DE2443706A1

DE2443706A1 - Herbicidal s-triazinylaminimides - of superior water-solubility/emulsifiability and in situ retention, also useful as dye and polycarbonate inters

Info

Publication number: DE2443706A1
Application number: DE19742443706
Authority: DE
Inventors: Diethelm Dipl Chem Dr Bitzer
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1974-09-12
Filing date: 1974-09-12
Publication date: 1976-03-25

Abstract

s-Triazinylaminimides of formula (I) (where Z is the aminimide gp. R1 and R2 are each (m)ethyl, R3 is H (m)ethyl or phenyl and X and Y are each Z, Cl, 1-4C alkoxy, 1-3C alkylthio or an amine of formula -NHR4, r4 being H or 1-4C alkyl) are claimed as herbicides but may also used in the prepn. of reactive dyes, optical brighteners and polycarbonates. When used as herbicides, (I) have improved water-solubility/emulsifiability compared to known s-triazine herbicides, yet are not more easily washed into the ground or from leaves etc. (I) are easily made in high yields and sepd. (as the hydrochloride) from soln.

Description

s-Triazinylaminimide Die Erfindung betrifft s-Triazinylaminimide, ihre Herstellung und ihre Verwendung. s-Triazinylaminimide The invention relates to s-Triazinylaminimide, their manufacture and use.

Aminimide und ihre Herstellung sind bekannt: Journal of Organic Chemistry, 33, 1374-78 (1968); Chem. Rev. 73, 3, S. 255-281 (1973); DT-OS 2 055 685 und DT-OS 1 906 264. Die Aminimide werden in bekannter Weise durch gemeinsame Umsetzung eines Esters, eines Epoxids und eines unsymmetrischen Dialkylhydrazins durch Erwärmen auf 60 bis 800C, gegebenenfalls unter Druck, in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels erhalten.Aminimides and their preparation are known: Journal of Organic Chemistry, 33: 1374-78 (1968); Chem. Rev. 73, 3, pp. 255-281 (1973); DT-OS 2 055 685 and DT-OS 1 906 264. The aminimides are in a known manner by joint reaction of a Ester, an epoxide and an unsymmetrical dialkylhydrazine by heating to 60 to 80 ° C, optionally under pressure, in the presence or absence of one Solvent obtained.

Die Aminimide sind für verschiedene Anwendungen untersucht worden: zur Herstellung von Wäscheweichspülmitteln, Detergentien, zur Herstellung von faserverstärkten Kautschukvulkanisaten usw.The aminimides have been investigated for various applications: for the production of fabric softeners, detergents, for the production of fiber-reinforced Rubber vulcanizates, etc.

Seit langem sind s-Triazinverbindungen und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung bekannt; Chemistry and Industry, S. 1669 (1968). Es sind dies insbesondere die 2-Chlor-4,6-bis-alkylamino-s-triazine und die analogen 2-Methoxy- und 2-Methylthios-triazine.S-triazine compounds and their use for weed control have long been used known; Chemistry and Industry, p. 1669 (1968). These are in particular the 2-chloro-4,6-bis-alkylamino-s-triazines and the analogous 2-methoxy- and 2-methylthios-triazines.

Es ist bekannt, dass sich diese als Herbicide verwendeten s-Triazinverbindungen oft nicht gut suspendieren oder nicht gleichmässig benetzen lassen. Auch weisen diese s-Triazinverbindungen, wenn sie mit-anderen Präparaten kombiniert werden, keine befriedigende Verträglichkeit in Wasser auf. Viele Entwicklungsarbeiten beschäftigen sich mit diesen Problemen; vgl.It is known that these s-triazine compounds used as herbicides often not well suspended or not evenly wetted. Wise too these s-triazine compounds, when combined with other preparations, does not show satisfactory compatibility in water. Occupy a lot of development work deal with these problems; see.

DT-OS 1 901 392, DT-OS 2 138 304, US-PS 3 705 156, US-PS 3 681 337, NL-PS 6 900 426. Bei der Formulierung der üblichen s-Triazinverbindungen als herbicide Mittel müssen Netz- und Emulgiermittel verwendet werden und doch treten die oben genannten Schwierigkeiten auf. Es ist ferner bekannt, dass die Wirksamkeit von Herbicidpräparaten durch eine verbesserte Löslichkeit in Wasser erhöht werden kann. Die grosse Bedeutung der jeweiligen Formulierung auf dispergierbare Pulver, deren Benetzbarkeit, auf emulgierbare Konzentrate und deren Stabilität geht aus "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", R. Wegler, Springer-Verlag (1970), Band 1, S. 47-51, hervor.DT-OS 1 901 392, DT-OS 2 138 304, US-PS 3 705 156, US-PS 3 681 337, NL-PS 6 900 426. When formulating the usual s-triazine compounds as herbicides Means, wetting agents and emulsifying agents have to be used and yet those above occur mentioned difficulties. It is also known that the effectiveness of herbicide preparations can be increased through improved solubility in water. The great importance the respective formulation on dispersible powders and their wettability emulsifiable concentrates and their stability are based on "Chemistry of Plant Protection and pesticides ", R. Wegler, Springer-Verlag (1970), Volume 1, pp. 47-51.

