DE2435425A1

DE2435425A1 - FEDES, FIBERS AND TEXTILE ARTICLES BASED ON HALOGENATED MODACRYLIC POLYMERS WITH GOOD COLORS, AND THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING

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Publication number: DE2435425A1
Application number: DE19742435425
Authority: DE
Inventors: Paul Couchoud
Original assignee: Rhone Poulenc Textile SA
Current assignee: Rhone Poulenc Textile SA
Priority date: 1973-07-23
Filing date: 1974-07-23
Publication date: 1975-02-06
Also published as: LU70587A1; NL7409754A; CA1060138A; IT1017390B; GB1473886A; CH584770A5; JPS5042125A; BE817932A; BR7406054D0; FR2238779A1

Description

Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.

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10/bsDT 38 37
10 / bs

RHONE-POUtENC-TeXtHe, Paris, PrankreichRHONE-POUtENC-TeXtHe, Paris, France

Fäden, Fasern und Textilartikel auf Basis von halogenier-Threads, fibers and textile articles based on halogenated

ten Modacrylpolymeren mit guter Farbaffinität, sowie Verten modacrylic polymers with good color affinity, as well as Ver

fahren zu ihrer Herstellung.drive to their manufacture.

Die vorliegende Erfindung betrifft Fäden und Fasern aus halogenierten Modacrylpolymeren mit guter Farbaffinität, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Sie betrifft ausserdem die aus diesen Fäden oder Fasern hergestellten Textil-Artikel.The present invention relates to halogenated filaments and fibers Modacrylic polymers with good color affinity, as well as a process for their manufacture. It also relates to textile articles made from these threads or fibers.

Die im Handel auf Grund ihrer Nichtentflammbarkeit sehr geschätzten Fasern aus halogenierten Modacrylfasern weisen jedoch schwerwiegende Nachteile auf:The ones that are highly valued in the trade due to their non-flammability However, fibers made from halogenated modacrylic fibers have serious disadvantages:

Bei Halogenanteilen zwischen 30 und 40 f« weisen sie nach Behandlungen in heissem, wässrigem Medium (ab 80⁰C), besonders nach dem Färben, ein unschönes mattes Aussehen sowie eine nur mittelmässige Lichtechtheit auf.Halogen proportions Between 30 and 40 f 'they exhibit after treatments in hot, aqueous media (from 80 ⁰ C), particularly after dyeing, an unattractive dull appearance and a mediocre light fastness.

Im Gegensatz zu den Acry!fasern mit mehr als 85 $ Acrylnitril besitzen sie nur eine geringe Affinität für kationische Farb-In contrast to the acrylic fibers with more than $ 85 acrylonitrile they only have a low affinity for cationic color

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Stoffe, und zwar sogar dann, wenn die Polymere einen hohen Prozentsatz an sauren Gruppen enthalten.Substances, even if the polymers have a high Percentage of acidic groups included.

Diese Erscheinung kann darauf zurückzuführen sein, dass die Hydrophobie und die Kristallinität so gross sind, dass diese Gruppen für die farbstoffe praktisch unzugänglich werden.This phenomenon can be attributed to the fact that the hydrophobicity and crystallinity are so great that they Groups for the dyes are practically inaccessible.

Gemäss der französischen Patentschrift 1 152 884 ist bereits vorgeschlagen worden, die Farbaffinität der Fasern aus Polymeren auf Basis von 0-100 $> Acrylnitril und/oder Methacrylnitril und 100-0 $> Vinyl- und/oder Vinylidenchlorid durch Zugabe von 30-5 $ eines Acrylamidderivatpolymeren und gegebenenfalls eines anderen Monomeren,wie Vinylpyridin, zu verbessern. Diese Fasern neigen jedoch stark zum Vergilben bei Hitze.According to French patent specification 1,152,884, it has already been proposed to increase the color affinity of the fibers from polymers based on $ 0-100> acrylonitrile and / or methacrylonitrile and $ 100-0> vinyl and / or vinylidene chloride by adding $ 30-5 an acrylamide derivative polymer and optionally another monomer such as vinyl pyridine. However, these fibers have a strong tendency to yellow when exposed to heat.

