DE2428845A1 - ADHESIVE AND ITS USES - Google Patents

ADHESIVE AND ITS USES

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DE2428845A1 DE2428845A DE2428845A DE2428845A1 DE 2428845 A1 DE2428845 A1 DE 2428845A1 DE 2428845 A DE2428845 A DE 2428845A DE 2428845 A DE2428845 A DE 2428845A DE 2428845 A1 DE2428845 A1 DE 2428845A1
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John Stuart Isaac
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Description

BRITISH STEEL CORPORATION, London, EnglandBRITISH STEEL CORPORATION, London, England

"Klebstoff und seine Verwendung""Glue and its use"

Die Erfindung betrifft einen Klebstoff, sowie Schichtstoffe, die den Klebstoff als Kernklebstoff enthalten. Der Klebstoff ist insbesondere zur Herstellung von vibrationsgedämpften Metallschichtstoffen geeignet.The invention relates to an adhesive and laminates, which contain the adhesive as a core adhesive. The adhesive is particularly suitable for the production of vibration-damped metal laminates suitable.

Die gegenwärtig für diesen Zweck verwendeten 'polymeren Klebstoffe besitzen verschiedene Nachteile. Insbesondere sind sie schwierig' auf Metallbleche oder Bänder aufzubringen und besitzen schlechte Eigenschaften während der Herstellung oder dem Schweißen der hergestellten Schichtstoffe.The polymeric adhesives currently used for this purpose have several disadvantages. In particular, they are difficult to apply to and have on metal sheets or tapes poor properties during manufacture or welding of the laminates produced.

Gegenstand der Erfindung ist ein Klebstoff, der gekennzeichnet ist durch ein Gemisch ausThe invention relates to an adhesive which is characterized by a mixture of

(A) ein Vofpolymerisat, das ein Copolymerisationsprodukt ist aus 20 - 50 Teilen Styrol, oder Styrol zusammen mit einem geringeren Teil Methylmethacrylat, 10-30 Teilen n-Butylmethacrylat, 10-35 Teilen Butylacrylat, 15-30 Teilen 2-Äthylhexylacrylat, 2-12 Teilen Acrylsäure und insgesamt 2-12 Teilen einer Isocyanat-reaktiven Acrylkomponente, die aus einem Hydroxyacrylsäureester, einem Hydroxymethacrylsäureester, einem Acrylamid und/oder einem methylolierten Acrylamid besteht (nachfolgend als "Vorpolymerisat A" bezeichnet);(A) a prepolymer which is a copolymerization product from 20 - 50 parts of styrene, or styrene together with a smaller part of methyl methacrylate, 10-30 parts of n-butyl methacrylate, 10-35 parts of butyl acrylate, 15-30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2-12 parts of acrylic acid and a total of 2-12 parts of an isocyanate-reactive acrylic component, which consists of a hydroxy acrylic acid ester, a hydroxymethacrylic acid ester, an acrylamide and / or a methylolated acrylamide (hereinafter referred to as "prepolymer A" designated);

(B) ein Vorpolymerisat, das ein Gopolymerisationsprodutk ist aus 50 - 70 Teilen Vinylacetat, 25 - 45 Teilen 2-Ath.ylh.ex3l-(B) a prepolymer which is a copolymerization product of 50-70 parts of vinyl acetate, 25-45 parts of 2-Eth.ylh.ex3l-

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acrylat, 2-8 Teilen Acrylsäure und insgesamt 2-8 Teilen einer Isocyanat-reaktiven Acrylkomponente, die aus einem Hydroxyacrylsäureester, Hydroxymethacrylsäureester, einem Acrylamid und/oder einem methylolierten Acrylamid besteht (nachfolgend als "Vorpolymerisat B11 bezeichnet);acrylate, 2-8 parts of acrylic acid and a total of 2-8 parts of an isocyanate-reactive acrylic component, which consists of a hydroxyacrylic acid ester, hydroxymethacrylic acid ester, an acrylamide and / or a methylolated acrylamide (hereinafter referred to as “prepolymer B 11 );

wobei das Vorpolymerisat A und das Vorpolymerisat B in einem Ge- »■wherein the prepolymer A and the prepolymer B in one Ge »■

wichtsverhältnis von 9 : 1 bis 1 :- 9 vorhanden sind, zusammenWeight ratio of 9: 1 to 1: - 9 are present together