Aufgabe der Erfindung ist es, s-Triazinylaminimide und Verfahren zu ihrer Herstellung zu schaffen.The object of the invention is to provide s-triazinyl amine imides and processes to create their production.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, Triazinderivate mit verbesserter Löslichkeit in Wasser herzustellen und deren Dispergierbarkeit und Verträglichkeit mit anderen Kombinationspräparaten zu verbessern.Another object of the invention is to provide triazine derivatives with improved Establish solubility in water and their dispersibility and compatibility to improve with other combination products.

Gegenstand der Erfindung sind s-Triazinylaminimide der allgemeinen Formel I in der Z den Aminimid-Rest R¹ und R² gleich oder verschieden sind und die Methyl- oder Äthylgruppe, R3 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-Rest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder den Phenyl-Rest X und Y gleich oder verschieden sind und den oben genannten Aminimid-Rest (=Z)I ein Chloratom, einen niederen Alkoxy-Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, einen Alkylthio-Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,oder den Rest eines Amins der allgemeinen Formel II in der R4 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl-Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.The invention relates to s-triazinylaminimides of the general formula I in which Z the aminimide radical R¹ and R² are identical or different and the methyl or ethyl group, R3 a hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to 2 carbon atoms or the phenyl radical X and Y are identical or different and the above Aminimide radical (= Z) I is a chlorine atom, a lower alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio radical with 1 to 3 carbon atoms, or the radical of an amine of the general formula II in which R4 denotes a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.

Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, in denen R¹ und R² gleich sind und die Methylgruppe, R³ ein Wasserstoffatom, die Methyl-, die Äthyl- oder die Phenylgruppe, X ein Chloratom, die Methylthio- oder die Methoxygruppe, Y ein Chloratom, die Methylamino-, Äthylamino- oder Isopropylaminogruppe, die Methoxy- oder die Methylthiogruppe oder einen weiteren Aminimid-Rest bedeuten.Preferred compounds of general formula I are those in which R¹ and R² are the same and the methyl group, R³ is a hydrogen atom, the methyl, the ethyl or the phenyl group, X a chlorine atom, the methylthio or the methoxy group, Y is a chlorine atom, the methylamino, ethylamino or isopropylamino group, the methoxy or denote the methylthio group or another aminimide radical.

Die Herstellung der erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide erfolgt durch Umsetzen eines Aminimins, das in an sich bekannter Weise hergestellt wird, mit einem s-Triazinderivat der allgemeinen Formel III in der die Reste D, E und F gleich oder verschieden sind und ein Chloratom, einen niederen Alkoxy-Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen niederen Alkylthio-Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder den Rest eines Amins der allgemeinen Formel II bedeuten, wobei höchstens zwei der Reste D, E oder F den Rest eines Amins der allgemeinen Formel II bedeuten und in der das Amin die oben genannte Bedeutung hat.The s-triazinylamineimides according to the invention are prepared by reacting an amineimine, which is prepared in a manner known per se, with an s-triazine derivative of the general formula III in which the radicals D, E and F are identical or different and represent a chlorine atom, a lower alkoxy radical having 1 to 4 carbon atoms, a lower alkylthio radical having 1 to 3 carbon atoms or the radical of an amine of the general formula II, where at most two of the radicals D, E or F denote the radical of an amine of the general formula II and in which the amine has the meaning given above.

Die Aminimine werden durch Umsetzung eines Epoxids mit einem unsymmetrischen Dialkylhydrazin, gegebenenfalls unter Druck, in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels erhalten.The amine imines are made by reacting an epoxide with a unbalanced Dialkylhydrazine, optionally under pressure, in the presence or absence of one Solvent obtained.

(R.C. Slagel, Journal of Organic Chemistry, 33, 1374-78 (1968)).(R.C. Slagel, Journal of Organic Chemistry, 33, 1374-78 (1968)).

Zur Herstellung der Aminimine verwendet man beispielsweise 1,1-Dimethylhydrazin oder 1 -Äthyl-1 -methylhydrazin und setzt dieses mit Äthylenoxid, Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid oder Phenyläthylenoxid (Styroloxid), gegebenenfalls unter Druck, in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels um. Ein so hergestelltes Aminimin wird anschliessend, ebenfalls in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels und gegebenenfalls unter Druck mit einem s-Triazinderivat der allgemeinen Formel III umgesetzt.For example, 1,1-dimethylhydrazine is used to prepare the amine imines or 1-ethyl-1-methylhydrazine and sets this with ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide or phenylene oxide (styrene oxide), if necessary under pressure, in the presence or absence of a solvent. An aminimine produced in this way is then, also in the presence or absence of a solvent and optionally under pressure with an s-triazine derivative of the general formula III implemented.

Es ist überraschend, dass die Umsetzung der Aminimine mit den Trialkoxy- oder Trialkylthio-s-triazinen rasch und in relativ hohen Ausbeuten verläuft und besonders, dass auch bei Verwendung von Halogen-s-triazinen keine Störung der Reaktion eintritt und die erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide in sehr hoher Ausbeute erhalten werden.It is surprising that the implementation of the amine imines with the trialkoxy or trialkylthio-s-triazines proceeds rapidly and in relatively high yields and especially that even when using halogen-s-triazines there is no disturbance of the reaction occurs and the s-triazinylaminimides according to the invention in very high yield can be obtained.