Gemäss der amerikanischen Patentschrift 3 698 994 ist es ebenfalls bekannt, Acry!fasern aus einer Polymermischung herzustellen, die mindestens 70 fo Acrylnitril und 2 - 25 ?° vom Gesamtgewicht cyanäthyliertes Polyvinylalkoholpolymer enthält, und zwar zum Zwecke der Verbesserung des Lüsters, der Weichheit, der Hygroskopizität, sowie der Antistatik-Eigenschaften der hergestellten Fasern. Die aus diesen Polymeren erhaltenen Fasern haben jedoch nicht den Vorteil, flammfest zu sein.According to the US Patent 3,698,994 it is also known, Acryl fibers manufactured from a polymer mixture comprising at least 70 fo acrylonitrile and 2 - contains 25 ° from the total weight cyanäthyliertes polyvinyl alcohol, and for the purpose of improving the luster, softness, which? Hygroscopicity and the antistatic properties of the fibers produced. However, the fibers obtained from these polymers do not have the advantage of being flame retardant.

Ausserdem ist in der französischen Patentschrift 2 108 395 eine Papierwarenfaser vorgeschlagen worden, die aus einer Mischung von 15 - 90 % hydrophobem, binärem Polymer und 10 - 85 $ Copolymer, das aus einem hydrophoben Teil und einem chemisch an diesen gebundenen hydrophilen Teil besteht, gebildet wird, wobei das Copolymer Polyvinylalkohol mit Acrylnitrilpfropfung sein kann.In addition, in French patent specification 2 108 395, a paper goods fiber has been proposed which is formed from a mixture of 15-90% hydrophobic binary polymer and 10-85 copolymer, which consists of a hydrophobic part and a hydrophilic part chemically bonded to it wherein the copolymer can be polyvinyl alcohol with acrylonitrile graft.

Diese Faser weist aber die Eigenschaften einer Papierwarenfaser auf, d.h. starke Fibrillierung und gute Selbsthaftung, die mit einer textlien Anwendung absolut unvereinbar sind. Ausserdem zyklisieren die auf den Polyvinylalkohol gepfropften Acrylnitrilgruppen und bewirken eine stark gelbe Färbung, die für eine Textilfaser unannehmbar ist.However, this fiber has the properties of a paper goods fiber, i.e. strong fibrillation and good self-adhesion, which with are absolutely incompatible with a textile application. In addition, the acrylonitrile groups grafted onto the polyvinyl alcohol cyclize and cause a strong yellow color which is unacceptable to a textile fiber.

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Darüberhinaus ist im französischen Patent 2 120 601 vorgeschlagen worden,fürdie Umhüllung derPigmente cyanäthyliertes Polyvinylacetat zu verwenden, das eventuell mindestens teilweise hydrolisiert ist, und zwar in Anteilen unter 5 f>. Diese Mischung ist für die Pigmentierung von Zelluloseacetat oder -triacetat oder von Polymeren auf Basis von Acrylnitril bestimmt. Wird der cyanäthylierte Polyvinylalkohol jedoch in Anteilen unter 5 1° verwendet, so hat er keinerlei Wirkung auf die Farbaffinität, des Polymeren, mit dem er vermischt ist.In addition, it has been proposed in French patent 2,120,601 to use cyanoethylated polyvinyl acetate for the coating of the pigments, which may have been at least partially hydrolyzed, in proportions below 5% . This mixture is intended for the pigmentation of cellulose acetate or triacetate or of polymers based on acrylonitrile. However, if the cyanoethylated polyvinyl alcohol is used in proportions below 5 1 ° , it has no effect on the color affinity of the polymer with which it is mixed.

Es wurden nun Fäden und Fasern aus halogenierten Modacrylpolymeren mit guter Farbaffinität gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zu 85 - 95 Gewichtsprozent aus halogenierten ' Modacrylpolymeren und zu 5 - 15 Gewichtsprozent aus cyanäthyliertem Polyvinylalkohol bestehen und die einen Pfropfungsgrad von etwa 1 aufweisen und wenigstens 0,50 Gewichtsprozent reinen kationischen Farbstoff zu fixieren vermögen, mittels eines Färbebadea, das einen Gehalt an reinem kationischen Farbstoff von 1,50 Gewichtsprozent,bezogen auf das Gewicht des Textilmaterial, besitzt, wobei die Färbung während einer Stunde bei 98⁰C erfolgt.Threads and fibers made of halogenated modacrylic polymers with good color affinity have now been found, which are characterized in that they consist of 85-95 percent by weight of halogenated modacrylic polymers and 5-15 percent by weight of cyanoethylated polyvinyl alcohol and which have a degree of grafting of about 1 and at least 0.50 percent by weight of pure cationic dye are able to fix by means of a dyebath which has a pure cationic dye content of 1.50 percent by weight, based on the weight of the textile material, the dyeing being carried out at 98 ^° C. for one hour.

