DE2447305C3 - Process for the production of chelating polymers - Google Patents

Process for the production of chelating polymers

Info

Publication number
DE2447305C3
DE2447305C3 DE19742447305 DE2447305A DE2447305C3 DE 2447305 C3 DE2447305 C3 DE 2447305C3 DE 19742447305 DE19742447305 DE 19742447305 DE 2447305 A DE2447305 A DE 2447305A DE 2447305 C3 DE2447305 C3 DE 2447305C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
plastic
parts
temperature
hours
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19742447305
Other languages
German (de)
Other versions
DE2447305B2 (en
DE2447305A1 (en
Inventor
Kazuo Hoya Tokio Hosoda
Shiro Iruma Saitama Mano
Masafumi Tokio Moriya
Makoto Chiba Takai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miyoshi Yushi Kk Tokio
Original Assignee
Miyoshi Yushi Kk Tokio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP48111508A external-priority patent/JPS5247755B2/ja
Priority claimed from JP11150773A external-priority patent/JPS53950B2/ja
Priority claimed from JP3248574A external-priority patent/JPS5320079B2/ja
Application filed by Miyoshi Yushi Kk Tokio filed Critical Miyoshi Yushi Kk Tokio
Publication of DE2447305A1 publication Critical patent/DE2447305A1/en
Publication of DE2447305B2 publication Critical patent/DE2447305B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2447305C3 publication Critical patent/DE2447305C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • C08G59/52Amino carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

(CHR)nCOOR"(CHR) n COOR "

in der R' Wasserstoff oder eine Methylgruppe. R" ein Alkalimetall oder eine Alkylgruppe mit I bis 4 Kohlenstoffatomen und η I oder 2 ist. wobei wenigstens /wci aktive an das Stickstoffatom gebundene Wasscrstoffatome im Molekül verbleiben müssen, mit Diepoxydverbindungen. gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, einer PoIyadditionsreaktion unterworfen werden, in einer zweiten Reaktionsstufe das erhaltene Produkt durch Zusatz bekannter Epoxyharzhärtcr zu einem Produkt mit einer Epoxycndgruppe ausgehärtet wird, wobei die Dicpoxydverbindung in einem molaren Überschuß in der ersten Stufe cingeset/l oder das Vorpolymcrisal durch einen molaren Überschuß an poIy-N-subslituicrten Polyaminen oder poly-N-siibstituicrtcn Polyalkylenimine ausgehärtet wird, und in einer dritten Stufe das ausgehärtete Polymerisat oder das ausgehärtete Vorpolymerisat der zweiten Stufe oder das Rcaklionspro'dukt der ersten Stufe, falls der N-Siibslituent der poly-N-substitiiiertcn Polyamine oder poly-N-substiluicrlcn Polyalkylenimine ein Alkylestcr einer Carboxyalkyl- oder einer Cyanoalkylgnippe isi. i.'iner sauren oder alkalischen Verseifung unterworfen wird.in which R 'is hydrogen or a methyl group. R "is an alkali metal or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and η I or 2. At least / wci active hydrogen atoms bonded to the nitrogen atom must remain in the molecule, with diepoxide compounds, optionally in a solvent, subjected to a polyaddition reaction, in a second Reaction stage the product obtained is cured by adding known epoxy resin hardeners to a product with an epoxy group, the dicpoxy compound being set in a molar excess in the first stage or the prepolymer by a molar excess of poly-N-substituted polyamines or poly-N- siibstituicrtcn polyalkylenimine is cured, and in a third stage the cured polymer or the cured prepolymer of the second stage or the reaction product of the first stage, if the N-substituent of the poly-N-substituted polyamines or poly-N-substituted polyalkylene a carboxyalky l or a cyanoalkyl group isi. is subjected to acidic or alkaline saponification.

2. Verfahren nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß als Dicpoxydverbindungen 1,3-Bis-11.2-Epoxy-prop· xy)-ben/ol. 1,4-Bis(l,2-Epoxypropoxy)ben/ol. 12 - Bis(p - 1.2 - Epoxy propoxyphenyDpropan. N.N'-Bis(2,3-Iipoxypropyl)piperii/in. l.l »Fiisfp- Ι.2-ΙίροχγρΓοροχγρΗειι>Ί)-2,3-ρΓπ-pandiol. Athylenglykoldiglycidylälhcr, Propylenghkoldiglycidylälhcr. Cilyeerindiglycidylälher. !Vntaerytiiril - diglvcidvläthcr. Sorbit - diglycidyllithcr. Polväthylcnglykokliglycidv lather. ΙΌΪ\- prnp\leiigl>koldigl>ciil>lather. Vinylcyclohcxeiidii> \>il inni oder Diiladicudioxul eingeset/l werden.2. The method according to claim I. characterized in that the dicpoxide compounds are 1,3-bis-11.2-epoxy-prop · xy) -ben / ol. 1,4-bis (1,2-epoxypropoxy) ben / ol. 12 - bis (p - 1.2 - epoxy propoxyphenyDpropane. N.N'-bis (2,3-ipoxypropyl) piperii / in. Ll »Fiisfp- Ι.2-ΙίροχγρΓοροχγρΗειι> Ί) -2,3-ρΓπ-pandiol. Ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether. Cilyeerindiglycidyl ether. ! Vntaerytiiril - diglvcidvläthcr. Sorbitol - diglycidyllithcr. Polväthylcnglykokliglycidv lather. ΙΌΪ \ - prnp \ leiigl>koldigl>ciil> lather. Vinylcyclohcxeiidii>\> il inni or diiladicudioxul can be used.

V Verfahren nach Anspruch I oder 2. dadurch •jekcnn/eichiiel. dal· /ur Herstellung der chelal-V The method according to claim I or 2. characterized • jekcnn / eichiiel. dal / ur production of the chelal

bildenden Polymerisate in Form von Pulver oder sphärischen Partikeln die Polymerisationsmischung in eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Polymerisates oder eines nichtionogcncn oberflächenaktiven Mittels eingegossen und die erhaltene Aufschlämmung durch Zusatz von Epoxydharzhärtemitteln in die wäßrige Lösung ausgehärtet wird.forming polymers in the form of powder or spherical particles the polymerization mixture in an aqueous solution of a water-soluble polymer or a nonionic polymer Poured surfactant and the resulting slurry by adding Epoxy resin curing agents are cured in the aqueous solution.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als wäßrige Lösung eines Polymerisates, in welche die Polymerisationsmischung gegossen wird, eine solche von Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 400 bis 6000) und als nichtionogenc oberflächenaktive Mittel jene mit einer Polyoxyalkylengruppe eingesetzt werden.4. The method according to claim 3, characterized in that as an aqueous solution of a polymer, into which the polymerization mixture is poured, one of carboxymethyl cellulose, Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and polyethylene glycol (molecular weight 400 to 6000) and those with a polyoxyalkylene group are used as nonionic surface-active agents will.

Gegenstand der Erlindung ist ein Verfahren zur Herstellung chelalbildendcr Polymerisate zur cin-The subject of the invention is a method for Production of chelal-forming polymers for the

:> fachen, billigen und wirkungsvollen Entfernung von unerwünschten Schwcrmctallioncn aus industriellen Abwässern, wie z. B. Abwässern der Grubcnindustric, der Elektrolyse, der Drahtherstellung, der Halbleiterherstellung, der Platticrung, der Katalyse, der Faser-,:> multiple, cheap and effective removal of unwanted Schwcrmctallioncn from industrial wastewater, such. B. Sewage from the mining industry, electrolysis, wire production, semiconductor production, plating, catalysis, fiber,

to Pigment- und Farbstoffhcrstcllung sowie des Einrarbens und ähnlicher Industrien, wobei die ausgefällten oder adsorbierten Schwermctallioncn auch leicht wiedergewonnen werden können. Das crfindungsgcmäßc Verfahren führt zu chclatbildcndcnto pigment and dye production as well as scarring and similar industries, the precipitated or adsorbed heavy metal ions also can be easily recovered. The founding Procedure leads to chclatbildcndcn

)■-, Polymerisaten, durch welche die Schwcrmclallioncn leicht wiedergewonnen werden können. Insbesondere werden dadurch chclalhildcndc Polymerisate erhalten, die mit gesundheitsschädlichen Schwcrmctallioncn, wie /. B. mit Quecksilber. Cadmium, Zink, Kupfer) ■ -, polymers through which the Schwcrmclallioncn can be easily recovered. In particular, this gives chclalhildcndc polymers, those with harmful heavy metals, such as /. B. with mercury. Cadmium, zinc, copper

•in und Blei. Reaktionen eingehen, wobei die Schwcrmetallioncn ausgefällt oder adsorbiert und leicht von den chelalbildcnden Polymerisaten wiedergewonnen werden können.• in and lead. Enter into reactions, whereby the heavy metal ions precipitated or adsorbed and easily recovered from the chelating polymers can be.

Bis jetzt waren als chclalhildcndc Polymerisate zurUp to now, polymers were used as chclalhildcndc

π Entfernung von Schwcrmctallioncn Slyrol-Divinylben/ol-Mischpolymcrisalionsharzc mit einer Iminod iess igsä u rcgru ppeπ Removal of heavy metal ions, slyrole-divinylben / ol mixed polymeric resinsc with an iminode acetic acid group

I N(CIi.COOH)2)
κι oder Polyamingruppe
IN (CIi.COOH) 2 )
κι or polyamine group

( (NHCIbCH2)J ONH2)((NHCIbCH 2 ) J ONH 2 )

und Harze des Thioharnstofftyps oder Dilhiocarbaiiiinsäurcharzc, hergestellt durch Einbau in Phcnol-and resins of the thiourea type or dilhiocarbaiic acid resin, produced by incorporation in

■)> harze einer Schwefel- oder Slieksloffgruppc, die gegenüber Schwcrmctallioncn eine größere Affinität aufweisen, bekannt. Zur Herstellung chclatbildender Polymerisate im allgemeinen gibt es eine Reihe von Veröffentlichungen (Sadao Yo s h i k a wa, Yuki Go-■)> resins of a sulfur or Slieksloff group, the opposite Heavy metals are known to have a greater affinity. For the production of chclat-forming There are a number of publications for polymers in general (Sadao Yo s h i k a wa, Yuki Go-

Wi sei Kiipnkii, Organic Industrial Chemistry II, 40? (l').\1): losei Il ο jo. Kogyo Kagakti Zasshi, Journal of Industrial Chemistry ViI. 77S [l«58|; Makolo (liüinarii. Yuki (iosei Kagaku, Organic Industrial Chemistr\ IS. 229 [I960]; Rudolf Hering.Wi sei Kiipnkii, Organic Industrial Chemistry II, 40? (l '). \ 1): losei Il ο jo. Kogyo Kagakti Zasshi, Journal of Industrial Chemistry ViI. 77S [1 «58 |; Makolo (liüinarii. Yuki (iosei Kagaku, Organic Industrial Chemistr \ IS. 229 [1960]; Rudolf Hering.

hi »Chclalhildcndc Ionenaustauscher« Akademie-Verlag, Merlin (19671: Functional High polymers, Kobimshi .1 i k k c η g a k u. I ΙίμΙι poK mer Experiments 7. 29 91 I I974|). Chclalhar/e des Iminodiessigsäure!) ps «in-hi »Chclalhildcndc ion exchanger« Akademie-Verlag, Merlin (19671: Functional High Polymers, Kobimshi .1 i k k c η g a k u. I ΙίμΙι poK mer Experiments 7. 29 91 I 1974 |). Chclalhar / e des iminodiacetic acid!) Ps «in-

den aus m-Phenylenglycinsalz und Formaldehyd hergestellt (H. P. G r e g ο r, M.Ta i Te r, L. C i t a r e I, E. I. B ac leer, Ind. Eng. Chem. 44, 2834 [1952]), und später wurde die Herstellung von Chelatharz durch Einführen einer Iminodiessigsäuregruppe (Mukolo Oga wara, Yoshiaki Yo η eda,Eiji I mo t o, Kobunshi Kagaku, Chemistry of High Polymer 17, 30 [I960]) oder einer Polyamingruppe (K. W. P e pper, H. M. Paisley, H.A. Young, J. Chem. Soc, 4(W7 [1953]) in Slyrol/Divinylbenzol-Copolymerisat berichtet.the one made from m-phenylene glycol salt and formaldehyde manufactured (H. P. G r e g ο r, M.Ta i Te r, L. C i t a r e I, E. I. B ac empty, Ind. Eng. Chem. 44, 2834 [1952]), and later the production of chelate resin by introducing an iminodiacetic acid group (Mukolo Oga wara, Yoshiaki Yo η eda, Eiji I mo t o, Kobunshi Kagaku, Chemistry of High Polymer 17, 30 [I960]) or a polyamine group (K. W. P e pper, H. M. Paisley, H.A. Young, J. Chem. Soc, 4 (W7 [1953]) in slyrole / divinylbenzene copolymer reported.

Weiter kommt man zu Chelatharzen des Polyamintyps, indem man in ein Styrol/Divinylbenzol-Copolymerisat eine Polyamingruppe einführt, die ferner mit Monochloressigsäure zu einem Chelatharz des Iminodiessigsäuretyps acetyliert werden kann (Yujiro Kosak a, Akihiko S h i m i ζ u, Toyo Sodaho- Peports of Toyo Soda Co. — 2, 206 [1958]):Then one comes to chelate resins of the polyamine type, by introducing a polyamine group into a styrene / divinylbenzene copolymer, which also has Monochloroacetic acid can be acetylated to a chelate resin of the iminodiacetic acid type (Yujiro Kosak a, Akihiko S h i m i ζ u, Toyo Sodaho- Peports of Toyo Soda Co. - 2, 206 [1958]):

Reaktion (I)Reaction (I)

NaOH R-NH-C2H4NH-C2H4NH ·■·+ClCH2-COOH ► ProdukteNaOH R-NH-C 2 H 4 NH-C 2 H 4 NH · ■ · + ClCH 2 -COOH ► products

R — N — C2H4 — NC2H4N · · ·
CH3 CH, CH2
R - N - C 2 H 4 - NC 2 H 4 N · · ·
CH 3 CH, CH 2

COONaCOONa

COONa
COONa
COONa
COONa

(R: Harz)(R: resin)

Bekannt sind weiterhin Harze des Aminocarbonsäure-Typs, hergestellt durch Umsetzen von Epoxygruppen enthaltenden Aminocarbonsäuren mit einem Polyamin oder einem Polyol (Reaktion II)Resins of the aminocarboxylic acid type produced by reacting epoxy groups are also known containing aminocarboxylic acids with a polyamine or a polyol (reaction II)

-(Polymer) -(Polymer)

Polyol IPolyol I.

CH2—CH-N-(CH2COOH), * 0-CHn-CHN-(CH1COOH),CH 2 -CH-N- (CH 2 COOH), * 0-CHn-CHN- (CH 1 COOH),

O OHO OH

und Epoxyäthyl-äthylcndiamin-diessigsäurc-Har/. hergestellt durch Polymerisation von Epoxydcrivatcn (Reaktion 111)and epoxyethylethyldiamine-diacetic acid-Har /. produced by the polymerization of epoxy derivatives (reaction 111)

CH, — CH- NCH2CH,NHCH, - CH- NCH 2 CH, NH

CH, — COOHCH, - COOH

CH2 -COOHCH 2 -COOH

Diese Kunststoffe haben jedoch niedrige Schwermetall ioncnadsorptionsfAustausch)-Werte sowie niedrige Adsorptionsgeschwindigkeiten (Austausch). Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen sind diese Polymerisate teuer, und einmal adsorbierte Sehwermctallioncn können nur schwer wieder entfernt werden. Kürzlich wurd auf die Reaktivität einer Mercaptogruppc hingewiesen und vorgeschlagen, chclalbildende Polymerisate durch Einbau einer Mercaptogruppe in Cellulose herzustellen. Obschon diese Kunststoffe eigentlich attraktiv sind, befinden sie sich erst im Laboratoriumsversuchstadium und wurden noch nicht praktisch eingesetzt.However, these plastics have low and low heavy metal ion adsorption / exchange values Adsorption rates (exchange). From an economic point of view, these are Polymers are expensive, and once adsorbed eye metal ions can only be removed again with difficulty. Recently the reactivity of a mercapto group has been pointed out and it has been suggested that chclal-forming To produce polymers by incorporating a mercapto group into cellulose. Although this Plastics are actually attractive, they are only in the laboratory test stage and have been not yet used in practice.