Geeignete Lösungsmittel zur erfindungsgemässen Herstellung der s-Triazinylaminimide sind beispielsweise Wasser, Benzol., Toluol, Aceton, Dialkyläther und niedere aliphatische Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, n- und tert.-Butanol oder Gemische derselben. Alkoxytriazine oder Alkylthiotriazine werden mit den Aminiminen,beispielsweise in Benzol, Toluol, Propanol oder Butanol umgesetzt. Mono-, Di- oder Trichlor-striazine (Cyanurchlorid) werden mit den Aminiminen, beispielsweise in Wasser, Benzol, Toluol oder Aceton, umgesetzt. Die erfindungsgemässe Herstellung der s-Triazinylaminimide kann jedoch auch ohne Lösungsmittel durchgeführt werden.Suitable solvents for the preparation according to the invention of the s-triazinylaminimides are, for example, water, benzene, toluene, acetone, dialkyl ethers and lower aliphatic Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n- and tert-butanol or mixtures the same. Alkoxytriazines or alkylthiotriazines are with the amine imines, for example reacted in benzene, toluene, propanol or butanol. Mono-, di- or trichloro-striazines (Cyanuric chloride) with the amine imines, for example in water, benzene, toluene or acetone. The inventive preparation of the s-triazinyl amine imides however, it can also be carried out without a solvent.

Die Umsetzung der Aminimine mit den Triazinverbindungen der allgemeinen Formel III zu den s-Triazinylaminimiden erfolgt beispielsweise bei 0 bis 800C. Im allgemeinen lässt sich die Umsetzung in niederen Temperaturbereichen, beispielsweise 10 bis 600C, durchführen, wenn Chlortriazine, insbesondere Trichlor- und Dichlor-s-Triazinverbindungen oder auch Monochlor-s-Triazinverbindungen verwendet werden und ein Säureacceptor, wie beispielsweise Ätznatron, Soda, Natriumbicarbonat, Pyridin oder Morpholin zugesetzt wird. Die Herstellung der erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide mit Tri- oder Dichlortriazinen als Ausgangsmaterial verläuft jedoch auch ohne Zusatz von Säureacceptoren unter Bildung der entsprechenden s-Triazinylaminimid-hydrochloride.The implementation of the aminimines with the triazine compounds of general Formula III for the s-triazinylaminimides takes place at 0 to 80 ° C., for example. in the In general, the reaction in low temperature ranges, for example 10 to 600C, perform when using chlorotriazines, especially trichloro and dichloro-s-triazine compounds or monochloro-s-triazine compounds are used and an acid acceptor, such as caustic soda, soda, sodium bicarbonate, pyridine or morpholine added will. The preparation of the inventive s-triazinylaminimides with tri- or However, dichlorotriazines as the starting material also proceed without the addition of acid acceptors with formation of the corresponding s-triazinylamineimide hydrochloride.

Geeignete s-Triazine zur Herstellung der erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide sind beispielsweise: Cyanurchlorid (2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin), 2-Methoxy-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Äthoxy-4,6-2-chlor-s-triazin, 2-Isopropoxy-4,6-dichlor-s-triazin, 2,4-Dimethoxy-6-chlor-s-triazin, 2-Methoxy-4-tert.butoxy-6-chlor-s-triazin, 2,4-Dimethylmercapto-6-chlor-s-triazin, 2,4-Diisopropylmercapto-6-chlor-s-triazin, 2-Äthylmercapto-4-methoxy-6-chlor-s-triazin, 2,4,6-Trimethoxy-s-triazin, 2,4,6-Triäthoxy-s-triazin, 2-Propoxy-4,6-dimethoxy-s-triazin, 2-Propylmercapto-4,6-dimethoxy-s-triazin, 2-Äthylmercapto-4-tert. butoxy-6-methoxy-s-triazin, 2-Amino-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Methylamino-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Äthylamino-4,6-dichlors-triazin, 2-Propylamino-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Isopropylamino-4 ,6-dichlor-s-triazin, 2-Methylamino-4-n-butoxy-6-chlor-5-triazin, 2-Isopropylamino-4 , 6-dimethoxy-s-triazin, 2-Äthylainino-4-methoxy-6-chlor-s-triazin, 2-Methylamino-4-äthylmercapto-6-chlor-s-triazin, 2-Isopropylamino-4-methylmercapto-6-äthoxy-s-triazin, 2,4-Dimethylamino-6-chlor-s-triazin, 2-Methylamino-4-isopropylamino-6-chlor-s-triazin, 2-Isopropylamino-4-amino-6-chlor-s-triazin, 2, 2ff4-Diäthylamino-6-methoxys -triazin, 2-Amino-4-n-butoxy-6-chlor-s-triazin.Suitable s-triazines for the preparation of the s-triazinylaminimides according to the invention are for example: cyanuric chloride (2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine), 2-methoxy-4,6-dichloro-s-triazine, 2-ethoxy-4,6-2-chloro-s-triazine, 2-isopropoxy-4,6-dichloro-s-triazine, 2,4-dimethoxy-6-chloro-s-triazine, 2-methoxy-4-tert-butoxy-6-chloro-s-triazine, 2,4-dimethylmercapto-6-chloro-s-triazine, 2,4-diisopropylmercapto-6-chloro-s-triazine, 2-ethylmercapto-4-methoxy-6-chloro-s-triazine, 2,4,6-trimethoxy-s-triazine, 2,4,6-triethoxy-s-triazine, 2-propoxy-4,6-dimethoxy-s-triazine, 2-propylmercapto-4,6-dimethoxy-s-triazine, 2-ethylmercapto-4-tert. butoxy-6-methoxy-s-triazine, 2-Amino-4,6-dichloro-s-triazine, 2-methylamino-4,6-dichloro-s-triazine, 2-ethylamino-4,6-dichloros-triazine, 2-propylamino-4,6-dichloro-s-triazine, 2-isopropylamino-4, 6-dichloro-s-triazine, 2-methylamino-4-n-butoxy-6-chloro-5-triazine, 2-isopropylamino-4, 6-dimethoxy-s-triazine, 2-ethylainino-4-methoxy-6-chloro-s-triazine, 2-methylamino-4-ethylmercapto-6-chloro-s-triazine, 2-isopropylamino-4-methylmercapto-6-ethoxy-s-triazine, 2,4-dimethylamino-6-chloro-s-triazine, 2-methylamino-4-isopropylamino-6-chloro-s-triazine, 2-isopropylamino-4-amino-6-chloro-s-triazine, 2,2ff4-diethylamino-6-methoxys -triazine, 2-Amino-4-n-butoxy-6-chloro-s-triazine.