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Die Fäden und Pasern nach der vorliegenden Erfindung haben die Besonderheit, dass sie aus zwei unverträglichen Polymeren bestehen, welche in Lösung eine Entmischung unter zwei Mikron bilden, wobei die entmischte Phase hydrophil ist.The threads and tapes of the present invention have Special feature that they consist of two incompatible polymers, which form a sub-two micron segregation in solution, the segregated phase being hydrophilic.

Die erfindungsgemässen Fäden und Fasern mit einem Halogenanteil zwischen 30 und 40 # besitzen ausserdem den Vorteil, bei der Behandlung in Wasser mit Temperaturen über 80⁰C, z.B. beim Färben, nicht mehr matt zu werden, und zwar bei cyanäthylierten Polyvinylalkoholanteilen über 7 #; ausserdem weisen sie auch eine bessere Lichtechtheit auf.The inventive yarns and fibers have a halogen fraction between 30 and 40 # additional advantage in the treatment in water at temperatures above 80 ⁰ C, for example during dyeing, no longer to be matt, and that at cyanoethylated Polyvinylalkoholanteilen 7 #; in addition, they also have better lightfastness.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung obiger Fäden und Fasern.The invention also relates to a method for producing the above threads and fibers.

Unter halogenierten Modacrylpolymeren versteht man Polymere, welche 20 - 55 Gewichtsprozent Vinyl- oder Vinyliden-halogenid, 45 - 85 Gewichtsprozent Acrylnitril und 0,5-3 Gewichtsprozent einer Verbindung enthalten, die Affinität für basische Farbstoffe verleiht.Halogenated modacrylic polymers are polymers that contain 20 - 55 percent by weight of vinyl or vinylidene halide, 45-85 percent by weight acrylonitrile and 0.5-3 percent by weight of a compound that has an affinity for basic dyes confers.

Unter den Verbindungen, die Affinität für basische FarbstoffeAmong the compounds that have an affinity for basic dyes

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verleihen, können folgende angeführt werden: die Verbindungen mit Carbonsäurefunktionen wie z.B. die Itaconsäure, oder mit SuIfonsäurefunktionen, wie z.B. die Vinylsulfonverbindungen, die Allyl- und Methally!sulfonsäuren, die sulfonierten aromatischen Derivate, wie die Styrolsulfonsäuren, die Vinyloxyarylsulfonsäuren usw..The following can be cited: the compounds with carboxylic acid functions such as itaconic acid, or with Sulfonic acid functions, such as the vinyl sulfone compounds, the allyl and methally sulfonic acids, the sulfonated aromatic ones Derivatives such as styrenesulphonic acids and vinyloxyarylsulphonic acids etc..

Unter cyanäthyliertem Polyvinylalkohol versteht man das Reaktionsprodukt von Acrylnitril mit Polyvinylalkohol in alkalischemHydroacetonmedium. Cyanoethylated polyvinyl alcohol is understood to be the reaction product of acrylonitrile with polyvinyl alcohol in an alkaline hydroacetone medium.

Die beiden Polymeren sollen untereinander eine gewisse Unverträglichkeit aufweisen. Dies bedeutet, dass die beiden in einem gemeinsamen Lösungsmittel aufgelösten Copolymeren durch Mischung eine nichthomogene Spinnlösung ergeben; mit Hilfe eines gewöhnlichen Versuchsmittels kann man die beiden Polymerlösungen, die sowohl in aufgelöster, wie auch in fester Phase eine Entmischung bilden, voneinander unterscheiden.The two polymers should have a certain incompatibility with one another exhibit. This means that the two copolymers dissolved in a common solvent by mixing result in a non-homogeneous spinning solution; with the help of a common experimental means, one can find the two polymer solutions that Form a segregation in both the dissolved and the solid phase, differentiate from one another.