Hs u iirde nun gefunden, dal' ein wasserlösliches oiler unlösliches Polymerisat mit wenigstens zwei tertiären Aminogruppen und wenigstens einer Carboxylgruppe im Molekül wirkungsvoll zur Hnlfcrnung und Wiedergewinnung von Schwernieiallionen eingesetzt werden kann, lies weiteren weist das Polymerisat eine größere Affinität gegenüber Metaliionen auf. so dall eine bessere Chelat bildung erhalten wird. Das llar/ kann auch als Farbstoff. Bindemittel, anticlcklrostatisches Mittel in sviiiheiischen Fasern und Kunst· CH, -CHWe have now found that a water-soluble oiler insoluble polymer with at least two tertiary Amino groups and at least one carboxyl group in the molecule are effective for recovery and recovery can be used by heavy metal ions, read more, the polymer has a greater affinity for metal ions. so there better chelation is obtained. The llar / can also be used as a dye. Anti-static binder Means in Sviiihei Fibers and Art CH, -CH

N-CH2-COOHN-CH 2 -COOH

CH,CH,

CH,CH,

NH CH, COOIINH CH, COOII

stoffen, elektrisch leitender Kunststoff, das Beschlagen von Gläsern verhinderndes Mittel und ähnliche wie Dispersionsmitte! und die Ausfüllung förderndes Mittel eingesetzt werden. Ein wasserlöslicher Kunststoff besagten Typs kann als Rostschutzmittel. Latexhilfsmittel. Verdicker. Quellmittel und für ähnliche Zwecke eingesetzt werden. Der Kunststoff der Erfindung kann kurz zusammengefaßt durch die folgende Dreisliifenreaktion hergestellt werden:fabrics, electrically conductive plastic, fogging of glasses preventing agent and similar like dispersion agent! and the filling promotional agent can be used. A water-soluble plastic of said type can be used as a rust preventive. Latex auxiliaries. Thickener. Swelling agents and used for similar purposes. The plastic of the invention can be briefly summarized by the following three-ring reaction:

In einer ersten Stufe werden in einem Lösungsmittel oder in einem lösungsmittelfreicn Medium poly-N-substiluierte Polyamine oder poly-N-subslituierte Polyalkylenimine, die durch Substitution der sich am Stickstoffatom tier Polyamine oder Polyalkylenimine befindlichen aktiven Wasserstoffatome durch ,Alkali meta I !salze oder. Mk y lesler einer Ca rhi >\>alkyl- oder einer Cyanoalkylgruppe erhalten werden, wobei wenigstens zwei akli\e. an das Stickstoffatom gebundene Wasserstoffalome im Molekül verbleiben sollen, mil liiepoxuherhindungen einer Polyaddilionsreaktion unterworfen.In a first stage, they are carried out in a solvent or in a solvent-free medium poly-N-substituted polyamines or poly-N-substituted Polyalkylenimines, which are obtained by substituting the polyamines or polyalkylenimines on the nitrogen atom active hydrogen atoms located by, alkali metal salts or. Mk y lesler of a Ca rhi > \> alkyl or a cyanoalkyl group are obtained, where at least two akli \ e. to the nitrogen atom bound hydrogen atoms should remain in the molecule, mil liiepoxuherhindungen a polyaddilion reaction subject.

In einer zueilen Reaklionsstufe wird das erhallene Produkt durch /iisalz hckaunler I lärliingsinillel finIn a rapid reaction stage, the result will be achieved Product by / iisalz hckaunler I larliingsinillel fin

Epoxyharze zu einem Kunststoff mit einer Epoxydendgruppe ausgehärtet, wobei die Diepoxydverbindung in einem molaren Überschuß in der ersten Stufe eingesetzt wird, oder das Vorpolymerisat durch einen molaren Überschuß an poly-N-substituierten Polyaminen oder poly-N-substituierten Polyalkylenimine!! ausgehärtet wird.Epoxy resins to form a plastic with an epoxy end group cured, the diepoxy compound used in a molar excess in the first stage is, or the prepolymer by a molar excess of poly-N-substituted polyamines or poly-N-substituted polyalkylenimines !! is cured.

Die dritte Stufe umfaßt eine saure oder eine alkalische Verseifung des ausgehärteten Kunststoffes oder des ausgehärtelen Vorpolymerisates der zweiten Stufe oder des Reaktionsproduktes der ersten Stufe, falls der N-Substituent der poly-N-substituierten Polyamine oder der poly-N-substituierten Polyalkylenimine ein Alkylester einer Carboxyalkyl- oder einer Cyanoalkylgruppe ist.The third stage comprises an acidic or an alkaline saponification of the hardened plastic or of the hardened prepolymer of the second stage or of the reaction product of the first stage, if the N-substituent of the poly-N-substituted polyamines or the poly-N-substituted polyalkyleneimines is an alkyl ester of a carboxyalkyl or a cyanoalkyl group.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung chelatbildender Polymerisate ist dadurch gekennzeichnet, daß poIy-N-substituierte Polyamine, die aus Polyaminen der FormelThe process according to the invention for the preparation of chelating polymers is characterized in that that poly-N-substituted polyamines obtained from polyamines of the formula

R —NH!RNH!,HR —NH! RNH!, H

worin R Wasserstoff oder eine Alkvlgruppe mit I bis S Kohlenstoffatomen oder ei nc /I- H ydrow alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. R' eine Äthylen-. Phenylen-oderXylylengruppe und η I oder !bedeuten, oder poly-N-substituicrte Polyalkylenimine, aus Polymerisaten von Athyicnimin. 2-Methyläthylcnimin. 2-Athyläthyienitnin. 2.2- Dimethylälhylcnimin. cis- oder trans-2.3-Dimcthyläthylcnimin ode. Mischpolymerisaten von Athyicnimin und N-substituiericnÄthylcnimincn durch Substitution der sich am Stickstoffatom der Polyamine bzw. Polyalkylenimine befindlichen aktiven Wasserstoffatome durch Alkalimctallsal/c oder Alkylester einer Carboxyalkyl- oder einer Cyanoalkylgruppe erhalten, wobei der N-Substituent eine Cyanoalkylgruppe der allgemeinen Formelwherein R is hydrogen or a Alkvlgruppe with I to S carbon atoms or egg nc / I H ydrow alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. R 'an ethylene. Phenylene or xylylene group and η I or, or poly-N-substituted polyalkyleneimines, from polymers of ethylenimine. 2-methylethylamine. 2-Ethyläthyienitnin. 2.2-dimethylethylnimine. cis- or trans-2,3-Dimethyläthylcnimin ode. Copolymers of Athyicnimin and N-substitiericnÄthylcnimincn obtained by substitution of the active hydrogen atoms on the nitrogen atom of the polyamines or polyalkylenimines by alkali metal salts or alkyl esters of a carboxyalkyl or a cyanoalkyl group, the N-substituent being a cyanoalkyl group of the general formula

(CHR1InCN(CHR 1 I n CN

in der ,'·.' Wasserstoff oder eine Methylgruppe und /ι I oder 2 bedeuten, oder das Alkalimetallsal/ oder der Alkyleslcr einer Carboxyalkylgruppe der allgemeinen Formelin the , '·.' Hydrogen or a methyl group and / ι I or 2, or the alkali metal salt / or the Alkyleslcr a carboxyalkyl group of the general formula

(CIIR)nCOC)R"(CIIR) n COC) R "

in der ti' Wasserstoff oder eine Mcthy !gruppe. R' ein A'kalimctall oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und »ι I oder 2 ist. wobei wenigstens zwei aktive an das Stickstoffatom gebundene VVasserstoffalome im Molekül verbleiben müssen, mil Diepo\ydverbindungcn. gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, einer i'olyadditionsreaktion unterworfen werden, in einer /weilen Rciiktionsstufc das erhaltene Produkt durch Zusatz bekannter Epoxyharzhärter zu einem Produkt mit einer Epoxyendgruppe ausgehärtet wird, wobei die Diepoxyd verbindung in einem molaren Überschuß in der ersten Stufe eingesetzt oder das Vorpolymerisat durch einen molaren Überschuß an poly-N-substitiiiertcn Polyaminen oderpoly-N-suhstituicrlen Polyalkyleniminen ausgehärtet wird, und in einer dritten Stufe das ausgehärtete Polymerisat oder das ausgehärtete Vorpolymerisat der zweiten Stufe oder das Reaklionsprodukl der ersten Stufe, falls der N-Substituent der poly-N-substituierten Polyamine oder poly-N-substituierten Polyalkylenimine ein Al-in the ti ' hydrogen or a Mcthy! group. R 'is an alkali metal or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and I or 2 is. where at least two active hydrogen atoms bound to the nitrogen atom must remain in the molecule, with diepo \ yd compounds. optionally subjected to a polyaddition reaction in a solvent, in a while reaction stage the product obtained is cured by adding known epoxy resin hardeners to a product with an epoxy end group, the diepoxide compound being used in a molar excess in the first stage or the prepolymer through a molar excess of poly-N-substituted polyamines or poly-N-substituted polyalkyleneimines is cured, and in a third stage the cured polymer or the cured prepolymer of the second stage or the reaction product of the first stage, if the N-substituent of the poly-N -substituted polyamines or poly-N-substituted polyalkylenimines an Al-

in kylester einer Carboxyalkyl- oder einer Cyanoalkylgruppe ist, einer sauren oder alkalischen Verseifung unterworfen wird.in kylester of a carboxyalkyl or a cyanoalkyl group is subjected to acidic or alkaline saponification.

Die Reaktion in der zweiten Stufe kann durch eines der zwei nachfolgend beschriebenen Verfahren durchgeführt werden:The reaction in the second stage can be carried out by either of two methods described below will:

1. Ausbildung des in der ersten Stufe erhaltenen Kunststoffes zu einem Film und Aushärtung des Filmes. Dieser Film kann als solcher eingesetzt1. Formation of the plastic obtained in the first stage into a film and curing of the Films. This film can be used as such

JIi werden, oder aber er v,..'j zu einem piilvcr-JIi become, or else he v, .. 'j to a piilvcr-

förmigen oder granulären ausgehärteten Produkt geeigneter Korngröße verarbeitet.shaped or granular cured product Processed with suitable grain size.

2. Der in der ersten Stufe erhaltene Kunststoff wird unter Erwärmung in eine wäßrige Lösung2. The plastic obtained in the first stage is heated into an aqueous solution

2> eines oder mehrerer wasserlöslicher Kunststoffe2> one or more water-soluble plastics

oder nichtionogcner oberflächenaktiver Stoffe gegossen, um so eine Aufschlämmung zu erhalten.or non-ionic surfactants poured to obtain such a slurry.

Die Aushärtung des Kunststoffen wird in derThe hardening of the plastics is in the

in Aufschlämmung vorgenommen, so daß ein ausgehärteter pulverförmiger oder granulärer Kunststoff geeigneter Korngröße erhalten wird.made in slurry so that a cured powdery or granular plastic of suitable grain size is obtained.

Durch das zweite oben beschriebene Verfahren zur Aushärtung durch Einsatz wasserlöslicher Kunst-The second method described above for hardening through the use of water-soluble plastics

r, stoffe oder nichtionogcner oberflächenaktiver Stoffe wird ein ausgehärteter Kunststoff einer Partikclgröße /wischen 4.7 und 0.05 mm oder feiner erhalten. Die Partikclgröße kann ohnespcziellcsGrunuIie.verfahrcn eingestellt werden.r, substances or non-ionic surface-active substances a cured plastic with a particle size of between 4.7 and 0.05 mm or finer is obtained. the Particle size can be handled without any special requirements can be set.

4(i Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch besondere Einfachheit aus. Die so hergestellten Polymerisate haben eine hohe loncnaustauschgeschwindigkeit bezüglich verschiedener Schwermetallioncn sowie eine ausgeprägte Selektivität, wodurch4 (i The method according to the invention is distinguished characterized by particular simplicity. The polymers produced in this way have a high ion exchange rate with respect to various heavy metal ions as well as a pronounced selectivity, whereby

4-, es /. B. möglich.ist. Spuren eines bestimmten Schwcrmctallions selektiv und vollständig durch Adsorption aus einer wäßrigen Lösung zu entfernen, ohne daß weitere Melallionen. die in größerer Konzentration vorliegen, ausgefällt werden. Der unlösliche Kunst-4-, it /. B. is possible. Traces of a specific heavy metal ion to be removed selectively and completely from an aqueous solution by adsorption without further melallions. which are present in greater concentration, are precipitated. The insoluble art

,(I stoff kann hohe Mengen an verschiedenen Schwcrmctallioncn adsorbieren, auch weist der Kunststoff gute Eigenschaften in bezug auf chemische Beständigkeit insbesondere gegen Alkali, und Beständigkeit gegen Schockbcanspruchung auf, kann leicht zu, (I substance can contain high amounts of various heavy metal ions adsorb, the plastic also has good properties in terms of chemical resistance especially to alkali, and resistance to shock, can easily be

j-, Filmen. Kugclrormcn oder Pulver umgeformt werden und bildet sich nach der folgenden Reaktion IV:j-, movies. Kugcl r ormcn or powder are formed and formed according to the following reaction IV:

CH, CII R CH ΠΙ. ι Nil -CH, dl,- NIICH, CII R CH ΠΙ. ι Nil -CH, dl, - NII

O O Cll· COOR CH, COORO O Cll · COOR CH, COOR

Polyaddition VerseifungPolyaddition saponification

(NaOHl(NaOHl

N (II; CH, N Cl l: CH R1 CH CII,N (II; CH, N Cl l : CH R 1 CH CII,

CII; Ul, OH OllCII; Ul, OH Oll

COONa COONaCOONa COONa

wild die LiTuulung noch weiter erläutert. wildly explained the LiTuulung even further.

In einer ersten Sliil'e werden polv-N-siihsiiuiierte PoKa mine oder poK-N-su bsi iluierle PoK alkylenimine mil \\ en linien1- /wei iikli\en. im ein Sticksiollalom gebundenen Wassersloffalomcn mil DicpovuKerhinilungcn in einem I ösiingsmillel (wodurch das Rühren erleichtert, eine (ielbildung \ei hinder! und die physikalische Adsorption von Sehwei nielaliionen durch die Porosität des hergestellten Kunststoffes, der nachfolgend ausgehärtet wird, verbessert wird), oder in \hwesenheil eines Lösungsmittels bei einer leinperatur /wischen 50 und 150 C während I his 15 h /in Reak lion gebracht.In a first line, polv-N-siihsiiuiierte PoKa mine or poK-N-su bsi iluierle PoK alkylenimine with lines 1 - / white iikli \ en. in a sticky sticky water loaf with dicpovuKerhinilungcn in a loosening mill (which facilitates stirring, and improves the physical adsorption of proteinaceous ions through the porosity of the plastic produced, which is subsequently hardened), or The nature of a solvent was brought to a temperature of between 50 and 150 C for up to 15 h / in reac lion.

IOK-N-subsiiIiiicrIe Polyamine oder poK-N-subsiiliiierle Polvalkv lenimine mil wenigstens /wei aktiven W assei slollalomen .in einem Slickslolliiloni. die in der ersten Mule der vorliegenden i'.riiiuiung cingesel/l werden können, umfassen Aihy lendiamiiiediacelcnilril. Alhy lend ia mine - dipropionitril. .ΛιIiν lendianiinculi -12 - η ie lh y I pro pic nil π 11. I'rc ρ ν I ei idia η ι in ο d !acetonitril. I'ro ρ ν lend la mi no - propioiulril. I'rc ρ ν lcndiamino-di-(2-mcthv lpiopionilrill. I leva me I h ν leiidianiinod !acetonitril. I levamelhy lendiamino - dipropionitril. 11L" va mel h ν lend ia mi I) c - dil2 - met hy Ipro ρ icnil rill, m-X ν loldianiincdiacelcnilril. m-Xv IcId ia mineili ρ rc pic ni ι i'il. m-Xv loldianiino-dil2- melllv I - pi iipionilrill: 11 ml Alkalimclallsal/e oder AIk ν lesler l(', C1I \on Λ lh ν lend ia mi no - d !essigsäure. Alliv le ndia mi no dipropionsäure. Athv leiidiamuio - ili -11 - melhν I - propionsäure!. Λ1 Ii ν I ei id ia m i Ii c-ti i -12 - mel h ν I - propionsäure!. I'rcpv leiulianiino - diessigsäurc. i'rcpv leiulia in inc - ti i pro pic η sä ure. I'rcpv leiul in mine - tlil I - methv l-propionsäurel. I'rcpv lendiamine-12- nictliv I -prcpionsäurel. I levamelhy lendiaminodiessigsäure. I levamethylendiamino ■ dipropionsäiire. I levainelliy lendiaminc-di -{I - nie! In I - propionsäure!. I leva met Ii ν lentlianiinc-l2-methv I-propionsäure), ni-.Xy loldiaminotliessiiisäure. in - XvlcKliaminc - diprcpicnsäure. m - Xvloldiamino - di - Il - niethvl - prcpicnsäurel.IOK-N-subsiiIiiicrIe polyamines or poK-N-subsiiliiierle Polvalkv lenimine with at least / white active W assei slollalomen. In a slick slipper. those who can be cingesel / l in the first section of the present i'.riiiuiung include Aihy lendiamiiiediacelcnilril. Alhy lend ia mine - dipropionitrile. .ΛιIiν lendianiinculi -12 - η ie lh y I pro pic nil π 11. I'rc ρ ν I ei idia η ι in ο d! Acetonitril. I'ro ρ ν lend la mi no - propioiulril. I'rc ρ ν lcndiamino-di- (2-mcthv lpiopionilrill. I leva me I h ν leiidianiinod! Acetonitril. I levamelhy lendiamino - dipropionitril. 11L "va mel h ν lend ia mi I) c - dil2 - met hy Ipro ρ icnil rill, mX ν loldianiincdiacelcnilril m-Xv ICID ia mineili ρ rc pic ni ι i'il m-Xv loldianiino-dil2- melllv I - pi iipionilrill.:. 11 ml Alkalimclallsal / e or Alk lesler ν l ( ', C 1 I \ on Λ lh ν lend ia mi no - d! Acetic acid. Alliv le ndia mi no dipropionic acid. Athv leiidiamuio - ili -11 - melhν I - propionic acid !. Λ1 Ii ν I ei id ia mi Ii c-ti i -12 - mel h ν I - propionic acid !. I'rcpv leiulianiino - diacetic acidc. i'rcpv leiulia in inc - ti i per pic η acid.I'rcpv leiul in mine - tlil I - methv l-propionic acid. I'rcpv lendiamine -12- nictliv I -prcpionic acid. I levamelhy lendiaminodiacetic acid. I levamethylenediamino ■ dipropionic acid. I levainelliy lendiaminc-di - {I - never! In I - propionic acid !. I leva met Ii ν lentlianiinc-l2-methv I-propionic acid), ni-propionic acid -.Xy loldiaminotliessiiicäure. In - XvlcKliami nc - diprcpicic acid. m - Xvloldiamino - di - Il - niethvl - prcpicnsäurel.