Auch zahlreiche andere s-Triazinverbindungen sind selbstverständlich als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der entsprechenden s-Triazinylaminimide geeignet.Numerous other s-triazine compounds are also a matter of course as starting materials for the preparation of the corresponding s-triazinyl amine imides suitable.

Die zur Herstellung der erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide verwendeten s-Triazine werden, soweit nicht bereits bekannt, nach in der chemischen Literatur bekannten Verfahren hergestellt.Those used to prepare the s-triazinyl amine imides according to the invention If not already known, s-triazines are used in the chemical literature known processes.

Beispielsweise erhält man 2-Alkylamino-, 2-Alkoxy- und 2-Alkylthio-4,6-dichlor-s-triazine durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit aliphatischen Aminen, Alkoholen und Mercaptanen; J. Am.For example, 2-alkylamino, 2-alkoxy and 2-alkylthio-4,6-dichloro-s-triazines are obtained by reacting cyanuric chloride with aliphatic amines, alcohols and mercaptans; J. Am.

chem. Soc. 73 (1951), S. 2981, 2990, Rec. trav. chim. Pays-Bas 78 (1959), S. 967. Die Herstellung vieler der genannten s-Triazine als Ausgangsmaterialien ist in den s-Triazine and Derivatives, E.M. Smolin und L. Rapoport, Intersience Publishers Inc.chem. Soc. 73 (1951), pp. 2981, 2990, Rec. Trav. chim. Pays-Bas 78 (1959), p. 967. The preparation of many of the mentioned s-triazines as starting materials is in the s-Triazine and Derivatives, E.M. Smolin and L. Rapoport, Intersience Publishers Inc.

New York, 1959, genannt. Die Herstellung von 2,4,6-Trimethoxys-triazin ist in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", John Wiley Sons Iüc., Second edition, Vol. 20 (1969) S. 666 beschrieben.New York, 1959. The manufacture of 2,4,6-trimethoxys-triazine is in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", John Wiley Sons Iüc., Second edition, Vol. 20 (1969) p. 666.

Die Herstellung der erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide kann auch erfolgen, indem man die s-Triazinyl-mono-aminimide bzw. s-Triazinyl-bis-aminimide über beispielsweise im Triazinring enthaltene Chloratome mit Alkoholen, Mercaptanen, Ammoniak oder primären Aminen umsetzt.The s-triazinylamineimides according to the invention can also be prepared take place by the s-triazinyl-mono-aminimide or s-triazinyl-bis-aminimide via, for example, chlorine atoms contained in the triazine ring with alcohols, mercaptans, Ammonia or primary amines.

Die erfindungsgemässen N,N-Dimethyl-N- (ß-hydroxyalkyl) -amin-N'-(4,6-dichlor-1,3,5-triazinyl)-imide eignen sich zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen und zur Herstellung von optischen Aufhellern. Reaktivfarbstoffe, die den Chlor-s-triazinylaminimid-Rest enthalten, werden beispielsweise durch Umsetzung von Farbstoffen, die Aminogruppen enthalten, mit Dichlors-triazinylaminimiden im Molverhältnis 1 : 1 bzw. 1 : 2 erhalten. Diese Reaktivfarbstoffe sind wesentlich besser wasserlöslich als die bekannten Mono- bzw. Dichlortriazinyl-Reaktivfarbstoffe.The N, N-dimethyl-N- (β-hydroxyalkyl) -amine-N '- (4,6-dichloro-1,3,5-triazinyl) -imides according to the invention are suitable for the production of reactive dyes and for the production of optical dyes Brighteners. Reactive dyes that contain the chloro-s-triazinylaminimide residue, are for example through implementation of dyes containing amino groups contain, obtained with dichloros-triazinylaminimides in a molar ratio of 1: 1 or 1: 2. These reactive dyes are much more soluble in water than the known mono- or dichlorotriazinyl reactive dyes.