Der Wert dieser Entmischung wird durch die Grosse der Partikeln derjenigen Phase bestimmt, die in der anderen dispergiert ist. Die Entmischung muss jedoch unter 2 ja liegen, damit das Gemisch der beiden Polymeren unter einwandfreien Bedingungen versponnen werden kann. Der Wert der Entmischung ist für das Gemisch charakteristisch. Erhöht man im besonderen den Anteil des halogenierten Monomeren in der Mischung oder den Anteil des cyanäthylierten Polyvinylalkohole, so wird die Entmischung zu grob, das Gemisch ist schwer verspinnbar, und die erhaltenen Pasern weisen schlechte mechanische Eigenschaften auf.The value of this segregation is determined by the size of the particles that phase is determined which is dispersed in the other. However, the segregation must be less than 2 yes for the mixture of the two polymers can be spun under perfect conditions. The value of the segregation is characteristic of the mixture. If one increases in particular the proportion of the halogenated monomer in the mixture or the proportion of the cyanoethylated monomer Polyvinyl alcohols, the segregation becomes too coarse, the mixture is difficult to spin, and the fibers obtained are poor mechanical properties.

Die beiden Polymeren werden dann in einem gemeinsamen, üblichen Lösungsmittel aufgelöst; bei diesem handelt es sich um ein polares, organisches Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxyd und N-Methylpyrrolidon. Die Polymeren mit einem höheren Gehalt an Vinyl- oder Vinylidenhalogenid, d..h. mit mehr als 50 $> Halogenid, sind auch in Aceton löslich.The two polymers are then dissolved in a common, common solvent; this is a polar, organic solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and N-methylpyrrolidone. The polymers with a higher content of vinyl or vinylidene halide, i.e. with more than 50 $> halide, are also soluble in acetone.

Die Lösung der beiden Polymeren kann in bekannter Weise trockenThe solution of the two polymers can be dry in a known manner

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-ς--ς-

versponnen werden. Die Polymer-Konzentration der Lösung liegt im allgemeinen zwischen etwa 30 und 35 f°, und die Lösung wird bei einer Temperatur von 60 - 8O⁰G, vorzugsweise etwa 65 - 70⁰C, in einem Trockenspinnschacht versponnen, in dem die Gase ständig eine Temperatur von etwa 80 - 90⁰C aufweisen, um die Verdampfung des Lösungsmittels zu ermöglichen. Die aus dem Schacht tretenden Filamente werden aufgefangen und in einem Verhältnis zwischen 1,5 und 2 X an der Luft verstreckt; sie werden anschliessend noch einmal nach irgendeinem bekannten Verfahren verstreckt, z.B. auf Rollen oder in kochendem Wasser, und zwar in einer Phase oder in zwei Phasen bei Temperaturen von 100 bis 160⁰C und in einem Verstreckverhältnis von 3 bis 7 X, so dass man eine Gesamtverstreckung von z.B. 8 bis 10 X erhält.to be spun. The polymer concentration of the solution is generally between about 30 and 35 f °, and the solution is at a temperature of 60 - 8O ⁰ G, preferably about 65-70 ⁰ C, spun in a dry-spinning shaft, in which the gases constantly a Have a temperature of about 80-90 ^° C. in order to allow the evaporation of the solvent. The filaments emerging from the shaft are caught and stretched in a ratio between 1.5 and 2 X in the air; they are then stretched again by any known method, for example on rollers or in boiling water, in one phase or in two phases at temperatures of 100 to 160 ⁰ C and in a stretching ratio of 3 to 7 X, so that one Total drawing of, for example, 8 to 10%.

Vorzugsweise werden die Filamente anschliessend zum Zwecke der Stabilisierung thermisch behandelt, und zwar nach irgendeinem dem Fachmann bekannten Verfahren, kontinuierlich oder diskontinuierlich und bei einer Temperatur, die im allgemeinen zwischen 100 und 180⁰C liegt und von der Stabilisierungsdauer abhängt.The filaments are then preferably thermally treated for the purpose of stabilization, specifically by any method known to the person skilled in the art, continuously or discontinuously and at a temperature which is generally between 100 and 180 ^° C. and depends on the stabilization time.