οι - V \ !.-1.1 ti ηιίιι,ΐ _ <li -1 "* _ nii'lh \ I -, \ ιηΐΊ »nii ui ^u 11 rr11 und durch C'vancalkvltiruppen. d.h. KIIR I11CN Iwobei R iileich Il otler Ci\x ist uiul ii eine /aiii /wischen I und 2 darstellt! substituierte cd er Alkalinietallsal/e oder Alkvlester einer (arbovvalkv Itiruppe. ti. h.οι - V \! .- 1.1 ti ηιίιι, ΐ _ <li -1 "* _ nii'lh \ I - , \ ιηΐΊ» nii ui ^ u 11 rr 1 1 and by C'vancalkvltiruppen. ie KIIR I 11 CN Iwobei R iileich Il otler Ci \ x is uiul ii a / aiii / between I and 2 represents!

KHR InCOORKHR I n COOR

Iwobei R ein Wassersioffaiom otter ClI,. η eine /ahl /wischen I und 2 iiiul R ein Mkalmielall ciler eine Kohlenwasserslcfftir :ppe mil I bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen!, von N- Alkvlälhvlendiamni. N - Aikv I - propvlentliamin. N - \lk\ Ihevamethv lendianiin. N -Alkvl- m- wloldiamin. N -AlkνI -tliäthv len- !rianiin. N-Mkvl-iriälhvlcn-lctramin. N-Alkvl-ietraäih\lcnpcii!aniin. N-Alkvl-pcnlaathvlenhcvaniiii. Diäth\ ientriamin. Tnälhvlenletramin. Tciraälln lenpeniamin. Fcnlaäthvlcnhcxamin. Pohäihvlcnirnin. PoIv-12 - methv I - älhv Icnimin). PoIv (2 - äthv I - äth\ len iniin I. PcKl2.2-diniethvl-äthvlenimin iiiul Pol ν (eis-2.3-dimethvl-üthvlcnimin). Als polv - N-substituierte PcIvalkvlenimine. die aus Mischpolvmerisaten von Athvlenimin und N-substituiertem Athvlcnimin gewonnen werden, können die PoIv merisaic folgender Verbindungen aufgezählt werden: Athvlenimin mit N-Cvanomethvläthvlenimin. Athvlenimin mit Mcthvlestervon N-Athνlenalvein. Athvlenimin mil N-Cvano-tlimcth\läthvlenimin. und Athvlenimin mit Meihvlester des N-CarbiivväthvÜithvlenimins.I where R is a water sioffaiom otter ClI ,. η a / ahl / between I and 2 iiiul R a Mkalmielall ciler a hydrocarbon term: ppe with I to 4 carbon atoms! from N-Alkvlälhvlendiamni. N - Aikv I - propvlentliamin. N - \ lk \ Ihevamethv lendianiin. N -Alkvl- m- wloldiamine. N -AlkνI -tliäthv len-! Rianiin. N-Mkvl-iriälhvlcn-lctramin. N-Alkvl-ietraäih \ lcnpcii! Aniin. N-Alkvl-pcnlaathvlenhcvaniiii. Dieth \ ientriamine. Tnälhvlenletramin. Tciraalln lenpeniamine. Fcnlaäthvlcnhcxamin. Pohäihvlcnirnin. PoIv-12-methv I-älhv Icnimin). PoIv (2 - äthv I - äth \ len iniin I. PcKl2.2-diniethvl-äthvlenimin iiiul Pol ν (eis-2.3-dimethvl-üthvlcnimin). As poly - N-substituted PcIvalkvlenimine. Those from mixed polymers of N-substituted Athvlenimin Athvlcnimin are obtained, the PoIv merisaic of the following compounds can be enumerated: Athvlenimin with N-Cvanomethvläthvlenimin. Athvlenimin with Mcthvlestervon N-Athνlenalvein.

Die 1 rlinduiiL1 lsi natürlich nicht .ml die obenerwähnten pel ν -N-s übst itiiici len PeIv a mine und pely-Vsiihsiituierlen PoKaIkylciiimine beschränkt Die weller oben erwähnte Mkvlgruppe besieh! aus einer \lky Itii'iippe mn I bis S Kohlenstoffatomen oder einer Ivdrcvyalky l'jruppe mit 2 bis S Kohlenstoffatomen Diepovy veihiiidungen. the n der eislen Stute eingcsel/t werden kennen, unilassen:The 1 rlinduiiL 1 lsi of course not .ml the above-mentioned pel ν -Ns exercise itiiici len PeIv a mine and pely-Vsiihsiituierlen PoKaIkylciiimine limited the weller above mentioned Mkvlgruppe look! from a range of 1 to 5 carbon atoms or an ivdrcvyalky group with 2 to 5 carbon atoms diepovy divisions. the n of the icy mare will get to know, unilet:

1.3-His-( 1.2-1 -pe ν ν ρ ro pe ν ν iben/ol.1.3-His- (1.2-1 -pe ν ν ρ ro pe ν ν iben / ol.

1.4-His-l 1.2-1 pev\ prope vy iben/el.1.4-His-l 1.2-1 pev \ prope vy iben / el.

2.2-His-Ip-1.2-1 pe ν ν pro pe vy phen ν 11-propan.2.2-His-Ip-1.2-1 pe ν ν pro pe vy phen ν 11-propane.

N. N -His-l 2.3-1 -pe vv ρ ropy Il pipera /in.N. N -His-l 2.3-1 -pe vv ρ ropy Il pipera / in.

A't h ν len iil ν k old ig Iy cidy lather.A't h ν len iil ν k old ig Iy cidy lather.

I'ropy leng Iy k old igly cidy lälher.I'ropy leng Iy k old igly cidy lälher.

I'entaeι y ιhritdigK cidy lather.I'entaeι y ιhritdigK cidy lather.

( ti ν cer md ig I ν citl y lather.(ti ν cer md ig I ν citl y lather.

Soi'bildiiiKcidy lälher.Soi'bildiiiKcidy lälher.

Pelyäihy lengly koliligly ciily lather.Pelyäihy lengly koliligly ciily lather.

Poly propy leiiglyk old igIy cidy lather.Poly propy leiiglyk old igIy cidy lather.

I I -His-lp-1.2-1 pe ν y pro pe ν y ph η ν 11- 2.3 -pie pa n-I I -His-lp-1.2-1 pe ν y pro pe ν y ph η ν 11- 2.3 -pie pa n-

tliol.tliol.

Vi ην lev cle he ventile ν y ti und Γ.ιι lad lend lev vdVi ην lev cle he valves ν y ti and Γ.ιι lad lend lev vd

)ie obengenannten I )iepovyiKei bmdungeu können allem oder in Mischung cingescl/l werden Die LiTmtlung isl mehl auf die obenei wälinlen Diepovytl- \ er bi ι iil ii ημ·..-. ι beschränkt.) ie above I) iepovyiKei bmdungeu can All or in a mixture cingescl / l are the LiTmtlung isl flour on the top egg wälinlen Diepovytl- \ er bi ι iil ii ημ · ..-. ι limited.

Organische Lösungsmittel, die in tier eisten Stille eingeset/t werden können, sind /H. Hen/ol. leinöl. Xylol. Hulvlenglv kolmonobuly lälher. Äthanol. |sopropy !alkohol. Dimelhy Ifcrmamiil. Dimelhν Uulfovyd. N-Mel Ii y I pyrrol itlou. Die van. I 'el räch Ic rk eh lens! oil. Chloroform, n-llevan und Cvclelievan. Diese kiinnen allein otler in Mischung eingesetzt werden, /usät/lich kann auch Wasser als 1 ösiingsinittel eingesetzt w erdenOrganic solvents that work in animal silence / H. Hen / ol. linseed oil. Xylene. Hulvlenglv kolmonobuly lälher. Ethanol. | sopropy !alcohol. Dimelhy Ifcrmamiil. Dimelhν Uulfovyd. N-Mel Ii y I pyrrol itlou. The van. I 'el räch Ic rk eh lens! oil. Chloroform, n-llevan and cvclelievan. These kiinnen only otler can be used in a mixture, / usät / lich water can also be used as a solvent

Die Xushäriung ties Kunslstoffes kann nach einem tier /'.'.ei leitenden Verfahren erfolgen:The hardening of the plastic can according to one tier / '.'. in leading proceedings:

1. Der aus tier ersten Slufe erhaltene Kuiisistoff wird /u einem LiIm verarbeitet, der bei einer Temperatur /wischen W) und ISII C während j nis 24 Suilkieii ausgeliäi iti «in! iiciü.·. im V1I^, ersten Slufe ein Lösungsmittel milverwentiet wurde, wird die Aushärtung unter Lutfernen ties Lösiiiiüsiniiieis ν orgcnomnieni.1. The plastic material obtained from the first step is processed in a LiIm which is released at a temperature between W) and ISII C during j nis 24 suilkieii iti «in! iiciü. ·. in 1 I V ^, a first Slufe solvent was milverwentiet, the curing under Lutfernen ties Lösiiiiüsiniiieis ν orgcnomnieni is.

2. Der in der ersten Stufe erhaltene Kunststoff wird unter Rühren und Lrvvärmeii auf eine Temperatur /wischen Ml und IOD C in eine wäßrige Lösung eines oiler mehrerer wasserlöslicher Polymerisate oder niehtienogener oberflächenaktiver Stofe gegossen, so daß tier Kunststoff in der wäßrigen Phase aufiiesL'hiümm! wird und kugelförmige ausgehärtete Partikel einer gleichmäßigen Partikelgröße ausgebildet werden. Die Aushärtungs-/eii bciiagi 5 bis 3" Stunden.2. The plastic obtained in the first stage is heated to a temperature with stirring and Lrvvärmeii / wipe M1 and IOD C in an aqueous solution of an oiler of several water-soluble polymers or cast non-toxic surfactants, so that animal plastic in the aqueous Phase up! becomes and spherical cured particles of a uniform particle size are formed. The curing / eii bciiagi 5 to 3 "hours.

Häriungsmiitei fiir L.po\ydhar/e. die in der /v>.eilen Stufe 'inucset/t werden können, umfassen Diäthylentriamin. Triäthylentetramin. Tetraäthylenpentamin. Athylendiamin. m-Xylcldiamin. m-Aminoäthy Ipipera/in. m-Phenvlendiamin. Diaminodiphen ν 1 methan. Diamincdiphenylsulfon und Phthalsäureanhydrid. Wasserlösliche Kunststoffe, die als Medium eingesetzt werden können, umfassen Carboxymethylcellulose. Polyvinylalkohol. Polyvinylpyrrolidon und PoK-äthylengiykol (Molekulargewicht 4CXj bis 6000). Nichtionogene oberflächenaktive Mittel mit einer Polvcvyäthylcngruppe oder Polvoxypropylengruppe werden hevcrzimt.Häriungsmiitei for L.po \ ydhar / e. which are in the /v> Stage 'inucset / t can include diethylenetriamine. Triethylenetetramine. Tetraethylene pentamine. Ethylenediamine. m-xylcldiamine. m-Aminoethy Ipipera / in. m-phenylenediamine. Diaminodiphen ν 1 methane. Diamine diphenyl sulfone and phthalic anhydride. Water-soluble plastics that can be used as a medium include carboxymethyl cellulose. Polyvinyl alcohol. Polyvinylpyrrolidone and PoK-ethylene glycol (Molecular weight 4CXj to 6000). Non-ionic surface-active agents with a polyethyl group or polvoxypropylene group are cinnamon.

In der dritten Stufe wird m> verfahren, dal.!, falls in der ersten Stufe pol\-N-substituierte Pohamine oder poK-N-MihsiiiuieriL· Polyalkylenimine, die als N-Subslituenl eine C\anoalk\lgruppe oder einen Alkvlesler einer Carhow-alkvlgruppe trauen, eingesetzt werden, der lineare Kunststoff aus der ersten Stufe mit einer geeigneten Menge einer währigen Alkalilösung oder eiiiei Mineralsäure |5 bis 30(iew."ni bei einer lemperatur /wischen fid und H)(I C während I bis 5 Stunden verseift werden, so daß in den meisten lallen ein wasserlöslicher Kunststoff erhalten wiru.In the third stage, m> proceed, dal.! if in the first stage pol \ -N-substituted Pohamine or poK-N-MihsiiiuieriL · Polyalkylenimines, which as N-Subslituenl a C \ anoalk \ lgruppe or an Alkvlesler to trust a Carhow alkvl group, to be deployed, the linear plastic from the first stage with a suitable amount of a permanent alkali solution or A mineral acid | 5 to 30 (iew. "ni at a low temperature / between fid and H) (I C are saponified for 1 to 5 hours, so that in most of them lall We obtain water-soluble plastic.

Der ausgehärtete ll'estel Kunststoff, der in derThe hardened ll'estel plastic that is in the

1010

/weiten Stufe erhalten wird, wird in einer wäßrigen Alkalilösuiiü oder einer Mineralsäurelösung Il bis 20(jcw."<>| bei einer Temperatur /wischen W) und 100 C während I bis IO Stunden \erseift. so daIi ein wasserunlöslicher Kunststoff erhalten wird./ broad stage is obtained in an aqueous Alkalilösuiiü or a mineral acid solution II to 20 (jcw. "<> | At a temperature / between W) and 100 C for 1 to 10 hours so that it is soaped water-insoluble plastic is obtained.

Die Reaktion zwischen dem Methylester der Metin lendiaminpropionsäure und einer Diepowdverbindung in äquimolaren Mengen kann, wie weiter unten besehneben, dargestellt wertlen. Da äquimolare Mengen einer jeden Reaklionskomponente eingesetzt weiden, kann die Aushärtung in der /weiten Stufe entfallen.The reaction between the methyl ester of metin lenediamine propionic acid and a diepowd compound in equimolar amounts, as will be seen further below, can be shown. Since equimolar Amounts of each reaction component are used, the curing in the / broad stage omitted.

Reaktion der ersten Stufe (äquimoiare Reaktion)First stage reaction (equimolar reaction)

\ll (M, CII: NH I (II, til R CII\ ll (M, CII: NH I (II, to R CII

CII; CII; OCII; CII; O

ClI, COO(H, CII; COOCH, CW2 ClI, COO (H, CII; COOCH, CW 2

Pol \additionsreak tionPole addition reaction

j N CII; CH; N CII; CH R CH CH;j N CII; CH; N CII; CH R CH CH;

I (II; CII; Oil OHI (II; CII; Oil OH

(Il COUCH, ClI; COOCH,(Il COUCH, ClI; COOCH,

Reaktion in tier dritten StufeReaction in tier third stage

NaOII
Verseifung
NaOII
Saponification

(H; CW, N C II, CH R CW CH, j(H; CW, NC II, CH R CW CH, j

(H; CII; OH OH(H; CII; OH OH

CH, COONa CII, COONaCH, COONa CII, COONa

Sonnt konner,, wie oben bcshneben. wasserlösliche oder -unlösliche chelathildende Kunststoffe leicht und billig hergestellt werden. Die chelatbildenden Kunststoffe können \orVihafterweise zur F-iitfernung von schädlichen Schwer.lietallionen aus industriellen Ah-■Λϋ-,ΝΟΓϋ sow':· /n- W iodergewinnunti solcher Schwermeiallionen emgesei/t werden. Die so hergestellten Kunsistofle können auch vorleilhafierweise in Karben. Bmdjirntteln. elektrisch leitfähigen Kunststoffen, der eleklro-latisehen Aufladung entgegenwirkenden Mii-JcIn. reuerfesten Mitteln. lonenausiaiischt'ilmen und lo'ienaustauschfasern eingesetzt werden.Sundays can be done as above. water soluble or -insoluble chelating plastics easily and be manufactured cheaply. The chelating plastics can possibly be used to remove harmful heavy metal ions from industrial Ah- ■ Λϋ-, ΝΟΓϋ sow ': · / n- W iodergewinnunti such heavy metal ions get emgesei / t. The synthetic fibers produced in this way can also be used in Karben. Bmdjirntteln. electrically conductive plastics, the eleklro-latisehen charge counteracting Mii-JcIn. refractory means. Ionic films and lo'ien exchange fibers are used.

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird auf (.lie nachfolgenden Beispiele Bezug genommen, in denen sich die Teile- und Pro/entangabcn auf das dew ich! beziehen.For a better understanding of the invention, reference is made to the following examples, in which the parts and pro / entangabcn on the dew ich! relate.

Beispiel IExample I.

50 Teile Ath\ lendiamin - dilmethv Ipropionatl. 73.2Teile 2.2-HiS-Ip-Li-I-POWPrOpOWnIIeIi)I)PrOPaU und 50 Teile Toluol wurden einer l'ohadditionsrcaklion in einem Slickstoffstrom bei einer Temperatur /wischen .SO und 1X) C während 4 Stunden unterworfen. Nach dieser Reaktion wurde das. Produkt mit 60.2 !'eilen einer wäßrigen 30"„igen Natronlauge bei einer Temperatur /wischen SO wud K)O C während 2 Stunden \erseift. Wasser. Methanol und Toluol wurden abdestilliert. Das anfallende Polvmerisat wurde unter vermindertem Druck getrocknet, durch wiederholte Ausfaüimi! aus einem vVasser-Aceion-Medium gereinigt und wieder unter vermindertem Druck 'getrocknet. Die Ausbeute hetruü l)4.5"n. Der50 parts of ethylenediamine - dilmethv Ipropionatl. 7 3.2Teile 2.2-His-Ip-Li-I-POWPrOpOWnIIeIi) I) PrOPaU and 50 parts of toluene were subjected to a l'ohadditionsrcaklion in a slick material stream at a temperature / wipe .SO 1 and X) C for 4 hours. After this reaction, the. Product of 60.2 was! 'Rush of an aqueous 30 "" sodium hydroxide solution at a temperature / wipe SO wud K) OC for 2 hours \ erseift. Water. Methanol and toluene were distilled off. The resulting Polvmerisat was evaporated under reduced pressure dried, purified Aceion medium vVasser-by repeated Ausfaüimi! a and again under reduced pressure 'dried. The yield hetruü l) 4.5 "n. Of the

resulticrcntlc Kunststoff war ein wasserlösliches, weilte, hartes Pulver. Her Kunststoff wies einen Stickstoffgehalt von 4,6K%. bestimmt nach dem Kjcldahl-Verfahren. auf (berechnet 4.76%).resulticrcntlc plastic was a water-soluble, stayed, hard powder. Her plastic had a nitrogen content of 4.6K%. determined by the Kjcldahl method. on (calculated 4.76%).