Auch gut dispergier- oder emulgierbare Siliconharze und Siliconharze, die thermisch über eine Isocyanatgruppe weiterreagieren, lassen sich unter Einbau von s-Triazinylaminimiden in die Siliconketten herstellen.Also well dispersible or emulsifiable silicone resins and silicone resins, which react thermally via an isocyanate group can be incorporated of s-triazinylaminimides in the silicone chains.

Die erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide eignen sich auch zur Herstellung hochmolekularer Polycarbonate, beispielsweise aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und Dichlor-s-triazinylaminimiden. Auch die erfindungsgemässen s-Triazinyl-tris-aminimide, die mit 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan umgesetzt werden, eigenen sich zur Herstellung hochmolekularer Polycarbonate in analoger Weise, wie dies in der SU-PS 240 233 und in der DT-OS 2 246 106 beschrieben ist.The s-triazinylaminimides according to the invention are also suitable for production high molecular weight polycarbonates, for example from 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane and dichloro-s-triazinyl amine imides. The s-triazinyl-tris-aminimides according to the invention, which are reacted with 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane are suitable for production high molecular weight polycarbonates in a manner analogous to that in SU-PS 240 233 and is described in DT-OS 2 246 106.

Die erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide eignen sich als Herbicide und Wachstumsregulatoren. Zur Unkrautbekämpfung in Weizen-, Gersten- und Maiskulturen und zum Bekämpfen von winde-gesäten Pflanzen in Kulturen von Hackfrüchten und Nachtschattengewächsen, vor allem in Kartoffelkulturen, sind sie geeignet. Auch zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von Reis, Soja, Sorghum und Baumwolle eignen sich die erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide. Die s-Triazinylaminimide lassen sich auch mit bekannten Herbiciden verwenden, wie beispielsweise mit 2-Chlor-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bisisopropylamino-s-triazin, 2-Methylmercapto-4-isopropylamino- 6-methylamino-s-triazin, 2-Methylmercapto-bis-4,6-isopropylamino-s-triazin oder N- (p-Bromphenyl) -N' -methyl-N-methoxyharnstoff oder 2,4-Dichlor-4'-nitro-diphenyläther. Dabei kommt es bei Verwendung der s-Triazinylaminimide nicht zu Ausfällungen oder Unverträglichkeiten der verschiedenen Herbicide wie dies sonst aus der Literatur bekannt ist. Die erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide lassen sich beispielsweise in Form von Spritzpulvern, Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäuben oder Granulaten herstellen, die s-Triazinylaminimide enthalten.The s-triazinylaminimides according to the invention are suitable as herbicides and growth regulators. For weed control in wheat, barley and maize crops and for controlling wind-sown plants in crops of root crops and nightshade plants, especially in potato crops, they are suitable. Also for combating weeds those according to the invention are suitable in crops of rice, soy, sorghum and cotton s-triazinyl amine imides. The s-triazinylaminimides can also be used with known herbicides use, for example with 2-chloro-4,6-bis-ethylamino-s-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 2-chloro-4,6-bisisopropylamino-s-triazine, 2-methylmercapto-4-isopropylamino- 6-methylamino-s-triazine, 2-methylmercapto-bis-4,6-isopropylamino-s-triazine or N- (p-bromophenyl) -N'-methyl-N-methoxyurea or 2,4-dichloro-4'-nitro-diphenyl ether. This occurs when using the s-triazinyl amine imides not to precipitate or intolerance to the various herbicides like this otherwise known from literature. The s-triazinyl amine imides according to the invention can be used, for example, in the form of wettable powders, solutions, emulsions, suspensions, Manufacture dusts or granules that contain s-triazinyl amine imides.

Die erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide zeichnen sich gegenüber den bekannten s-Triazinherbiciden durch gute Wasserlöslichkeit oder Emulgierbarkeit aus. Im allgemeinen sind die erfindungsgemässen s-Triazinylaminimide gut wasserlöslich.The s-triazinylaminimides according to the invention are distinguished from one another the well-known s-triazine herbicides due to their good water solubility or emulsifiability the end. In general, the s-triazinylamineimides according to the invention are readily soluble in water.