Bei einer Konzentration von 20 - 25 $ kann die Mischlösung der beiden Polymeren auch nach einem dem Fachmann gut bekannten Verfahren nass versponnen werden. Die Filamente werden in einem Bad koaguliert, das aus einer Mischung von Wasser und dem für die Polymeren verwendeten·Lösungsmittel besteht, z.B. aus 80 - 50 fe Wasser und 20 - 50 $> Lösungsmittel, im allgemeinen bei 0 - 20⁰C, dann werden sie, vorzugsweise an der Luft, in einem Verhältnis von 1,5 bis 2,5 X verstreckt, in der üblichen Weise gewaschen, z.B. in Wasser und vorzugsweise im Gegenstrom, und erneut bei hoher Temperatur verstreckt, z.B. in kochendem Wasser bei etwa 100⁰C in einem Verhältnis von 2 bis 4 X, um die Filamente einer Gesamtverstreckung von 3 bis 8 X zu unterziehen.At a concentration of $ 20-25, the mixed solution of the two polymers can also be wet-spun by a method well known to those skilled in the art. The filaments are coagulated in a bath consisting of a mixture of water and the · solvent used for the polymer, for example from 80 to 50 fe water and 20 - 50 $> solvent, generally at 0-20 ⁰ C, then they are stretched, preferably in air, in a ratio of 1.5 to 2.5%, washed in the usual manner, for example in water and preferably in countercurrent, and stretched again at a high temperature, for example in boiling water at about 100 ^° C in a ratio of 2 to 4 X to subject the filaments to a total drawing of 3 to 8 X.

Die Filamente können anschliessend jede gewünschte Behandlung erfahren, wie Stabilisierung, Kräuselung usw., und zwar unter den üblichen Bedingungen. Die auf diese Weise erhaltenen.Fäden lassen sich mit basischen Farbstoffen bemerkenswert gut färben, und bei den aus Polymeren mit einem Halogenanteil von über 30 $> The filaments can then undergo any desired treatment, such as stabilization, crimping, etc., under the usual conditions. The threads obtained in this way can be dyed remarkably well with basic dyes, and those made from polymers with a halogen content of over 30 %

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hergestellten Fäden beobachtet man eine geringere Mattierung bei der Behandlung in heissem, wässrigen Medium, ja sogar deren völli ges Verschwinden, wenn die Polyvinylalkoholanteile mehr als 7 Gewichtsprozent betragen. Die Fäden weisen auch eine wesentlich bessere Lichtechtheit nach dem Färben auf.A lower matting is observed with the threads produced the treatment in a hot, aqueous medium, even completely total disappearance if the polyvinyl alcohol content is more than 7 percent by weight be. The threads also have a much better lightfastness after dyeing.

Sie finden zahlreiche Einsatzmbglichkeiten auf allen lextilgebieten, in der Wirkerei/Strickerei, der Weberei, den Heimtextilien usw..You will find numerous possible uses in all textile areas, in knitting, weaving, home textiles, etc.

In den folgenden, zur weiteren Erläuterung der Erfindung angeführten Beispielen '. sind die angegebenen Prozentsätze als Gewichtsanteile zu verstehen.In the following examples given to further illustrate the invention . the stated percentages are to be understood as parts by weight.

Die für den verwendeten Farbstoff angegebene CI-Bezeichnung entspricht dem Colour Index - Ausgabe 1971.The CI designation given for the dye used corresponds to the Color Index - 1971 edition.

Manufacture of cyanoethylated polyvinyl alcohol.

Man vermischt 0,580 kg Polyvinylalkohol, 2,600 kg Aceton, 0,5301g Wasser und 0,02,3 kg Natriumhydroxyd, lässt den Polyvinylalkohol bei 60⁰C eine halbe Stunde unter Acetonrückfluss quellen und fügt dann 1,060 kg Acrylnitril hinzu. Die Reaktion erfolgt bei 60⁰C während einer Stunde. Das Polymere wird durch Ausfällung in kaltem Wasser in saurem Medium wiedergewonnen. Der cyanäthylierte Polyvinylalkohol weist 57 Ί» cyanathylierte OH-Gruppen mit einem Pfropfungsgrad um 1 auf. '■' Mixing 0.580 kg of polyvinyl alcohol, 2.600 kg of acetone, water and 0,5301g 0,02,3 kg sodium hydroxide, makes the polyvinyl alcohol at 60 ⁰ C for half an hour under acetone reflux swell and then add 1.060 kg acrylonitrile. The reaction takes place at 60 ^° C. for one hour. The polymer is recovered by precipitation in cold water in an acidic medium. The cyanoethylated polyvinyl alcohol has 57 Ί » cyanoethylated OH groups with a degree of grafting around 1. '■'

Es wird getrennt ein Polymer mit -46 $ Acrylnitril, 53 # Vinyliden chlorid und 1 io Natriumsalz der Sulfomethallylsäure hergestellt.A polymer with -46 $ acrylonitrile, 53 # vinylidene chloride and 1 io sodium salt of sulfomethallyl acid is prepared separately.