.!.() u einer 15% ige η wäßrigen Lösung des Kunststoffes wurden jeweils 2 1 einer wäßrigen Kupfersulfat-. C'ailmiumsulfat-. Bleinitral- oder Quecksilberchlorid lösung zugesetzt (Austiangskonzentratioi 20 ppm). Nach 5 Minuten Schütteln wurde der Niederschlag abliltricrt. Durch Atomabsorptionsspektralaiuihse des Filtrates wurde festgestellt, daK "-JS.5" ·■ der Kupferionen, 1W.I % der ("admiumioncn. 99.5% tier Bleiionen und K7.6% der Quecksilherionen entfern! worden waren..!. () u of a 15% η aqueous solution of the plastic were each 2 l of an aqueous copper sulfate. Calcium sulphate. Lead nitral or mercury chloride solution added (Austiangskonzentratioi 20 ppm). After shaking for 5 minutes, the precipitate was filtered off. By means of the atomic absorption spectrum of the filtrate it was found that the copper ions, 1 % of the admiumioncn. 99.5% of the lead ions and 7.6% of the mercury ions had been removed.

Beispiel 2Example 2

100Teile Natrium-äthvlendiamindiacetat. 220Teile l.l-Bis-lp-l,2-Epoxyphen\l)2.3-propaiKliol (Lpoxydäi'i::\ale:;t: 2!9.!)*iüvJ 300":; Wasser »uuden ·Αν.·;γ Polyadditionsreaklion in einem Stickstoffstrom bei einer Temperatur /wischen SO und 90 C während 5 Stunden unterworfen. Nach Beendigung der Reaktion wurde die erhaltene wäßrige Lösung in eine große Acctonmenge (die 7- bis lOfache Menge der Lösung) gegossen, um den Kunststoff auszufällen. Der Kunststoff wurde abgetrennt und unter vermindertem Druck getrocknet. Durch 2maliges Auflösen und Ausfällen des Kunststoffes aus einem Wasser-Aeetonmedium wurde der Kunststoff gereinigt und wieder unter vermindertem Druck getrocknet. Die Ausbeute betrug 80,5%. Das Produkt war ein viskoser, weißer und wasserlöslicher Kunststoff. Der Stickstoffgehalt, bestimmt nach dem Kjeldahl-Verfahren, betrug 4.12" ι (berechnet 4.32%).100 parts sodium ethylenediamine diacetate. 220 parts ll-bis-lp-l, 2-epoxyphen \ l) 2.3-propaiKliol (Lpoxydäi'i :: \ ale:; t: 2! 9.!) * IüvJ 300 ":; water» uuden · Αν. ·; γ subjected to polyaddition reaction in a nitrogen stream at a temperature between 50 ° C. and 90 ° C. for 5 hours After completion of the reaction, the resulting aqueous solution was poured into a large amount of acetone (7 to 10 times the amount of the solution) to precipitate the plastic Plastic was separated off and dried under reduced pressure. By dissolving and precipitating the plastic twice from a water-acetone medium, the plastic was cleaned and again dried under reduced pressure. The yield was 80.5%. The product was a viscous, white and water-soluble plastic The nitrogen content, determined by the Kjeldahl method, was 4.12 "(calculated 4.32%).

3.0 g einer I5%igen wäßrigen Lösung des Kunststoffes wurden /ur Knifernimg von Kupfer- und Bleiionen wie in Beispiel 1 beschrieben eingesetzt. 65.2"n der Kupferionen und 72.3% tier Bleiionen wurden entfernt.3.0 g of a 15% strength aqueous solution of the plastic were used to pinch copper and lead ions as described in Example 1. 65.2 "n of the copper ions and 72.3% of the lead ions have been removed.

Beispiel 3Example 3

50 Teile I le\amelh> lciuhamiudipropionilnl.50 parts I le \ amelh> lciuhamiudipropionilnl.

32S.3 'feile PolyäthylcnglykoIdiglyckh lather II-po\ydäquivalent: 265.0) und 50 Teile Äthanol wurden einer Polyadditionsreaktion in einer Siicksloffalmosphäiv bei einer Temperatur zwischen 70 und SO C während 1.5 Stunden unterworfen. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Produkt mit 3W) feilen einer 10"„igen wäßrigen Natronlauge bei einer Temperatur zwischen SO und 100 C während 4 Stunden \erseifi. bis kein Ammoniakgerueh ι,,ehr feststellbar war. Nach Beendigung der Verseifung wurde langsam eine 5%ige Salzsäure bei einer Temperatur zw i sehe η 50 und 60 C zugegeben, bis ein pH zwischen 6.5 und 7.0 erhalten wurde. Der ausgefallene Kunststoff wurde ahliltrierl. mit Wasser gewaschen und unter \ermuntertem Druck getrocknet. Der Kunststoff wurde 2 χ aus -inem \ceton-DMl·' Medium ausgefällt, so daß ein Polymerisat lies Säuret)ps erhalten wurde. Das erhaltene Produkt war ein weilte, weiches Kimslstoffpul'.cr. Die Ausbeute betrug 84.5%. Der Stickstoffgehalt betrug 2.75% !berechnet 2.N6%I. Der Kunststoff wurde in einer geeigneten Menge einer 5"«igen wäßrigen Natronlauge bei einer Temperatur zwischen 70 und SO ("gelöst, und das Wasser w urdeabdestillier. Nach dem Trocknen unter vermindertem Druck wurde ein Polymerisat in Na '-Form in Form eines weißen, harten Puhers erhalten. 2.6 2 einer 15"< >ition waßriun Lösung des Kunststoffes wurden, wie in Beispiel I beschrieben, zur Liu'ernung von Kupfer- und Cadmiumioncn eingesetzt X9.4% der Kupferionen und 90.2" 11 tier (admiiimionen wlinien somit aus der Lösung entfernt.32S.3 'file PolyäthylcnglykoIdiglyckh lather II-po \ ydequivalent: 265.0) and 50 parts of ethanol underwent a polyaddition reaction in a Siicksloffalmosphäiv subjected at a temperature between 70 and SO C for 1.5 hours. After the reaction has ended the product was filed with 3W) of a 10 "strength aqueous sodium hydroxide solution at a temperature between SO and 100 C for 4 hours. until no Ammoniakgerueh ι ,, or was noticeable. After completion the saponification was slowly a 5% hydrochloric acid at a temperature between η 50 and 60 C see added until a pH between 6.5 and 7.0 is obtained became. The precipitated plastic was filtered off. washed with water and under \ encouraged Print dried. The plastic became 2 χ from -inem \ ceton-DMl · 'medium precipitated, so that a polymer read acid et) ps was obtained. The product obtained was a lingering, soft Kimslstoffpul'.cr. The yield was 84.5%. The nitrogen content was 2.75%! Calculated 2.N6% I. Plastic was in a suitable amount of a 5 "« strength aqueous sodium hydroxide solution at a temperature between 70 and SO ("dissolved, and the water was distilled off. After drying under reduced pressure, a polymer in Na 'form in the form of a white, get hard puhers. 2.6 2 of a 15 "< > ition wassriun Solution of the plastic were, as described in Example I, for the removal of copper and cadmium ions used X9.4% of the copper ions and 90.2 "11 tier (admiiimionen thus from the Solution removed.

Beispiel 4Example 4

20 Teile Athy lendiamindiacetonitril und 12.5 Teile Butadiendiowd wurde in einen Autoklav gegeben und bei einer Temperatur zwischen 70 und 75 C während 4 Stunden zur Reaktion gebracht. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Produkt bei einer Temperatur zwischen SO und 100 C' während 4 Stunden mit 1 I 5.S Teilen einer 10" „igen wäßrigen Natronlauge verseift. So wurde ein Polymerisat des Säuretyps wie in Beispiel 3 beschrieben erhalten. Der erhaltene Kunststoff bestand aus einem weichen, brüchigen Pulver. Die Ausbeute betrug l)l.5%. Der Stiekstoff- «.jh:!!< beiriiü 10.45% (bere'.'h'H-i IO.6X%1 Das Polymerisat iles Säuretyps wurde wie in Beispiel 3 beschrieben weiterbehandelt, so daß ein Polymerisat in Na ' -Form erhalten wurde. Das Poly merisationsprodukt war ein weißes, hartes Pulver.20 parts of ethylene diamine diacetonitrile and 12.5 parts of butadiene diowd were placed in an autoclave and reacted at a temperature between 70 and 75 ° C. for 4 hours. After the reaction had ended, the product was saponified at a temperature between 50 ° and 100 ° C. for 4 hours with 11.5 parts of a 10 "strength aqueous sodium hydroxide solution. In this way, a polymer of the acid type as described in Example 3 was obtained Plastic consisted of a soft, brittle powder. The yield was 1 ) 1.5%. The solid material was 10.45% (bere '.'H'Hi 10.6X% 1 treated further as described in Example 3, so that a polymer in Na 'form was obtained The polymerisation product was a white, hard powder.

Das Verfahren \on Beispiel I wurde wiederholt mit dem Unterschied.daß 1.4geiner I5%igen wäßrigen Lösung ties Kunststoffes eingesetzt wurden, um Kupferionen und Cadmiimiionen /u entfernen. I ine InI-leruung von 45.3% für Kupferionen und 47.1 % fijr ("admiuniionen wurde erhalten.The method \ on Example I was repeated with the Unterschied.daß 1.4geiner I5% aqueous solution plastic ties were used to copper ions and Cadmiimiionen / u remove. An inlucation of 45.3% for copper ions and 47.1% for admiuniionen was obtained.

Beispiel 5Example 5

100 feile Methylester ion ni-Xyloldiamindiaceiai. l'3.5 feile C i Iy cerindiglycidy lather llpow däquivalent:100 files methyl ester ion ni-xylenediamine diaceai. l '3.5 file C i Iy cerindiglycidy lather llpow equivalent:

1 39.5) und 200 Teile Äthanol als 1 ösungsmittel w urden einer Polyaddilionsreaktion in einem Stickstoffstroni bei einer Temperatur zwischen 7O wna SO ( während1 39.5) and 200 parts of ethanol than 1 ösungsmittel w ere a Polyaddilionsreaktion in a Stickstoffstroni at a temperature between 7 O wna SO (during

2 Stunden unter Rühren unterworfen. Die Verseifung wurde bei einer Temperatur zwischen SO und 100 C mit 245 feilen einer lO'Oigen wäßrigen Salzsäurelösung durchgerührt.Subjected for 2 hours with stirring. The saponification was carried out at a temperature between 50 and 100.degree with 245 files of a 10% aqueous hydrochloric acid solution stirred.

Nach Beendigung der Verseilung wurden 270 feile einer lO'Oigen wäßrigen Natronlauge in die Reaktionsmischung gegenen. uiul wasser, .\thanoi und Methanol wurden abdestilliert. Der anfallende Kunststoff wurde unter vermindertem Druck getrocknet. Wie in Beispiel 1 beschrieben wurde der Kunststoff weiter nereinmt. Der erhaltene Kunststotf bestand aus einem weißen, harten und brüchigen Pulver geringer Wasserlöslichkeil. Die \usbeute betrug 4l).4%. Der Stickstoffgehalt betrug 4.55% (berechnet 4.1M",,).After the stranding had ended, 270 pieces of 10% aqueous sodium hydroxide solution were added to the reaction mixture. uiul water, methanol and methanol were distilled off. The resulting plastic was dried under reduced pressure. As described in Example 1, the plastic was further used. The plastic material obtained consisted of a white, hard and brittle powder with little water-solubility. The \ usbeute was 4 l) .4%. The nitrogen content was 4:55% (calculated 4. 1M ",,).

D.is Verfahren aus Beispiel I wurde wiederholt, mit dem l'nterschied. daß 3.0 g einer 15%igen wäl.lrigei> Lösung eingesctzi wurden, um Kupier- unö ("admiiimionen /u entfernen. S7.6"„ der Kupierionen und S.V>"„ der ("admiiimionen wurden so einlernt.The procedure from Example I was repeated, with the difference. that 3.0 g of a 15% wäl.lrigei> solution were eingesctzi to Kupier- UNOE ( "admiiimionen / u remove. S 7 .6""the Kupierionen and SV>the""(" were admiiimionen so einlernt.

Beispiel 6Example 6

KM) Teile Athy !ester von N.N.N -( fnc.irbow-älhy lidiäthyientriamin. 52.6 Teile l.3-Bis(l.2-tipo\ypropowi-ben/ol und 150 Teile Benzol wurden, wie in Beispiel ! besehrieben, /ur Reaktion gebracht. Das erhaltene Produkt wurde, wie in Beispiel i beschrieben, weiter gereinigt. Die Verseifung wurde jedoch so durchgerührt, daß 2^7.4 Teile einer IO"„igen wäßrigen Natronlauge eingesetzt wurden. Die Ausbeute betrug 74.5%. Kiii biaßgeibes weiches. pul\erföi iviigcs PoIvmerisat wurde erhalten. Der Stickstoffgehalt betrug 6.91 Gew.% (berechnet 7.03%).KM) Parts of Athy! Ester of N.N.N - (fnc.irbow-älhy lidiäthyientriamin. 52.6 Parts 1.3-Bis (1.2-tipo \ ypropowi-ben / ol and 150 parts of benzene were, as in Example ! described, / brought about a reaction. The product obtained was, as described in Example i, further cleaned. However, the saponification was carried out in such a way that 2 ^ 7.4 parts of a 10% aqueous Caustic soda were used. The yield was 74.5%. Kiii biaßgeibes soft. pul \ erföi iviigcs poIvmerisat has been received. The nitrogen content was 6.91% by weight (calculated 7.03%).

2.0g einer Is",,igen wäßrigen lösung des Kunststoffes \iiirden eingesetzt, um Kupfenonen [iwo Bleiionen. wie in Beispiel I beschrieben, /w enfernen. 92.5"ii der Kupferionen und ''5.3"., i'iι Hlciiouen konnlen so entfernt weiden2.0g of a I s ",, aqueous solution of the resin \ iiirden used, as described in Example I to Kupfenonen [iwo lead ions. / W unregistering. 92.5"., The copper ions and konnlen ii '' 5.3 "i'iι Hlciiouen graze so far away

Beispiel 7Example 7

70 Teile Mjthvlestet von N.N.V.N '-iTelra-carhowällivll-triälhvlcntetiamin und 2S.3 Teile N.N -Bis- |2.3-T.po\v propvll-pipeiazin wurden einer Polvaddi- " tionsreaktion unter Rühren in einem Stickstoffatrom hei einer I eniperalur zwischen 90 und 100 (wählend 1.5 Siiinilen unterworfen. Die Verseifung und die Reinigung des Kunststoffes wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Tin blaßgelhes. hartes. : , pulvriges Polymerisat mit einer guten Wasseriöslichkeit wurde erhalten. Die Ausbeute betrug 79.4",,. Der Slickstoffgehalt war 11.50",, Ibeechnei ll.66"„i.70 parts of Mjthvlestet von N.N.V.N '-iTelra-carhowällivll-triälhvlcntetiamine and 2S.3 parts N.N -Bis- | 2.3-T.po \ v propvll-pipeiazin were a Polvaddi- " tion reaction with stirring in a nitrogen atmosphere at an I eniperalur between 90 and 100 (choosing 1.5 subject to Siiiniles. The saponification and the Cleaning of the plastic was carried out as described in Example 1. Tin pale yellow. hard. :, powdery polymer with good water solubility has been received. The yield was 79.4 "". The nitrogen content was 11.50 "" Ibeechnei II.66 "" i.

Das Verfahren des Beispieles I wurde wiederholt, mit de'l Unterschied, daß 1.2 g einer 15'\,igen .ή wäßrigen Lösung des Kunststoffes eingesetzt wurden und 91.4" ι· der Kupfer ion en und 92.0",, der ('ailmiumionen entfernt werden konnten.The procedure of Example I was repeated, with the difference that 1.2 g of a 15 '\, igen .ή aqueous solution of the plastic were used and 91.4 "ι · the copper ions and 92.0" ,, the ('ailmiumionen could be removed.

BeispielsExample

50 Teile Met Iniester von N-( )ctvl-N"-carhoxvätlnläthv lendianiin. 31.S Teile AtIn lengkkoldiglveidvlather und 55 Teile Toluol Äthanol (I :ll wurden einer Polvaddilioiisreaklion inner Rühren in einem Stickstoffstrom hei einer Temperatur zwischen 75 und ι, SO C während 3 Stunden unterworfen. Die Verseifung und die Reinigung des Kunststoffes wurden wie in Beispiel I beschrieben durchgeführt. Der anfallende Kunststoff war ein weißes, hartes Pulver mit einer geringen Wasserlöslichkeit. Die Ausheule betrug ■,· 92.5"ii. Der Stickstoffgehalt war 6.39",, !berechnet ίοΓΊι).50 parts Met Iniester von N- () ctvl-N "-carhoxvätlnläthv lendianiin. 31.S parts of AtIn lengkkoldiglveidvlather and 55 parts of toluene ethanol (I: II were a polvaddilioiisreaklion with stirring in a nitrogen stream subjected to a temperature between 75 and ι, SO C for 3 hours. The saponification and the cleaning of the plastic was carried out as described in Example I. The accruing Plastic was a white, hard powder with poor water solubility. The howl was ■, · 92.5 "ii. The nitrogen content was 6.39" ,, calculated ίοΓΊι).