Die Herstellung von Spritzlösungen oder -pulvern ist deshalb mit den erfindungsgemässen Triazinylaminimiden problemlos und die Anwendung von Netzmitteln oder Emulgatoren lässt sich meistens auf ein Minimum einschränken oder macht die Verwendung von Netzmitteln völlig überflüssig. Es ist dabei überraschend, dass die in Wasser in der Regel gut löslichen s-Triazinylaminimide aus Böden oder von Pflanzenteilen, wie Blättern, keinesfalls leichter ausgewaschen werden als die handelsüblichen schwerer löslichen s-Triazin-Herbicide. Wahrscheinlich hängt dies mit der Ladungsverteilung in der Aminimidgruppierung der s-Triazine zusammen.The production of spray solutions or powders is therefore with the inventive Triazinylaminimiden problem-free and the use of wetting agents or emulsifiers can usually be reduced to a minimum or does that The use of wetting agents is completely superfluous. It is surprising that the s-Triazinylaminimide from soils or parts of plants, which are usually readily soluble in water, like leaves, are by no means easier to wash out than the commercially available heavier ones soluble s-triazine herbicides. Probably this depends on the charge distribution in the aminimide grouping of the s-triazines.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens zur Herstellung der s-Triazinylaminimide ist darin zu sehen, dass sich die Umsetzung in Benzol oder Toluol durchführen lässt und sich die entstehenden s-Triazinylaminimide in Form der Hydrochloride gut isolieren lassen.Another advantage of the manufacturing process according to the invention the s-Triazinylaminimide can be seen in the fact that the conversion in benzene or Toluene can be carried out and the resulting s-Triazinylaminimide in the form let the hydrochloride isolate well.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.

Beispiel 1 In eine Lösung von 18,4 g (0,1 Mol) Cyanurchlorid in 80 ml wasserfreiem Benzol wird innerhalb 30 min bei 150C unter Rühren eine Lösung von 13,2 g (0,1 Mol) des Aminimins aus asym. N,N-Dimethylhydrazin und Butylenoxid in 50 ml wasserfreiem Benzol zugetropft. (Das Aminimin wird entsprechend der Vorschrift von R.C. Slagel, Journal of Organic Chemistry (1968), 33, 1374-78 hergestellt). In Form eines gelben öles scheidet sich das N,N-Dimethyl-N-(ß-hydroxybutyl)-amin-N'-(4,6-dichlor-1,3,5-triazinyl)imid-Hydrochlorid ab. Unter vermindertem Druck wird das Benzol abdestilliert und das verbleibende Dichlor-s-triazinylaminimid wird mit 17 ml einer wässrigen, gesättigten Natriumhydrogencarbonatlösung bis zum Ende der C02-Entwicklung unter Eiskühlung gerührt. Das ausgefallene farblose Produkt wird mit wenig-eiskaltem Wasser gewaschen und über Phosphorpentoxid getrocknet. Fp.: 127 bis 1290C; Ausbeute 28,7 g.Example 1 In a solution of 18.4 g (0.1 mol) of cyanuric chloride in 80 ml of anhydrous benzene is a solution of at 150C with stirring within 30 minutes 13.2 g (0.1 mol) of the amine imine from asym. N, N-dimethylhydrazine and butylene oxide in 50 ml of anhydrous benzene were added dropwise. (The aminimine is made according to the instructions by R.C. Slagel, Journal of Organic Chemistry (1968), 33, 1374-78). The N, N-dimethyl-N- (ß-hydroxybutyl) -amine-N '- (4,6-dichloro-1,3,5-triazinyl) imide hydrochloride separates out in the form of a yellow oil away. The benzene and the remainder are distilled off under reduced pressure Dichloro-s-triazinylaminimide is mixed with 17 ml of an aqueous, saturated sodium hydrogen carbonate solution Stirred with ice-cooling until the evolution of CO2 has ended. The fancy colorless one The product is washed with a little ice-cold water and dried over phosphorus pentoxide. M.p .: 127 to 1290C; Yield 28.7g.

CgH15Cl2N50 Ber.: C 38,59 H 5,40 N 25,00 (Molgew. 280,16) Gef.: C 37,77 H 5,46 N 24,44 I.R.-Spektrum (KBr) 4 OH 3380 cm C=N C=N 1560 cm Beispiel 2 18,4 g (0,1 Mol) Cyanurchlorid werden in 40 ml Aceton gelöst.CgH15Cl2N50 Calculated: C 38.59 H 5.40 N 25.00 (mol wt. 280.16) Found: C 37.77 H 5.46 N 24.44 I.R. Spectrum (KBr) 4 OH 3380 cm C = N C = N 1560 cm Example 2 18.4 g (0.1 mol) of cyanuric chloride are dissolved in 40 ml of acetone.

Diese Lösung wird unter Rühren in 100 ml Wasser eingerührt, wobei das Cyanurchlorid in Wasser fein aufgeschlämmt wird.This solution is stirred into 100 ml of water while stirring, with the cyanuric chloride is finely suspended in water.

Zu dieser Aufschlämmung wird unter Rühren während 10 min eine Lösung von 26,4 g (0,2 Mol) des Aminimins aus asym.A solution is added to this slurry with stirring for 10 minutes of 26.4 g (0.2 mol) of the amine imine from asym.