Man fügt diesem Polymer 0 #, 5 #, 7,5 #, 10 jß oder 12,5 # des wie oben hergestellten cyanäthylierten Polyvinylalkohols hinzu. Man stellt den verschiedenen Mischungen entsprechend, fünf Lösungen in Aceton her - A, B, C, D, E - wobei die Lösungen B, C _; und D eine mittlere Entmischung unter 1 μ aufweisen, während die mittlere Entmischung der Lösung E zwischen 1 und 2 u liegt.0 #, 5 #, 7.5 #, 10 μg or 12.5 # of the cyanoethylated polyvinyl alcohol prepared as above are added to this polymer. According to the various mixtures, five solutions in acetone are prepared - A, B, C, D, E - where the solutions B, C _; and D have an average segregation of less than 1 μ , while the average segregation of the solution E is between 1 and 2 u.

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-tr-tr

Man erhitzt die Lösungen mit einer Polymerkonzentration von 30 Gewichtsprozent auf 7O⁰C, verspinnt diese Lösungen nach dem Trockenspinnverfahren und verstreckt die Filamente an der Luft zunächst in einem Verhältnis von 1,6 X, dann in kochendem Wasser 2,2 X und schliesslich auf Rollen bei 160⁰C χ 3 X. Die verschiedenen Fäden werden dann während einer halben Stunde bei 13O⁰C in der Trockenkammer stabilisiert.Heating the solution having a polymer concentration of 30 weight percent to 7O ⁰ C, these solutions are spun by the dry spinning process and drawn, the filaments in the air initially present in a ratio of 1.6 X, then in boiling water 2.2 X and finally with casters at 160 ⁰ C 3 χ X. the different threads are then stabilized during half an hour at 13O ⁰ C in the drying chamber.

Die erhaltenen Filamente A, B, C, D und E werden nach zwei verschiedenen Methoden mit einem basischen Farbstoff - CI Basic Blue 71 - gefärbt, und zwar einmal in einem Bad mit einem Färbst off gehalt von 0,4 io im Verhältnis zu den Fasern, um die Aufziehgeschwindkeit des Farbstoffes zu prüfen, zum anderen in einem Bad mit 1,5 $ Farbstoff, um die Färbstoffmenge zu messen, deren Fixierung auf den Fasern möglich ist. In beiden Fällen wird das Färben 1 Stunde bei 98⁰C durchgeführt.The filaments A, B, C, D and E obtained are dyed by two different methods with a basic dye - CI Basic Blue 71 - once in a bath with a dye content of 0.4 io in relation to the fibers In order to test the speed of the dye's absorption, on the other hand in a bath with 1.5 $ dye to measure the amount of dye that can be fixed on the fibers. In both cases, the dyeing is carried out ^{at 98 ° C. for 1 hour.}

Auf den verschiedenen Mustern wurde der Prozentsatz des auf die Faser aufgezogenen Farbstoffes, die Aufziehgeschwindkeit des Farbstoffes und die Baderschöpfung ermittelt. Es wurde die Lichtechtheit der erhaltenen Färbung (Xenotest) sowie das Aussehen der einzelnen Muster bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt!The percentage of dye drawn up on the fiber, the drawing speed of the Dye and the bath exhaustion determined. The lightfastness of the dyeing obtained (Xenotest) and the appearance were determined of the individual patterns. The results are shown in the table below!

AufgezogenerTeased ÄufzIeE-Groan- Erschöpfungexhaustion echt-real- "^Behandlung in"^ Treatment in Farbstoffdye geschwin-speed heitNess Bad von 9ö°C -Bath at 9 ° C - in fo in fo digkeitage NichterNot one 33 AussehenAppearance AA. 0,200.20 sehr langvery long schöpf un gcreation sehr mattvery matt samsam ErschöpfExhausted 3-43-4 BB. 0,740.74 raschquickly ung i. 1ung i. 1 leichteeasy Stundehour MattierungMatting 55 CC. 1,421.42 i.15 Min.i.15 min. keine Mattierungno matting DD. 1,441.44 sehr raschvery quickly 30 #30 # 55 i.30 Min.i.30 min. Il IlIl Il 100 Io 100 Io sehr raschvery quickly 5-65-6 E
— im .ι m E.
- in .ι m 1ju25 1ju25 Il IlIl Il Il IlIl Il