50 Teile Metln lesler von N-Methv 1-N -carhowäihvläthvlendiamin. 51.2 "Teile Athvlenghkoldiglvcidvläther und 30 Teile Toluol Äthanol (1:1) wurden n wie weiler oben beschrieben, zur Reaktion gebracht. ϊjus anfallende roivmcnsai wai ein weii.ies. iianes Pulver mit einer geringen WasserlöslicTikeit.50 parts of Metln lesler of N-Methv 1-N -carhowäihvläthvlenediamine. 51.2 "parts of Athvlenghkoldiglvcidvläther and 30 parts of toluene ethanol (1: 1) were n as Weiler described above, brought to reaction. ϊjus accruing roivmcnsai wai a weii.ies. iianes Powder with a low water solubility.

2.2 g einer lO'Oigen wäßrigen Lösung eines Kunststoffes, erhalten aus N-OcUl-N -carhoxväthvläthvlen- .: diarnin als Ausgangsmaterial. w urden w ic in Beispiel I beschrieben zur Kupferionenentfernung eingesetzt. 97.5",, der Kupferionen konnten entfernt werden.2.2 g of a 10% aqueous solution of a plastic, obtained from N-OcUl-N -carhoxväthvläthvlen-.: diarnine as starting material. w ic as in example I. described for the removal of copper ions. 97.5 ",, of the copper ions could be removed.

LS g einer 15"«igen wäßrigen Lösung eines Kunststoffes, erhalten aus Metlnlester von N'-Melh\l- "., N -carboxv methvläthvlendiamin als Ausgangsmalerial. wurden eingesetzt, um Kupferionen und Cadmiumionen zu entfernen. S2.4% der Kupferionen und N4.7% der Cadmiumioncn konnten somit entfernt weiden. -,LS g of a 15 "igen aqueous solution of a plastic, obtained from metal ester of N'-Melh \ l- "., N -carboxv methvläthvlenediamine as a starting material. were used to remove copper ions and cadmium ions. S2.4% of the copper ions and N4.7% of the cadmium ions could thus graze away. -,

Beispiel 9Example 9

IU) Teile N-(2-H_vdrox\octv I)-N-! propioniirilläthvlendiamin (wobei die 2-H\droxvalkvlgruppe zwischen 20 und 30 KohlensiofrMiiimen enthielt!. 157.4 « Teile Polvpropylengb.koldiglycidyläther IF. pox ν däquivalent: 190.0) und 100 Teile Isopropanol wurden einer Polyadditionsreaktion in einem Stickstoffstrom bei einer Temperatur zwischen SO und N5 C währendIU) parts N- (2-H_vdrox \ octv I) -N-! propioniirilläthvlenediamine (whereby the 2-H \ droxvalkvlgruppe contained between 20 and 30 carbon monomers !. 157.4 « Parts of polypropylene glycol diglycidyl ether IF. pox ν equivalent: 190.0) and 100 parts of isopropanol underwent a polyaddition reaction in a stream of nitrogen at a temperature between SO and N5 C during

3 Sumden unterworfen Die Verseifung wurde mit * 75.3 Teile einer wäßrigen 20%igen Salzsäurelösung bei einer Temperatur zwischen SO und 100 C wahrend3 Sumden subjected The saponification was with * 75.3 parts of an aqueous 20% hydrochloric acid solution at a temperature between 50 and 100 ° C

4 Stunden voraenommen. und das verseifte Produkt4 hours ago. and the saponified product

wurde nut einer 5"»igen wäßrigen Natronlauge neutralisiert. Die Misehutii! wurde eingeengt und unter vermindertem Druck getrocknet. Durch zweimaliges \iisf;illeii aus einem I)MT-,\celon Medium winde das Produkt gereinigt und ein Kunststoff des Säuretyps erhalten. Das so erhaltene P'oilukl war ein weißer hygroskopischer Kunststoff. Die Ausbeute betrug SlO",,. und der Stickstoffgehalt war 4.23% lherecl..:.'t 4.37",,). Der Kunststoff des Säuretvps wurde wie in Beispiel 3 beschrieben behandelt, so daß ein Kunststoff in Na -Torm erhallen wurde. Der erhaltene Kunststoff war weiß und elastisch und leicht wasserlöslich. was neutralized with a 5 "strength aqueous sodium hydroxide solution. The misehutii! was concentrated and reduced dried under reduced pressure. By tweaking \ iisf; Ilseii from an I) MT -, \ celon medium purified the product and obtained an acid type plastic. The P'oilukl thus obtained was a white one hygroscopic plastic. The yield was 50% and the nitrogen content was 4.23% 4.37 ",,). The plastic of the acid component was treated as described in Example 3, so that a plastic was received in Na -Torm. The plastic obtained was white and elastic and easily soluble in water.

3.0 g einer 15"»igen wäßrigen Lösung des Kunststoffes wurden zur Entfernung von Kupfer-, CailTiiumiiiid Bleiionen wie in Beispiel I beschrieben eingesetzt. 99.2"» der Kupferionen. 99.4"» der Cadniiiimioiien und 99. V'„ (kr Billionen konnten iMilfi-rnl wcnlrn3.0 g of a 15 "» strength aqueous solution of the plastic were used to remove copper, CailTiiumiiiid Lead ions are used as described in Example I. 99.2 "» of the copper ions. 99.4 "» of the cadniiiimioiien and 99. V '"(kr trillion could iMilfi-rnl wcnlrn

Beispiel 10Example 10

(ο Teile HuIv lesler von Athvleniliamindipropionsäure und S2.6 Teile Soibiuliglvcidvlälhcr (Epoxuläi|ui\alent: 150) wurden einer Polvailditionsreaktion in einem Stickstoffstrom hei einer Temperatur zwischen 70 und SO C während 1.5 Stunden unterworfen und auf eine Temperatur von 30 bis 40 C abgekühlt. 2.S5 I eile Diäthvlentrianiin wurden in die Reaktionsmiscliung gegeben. NO"» der resultierenden Mischung wurden /v. einem TiIm verarbeitet. Die verbleibenden 20",ι der Mischung wurden mit 20 Volumanteilen Toluol verdünnt und in einer dünnen Schicht auf ein vorhehandeltes Gewehe aus einem Polvamid von Hexamethylendiamin und Adipinsäure gegeben. Der TiIm um\ das Gewehe wurden während 7 Stunden aufeine Temperatur zw isehen 130 und 150 C erwärmt, um den Kunststoff auszuhärten. Der ausgehärtete TiIm war farblos, glasklar, elastisch und brüchig, so daß er leicht zu einer Partikclgrößc zwischen 0.31 und 0.127 mm zerstoßen werden konnte. Das mit der Mischung überzogene Polvamiilgewebe war weiß und weniger flexibel. Der fein zerstoßene Kunststoff uiiii lias mn iiei Mischung üiiei/ogene roi\aiiiiiigewehe wurden in einer wäßrigen Ι0%ϊ^..·ί Natronlauge bei einer Temperatur zwischen XO und 100 C(ο parts of huIv lesler of Athvleniliamindipropionäure and S2.6 parts Soibiuliglvcidvlälhcr (Epoxuläi | ui \ alent: 150) were subjected to a polarization reaction in a nitrogen stream at a temperature between 70 and 50 ° C for 1.5 hours and cooled to a temperature of 30 to 40 ° C . 2.S5 I rush Diäthvlentrianiin were added to the Reaktionsmiscliung. NO "» of the resulting mixture were / v. a processed Tiim. the remaining 20 "ι the mixture was diluted with toluene and Volumanteilen 20 in a thin layer on a vorhehandeltes Gewehe from a polyamide of hexamethylenediamine and adipic acid. The TiIm around the tissue was heated for 7 hours to a temperature between 130 and 150 C to harden the plastic. The hardened TiIm was colorless, crystal clear, elastic and brittle, so that it was easily could be crushed to a particle size between 0.31 and 0.127 mm. The polyamide fabric covered with the mixture was white and less flexible. The finely crushed plastic uiiii lias mn iiei mixture üiiei / ogene roi \ aiiiiiigewehe were in an aqueous Ι0% ϊ ^ .. · ί sodium hydroxide solution at a temperature between XO and 100 ° C

, während 2 Stunden verseift. Die Produkte wurden mit destilliertem Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Der fein verteilte Kunststoff und das mit der Mischung überzogene Polvamiilgewebe waren weiß, hart und wasserunlöslich., saponified for 2 hours. The products were washed with distilled water and under reduced pressure Print dried. The finely divided plastic and the polyvinyl chloride fabric coated with the mixture were white, hard and insoluble in water.

Die Ausheilte an fein verteiltem Kunststoff betrug 9S.4"ti. Nach der Verseifung wurde mit dem Kunststoffeiner Korngröße zwischen 0.31 und 0.12 mm ein Versuch zur Bestimmung der .Austauschkapazität für Kupfer. Cadmium. Blei und Quecksilber durchgefühlt. Die Kapazität betrug 30.5 g/kg-R für Cir'. 54.lgkg-R für Cd2". 96.7"g/kg-R für Pb; " und 120.0 g kg-R für Quecksilberionen. Zur Bestimmung der Austauschkapazität wurden 1.0g des ausgehärteten Kunststoffes zu einem Liter einer wäßrigenThe degree of curing on finely divided plastic was 91.4 "ti. After saponification, an experiment was carried out with the plastic with a grain size between 0.31 and 0.12 mm to determine the exchange capacity for copper, cadmium, lead and mercury. The capacity was 30.5 g / kg -R for Cir '. 54.lgkg-R for Cd 2 ". 96.7 "g / kg-R for Pb ; " and 120.0 g kg-R for mercury ions. To determine the exchange capacity, 1.0 g of the cured plastic was added to one liter of an aqueous one

, I ösiintz die I u der ζ" υnlcrs1 !chendcn MeUiihonen enthielt, gegeben. Für Kupfer bestand die Lösung aus Kupfersulfat, für Cadmium aus Cadmiumsulfat. für Blei aus Bleinitrat und für Quecksilber aus Quecksilberchlorid. Die verschiedenen Mischungen wurden, I ösiintz the given I contained and the ζ "υnlcrs 1! Chendcn MeUiihonen. For copper, the solution of copper sulphate was, for cadmium from cadmium sulfate. Of lead from lead nitrate and mercury from mercuric chloride. The various mixtures were

~: !ap.iisiim hei Raumteni.nerutur 3 Stunde!"! berühr1 und 20 Stunden stehengelassen, worauf sie filtriert wurden. Der Gehalt Ippml an Kupfer. Cadmium. Blei und Quecksilberionen in dem P'iltrat wurde durch Atom-~:! ap.iisiim hot room temperature 3 hours! "! left to stand for 1 and 20 hours, after which they were filtered. The content of 1ppml of copper, cadmium, lead and mercury ions in the filtrate was

uhsorptionsspektriimanalyse bestimmt und so die Austausch kapazitäten erhalten.uhsorptionsspektriimanalyse determined and so the exchange Maintain capacities.

Beispiel 11Example 11

K)O Teile m-XyI.iIdiamin-12-methyl-propionitril). IS I.S Teile 2.2-Bis-(p-1.2-Epo\.\propo\y phenyl !-propan und 150 Teile Benzol wurden einer Polyadditionsreaktion unter Rühren in einem StickstofTstrom bei einer Temperatur zwischen 70 und SO C während 4 Stunden unterworfen, auf eine Temperatur von in 30 bis 40 C abgekühlt, mit 4.6 Teilen Athylendiamin \ermischt und zu einem Film verarbeitet. Unter Entfernung des Benzols wurde der Film bei einer Temperatur zwischen M)O und 120 C während ungefähr 10 Stunden ausgehärtet. Das Produkt war ein i~> klarer, harter, leicht nachgiebiger, ausgehärteter, blaßgelber Film. Die Hüfte des ausgehärteten Filmes wurde ;'u einer Partikelgröße zwischen 1.27 und 0.21 mir. zerstoßen und in einer wäßrigen lO'Oigen Natronlauge bei einer Temperatur /wischen 70 und -" 100 C v.ähreiul 4 Stunden verseift. Die verbleibende Hälfte do Filmes wurdeauf die gleiche Art und Weise, jedoch in Form ties Filmes verseift. Nach der Verseilung wluden die ausgehärteten kunststoffe abfiltriert, zuerst mit Wasser, dann mit Aceton gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Blaßgelhe. harte, widerstandsfähige kunststoffe, die in Wasser uiid in organischen Lösungsmitteln unlöslich waren, wurden erhalter. Die Ausbeute betrug 1W.5",,. Die (icsamlauxiaiischkapa/ität in be/ug auf Cu'- und " (d: '-Ionen, bestimmt (lurch das in Beispiel 10 beschriebene Verfahren, mit dem I iiterschicd. daß ein ausgehärteter kunststoff einer Korngröße /wischen 0.41 und 0.21 mm eingesel/t wurde, betrug 32.') g kg-R fur Kupferionen und 60.2 g kg-R für Cadniiumionen. i">K) O parts of m-XyI.iIdiamine-12-methyl-propionitrile). IS IS parts 2.2-bis- (p-1.2-epo \. \ Propo \ y phenyl! -Propane and 150 parts of benzene were subjected to a polyaddition reaction with stirring in a stream of nitrogen at a temperature between 70 and 50 ° C. for 4 hours, on a Cooled to a temperature of 30 to 40 ° C., mixed with 4.6 parts of ethylenediamine and processed into a film. With removal of the benzene, the film was cured at a temperature between M) O and 120 ° C. for about 10 hours. The product was a clear, hard, slightly compliant, cured, pale yellow film. The hip of the cured film was; 'u a particle size between 1.27 and 0.21 microns. crushed and saponified in an aqueous 10% sodium hydroxide solution at a temperature between 70 and - "100 ° C for 4 hours. The remaining half of the film was saponified in the same way, but in the form of a deep film The hardened plastics were filtered off, washed first with water, then with acetone and dried under reduced pressure. Pale gel. Hard, resilient plastics that were insoluble in water and in organic solvents were obtained. The yield was 1 %. The (icsamlauxiaiischkapa / ät in be / ug on Cu'- and "(d : 'ions, determined (by the method described in Example 10, with the Iiterschicd. That a cured plastic with a grain size between 0.41 and 0.21 mm / t was 32. ') g kg-R for copper ions and 60.2 g kg-R for cadniium ions

Beispiel 12Example 12

100 Teile Poly-12-melhyl-äthylenimin). 1M Teile Methacrylnitril und 100 Teile Äthanol Toluol 11:1) wurden einer Ailditionsreaktion bei einer Temperatur ■'" zwischen 70 und HO C während 6 Stunden unterworfen, auf eine Temperatur um 40 C" abgekühlt und mit 41.6 Teilen Viny lev ciohexend iox yd I Epoxy diii|uivalent: 70.Il vermischt. Die Mischung wurde einer Polyadditionsreaktion in einem Sticksloffstrom bei n einer Temperatur /wischen XO und l)0 (' während IO Stunden unterworfen, a iil'eine Temperatur/wischen 30 und 40 C abgekühlt, mit 2.1 Teilen Diäthvlentrianun vermischt und /i1 einem Film verarbeitet. Der Film wurde bei einer Temperatur /wischen ■> 150 und 1X0 C während 20 Stunden ausgehärtet, wobei Äthanol und Toluol entfernt w linien. F.iu k larer. blaßgelher. harter.hrüehigcr.aiisgehärletcr Film winde erhalten Der ausgehärtete Film wurde /u einer Parlikelgröße /wischen 0.41 und 0.12 mm vermählen. ">. Der fein verteilte kunststoff wurde in einer wäßrigen 20"iiitiLMi Sal/säiirelösimg hei einer Temperatur /wischen XO und 100 ( während 3 Stunden verseilt. Die Mischung wurde mit 301J feilen einer 2()"nigen Niilronkiiigx mul/l und hei einer Teinpenitiir /ui· «> sehen 60 und 7(1 ( während einer Stunde gerührt. D;is l'riijiikl wurde ahlillriert. mil Wasser und dann mil \ ccto η gewaschen i\\n\ unter veruiiiiderlem Druck gel rock ncl. Lin Ma ßgelbcr ausgehärteter kiinsi-■.|o|f. der in ilen meisten organischen l.ösiingsmiiieln ><'< unlöslich w,ir. winde erhallen Die \uxheute beli'iig C)X'\, Die lotale \iislauschkapa/iläl in bezug auf („)ueek silhei- und kuplerioncn. bestimmt diin.li das in Beispiel IO beschriebene Verfahren bei einer Kunst stoffkorngröße zwischen 0.41 und 0,21 mm. betruji 205,5 g/kg-R für Quecksilherioiien und 63,2 g/kg-R für Kupferioncn.100 parts of poly-12-methylethylethyleneimine). 1 M portions of methacrylonitrile and 100 parts of ethanol toluene 11: 1), '' subjected to between 70 and HO C for 6 hours, to a temperature around 40 C "a Ailditionsreaktion at a temperature cooled and mixed with 41.6 parts of Viny lev ciohexend IOx yd I Epoxy equivalent: 70 III mixed. The mixture was subjected to a polyaddition reaction in a Sticksloffstrom at a temperature n / wipe XO and l) 0 ( 'during IO subjected hours, cooled iil'eine a temperature / wipe 30 and 40 C, mixed with 2.1 parts Diäthvlentrianun and / i 1 a film The film was cured at a temperature between> 150 and 1X0 C for 20 hours, with ethanol and toluene removed from the lines. u wipe mm milled a Parlikelgröße / 00:41 and 00:12. ">. The finely divided resin was in an aqueous 20" iiitiLMi Sal / hei säiirelösimg a temperature / wipe XO and 100 (twisted for 3 hours. The mixture was hone 30 1 J a 2 () "nigen Niilronkiiigx mul / l and hot a teinpenitiir / ui ·«> see 60 and 7 (1 (stirred for one hour. D; is l'riijiikl was aillillriert. washed with water and then with milk i \\ n \ under veruiiiiderl em pressure gel rock ncl. Lin Ma ßgelbcr hardened kiinsi- ■. | O | f. which is insoluble in most of the organic dissolving media ><'< . winds resound The \ uxtoday any C ) X '\, The lotale \ iislauschkapa / iläl in relation to („) ueek silhei- and kuplerioncn. Diin.li determines the method described in Example IO with a plastic grain size between 0.41 and 0.21 mm. betruji 205.5 g / kg-R for mercury and 63.2 g / kg-R for copper ions.