N,N-Dimethylhydrazin und Butylenoxid in 30 ml Isopropanol zugetropft. In dieses Gemisch werden 12 ml gesättigter Sodalösung eingetropft und das Gemisch anschliessend während 30 min bei 25 0C gerührt. Das Wasser und die Lösungsmittel werden danach unter vermindertem Druck abdestilliert. Es bleibt ein Gemisch von Monochlor-s-triazinyl-bis-aminimid, Natriumcarbonat und Natriumchlorid im Destillierkolben zurück, aus dem das Bis-aminimid mit Chloroform aufgenommen und von den zurückbleibenden Natriumsalzen abfiltriert wird. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms unter vermindertem Druck bleibt das Bisaminimid als hellgelbes öl zurück. Ausbeute 37,7 g (84,1 % d.Th.).N, N-dimethylhydrazine and butylene oxide in 30 ml of isopropanol were added dropwise. 12 ml of saturated soda solution are added dropwise to this mixture, and the mixture then stirred at 25 ° C. for 30 min. The water and the solvents are then distilled off under reduced pressure. It remains a mixture of Monochloro-s-triazinyl-bis-aminimide, sodium carbonate and sodium chloride in the still back, from which the bis-aminimide was taken up with chloroform and from the remaining Sodium salts is filtered off. After distilling off the chloroform under reduced The bisaminimide remains under pressure as a light yellow oil. Yield 37.7 g (84.1% of theory).

Dieses Aminimid ist in Aceton, aliphatischen Alkoholen und Benzol löslich und in Wasser sehr leicht löslich.This amineimide is in acetone, aliphatic alcohols, and benzene soluble and very easily soluble in water.

-1 I.R. Spektrum Al 3400 cm 1, set1560 cm Beispiel 3 18,4 g (0,1 Mol) Cyanurchlorid werden in 40 ml Aceton gelöst. Diese Lösung wird unter Rühren in 100 ml Wasser eingerührt, wobei das Cyanurchlorid in Wasser fein aufgeschlämmt wird. Zu dieser Aufschlämmung wird unter Rühren während 10 min eine Lösung von 39,6 g (0,3 Mol) des Aminimins aus asym.-1 I.R. Spectrum Al 3400 cm 1, set1560 cm Example 3 18.4 g (0.1 mol) Cyanuric chloride are dissolved in 40 ml of acetone. This solution is stirred in 100 ml of water is stirred in, the cyanuric chloride being finely suspended in water. A solution of 39.6 g is added to this slurry with stirring over a period of 10 minutes (0.3 mol) of the amine imine from asym.

N,N-Dimethylhydrazin und Butylenoxid in 30 ml Isopropanol zugetropft. In dieses Gemisch werden 25 ml gesättigter Sodalösung eingetropft und das Gemisch während 30 min bei 25 0C und anschliessend während 20 min bei 600C gerührt. Das Wasser und die Lösungsmittel werden danach unter vermindertem Druck abdestilliert. Es bleibt ein Gemisch des s-Triazinyl-trisaminimids, Natriumcarbonat und Natriumchlorid im Destillierkolben zurück, aus dem das Tris-aminimid mit Chloroform aufgenommen und vom zurückbleibenden Kochsalz abfiltriert wird.N, N-dimethylhydrazine and butylene oxide in 30 ml of isopropanol were added dropwise. 25 ml of saturated soda solution are added dropwise to this mixture and the mixture Stirred for 30 min at 25 ° C. and then for 20 min at 60 ° C. That Water and the solvents are then removed under reduced pressure distilled off. A mixture of the s-triazinyl-trisaminimide, sodium carbonate and sodium chloride remains back in the still, from which the tris-aminimide was added with chloroform and the remaining common salt is filtered off.

Nach dem Abdestillieren des Chloroforms unter vermindertem Druck bleibt das Tris-aminimid als gelbes öl zurück, das in Wasser sehr leicht löslich ist. Ausbeute: 57,1 g (90,8 % d.Th.).After the chloroform has been distilled off under reduced pressure, it remains the tris-aminimide returns as a yellow oil, which is very easily soluble in water. Yield: 57.1 g (90.8% of theory).

Beispiel 4 19,30 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-äthylamino-s-triazin werden in 50 ml Aceton gelöst. Zu dieser Lösung wird unter Rühren innerhalb 10 min bei 15 0C eine Lösung von 10,4 g (0,1 Mol) des Aminimins aus asym. N,N-Dimethylhydrazin und Äthylenoxid (hergestellt entsprechend der Vorschrift von R.C. Slagel, Journal of Organic Chemistry (1968), 33, S. 1374-78) in 50 ml Benzol zugetropft. Danach werden zu diesem Gemisch 1,4 g NaHC03 in 15 ml Wasser innerhalb 15 min zugetropft. Die Mischung wird 20 min gerührt und dann weitere 30 min bei 400C gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das Lösungsmittelgemisch unter vermindertem Druck abdestilliert und das s-Triazinylaminimid-derivat in Chloroform aufgenommen und vom Natriumsalz abfiltriert. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms bleibt das s-Triazinylaminimid zurück, das in Methanol, Äthanol, Benzol und heissem Wasser löslich ist.Example 4 19.30 g (0.1 mol) of 2,4-dichloro-6-ethylamino-s-triazine become dissolved in 50 ml of acetone. This solution is added with stirring over the course of 10 min 15 ° C. a solution of 10.4 g (0.1 mol) of the amine imine from asym. N, N-dimethylhydrazine and ethylene oxide (prepared according to the procedure of R.C. Slagel, Journal of Organic Chemistry (1968), 33, pp. 1374-78) was added dropwise in 50 ml of benzene. Thereafter 1.4 g of NaHCO 3 in 15 ml of water are added dropwise to this mixture over the course of 15 minutes. The mixture is stirred for 20 minutes and then stirred at 40 ° C. for a further 30 minutes. To When the reaction has ended, the solvent mixture is distilled off under reduced pressure and the s-triazinylaminimide derivative taken up in chloroform and taken from the sodium salt filtered off. After the chloroform has been distilled off, the s-triazinylaminimide remains back, which is soluble in methanol, ethanol, benzene and hot water.