Man stellt eine Verbesserung der Lichtechtheit der gefärbten Fäden fest. Ausserdem kann man beobachten, dass die Hinzufügung von cyanäthyliertem Polyvinylalkohol den Erweichungspunkt nichtThere is an improvement in the lightfastness of the dyed Threads tight. In addition, it can be observed that the addition of cyanoethylated polyvinyl alcohol does not reduce the softening point

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verändert, der bei allen 5 Versuchen bei 190⁰G liegt. Die Lichtechtiieitsnieasungen sind in der offiziellen französischen Norm Ni¹ G 07 067 festgelegt worden (ISO-Empfehlung R 1O5/V-1969).changed, which is 190 ⁰ G in all 5 attempts. The lightfastness ratings have been specified in the official French standard Ni ¹ G 07 067 (ISO recommendation R 105 / V-1969).

Man stellt zunächst ein Polymer mit 46 $ Acrylnitril, 52 # Vinylidenchlorid und 2 $ Itakonsäure her, sodann eine Spinnlösung in Aceton, welche zu 90 Gewichtsprozent aus dem vorgenannten Copolymer und zu 10 Gewichtsprozent aus cyanäthyliertem Polyvinylalkohol - hergestellt wie im Beispiel 1 - besteht. Die Konzentration der Lösung an Polymer beträgt 35 Gewichtsprozent, und die mittlere Entmischung liegt unter 1 p.. First a polymer is prepared with 46 $ acrylonitrile, 52 # vinylidene chloride and 2 $ itaconic acid, then a spinning solution in acetone, which consists of 90 percent by weight of the aforementioned copolymer and 10 percent by weight of cyanoethylated polyvinyl alcohol - prepared as in Example 1. The concentration of polymer in the solution is 35 percent by weight, and the mean segregation is less than 1 p ..

Nach dem Trockenspinnen gemäss Beispiel 1 verstreckt man die Filamente an der Luft in einem Verhältnis von 1,5 X, dann auf Rollen bei 160⁰C in einem Verhältnis von 5 X. Sie werden dann kontinuierlich auf Rollen bei 180⁰C während 20 Sekunden stabilisiert. After dry spinning according to Example 1, the filaments are drawn in air in a ratio of 1.5%, then on rollers at 160 ^° C. in a ratio of 5%. They are then continuously ^{stabilized on rollers at 180 °} C. for 20 seconds .

Zum Vergleich wird ein Faden mit der gleichen Zusammensetzung, aber ohne Zusatz von cyanäthyliertem Polyvinylalkohol hergestellt. Eine Behandlung in kochendem Wasser führt auf diesem Faden zu einer beträchtlichen Mattierung.For comparison, a thread with the same composition, but made without the addition of cyanoethylated polyvinyl alcohol. A treatment in boiling water will perform on this Thread to a considerable matting.

Die beiden Fäden werden mit dem gleichen Farbstoff - CI Basic Blue 71 - gefärbt. Die Färbung in geteiltem Bad mit 1,5 $ Farbstoff führt zu folgenden Ergebnissen:The two threads are dyed with the same dye - CI Basic Blue 71. The staining in shared bath with $ 1.5 dye leads to the following results:

$ des aufgezogenen Farbstoffes$ of the absorbed dye

Vergleichsprobe 0,20Comparative sample 0.20

Beispiel 2 1,30Example 2 1.30

Man vermischt 90 fo eines Copolymeren mit:90 % of a copolymer is mixed with:

- Acrylnitrileinheiten zu 69,3 Gewichtsprozent,- acrylonitrile units at 69.3 percent by weight,

- Vinylidenchlorideinheiten zu 29,4 Gewichtsprozent,- vinylidene chloride units at 29.4 percent by weight,

- Kaliumvinyloxybenzolsulfanateinheiten zu 1,3 Ge-- Potassium vinyloxybenzenesulfanate units of 1.3 Ge

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wichtsprozent,weight percentage,

mit 10 ?6 cyanäthyliertem Polyvinylalkohol, der nach Beispiel 1 hergestellt wird.with 10? 6 cyanoethylated polyvinyl alcohol, which is obtained according to Example 1 will be produced.

