockmischpolymerisats haben ein Molgewicht zwischen 5000 und 20.000, vorzugsweise zwischen 7500 und 17.000. Die Polymerblöcke B zeigen ein Molgewicht zwischen 20.000 und 200.000, insbesondere zwischen 30.000 und 75.000.The polymer blocks A of the ABA block copolymer have a Molecular weight between 5000 and 20,000, preferably between 7500 and 17,000. The polymer blocks B have a molecular weight between 20,000 and 200,000, especially between 30,000 and 75,000.
Der α,-Methylstyrolgehalt des Blockmischpolymerisats beträgt 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 bis 45 Gew.-%.The α, -methylstyrene content of the block copolymer is 5 to 50% by weight, in particular 20 to 45% by weight.
Es kann Vorteile bieten, solche Blockmischpolymerisate zu verwenden, deren mittlerer Block;' ein Polymerblock aus konjugiertem Dien, ganz oder teilweise hydriert worden ist. Diese Hydrierung wird vorzugsweise so lange fortgeführt, bis mehr als 90 % der Ungesättigtheit verschwunden ist. Hierdurch kann eine bessere Alterungsbeständigkeit erzielt werden. Diese Hydrogenierung kann auf bekannte Weise mit Wasserstoff in Anwesenheit eines Hydrogenierungskatalysators erfolgen.It can offer advantages to use such block copolymers, their middle block; ' a conjugated diene polymer block has been wholly or partially hydrogenated. This hydrogenation is preferred continued until more than 90% of the unsaturation disappeared is. Better resistance to aging can be achieved in this way. This hydrogenation can be carried out in a known manner with hydrogen in the presence a hydrogenation catalyst.
Die erfindungsgemässe Einlage aus kautschukartigem Blockmischpolymorisat zwischen den zu verklebenden Folien kann Verbindungen enthalten, welche in einem hochfrequenten elektrischen Feld eine Wärmeentwicklung veranlassen. Diese kann von dem kautschukartigen Polymerisat selbst herbeigeführt werden, es ist aber auch möglich fUr eine solche Wärmebildung Verbindungen in das kautschukartige Polymerisat einzumischen. Beispiele von Verbindungen, welcheThe insert according to the invention made of rubber-like block mixed polymer between the films to be bonded may contain compounds which are in cause a high-frequency electric field to generate heat. This can be brought about by the rubber-like polymer itself, But it is also possible for such a heat generation to have connections in the Mix in rubber-like polymer. Examples of compounds which
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dazu in das kautschukartige Blockmischpolymerisat aufgenommen werden können, sind u.a. Russ Chlorparaffine, chlorierte Polyolefine, wie chloriertes Polyäthylen, Polyvinylchlorid, Phosphate, Glycole und Weichmacher. Auch Mischungen aus zwei oder mehr fUr diesen Zweck geeigneten Verbindungen sind anwendbar. Bevorzugt wird Russ, insbesondere in einer Menge von 20 - 20Ö Gew.-%, bezogen auf das kautschukartige Polymere. 'to be included in the rubber-like block copolymer can include soot, chlorinated paraffins, chlorinated polyolefins, such as chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, phosphates, glycols and plasticizers. Also mixtures of two or more for this purpose suitable compounds are applicable. Carbon black is preferred, in particular in an amount of 20-20% by weight, based on the rubber-like Polymers. '
Die Einlage aus kautschukartigem Blockmischpolymerisat, dass die Wärmeerzeugung in einem hochfrequenten elektrischen Feld herbeifuhrt, kann zugleich die Üblichen KautschukzusHtze enthalten, wie verstärkende oder nicbt-verstärkende Füllstoffe, u.a. Russ, Ton und Silicate, Pigmente, Stabilisatoren, Gleitmittel, Haftkleber und Verschnittöle. The insert made of rubber-like block copolymer that generates heat in a high-frequency electric field, can also contain the usual rubber additives, such as reinforcing or non-reinforcing fillers, including soot, clay and Silicates, pigments, stabilizers, lubricants, pressure-sensitive adhesives and cutting oils.
Die Dicke der aus kautschukartigem Blockmischpolymerisat bestehenden Schicht beträgt 10 bis 5000 μ, vorzugsweise 25 bis 500 μ.The thickness of the rubber-like block copolymer Layer is 10 to 5000 μ, preferably 25 to 500 μ.
Die Erhitzung der Folien mit Hilfe von HF wird in der Weise ausgeführt, dass die Einlage auf eine Temperatur zwischen 100 und 250 C, insbesondere zwischen 120 und 220 C gebracht wird.The heating of the foils with the help of HF is carried out in such a way that the insert is at a temperature between 100 and 250 C, in particular between 120 and 220 C is brought.
Die nächsten Beispiele bezwecken eine nähere Erläuterung der vorliegenden Erfindung, ohne dass hier mit irgendwelche Einschränkung des erfinderischen Rahmens gemeint ist.The purpose of the next examples is to provide a more detailed explanation of the present invention without implying any restriction here of the inventive framework is meant.