Beispiel 13Example 13

100 Teile Polv(2-dinielhyläthylcnimin|. 126,1 Teile Butylacrylat und HK) Teile Äthanol wurden einei Michael-Additionsreaktion bei einer Temperatur zwischen 70 und 80 C während 8 Stunden unterworfen und auf eine Temperatur um 40 C abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde mit 88.3 Gcw.-Teüeii 1,4-Bis(1.2-epoxypropoxy)Benzol versetzt und einei Polvaddilionsreaktion in einem StickstofTstrom bei einer Temperatur zwischen 70 und 80 C während100 parts of Polv (2-dimethylethylamineimine |. 126.1 parts Butyl acrylate and HK) parts of ethanol underwent a Michael addition reaction at a temperature between Subjected to 70 and 80 C for 8 hours and cooled to a temperature of 40 C. the 88.3 parts by weight of 1,4-bis (1,2-epoxypropoxy) benzene were added to the reaction mixture, and a mixture was added Polvaddilion reaction in a nitrogen stream at a temperature between 70 and 80 C during

3 Stunden unterworfen, auf eine Temperatur zwischen 30 und 40 C abgekühlt und mit 10 Teilen Triäthylen- !etramin versetz! Die Mischung wurde zu einem IiIm verarbeitet, wobei Äthanol entfernt wurde. Der LiIm wurde hei einer Temperatur /wischen 120 und 130 C während 10 Stunden ausgehärtet. Ein klarer, farbloser, leicht nachgiebiger, widerstandsfähiger, ausgehärteter Film wurde erhallen. Der ausgehärtete Film wurde in einer wäßrigen lO'Oigen Natronlauge bei einer Temperatur zwischen XO und KK) C" währendSubjected for 3 hours, cooled to a temperature between 30 and 40 C and treated with 10 parts of triethylene ! etramin versetz! The mixture was made into an IiIm, removing the ethanol. Of the LiIm was cured at a temperature between 120 and 130 C for 10 hours. A clear one colorless, slightly more flexible, more resistant, more hardened Film was received. The cured film was in an aqueous 10% sodium hydroxide solution at a temperature between XO and KK) C "during

4 Stunden verseift. Nach der Verseifung wurde dei Film mit Wasser gewaschen und getrocknet, so dal1 ci;i weißer, harter, ausgehärteter kunststoff, der in Wasser und in organischen l.ösiingsmiiieln unlöslich war. erhalten wurde. Die Ausheule betrug X4.6"„ Die lotale Ausiaiischkapa/ität Rir kupfer- und (,)uecksillv;rionen. bestimmt durch das in Beispiel 10 beschriebene Verfahren mit einem ausgehärteten Kunst stoff einer korngröße /wischen 0.41 und 0.21 mm betrug 261 g kg-R für Queckxilberionen um X 1.6 ü ksi-R für Kupferionen.Saponified for 4 hours. After saponification, the film was washed with water and dried, so that 1 ci; i white, hard, hardened plastic that was insoluble in water and in organic solvents. was obtained. The howl was X4.6 "" The total Ausiaiischkapa / ät Rir copper and (,) uecksillv; rionen. Determined by the method described in Example 10 with a hardened plastic with a grain size / between 0.41 and 0.21 mm was 261 g kg- R for mercury ions around X 1.6 ü ksi-R for copper ions.

Beispiel 14Example 14

50 Teile IVIyätliylenimin.42.4 Teile Methylcrolonat und 100 Teile Toluol Äthanol H: Il wurden einei Additionxreaktion bei einer Temperatur /wischen 70 und XO C während X Stunden unterworfen und aiii eine Temperatur um 40 C abgekühlt. Die Reaktion*- mischung wurde mit Xl.0 feilen 2.2-Bix-(p-l.2-Fpo\\- propoxyphcnyll-propan vermischt und einer Poly additionsieaktion in einem Stickstoffstrom bei eine Temperatur /wischen 70 und 80 C während 2.5 Stun den unterworfen. Die Reaktionslösung wurde auf eint Temperatur von 30 bis 40 C abgekühlt, mil 5 Teilei Diälhvlentriamin versetzt und /u einem Film verar beitet. wobei loluol. Äthanol und ähnliche l.ösungs mittel entfernt wurden. Der Film wurde hei eine Temperatur /wischen 120 und 130 C wählend 6 Sinn den ausgchärlel. Der erhaltene kunststoff war klar blaßgelb, hart und brüchig.so daß er leicht /u einei korngröße /wischen 0.41 und 0.21 mm verarbeite werden konnte. Wie in Beispiel 10 beschrieben, wiirdi der kunststoff verseift, so daß ein blaßgelber, hartei und leielil brüchiger, iuisizehiirleler Kunststoff, dei in Wasser und in den meisten organischen l.ösungs mitteln unlöslich war. erhalten wurde. Die Ausheult betrug 43.5"ι·. Die lotale Austausclikapa/itäl im Bezug auf kupfer- und Quecksilberionen, bestimm1 nach dem in Beispiel 10 beschriebenen \'ei lain en mi dem ausgehärteten Polyineiisal einei korngrößi /wischen 0.41 und 0.21 mm. helniü 1X7?- kg-R Iu Qiiet. ksilhci ionen und 'MJ <<_ ki'-K liii kupl'ei ionen50 parts of ethyl ethylenimine. 42.4 parts of methyl crolonate and 100 parts of toluene ethanol H: II were subjected to an addition reaction at a temperature between 70 and XO C for X hours and aiii a temperature of 40 C was cooled. The reaction * mixture was mixed with Xl.0 files 2.2-Bix- (pl.2-Fpo \\ - propoxyphcnyl-propane and subjected to a poly addition reaction in a stream of nitrogen at a temperature between 70 and 80 ° C. for 2.5 hours. The reaction solution was cooled to a temperature of 30 to 40 ° C., 5 parts of dihydric triamine were added and a film was processed, removing loluene, ethanol and similar solvents. The film was heated to a temperature between 120 and 130 ° C C choosing 6 sense the ausgchärlel. the resulting resin was clear pale yellow, hard and brüchig.so that it easily / u Einei grain size / wipe described 0:41 and 0:21 mm could be processed. as in example 10, wiirdi the saponified plastic, so that a Pale yellow, hard and slightly brittle plastic, which was obtained insoluble in water and in most organic solvents. The howling was 43.5%. The total exchange rate in relation to copper R and mercury ions, determine 1 according to the procedure described in Example 10, with the hardened polyeneiisal grain sizes between 0.41 and 0.21 mm. helniü 1 X 7 ? - kg-R Iu Qiiet. ksilhci ionen and 'MJ << _ ki'-K liii kupl'ei ionen

Beispiel 15Example 15

100 Teile Methylester von Äthylendiamindipropionsäure, 240,3 Teile 2,2-Bis-(p-l,2-Epoxypropoxyphenyl)-propan und 100 Teile Toluol wurden einer Polyadditionsreaktion in einem Stickstoffstrom bei einer Temperatur zwischen 80 und 90° C während 4 Stunden unterworfen und auf eine Temperatur zwischen 30 und 40" C abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde mit 2,1 Teilen Diäthylentriamin als Härtungsmittel versetzt. Die Mischung wurde langsam in 2000 Teile einer wäßrigen 0,5%igen Polyvinylalkohollösung eingegossen (Polymerisationsgrad 1000 bis 1500) so daß eine Suspension in der wäßrigen Phase erhalten wurde. Diese Suspension wurde während 5 Stunden bei einer Temperatur zwischen 80 und 180= C gehalten, wobei Toluol abdestilliert wurde und weiße kugelförmige Partikel eines harten, widerstandsfähigen, nachgiebigen, ausgehärteten Kunststoffes erhalten wurden. Der Kunststoff wurde mit heißem Wasser gewaschen um Polyvinylalkohol zu entfernen, und mi! 1,2 Teilen einer 5%igen wäßrigen Natronlauge bei einer Temperatur zwischen 90 und 100 C während 3 Stunden verseift. Nach der Verseifung wurde das Produkt mit destilliertem Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, so daß weiße sphärische Partikel (0.41 bis 0.21 mm) eines harten und leicht nachgiebigen, ausgehärteten ehelatbildende Kunststoffes erhalten wurden. Die Ausbeute betrug 94.S1O.100 parts of methyl ester of ethylenediamine dipropionic acid, 240.3 parts of 2,2-bis- (pl, 2-epoxypropoxyphenyl) -propane and 100 parts of toluene were subjected to a polyaddition reaction in a stream of nitrogen at a temperature between 80 and 90 ° C. for 4 hours a temperature between 30 and 40 ° C. The reaction mixture was admixed with 2.1 parts of diethylenetriamine as a curing agent. The mixture was slowly poured into 2000 parts of an aqueous 0.5% polyvinyl alcohol solution (degree of polymerization 1000 to 1500) so that a suspension in This suspension was kept at a temperature between 80 and 180 ° C. for 5 hours, toluene being distilled off and white spherical particles of a hard, resilient, resilient, cured plastic being obtained. The plastic was washed with hot water to remove polyvinyl alcohol, and with 1.2 parts of a 5% aqueous sodium hydroxide solution at egg saponified at a temperature between 90 and 100 ° C. for 3 hours. After the saponification, the product was washed with distilled water and dried under reduced pressure, so that white spherical particles (0.41 to 0.21 mm) of a hard and slightly flexible, cured marriage-forming plastic were obtained. The yield was 94.S 1 O.

Die totale Austauschkapazität in bezug auf Quecksilber- und Kupferionen, bestimmt durch das in Beispiel 10 beschriebene Verfahren mil sphärischen Partikeln des ausgehärteten Polymerisates einer Korngröße /wischen 0.41 und 0.21 mm betrug 181 g kg-R für Quecksilber und 58.4 g kg-R für Kupferionen.The total exchange capacity with respect to mercury and copper ions, determined by the in Method described in Example 10 with spherical particles of the cured polymer of one grain size / between 0.41 and 0.21 mm was 181 g kg-R for mercury and 58.4 g kg-R for copper ions.

B e i s ρ i e I 16B e i s ρ i e I 16

KK)TeUe Melhylestei" von Athylcndiamindipropionat. 197 Teile Polsälhyleiiglykoldiglveidyläther (Lpoxydäquivalcnt: 170.0) und 200 Teile Toluol wurden einer Polyaddilionsreaktion in einem Stickstoffstrom bei einer Temperatur /wischen SO und 85 C während 3 Stunden unterworfen, auf eine Temperatur /wischen 30 und 40 C abgekühlt und mit 2.1 '!'eilen Diätinlentriamin als I lärtunysniitlel versel/t. Die Aushärtung und Verseifung wurden, wie in Beispiel 15 beschrieben, durchgeführt, mit dem Unterschied, daß 2500'teile einer wäßrigen Polyäthylenlaurylätherlösung (molare Anzahl an zugesetztem Alhylenoxyd: 10 Moll anstatt des Polysinylalkohols für die Aushärtung eingesetzt winden. Der anlallende Kunststoff war ein weißes, weiches Produkt in l-'orm von schwachen sphärischen Partikeln, die in Wasser und organischen I ösungsmitleln unlöslich waren. Die Ausheule betrug K5"„. Die totale Auslauschkapazität in bezug auf Quei-k-ilberionen. bestimmt durch das in Beispiel Kl bes\h;< henc Verfahren mit sphärischen Piirlikcln des ausgehärteten Kunststoffes son 0.41 bis ΙΙ..Ί nun. beiiiiL' 274 g kg-R.KK) TeUe Melhylestei "from Ethylcndiamindipropionat. 197 parts of Polsalhyleiiglykoldiglveidyläther (Lpoxyequivalcnt: 170.0) and 200 parts of toluene were a polyaddilion reaction in a stream of nitrogen at a temperature between 50 and 85 ° C Subjected for 3 hours, cooled to a temperature between 30 and 40 C and rush with 2.1 '!' Dietary triamine as I lärtunysniitlel versel / t. the Curing and saponification were as in Example 15 described, performed, with the difference that 2500 parts of an aqueous polyethylene lauryl ether solution (Molar number of ethylene oxide added: 10 minor instead of the polysinyl alcohol for hardening used winches. The impacting plastic was a white, soft product in the form of weak spherical particles that were insoluble in water and organic solvents. the Howling was K5 "". The total listening capacity in relation to Quei-k-ilberions. determined by that in example Kl bes \ h; < henc process with spherical pins of the hardened plastic son 0.41 to ΙΙ..Ί well. beiiiiL '274 g kg-R.

Beispiel 17Example 17

Mi I i-iL \ IeI h s lest ei \on m -\s I old ia in ι nd !essigsäure. "■Λ Ich- i. 1-Hh-l 1.2-I powpropow (benzol und ■ι' Ι·ι!.· lienzo! wurden einer Polsaddilionsrcaklion ■■ UiKiI' NiicksUilMroin bei einer temperatur zwi-.. li.-ii '·> iiiul M) ( wahrend ( Stunden unterworfen. .iü! e;:v I .-ii-.pei .HUi /wischen ^M und 40 ( abgekiihli iiiiil inr M I eilen I >u Ills lent n.imin ,ils I l.iMi I i-iL \ IeI hs read ei \ on m - \ s I old ia in ι nd! Acetic acid. "■ Λ Ich- i. 1-Hh-l 1.2-I powpropow (benzene and ■ ι 'Ι · ι!. · Lienzo! Were a Polsaddilionsrcaklion ■■ UiKiI' NiicksUilMroin at a temperature between .. li.-ii '·> Iiiul M) (during ( hours subject. .Iü! E;: v I.-Ii-.pei .HUi / wischen ^ M and 40 (abkiihli iiiiil inr MI rush I> u Ills lent n.imin, ils I left

mittel versetzt. Die Aushärtung und Verseifung wurden wie in Beispiel 15 beschrieben durchgeführt, mit dem Unterschied, daß 1000 Teile einer wäßrigen 0,5%igen Polyäthylenglkollösung (Molekulargewicht = 2000),medium offset. The curing and saponification were carried out as described in Example 15, with the Difference that 1000 parts of an aqueous 0.5% polyethylene glycol solution (molecular weight = 2000),

% für die Aushärtung eingesetzt wurden. Der anfallende, harte und nachgiebige Kunststoff lag in Form weißer sphärischer Partikel vor, die in Wasser und in den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich waren. Die Ausbeute betrug 86%. Die totale Austauschkapa- % were used for curing. The resulting hard and flexible plastic was in the form of white spherical particles that were insoluble in water and in most organic solvents. The yield was 86%. The total exchange capacity

in zität in bezug auf Cu-+-Ionen, bestimmt durch das in Beipiel 10 beschriebene Verfahren mit sphärischen Partikeln des ausgehärteten Polymerisats einer Korngrüße zwischen 0,41 und 0,21 mm, betrug 36 g/kg-R.The rate in relation to Cu + ions, determined by the method described in Example 10 with spherical particles of the cured polymer with a grain size between 0.41 and 0.21 mm, was 36 g / kg-R.

,. Beispiel 18,. Example 18

50 Teile Methylester von m-Xyloldiamindinropionsäure, 43,3 Teile Propylenglykol-diglyudylather (Epoxydäquivalcnt: 104,6) und 20 Teile Benzol wurden einer Polyadditionsreaktion in einem Stickstoffstrom50 parts of methyl ester of m-xylenediamine dinropionic acid, 43.3 parts of propylene glycol diglyudyl ether (Epoxy equivalent: 104.6) and 20 parts of benzene a polyaddition reaction in a stream of nitrogen

Λ; bei einer Temperatur /wischen 70 und 80 Γ während 2 Stunden unterworfen, auf eine Temperatur zwischen 30 und 40 C abgekühlt und mit 1.1 Teilen Diäthylentriamin versetzt. Die nachfolgenden Reaktionen wurden, wie in Beispiel 15 beschrieben durchgeführt, mitΛ; at a temperature / wipe 70 and 80 Γ during Subjected for 2 hours, cooled to a temperature between 30 and 40 C and treated with 1.1 parts of diethylenetriamine offset. The following reactions were carried out as described in Example 15 with

>-> dem Unterschied, daß 900 Teile einer wäßrigen 1 %igen Polyvinylpyrrolidonlösung (Molekulargewicht> -> the difference that 900 parts of an aqueous 1% Polyvinylpyrrolidone solution (molecular weight

= 10 000) für die Aushärtung eingesetzt wurden. Weiße, kugelförmige Partikel, (0.21 bis 0.07 mm) eines harten und brüchigen Kunststoffes, der in Wasser= 10,000) were used for curing. White, spherical particles, (0.21 to 0.07 mm) one hard and brittle plastic that is immersed in water

κι und in den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich war. wurden erhalten. Die Ausbeute betrug 76"ii. Die totale Allstauschkapazität in bezug auf Cir '. bestimmt durch das in Beipiel 10 beschriebene Verfahren mit sphärischen Partikeln des ausgehärtetenκι and in most organic solvents was insoluble. were received. The yield was 76 "ii. The total exchange capacity based on Cir '. determined by that described in Example 10 Process with spherical particles of the hardened

η Kunststoffes einer Korngröße /wischen 0.21 und 0.12 mm. betrug 76.4 g kg-R.η plastic with a grain size / between 0.21 and 0.12 mm. was 76.4 g kg-R.