Man löst das Polymergemisch in einer Mischung von 98 % Dimethylformamid und 2 fo Wasser auf. Diese lösung mit einer Polymerkonzentration von 22 i" und einem mittleren Entmischungswert von weniger als 1 /1 wird nass durch eine Spinndüse mit 64 Löchern, deren Durchmesser 0,08 mm beträgt, in ein Fällbad gesponnen, das 40 $> Dimethylformamid und 60 $ Wasser enthält und eine Temperatur von 5⁰C aufweist. The polymer mixture was dissolved into a mixture of 98% dimethylformamide and 2 fo water. This solution with a polymer concentration of 22 ″ and an average segregation value of less than 1/1 is wet spun through a spinneret with 64 holes, the diameter of which is 0.08 mm, into a precipitation bath containing 40 % dimethylformamide and 60% water and has a temperature of 5 ⁰ C.

Die Filamente werden an der Luft in einem Verhältnis von 1,8 X verstreckt, im Gegenstrom in Wasser bei Umgebungstemperatur gewaschen, in kochendem Wasser erneut in einem Verhältnis von 3,3 X verstreckt und schliesslich auf Rollen, deren Temperatur ständig 80⁰C beträgt, getrocknet.The filaments are drawn in the air in a ratio of 1.8 X, washed in countercurrent in water at ambient temperature, again drawn in boiling water in a ratio of 3.3 X and finally on rollers, the temperature of which is constantly 80 ^° C, dried.

Das Färben wird mit dem Farbstoff "CI Basic Blue 71" während 1 Stunde bei 98⁰C nach zwei verschiedenen Verfahren durchgeführt: einmal im Einbad mit 0,4 i° Farbstoff (bezogen auf die Fasern), um die Aufziehgeschwindigkeit des Farbstoffes zu prüfen, und zum anderen im geteilten Bad mit 1,5 $ Farbstoff, um die maximale Färbstoffmenge zu bestimmen, die auf den Fasern fixiert werden kann.The dyeing is carried out with the dye "CI Basic Blue 71" for 1 hour at 98 ⁰ C by two different methods: one in the single bath with 0.4 i ° dye (based on the fibers) to the pulling-up to examine the dye, and second, in the shared bath with $ 1.5 dye to determine the maximum amount of dye that can be fixed on the fibers.

Die Ergebnisse wurden einerseits auf Fasern ermittelt, die aus der obigen Mischung hergestellt worden waren, andererseits auf einer Vergleichsfaser, die das gleiche halogenierte Modacrylpolymer, jedoch keinen cyanäthylierten Polyvinylalkohol enthielt.The results were determined on the one hand on fibers which had been produced from the above mixture, on the other hand a comparison fiber containing the same halogenated modacrylic polymer, but did not contain cyanoethylated polyvinyl alcohol.

Folgende Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:

Bad mit 0,4 # Bad mit 1,5 $> Fixierter Farbstoff Fixierter Farbstoff0.4 # bath $ 1.5 bath> Fixed dye Fixed dye

Vergleichsprobe 0,10 0,31Comparative sample 0.10 0.31

Beispiel 3 0,74 1,53Example 3 0.74 1.53

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Claims

. 4V P a__t_e_n_t_a__n__s_2_r_ü_c_h_e

1) ^; Threads and fibers made from halogenated modacrylic polymers with good color affinity, characterized in that they are made from 85-95 percent by weight of halogenated modacrylic polymer and

5-15 percent by weight of cyanoethylated polyvinyl alcohol with a degree of grafting of about 1 and capable of are to bind at least 0.50 percent by weight of pure, cationic dye, in a dye bath with a content of pure, cationic dye of 1.5 percent by weight, based on the weight of the textile material, the dyeing is carried out at 98 ° C. for one hour.

2) threads and fibers according to claim 1, characterized in that the halogenated modacrylic polymer 20-55 percent by weight vinyl or vinylidene halide units, 45-85 percent by weight acrylonitrile units and contains 0.5-3 weight percent of a compound imparting affinity for basic dyes.

3) threads and fibers according to one of claims 1 or 2, characterized in that the halogenated polymer has a halogen content is over $ 30.

4) threads and fibers according to any one of claims 1-3, characterized in that that the halogenated monomer used in the polymer composition is vinylidene chloride.

5) threads and fibers according to claim 3, which ^{have no matting after treatments in water at temperatures above 80 0} C, characterized in that they contain at least 7 ί> cyanoethylated polyvinyl alcohol.

6) threads and fibers according to any one of claims 1-5, characterized in that that they have improved lightfastness.

7) threads and fibers according to any one of claims 1 - 6, characterized in that that the two polymers that make up the threads and

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-IJU

Fibers exist, form a segregation under 2 ^ i in solution.

8) Textile articles made from threads and fibers according to Claims 1-7 are made.

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