Beispiel 5 21,9 g (0,1 Mol) 2-Chlor-4-methylthio-6-isopropylamino-striazin werden in 80 ml Benzol gelöst und zu dieser Lösung werden unter Rühren 13,6 g (0,11 Mol) des Aminimins aus asym. N,N-Dimethylhydrazin und Propylenoxid (hergestellt entsprechend Journal of Organic Chemistry (1968), 33, S.Example 5 21.9 g (0.1 mole) of 2-chloro-4-methylthio-6-isopropylamino-striazine are dissolved in 80 ml of benzene and add to this solution will be under Stir 13.6 g (0.11 mol) of the amine imine from asym. N, N-dimethylhydrazine and propylene oxide (prepared according to Journal of Organic Chemistry (1968), 33, p.

1374-78) gelöst in 50 ml Benzol bei 200C zugetropft. Danach werden zu diesem Gemisch innerhalb 15 min 15 ml konz. Sodalösung zugetropft, weitere 30 min bei 20°C gerührt und anschliessend wird das Rühren des Gemisches während 1h bei 500C fortgesetzt. Anschliessend wird das Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand in Chloroform aufgenommen und von Natriumsalzen abfiltriert. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms bleibt das N ,N-Dimethyl-N- (ß-hydroxypropyl) -amin-N'-(4-methylthio-6-isopropylamino)-s-triazinylimid zurück.1374-78) dissolved in 50 ml of benzene was added dropwise at 200C. After that will be to this mixture within 15 min 15 ml of conc. Soda solution added dropwise, another 30 min at 20 ° C and then the mixture is stirred for 1 h continued at 500C. The benzene is then distilled off under reduced pressure, the residue was taken up in chloroform and the sodium salts were filtered off. To after distilling off the chloroform, the N, N-dimethyl-N- (ß-hydroxypropyl) remains -amin-N '- (4-methylthio-6-isopropylamino) -s-triazinylimide back.

Ausbeute 24,1 g (71 % d.Th.).Yield 24.1 g (71% of theory).

Beispiel 6 Zu einer Lösung von 13,2 g (0,1 Mol) des Aminimins aus asym.Example 6 To a solution of 13.2 g (0.1 mol) of the amine imine asym.

N,N-Dimethylhydrazin und Butylenoxid in 100 ml tert. Butanol werden unter Rühren 17,1 g (0,1 Mol) 2,4,6-Trimethoxy-s-triazin gegeben. Dieses Gemisch wird bei 45 bis 50 0C während 24 h gerührt. Die gelbe Lösung wird danach abfiltriert und das tert.N, N-dimethylhydrazine and butylene oxide in 100 ml of tert. Butanol 17.1 g (0.1 mol) of 2,4,6-trimethoxy-s-triazine were added with stirring. This mixture is stirred at 45 to 50 0C for 24 h. The yellow solution is then filtered off and the tert.

Butanol unter vermindertem Druck abdestilliert. Es verbleibt eine kristalline Masse, die nach dem Umkristallisieren bei 1320C schmilzt. Ausbeute 16,7 g.Butanol distilled off under reduced pressure. There remains one crystalline mass which melts at 1320C after recrystallization. Yield 16.7 G.

Die IR-Analyse zeigt, dass das Umsetzungsprodukt das 2,4-Dimethoxy-s-triazinylaminimid ist.The IR analysis shows that the reaction product is 2,4-dimethoxy-s-triazinylaminimide is.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

s-Triazinylaminimides of the general formula I in which Z is the aminimide radical, R¹ and R² are the same or different and the methyl or ethyl group, R3 is a hydrogen atom, an alkyl radical with 1 to 2 carbon atoms or the phenyl radical, X and Y are identical or different and the above-mentioned aminimide Remainder (= Z), a chlorine atom, a lower alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group with 1 to 3 carbon atoms or the remainder of an amine of the general formula II in which R4 denotes a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.

2. Process for the preparation of the s-triazinylaminimides according to claim 1, characterized in that amineimines, which are prepared in a manner known per se, in the presence or absence of a solvent and optionally under pressure, with an s-triazine derivative of the general formula III in which the radicals D, E and F are identical or different and are a chlorine atom, a lower alkoxy radical having 1 to 4 carbon atoms, a lower alkylthio radical having 1 to 3 carbon atoms or the radical of an amine of the general formula II, with at most two of the Radicals D, E or F denote the radical of an amine of the general formula II and in which the amine has the meaning given above.

3. means of combating grassy and dicotyledon weeds, containing s-triazinylaminimides according to claim 1.