Beispiel 19Example 19

KK) Feile Pentaäthylenhexamin und 222 Teile Mein (hylacrylat wurden einer Michael-Additionsreaktion bei einer Temperatur zwischen 70 und 80 (.' während S Stunden unterworfen, auf eine Temperatur um 40 C" abgekühlt, mit 106 Teilen I.3-Bis(l.2-Hpoxypropoxy)-benzol und 3(K) Teilen Toluol versetzt und einer ■r> Polyadditionsreaktion in einem Stickstoffstrom bei einer temperatur zwischen 70 und 80 C während 4 Stunden unterworfen. Die Reaktionsmischung wurde auf eine Temperatur zwischen 30 und 40 C abgekühlt und mit 2.1 Teilen Athylendiamin als rlärtungsmitlel mi versetz'.. Die Aushärtung und die Verseifung wurden, wie in Beispiel 15 beschrieben, vorgenommen mil dem Unterschied, daß 3500 Teile einer 0,5"«igen wäßrigen Carboxymcthyleelluloselösiing für die Aushärtung eingesetzt wurden. Blaßgelbe sphärische Par-Vi likel eines harten und gegen Schock sehr widerstandsfähigen Kunststoffes, der in Wasser und in den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich war. wlinien erhallen. Die Ausheule betrug 84%. Die lolale Aiislauschkapazitiil in bezug auf C'ir ' .bestimmt mi durch das in Heispiel K) beschriebene Verfuhren mil kugelförmigen Partikeln des ausgehärteten Polymerisates einer Korngröße zw ischenO.41 11 πι Ι 0.21 mm. betrug 42.4 g kg-R. l-'iir Quecksilberioneii betrug die \iisiauschkapaziliit 27X g kg-R.KK) Feile Pentaäthylenhexamin and 222 parts Mein (hylacrylat were a Michael addition reaction at a temperature between 70 and 80 (. 'for 5 hours subjected to a temperature around 40 C " cooled, with 106 parts of 1.3-bis (1.2-Hpoxypropoxy) -benzene and 3 (K) parts of toluene are added and one ■ r> Polyaddition reaction in a stream of nitrogen at a temperature between 70 and 80 C during Subjected to 4 hours. The reaction mixture was cooled to a temperature between 30 and 40.degree and with 2.1 parts of ethylenediamine as rlärtungsmitlel mi versetz '.. The hardening and the saponification were as described in Example 15, with the difference that 3500 parts of a 0.5 "igen aqueous carboxymethyl cellulose solution for curing were used. Pale yellow spherical par-vi likel of a hard one and very resistant to shock Plastic that was insoluble in water and in most organic solvents. w lines echo. The howl was 84%. the lolale Aiislauschkapazitiil in relation to C'ir '.determined mi by the procedure described in Example K) mil spherical particles of the cured polymer a grain size between 0.11 11 πι Ι 0.21 mm. was 42.4 g kg-R. l-'iir Mercury ioneii was the \ iisiauschkapaziliit 27X g kg-R.

Beispiel .1I)Example . 1 I)

'I) I eile Pols -12-ällis latin leniniinl. H.I I eile \erslinliil und 5O Teile ΛΐΙι.ιηοΙ wurden einer \ddilioiis-'I) I hurry Pols -12-ällis latin leniniinl. H.I I hurry \ erslinliil and 50 parts of ΛΐΙι.ιηοΙ were one \ ddilioiis-

reaktion bei einer Temperatur zwischen 70 und 80 C während 10 Stunden unterworfen, auf eine Temperatur von 40 C abgekühlt und mit (7,9 Teilen 1,4-Bis-(l,2-Epoxypropoxy)-benzol und 50 Teiler, Toluol versetzt. Die Mischung wurde einer Polyadditionsreaiction in einem Stickstoffstrom bei einer Temperatur zwischen 70 und 80C während 4 Stunden unterworfen. Die Aushärtung und Verseifung wurden, wie in Beispiel 15 beschrieben, durchgeführt. BlaBgelbe sphärische Partikel (0,635 bis 0,15 mm) eines harten iu und starken, gegen Schock widerstandsfähigen Kunststoffes, der in Wasser und in organischen Lösungsmitteln unlöslich war, wurden erhalten. Die Ausbeute betrug 73%. Die totale Austauschkapazilät in bezug auf Cir+, bestimmt durch das in Beispiel K) beschriebcne Verfahren mit sphärischen Partikeln des ausgehärteten Kunststoffes einer Korngröße zwischen 0.4! und 0.21 mm. betrug 72.4 g/kg-R.reaction at a temperature between 70 and 80 C for 10 hours, cooled to a temperature of 40 C and treated with (7.9 parts 1,4-bis (1,2-epoxypropoxy) benzene and 50 parts toluene. The mixture was subjected to a polyaddition reaction in a stream of nitrogen for 4 hours at a temperature between 70 ° and 80 ° C. Curing and saponification were carried out as described in Example 15. Pale yellow spherical particles (0.635 to 0.15 mm) of a hard iu and strong , to shock-resistant plastic, which was insoluble in water and in organic solvents, was obtained. the yield was 73%. the total Austauschkapazilät with respect to Cir + as determined by the beschriebcne in example K) method with spherical particles of the cured resin of a Grain size between 0.4! and 0.21 mm. was 72.4 g / kg-r.

ο ..;.„;., ι 11ο ..;. ";., ι 11

IJ \- I Λ J» I V. I _ I IJ \ - I Λ J »I V. I _ I

100 Teile Poly - (eis - 2.3 - dimethyläthylenimii'l. 94.7 Teile Melhylaerylat und 200 Teile Toluol Äthanol (1:1) wurden einer Michael-Additionsreaktion bei einer Temperatur /wischen 70 und XO C während 2> X Stunden unterworfen. Die Renktionsinischung wurde auf eine Temperatur um 40 C abgekühlt und mit 158.1 Gew.-Teilen 2.2-Bis(p-l.2-Epoxypropoxyph> nyI!-propan verset/l und einer Polyadditionsreaklion in einem Stickstoffatom bei einer Temperatur zwi- in sehen 70 und 80 C während 3 Stunden unterworfen. Die Reaktionsmischung wurc'j mit i / Gewichtsieilcn Diätinlentriamin versel/t. Die Aushärtung und Verseifung wurden, wie in Beispiel 15 besc rieben, durchgeführt. Blaßgelhe kugelförmige Parlikel 10.63 bis r. 0.21 mm) eines harten, gegen Schock sehr widerstandsfähigen Kunststoffes, der in Wasser und m organischen Lösungsmitteln unlöslich war. wurden erhallen. Die Ausbeute betrug 76%. Die totale Auslausehkapa/ität in be/ug auf Kupfer- und Quecl.- '" silberioncn. bestimmt durch das in Heispiel 10 beschriebene Verfahren mit sphärischen Partikeln dis ausgehärteten Polymerisates einer Korngröße /w sehen 0.63 und 0.41 mm. betrug 251 g.'kg-R für Qiieeksilberionen und 96.5 g/kg-R für Kupferionen. <">100 parts of poly - (ice - 2.3 - dimethyläthylenimii'l. 94.7 parts of Melhylaerylat and 200 parts of toluene ethanol (1: 1) underwent a Michael addition reaction at a temperature / between 70 and XO C for 2> Subjected to X hours. The renction mixture was cooled to a temperature of 40 ° C. and treated with 158.1 parts by weight of 2.2-bis (p-1.2-epoxypropoxyph> nyI! -propane verset / l and a polyaddition reaction in a nitrogen atom at a temperature between see subjected to 70 and 80 C for 3 hours. The reaction mixture was added by weight Dietary triamine versel / t. The hardening and saponification were as described in Example 15 carried out. Pale yellow spherical particles 10.63 to r. 0.21 mm) of a hard one that is very resistant to shock Plastic that was insoluble in water and organic solvents. became echo. The yield was 76%. The total eligibility in be / ug on copper and Quecl. silver ion. determined by the method described in Example 10 with spherical particles dis cured polymer with a grain size / w see 0.63 and 0.41 mm. was 251 g.'kg-R for Qiieksilberionen and 96.5 g / kg-R for copper ions. <">

Beispiel 22Example 22

100 Teile Polyätliylenimin. 140 IcMe Metlnlacrylal und 150 Teile Toluol Äthanol Il : Il wurden einer ν ι Michacl-Additionsr'^ktion bei einer Temperatur zwischen 70 und XO C während 3 Stunden unterworfen un<.\ auf eine Temperatur um 40 C abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde mit 74.0 Teilen I.3-Bis-(l.2-Lpo\vpropo\y)ben/ol vcrsct/t und einer PoIn- ~r> additionsreaktion in einem Slicksloffslrom bei einer Temperatur /w ischen 70 und XO (' während 3 Stunden unterworfen. Die Aushärtung und Verseifung wurden, wie in Beispiel 15 beschrieben, durchgeführt, mit (.lern I :nlei'sehie(l. dali MK)O Teile einer 0.5"„ϊμοη uiiHriue'i mi Polyo\yäthylennon>lphenollösuni! I \ddukl in I IO MnI :\th\leno\ydl eingesel/l wurden. Der Kuiistsioff wurde in l-'orni hlaßgelher. harter, sphärischer Parlikel. die in Wasser und in den meisien organische ι lösungsmitteln unlöslich «aivn. erhallen. Die \u-·- r,·, heule bei rug X2"n. Die loiale \iisiaiischkapa/iläl n be/iiu aiii (^uecksilherionen. besiiniml durch das im Beispiel 10 beschriebene Verfahren mit kiiüclföi mine ι Partikeln des ausgehärteten Polymerisates einer Korngröße zwischen 0,41 und 0,21 mm, betrug 29] g/kg-R.100 parts of polyethyleneimine. 140 IcMe metal acrylic and 150 parts toluene ethanol II: II were subjected to a Michacl addition reaction at a temperature between 70 and XO C for 3 hours and cooled to a temperature around 40 C. The reaction mixture was mixed with 74.0 parts of 1.3-bis- (1.2-Lpo \ vpropo \ y) ben / ol and a PoIn- ~ r> addition reaction in a slurry stream at a temperature of 70 and XO ( . 'subjected to curing for 3 hours and the hydrolysis were made as described in example 15, carried out with (.lern I:. nlei'sehie (l DALI MK) O parts of a 0.5 "" ϊμοη uiiHriue'i mi polyo \ yäthylennon> lphenollösuni! I \ ddukl in I IO MnI : \ th \ leno \ ydl. The Kuiistsioff was in l-'orni hlaßgelher, hard, spherical particles, which are insoluble in water and in most organic solvents "aivn. The \ u- · - r, ·, howl at rug X2 "n. The loiale \ iisiaiischkapa / iläl n be / iiu aiii (^ uecksilherionen. espiiniml by the method described in Example 10 with kiiüclföi mine ι particles of the hardened polymer a grain size between 0.41 and 0.21 mm, was 29] g / kg-R.

Beispiel 23Example 23

100 Teile Mischpolymerisat von Äthylenimin und N-Cyanomethyläthylenimiii (MoI-Verhältnis: 1.9), 21,8 Teile 2,2-Bis(p-l,2-Epoxypropoxy-pheny!)-propan und 120 Teile Toluol wurden einer Polyadditionsreaktion in einem StickstofTstrom bei einer Temperatur zwischen 70 und 80 C während 3 Stunden unterworfen. Die anfallende Polymerisationslösung wurde langsam unter Rühren in 1000 Teile einer wäßrigen 0,5%igen Polyvinylalkohollösung (Polymerisationsgrad 1000 —1500), die auf 70 C vorgewärmt worden war, eingetropft. Hierdurch wurde der Kunststoff in dem wäßrigen System aufgeschlämmt. Der au !geschlämmte Kunststoff wurde dann weiter auf XX bis 100 C während 5 Stunden erwärmt, wobei Toluol abdestilliert wurde. Gelbe, kugelförmige Partikel eines harten, widerstandsfähigen, elastischen, ausgehärteten Kunststoffes wurden erhalten. Der Kunststoff wurde sorgsam mil warmem Wasser gewaschen, um Polyvinylchlorid /u entfernen. Der Kunststoff wurde in 1000 Teilen einer 5%ig>n wäßrigen Natronlauge bei 90 bis 100 C während 3 Stunden verseift. Der verseifte Kunststoff wurde mit destilliertem Wasser gewaschen und unter reduziertem Druck getrocknet. I-lin spl arischer, harter, elastischer, gelber, ausgehärteter K inslstoff (Korngröße 0.41 bis 0.12 mm) wurde so erhallen. .Ausbeute X9.(i%.Die totale Austauschkapa/ität in bezug auf Quecksilberionen wurde, wie in Beispiel 10 beschrieben, mit dem sphärischen ausgehärteten Kunststoff einer Korngröße /wischen 0.41 und 0.21 nun bestimmt. Tune Kapazität von 274 g kg-R wurde gemessen.100 parts of a copolymer of ethyleneimine and N-cyanomethyläthylenimiii (MoI ratio: 1.9), 21.8 parts of 2,2-bis (p-1,2-epoxypropoxypheny!) Propane and 120 parts of toluene underwent a polyaddition reaction in a stream of nitrogen at a temperature between 70 and 80 C for 3 hours. The resulting polymerization solution was slowly, while stirring, in 1000 parts of an aqueous 0.5% polyvinyl alcohol solution (degree of polymerisation 1000-1500) which has been preheated to 70.degree was dropped. This slurried the plastic in the aqueous system. The floured one Plastic was then further heated to XX to 100 C for 5 hours, with toluene was distilled off. Yellow, spherical particles of a hard, resilient, elastic, hardened Plastics were obtained. The plastic was carefully washed with warm water to remove polyvinyl chloride / u remove. The plastic was in 1000 parts of a 5% strength aqueous sodium hydroxide solution 90 to 100 C for 3 hours saponified. The saponified plastic was made with distilled water washed and dried under reduced pressure. I-lin spl ary, hard, elastic, yellow, hardened Plastic (grain size 0.41 to 0.12 mm) was made so echo. . Yield X9. (I%. The total exchange capacity With regard to mercury ions, the spherical cured was as described in Example 10 Plastic with a grain size of between 0.41 and 0.21 is now determined. Tune capacity of 274 g kg-R was measured.

Beispiel 24Example 24

2(X) Teile eines Misch poly nieri .ates aus A linien im in und dem Methylester von N-Alhylenglycin IMoI-VerhältnisO.5 :9.5|. 26.2 Teile Penlaery llirit-diglycidy I-äther und 220 Teile Toluol wurden einer Polyadditionsreaktioii in einem Slicksloffslrom bei einer Temperatur /w ischen 70 und XO (' während 2 Stunden unterworfen. Die Aushärtung und Verseifung des erhaltenen Kunslsloffe. wurden, wie in Beispiel 2} beschrieben, durchgeführt, mit dem Unterschied, daß 1500'Teile einer 0,5",,igen wähligen Polyvinylpyrrolidonlösung anstatt um l'oly\inylalkohol eingesetzt w linien. Der erhaltene Kunstsioff war hart, elastisch und wies eine blaßgelhe larhe auf. Lr wurde in L'orm von sphärischen Partikeln, die in Wasser und iu ilen meisten organischen Lösungsmitteln kaum löslich waren, erhallen.2 (X) parts of a mixed poly nieri .ate of A lines in the in and the methyl ester of N-Alhyleneglycine IMoI ratio of 0.5: 9.5 |. 26.2 parts of Penlaery llirit diglycidyl ether and 220 parts of toluene were subjected to a polyaddition reaction in a slurry solution at a temperature of 70 and XO ('for 2 hours. The hardening and saponification of the plastic obtained were as in Example 2} described, carried out, with the difference that 1,500 parts of a 0.5 ″ igen polyvinylpyrrolidone solution instead of polyvinyl alcohol was used. The plastic obtained was hard, elastic and had a pale yellow color The form of spherical particles, which were hardly soluble in water and in most organic solvents, was found.

Die Ausbeute betrug 87.4" n. 100 ml des Kunststoffes einer Korngröße/N\ischen 1.27 und 0.31 nimlLeuchtigkeitsgehall 63.4%) wurden auf eine Säule gegeben, auf die. bei sv 20. 15.6 I uincr wäßriufii Kiipicisulfallösung. deren Kupfer ionen knn/en I ration I (Kl ppm belrug. gebracht nn urden (die totale \iistaiischkap.i-/iläl in lie/ug auf Kupferionen hei rug Ι\ίιυΙ-Κι 150 ml 2n-Sal/säiire wurden hei ^n * 2 /\\ dem KiMislslnll. an den1 die K uplei ionen .ulsoi bierl NNKi den N\aren. «jeueben. 7S.5",, ι!ι.τ Kiiplenoneii konnten sk NNiederueNNonnen werden. Die InIaIe \iislaiisschkap.i-/ilät in he/in: auf (.(necksilheimneii winde, nnic inThe yield was 87.4%. 100 ml of the plastic with a grain size of 1.27 and 0.31 in the luminosity hall 63.4%) were placed on a column on which ration I (Kl ppm belrug. brought nn urden (the total \ iistaiischkap.i- / iläl in lie / ug on copper ions hot Ι \ ίιυΙ-Κι 150 ml 2n sal / säiire were hot ^ n * 2 / \\ dem KiMislslnll. An den 1 the Kuplei ionen .ulsoi bierl NNKi den N \ aren. «Jeueben. 7P.5" ,, ι! Ι.τ Kiiplenoneii could become sk NNowNewNs. The InIaIe \ iislaiisschkap.i- / ilät in he / in: on (. (necksilheimneii winde, nnic in

Beispiel IO beschrieben, bestimmt. Sie betrug 267 g/ kg-R.Example IO described, determined. It was 267 g / kg-R.