Es fand eine Reihe von Experimenten statt, bei der Folien auf Basis von vulkanisierten kautschukartigen Athylen/Propylen/Dicyclopentadien-Terpolymerisaten mit Hilfe einer Einlage aus kautschukartigem Material und vergleichshalber - mit einer Einlage aus Polyäthylen, beide mit einer Dicke von 100 μ, verklebt werden.A series of experiments took place using slides Based on vulcanized, rubber-like ethylene / propylene / dicyclopentadiene terpolymers with the help of an insert made of rubber-like material and, for comparison, with an insert made of polyethylene, both with a thickness of 100 μ, can be glued.
Als Folien auf Basis von vulkanisierten kautschukartigen Athylen/Propylen- ■ Terpolymerisatcn dienten Folien, die unter dem Warenzeichen 'Hertelan' von der Firma Hertcl auf den Markt gebracht werden. Die Folie zeigt nachfolgende Eigenschaften:As films based on vulcanized rubber-like ethylene / propylene ■ Terpolymers were used for films sold under the trademark 'Hertelan' by by the Hertcl company. The film shows the following properties:
Spaniiungswert K)O % Dehnung 16 kg/cmTension value K) O % elongation 16 kg / cm
Spannungswert 300 % Dehnung 48 kg/cmTension value 300% elongation 48 kg / cm
99 kg/cm2
99 kg / cm
5 0 9 8 1 87 1 0 9 85 0 9 8 1 87 1 0 9 8
Die Versuche erfolgten auf einem HF-Apparat mit einer Leistung von maximal 100 Watt und einer Elektrode mit einer Oberfläche von 50 χ 100 mm.The tests were carried out on an HF device with a maximum power of 100 watts and an electrode with a surface area of 50 100 mm.
Nach Erhitzung unter Druck der Folienkombination zu einer Temperatur von 170 C (vorzugsweise werden Temperaturen zwischen 120 und 220 C verwendet) wurde das ganze Gebilde unter gleichem Druck 10 min lang gekühlt. Die Haftwirkung wurde durch Trennung der Folien unter einem Winkel von 180 auf einer Zerreissmaschine ermittelt.After heating under pressure the foil combination to a temperature of 170 C (temperatures between 120 and 220 C are preferably used) the whole structure was cooled under the same pressure for 10 minutes. The adhesive effect was determined by separating the films at an angle of 180 on a tear machine.
Es wurden die folgenden Resultate erhalten:The following results were obtained:
Einlageapplied
inlay
in kgPressing force
in kg
in minTime
in min
kg je 2,5 cmAdhesive effect in
kg each 2.5 cm
* unregeImMssige Haftwirkung* Irregular adhesion
** Das Blockmischpolymerisat A ist ein Styrol-Butadien-Styrolblockmischpolymerisat, im Handel erhältlich unter dem Namen Cariflex TR 1101. Beim Blockmischpolymerisat B handelt es sich um ein Ct-Methylstyrol-Butadien-Cü-Methylstyrol-Blockmischpolymerisat, gewonnen durch Kupplung mit einem Ester von Essigsäure und Amylalkohol gemäss dem Verfahren der niederländischen Anmeldung 7312245. Blockmischpolymerisat C ist ein CL-Methyl-'styrol-Butadien-CX-Methylstyrol-Blockmischpolymerisat, gewonnen durch Kupplung mit einem Dimethyldichlorsilan gemäss dem Verfahren der niederländischen Anmeldung 7312245..** The block copolymer A is a styrene-butadiene-styrene block copolymer, commercially available under the name Cariflex TR 1101. Beim Block copolymer B is a Ct-methylstyrene-butadiene-Cü-methylstyrene block copolymer, obtained by coupling with an ester of acetic acid and amyl alcohol according to the method of the Dutch Registration 7312245. Block copolymer C is a CL-methyl-styrene-butadiene-CX-methylstyrene block copolymer, obtained by coupling with a dimethyldichlorosilane according to the method of the Dutch Registration 7312245 ..
Das verwendete elektrische Feld hatte eine Frequenz von 13,6 MHz. Eine Wiederholung der Versuche mit Hilfe eines HF-Apparats, der bei einer Frequenz von 4550 MHz arbeitete, fUhrte zu analogen Resultaten.The electric field used had a frequency of 13.6 MHz. A repetition of the experiments with the aid of an HF device, the worked at a frequency of 4550 MHz, led to analogous results.
Zur Erreichung optimaler Ergebnisse beim erfindungsgemässen Verfahren kann eine solche Zusammensetzung der Einlage aus kautschukartigem Blockmischpolymerisat gewählt werden, dass sich in ihr Stoffe befinden, welche in einem hochfrequenten elektrischen Feld eine grössere Wärmeentwicklung zeigen als die Stoffe, die gewöhnlich in den zu verklebenden Folien enthalten sind. Ausgezeichnete Ergebnisse liegen vor, wenn als Russ in den zu verklebenden Folien FEF und in der Einlage aus vulkanisierbaremIn order to achieve optimal results in the method according to the invention, such a composition of the insert can be made of rubber-like Block copolymers can be selected so that they contain substances that are larger in a high-frequency electric field Show heat development than the substances that are usually contained in the films to be bonded. Excellent results are obtained when as Russ in the FEF foils to be bonded and in the vulcanizable insert
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Material HAF oder ISAF eingesetzt werden.Material HAF or ISAF can be used.
Werden die Experimente wiederholt mit einer HF-Anlage mit einer Frequenz von 2450 MHz, so werden ähnliche Ergebnisse erhalten.If the experiments are repeated with an HF system at a frequency of 2450 MHz, similar results are obtained.
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