Beispiel 25Example 25

230 Teile eines Mischpolymerisates aus Äthylenimin und dem Butylester von N-Äthylenglycin (Mol-Verhältnis 1 :9), 26,8 Teile Polyüthylenglykoldiglycidyläther und 240 Teile Toluol wurden einer PoIyadditionsreaktion in einem StickstofTstrom bei einer Temperatur zwischen 80 und 85° C während 4 Stunden unterworfen. Die nachfolgenden Reaktionen wurden, wie in Beispiel 23 beschrieben, durchgeführt, mit dem Unterschied, daß 2CO0 Teile einer 0,8%igen wäßrigen Carboxymethylcelluloselösung für die Aushärtung eingesetzt wurden. Der so hergestellte Kunststoff war weich, brüchig, gelb und wurde in Form von sphärischen Partikeln erhalten, die in Wasser und in organischen Lösungsmitteln unlöslich waren. Die Ausbeute betrug 78.7"... Die totale Austauschkapazität, bestimmt wie in Beispiel 10 beschrieben mit sphärischem ausgehärtetem Kunststoff ein':r Korngröße zwischen 0.41 und 0.21 mm. betrug 67.4 g kg-R für Kupferionen und 224 g kg-R für Quecksilberionen.230 parts of a copolymer of ethylene imine and the butyl ester of N-ethylene glycine (molar ratio 1: 9), 26.8 parts of polyethylene glycol diglycidyl ether and 240 parts of toluene were subjected to a polyaddition reaction in a stream of nitrogen at a temperature between 80 and 85 ° C for 4 hours subject. The following reactions were as described in Example 23, carried out with the The difference is that 2CO0 parts of a 0.8% strength aqueous carboxymethyl cellulose solution for curing were used. The plastic so produced was soft, brittle, yellow and was in the form of spherical particles obtained that were insoluble in water and in organic solvents. the The yield was 78.7 "... The total exchange capacity, determined as described in Example 10 with a spherical hardened plastic a ': r grain size between 0.41 and 0.21 mm. was 67.4 g kg-R for copper ions and 224 g kg-R for mercury ions.

Beispiel 26Example 26

100 Teile eines Mischpolymerisates aus Athylcnimin und dem Methylester von N-Carboxyüthylälhylenimin (Mol-Verhältnis 2:1) wurden einer PoIyadditionsreaklion in einem Stickstoffstrom bei einer Temperatur zwischen 70 und SO C während 4 Stun-Icn unterworfen. Die Reaktionsmischung wurde auf 30 bis 40 C abgekühlt, und 3 Teile Diäthylentriamin als Härtungsmittel wurden zugesetzt. Das erhaltene Polymerisat wurde unter Rühren in 1000 Teile einer wäßrigen 0,2%igen Polyäthylenglykollösung (Durchsehniltsmolekulargcwicnt 6CK)O) eingetropft. Hierdurch wurde der Kunststoff in dem wäßrigen S>stern aufgesehlämml. Der aufgcschlämnite Kunststoff wurde auf SS bis 100 C während 5 Stunden erwärmt, wobei Toluol abdestilliert wurde. Ein ausgehärteter blaßgelber, harter, widerstandsfähiger und elastischer Kunststoff wurde erhalten. Das erhaltene Produkt wurde mit warmem Wasser gewaschen, um PoIyäthylenglykol zu entfernen. In H)(K) Teilen einer wäßrigen 5%igen Natronlauge wurde die Verseifung bei 90 bis 100 C während 3 Stunden durchgeführt. Nach der Verseifung wurde der Kunststoff mit destilliertem Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, tin sphärischer, harter, elastischer und blaßgelber ehelatbildender Kunststoff (Korniiröße 0.41 bis 0.1 2 mm) wurde erhalten. Die Ausbeute betrug 81.4%.100 parts of a copolymer of ethylenimine and the methyl ester of N-carboxyüthylälhylenimin (Molar ratio 2: 1) were a polyaddition reaction in a stream of nitrogen at a temperature between 70 and 50 ° C. for 4 hours subject. The reaction mixture was cooled to 30 to 40 C, and 3 parts of diethylenetriamine as Hardening agents were added. The polymer obtained was stirred into 1000 parts of a aqueous 0.2% polyethylene glycol solution (Durchsehniltsmolekulargcwicnt 6CK) O) was added dropwise. As a result, the plastic was suspended in the aqueous star. The slurried plastic was heated to SS to 100 ° C. for 5 hours, during which time Toluene was distilled off. A hardened pale yellow, hard, more resistant and elastic Plastic was obtained. The product obtained was washed with warm water to remove polyethylene glycol to remove. The saponification was carried out in H) (K) parts of an aqueous 5% strength sodium hydroxide solution carried out at 90 to 100 C for 3 hours. After the saponification, the plastic was washed with distilled water and under reduced pressure Print dried, tin more spherical, harder, more elastic and pale yellow marriage-forming plastic (grain size 0.41 to 0.1 2 mm) was obtained. The yield was 81.4%.

Mit dem sphärischen, ausgehärteten Kunststoff einer Korngröße /wischen 0.41 und 0.21 mm wurde die totale Austauschkapazität bestimmt. In bezug auf Kupferionen wurde eine Kapazität von 72.4 g kg-R und in bezug auf Ouecksilberiopcn eine Kapazität von 27S g kg-R erhallen.With the spherical, hardened plastic a grain size / between 0.41 and 0.21 mm was determines the total exchange capacity. With respect to copper ions, a capacity of 72.4 g kg-R and with regard to silver ophthalmic a capacity of 27S g kg-R.

Beispiel 27Example 27

Die ausgehärteten Filme und die mit der Polymerisatlösung überzogener Polyamidgewebe der Bei-■-. spiele IO und 11 wurden mit einem Vibrationselektrometer unterworfen, um den spezifischen Oberflächenwiderstand festzustellen. Der spezifische Oberflächtnwiderstand des überzogenen Polyamidgewebes betrugThe cured films and the polyamide fabric coated with the polymer solution of the by - ■ -. games IO and 11 were made with a vibrating electrometer subjected to determine the surface resistivity. The specific surface resistance of the coated polyamide fabric

2.3 χ 108U und jener der ausgehärteten Filme in 4,4 χ 107U bei einer Spannung von 1000 V und einer Versuchszeit von 4 Sekunden.2.3 χ 10 8 U and that of the cured films in 4.4 χ 10 7 U at a voltage of 1000 V and a test time of 4 seconds.

Das überzogene Polyamid, welches nach Beispiel 10 erhalten worden war, wurde in eine wäßrige Kupfersulfatlösung 3 Stunden eingetaucht. Hierauf wurde es Ii mit Wasser gewaschen und unter verminderem Druck getrocknet. Die Oberfläche des Polyamidgewebes, auf dem die Kupferionen adsorbiert worden waren, hatte einen spezifischen Oberflächenwiderstand vonThe coated polyamide, which according to Example 10 was obtained in an aqueous copper sulfate solution Immersed for 3 hours. It was then washed with water and under reduced pressure dried. The surface of the polyamide fabric on which the copper ions were adsorbed had a surface resistivity of

8.4 χ 10h <>.8.4 χ 10 h <>.

2" Beispiels 2 "example

Eine wäßrige 5"nige Lösung lies wasserlöslichen Polymerisates aus Beispiel 1 wurde mit einer Bürste auf eine Metallplatte aufgetragen und bei einerAn aqueous 5 "solution was water-soluble Polymer from Example 1 was applied with a brush to a metal plate and at a

j-, Temperatur von 50 C während 12 Suinden unter ve. ;ninderlcm Druck getrocknet, so daß ein dünner, klarer Film auf der Metallplatte erhallen wurde. Diese mit dem Kunststoff überzogene Metallplatte wurde während 6 Monaten ir einem Raum aufbe-j-, temperature of 50 C during 12 suinds below ve. ; dried to a minimum pressure, so that a thin, clear film was obtained on the metal plate. This plastic-coated metal plate was kept in a room for 6 months.

JIi wahrt. Nach 6 Monaten konnte keine Rostbildung auf der Melallplattte festgestellt werden, womit erwiesen war. daß die Kunststoffe der vorliegenden Erfindung sich gut als Rostschutzmittel eignen. Eine weitere Platte mit einem Kunststoffüberzug wurdeJIi keep it. After 6 months there was no rust formation can be found on the Melallplatte, which is proven was. that the plastics of the present invention work well as rust inhibitors. One Another plate with a plastic coating was

j"i nach 6 Monaten in Wasser bei einer Temperatur von 50 C während einer Stunde eingetaucht, und der Llberzugsfilm des wasserlöslichen Kunststoffes wurde komplett von der Oberfläche der Metallplatte abgelöst.j "i after 6 months in water at a temperature of 50 C for one hour, and the coating film of the water-soluble plastic was completely detached from the surface of the metal plate.

65 Teile Butylester von Äthylendiaminouipropion-65 parts of butyl ester of ethylenediamine propion

i'i säure und 82.6 Teile Sorbit-diglykol-äther (Epoxyäquivalent 150) wurden einer Polyadditionsreaktion. wie in Beispiel 10 beschrieben, unterworfen, auf eine Temperatur zwischen 30 und 40 C abgekühlt und mit 2.85 Teilen Diäthylentriamin und 520 Teilen Toluoli'i acid and 82.6 parts of sorbitol diglycol ether (epoxy equivalent 150) underwent a polyaddition reaction. as described in Example 10, subjected to a Temperature between 30 and 40 C and cooled with 2.85 parts of diethylenetriamine and 520 parts of toluene

π versetzt. Die Mischung wurde in dünnen Lagen auf eine weiche Stahlplatte aufgetragen und bei Temperaluren zwischen 1 30 und I 50 C während 7 Stunden ausgehärtet. Die überzogene Platte wies eine hohe Korrosionsbeständigkeit auf und war auch gegenπ offset. The mixture was spread in thin layers a soft steel plate applied and at temperatures between 1 30 and I 50 C for 7 hours hardened. The coated plate had high corrosion resistance and was also against

vi Rostbildung unempfindlich, wie nachfolgend angegeben :vi Insensitive to rust formation, as specified below :

nberzugslilm der vorliegenden ErfindungCoating film of the present invention

Alkaliaufsprühung
(15 Stunden)
Alkali spray
(15 hours)

Salzwasseraulsprühung
(500 Stunden)
Salt water spray
(500 hours)

Checker Test zur Feststellung der AdhäsionChecker test to determine the adhesion

keine Veränderungen
feststellbar
no changes
detectable

keine Veränderungen
feststellbar
no changes
detectable

90 100 oder mehr90 100 or more

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung chclatbildender Polymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß poly-N-substituierte Polyamine, die aus Polyaminen der Formel R-NH(R1NH)11H, worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit I bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine /i-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, R' eine Äthylen-, Phenylen- oder Xylylengruppe und π I oder 2 bedeuten, oder poly-N-substituierte Polyalkylenimine, aus Polymerisaten von Alhylcnimin, 2-Methyläthylenimin, 2-Äthy!äthylenimin, 2,2-Dimethyläthylenimin, eis- oder trans-2,3-Dimethyläthylenimin oder Mischpolymerisaten von Äthylenimin und N-substituierten Athyleniminen durch Substitution der sich am Stickstoffatom der Polyamine bzw. Polyalkylenimine befindlichen aktiven Wasserstoffatome durch Alkalimctallsalzc oder Alkylester einer Carboxyalkyl- oder einer Cyanoalkylgruppe erhalten, wobei der N-Substiluent eine Cyanoalkylgruripe der allgemeinen Formel (CHR)nCN, in der R' Wasserstoff oder eine Methylgruppe und ;i I oder 2 bedeuten, oder das Alkalimctallsal/. oder der Alkylester einer Carboxyalkylgruppc der allgemeinen Formel1. A process for the preparation of chclate-forming polymers, characterized in that poly-N-substituted polyamines obtained from polyamines of the formula R-NH (R 1 NH) 11 H, wherein R is hydrogen or an alkyl group having I to 8 carbon atoms or a / i -Hydroxyalkyl group with 2 to 8 carbon atoms, R 'is an ethylene, phenylene or xylylene group and π I or 2, or poly-N-substituted polyalkyleneimines, from polymers of Alhylcnimin, 2-Methyläthylenimine, 2-Ethy! Äthylenimin, 2, 2-dimethylethyleneimine, cis- or trans-2,3-dimethylethyleneimine or copolymers of ethyleneimine and N-substituted ethyleneimines obtained by substituting the active hydrogen atoms on the nitrogen atom of the polyamines or polyalkyleneimines with alkali metal salts or alkyl esters of a carboxyalkyl or a cyanoalkyl group, where the N substituent is a cyanoalkyl group of the general formula (CHR) n CN, in which R 'denotes hydrogen or a methyl group and; i denotes I or 2 uten, or the alkali metal salt /. or the alkyl ester of a carboxyalkyl group of the general formula
DE19742447305 1973-10-05 1974-10-03 Process for the production of chelating polymers Expired DE2447305C3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP48111508A JPS5247755B2 (en) 1973-10-05 1973-10-05
JP11150773A JPS53950B2 (en) 1973-10-05 1973-10-05
JP3248574A JPS5320079B2 (en) 1974-03-25 1974-03-25

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2447305A1 DE2447305A1 (en) 1975-04-24
DE2447305B2 DE2447305B2 (en) 1979-01-11
DE2447305C3 true DE2447305C3 (en) 1979-09-13

Family

ID=27287723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742447305 Expired DE2447305C3 (en) 1973-10-05 1974-10-03 Process for the production of chelating polymers

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE2447305C3 (en)
GB (1) GB1449528A (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4186086A (en) * 1978-06-26 1980-01-29 The Dow Chemical Company Weak base ion exchange resins of a polyalkylenepolyamine and polyepoxide
US4284755A (en) * 1979-05-08 1981-08-18 Ciba-Geigy Corporation N-Substituted aspartic acid derivatives as curing agents for epoxide resins
US5965695A (en) * 1990-05-15 1999-10-12 Chiron Corporation Modified peptide and peptide libraries with protease resistance, derivatives thereof and methods of producing and screening such
US5877278A (en) * 1992-09-24 1999-03-02 Chiron Corporation Synthesis of N-substituted oligomers
WO1994006451A1 (en) * 1992-09-24 1994-03-31 Chiron Corporation Synthesis of n-substituted oligomers
US5958792A (en) * 1995-06-07 1999-09-28 Chiron Corporation Combinatorial libraries of substrate-bound cyclic organic compounds
US9796604B2 (en) 2014-07-17 2017-10-24 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Cross-linked (bisphenol-S, formaldehyde, 1,6-hexadiamine) terpolymer for the adsorption of Pb2+ ions from aqueous solutions
CN116535669B (en) * 2023-05-10 2023-12-08 北京盈合微纳科技有限公司 Degradable heavy metal chelating agent and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE2447305B2 (en) 1979-01-11
GB1449528A (en) 1976-09-15
DE2447305A1 (en) 1975-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3486490T2 (en) Star-shaped polymers with high end group density
DE60304992T2 (en) SUPRA MOLECULAR POLYMERS
DE3632865C3 (en) Composite material and process for its manufacture
EP2332969B1 (en) Use of highly functional, highly branched or hyperbranched polylysines
DE2447305C3 (en) Process for the production of chelating polymers
DE60108864T2 (en) CORROSION RESISTANT COATINGS
DE2803528C2 (en) Heavy metal ion adsorbent and its use to adsorb heavy metal ions
DE3810006A1 (en) METHOD FOR PRODUCING A COMPOSITE MATERIAL
DE2541234A1 (en) CATIONIC ELECTROPHORETIC COATING COMPOSITION
DE60308411T2 (en) Process for the preparation of high molecular weight random polyhydroxypolyamides
DE956449C (en) Process for the preparation of an insoluble, anion-exchange resin
DE2713507C2 (en) Aqueous electroplating bath and process for the deposition of shiny silver-gold alloys
DE69128748T2 (en) Non-crosslinked, multi-branched polymers
DE2831335A1 (en) PRODUCTION OF MODIFIED POLYMERISATES OF POLY-N-VINYLPYRROLIDON-2 AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF POLYMERISATES INTERRUPTED BY INTERMEDIATE LINKS
DE19933024A1 (en) Cationic block copolymers
DE69902100T2 (en) THIAKRONENETHER CONNECTION
DE3114634A1 (en) CHELATE RESIN, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR THE REMOVAL AND EXTRACTION OF HEAVY AND PRECIOUS METALS
DE60120394T2 (en) OLIGO / POLYSUCCINIMIDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE
DE3831421C2 (en) A composition for treating waste water containing paint and varnish and process for their preparation
DE2156074B2 (en) Polyacetal compositions and their use as stabilizers in macromolecular compounds
EP1331237B1 (en) Process for the preparation of polysuccinimid derivatives
DE3002883A1 (en) Precious metal and mercury recovery from aq. solns. - with polymeric thio-ureide(s) prepd. by reacting polyethyleneimine or polyvinyl amine with isothiocyanate
DE2615879C2 (en)
DE4204804A1 (en) POLYAMIDOAMINES IN WATERWORKERS OF WET SEPARATORS
DE974941C (en) Process for the production of amine resins

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)