(C ) einem Urethanvorpolymeris.at, das ein Polymerisationsprodukt darstellt aus 35 - 40 Teilen eines Isocyanats, das mindestens zwei Isocyanatgruppen besitzt, 1-1,5 Teilen Äthylenglykol, insgesamt 15-20 Teilen Polypropylenglykol, Polyäthylenglykol und/oder einem Poly'caprolacton, jeweils mit einem Molekulargewicht von etwa 400, und insgesamt 40 50 Teilen Polypropylenglykol, Polyäthylenglykol und/oder Polybutadien, jeweils mit einem Molekulargewicht von etwa 1000; wobei 3 "bis 12 $ der Isocyanatgruppen freie Isocyanatgruppen darstellen;(C) a urethane prepolymer, which is a polymerization product represents from 35 - 40 parts of an isocyanate, which has at least two isocyanate groups, 1-1.5 parts of ethylene glycol, a total of 15-20 parts of polypropylene glycol, Polyethylene glycol and / or a poly'caprolactone, each with a molecular weight of about 400, and a total of 40 50 Parts of polypropylene glycol, polyethylene glycol and / or polybutadiene, each with a molecular weight of about 1000; where 3 "to 12 $ of the isocyanate groups are free isocyanate groups represent;

wobei die freien Isocyanatgruppen des Urethanvorpolymerisats mit einem thermisch abspaltbaren Maskierungsmittel verkappt sind.wherein the free isocyanate groups of the urethane prepolymer with are capped with a thermally separable masking agent.

Dieser Klebstoff stellt ein stabiles System dar, das vernetzt und gehärtet werden kann, nachdem das thermisch abspaltbare Maskierungsmittel von den verkappten freien Isocyanatgruppen in dem Urethanvorpolymerisat abgespalten ist, worauf diese Isocyanatgruppen mit den Isocyanat-reaktiven Komponenten der Vorpolymerisate A und B zu reagieren vermögen.This adhesive represents a stable system that can be crosslinked and hardened after the thermally cleavable one Masking agent is split off from the blocked free isocyanate groups in the urethane prepolymer, whereupon these isocyanate groups are able to react with the isocyanate-reactive components of prepolymers A and B.

In dem Vorpolymerisat A beträgt die bevorzugte Menge von Styrol, oder Styrol zusammen mit einem geringeren Anteil Methylmethacrylat, 30 - 40 Teile, von n-Butylmethacrylat 15-20 Teile, von Butylacrylat 10-20 Teile,, von Acrylsäure 2-6 Teile und von der Isocyanat-reaktiven Acrylkomponente 2-6 Teile.In prepolymer A, the preferred amount of styrene is or styrene together with a smaller proportion of methyl methacrylate, 30-40 parts, of n-butyl methacrylate 15-20 parts, of butyl acrylate 10-20 parts, of acrylic acid 2-6 parts and of the isocyanate-reactive acrylic component 2-6 parts.

Eine besonders bevorzugte Isocyanat-reaktive Acrylkomponente in den Vorpolymerisaten A und B stellt Hydroxyäthylacrylat dar. Weitere geeignete solche Komponenten sind zum Beispiel Hydroxypropylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat und Hydroxypropylmeth-A particularly preferred isocyanate-reactive acrylic component in the prepolymers A and B is hydroxyethyl acrylate. Other suitable such components are, for example, hydroxypropyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl meth-

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acrylat.acrylate.

Besonders geeignete Isocyanate zur Verwendung in dem Urethanvor— polymerisat sind Toluylendiisocyanat, 4»4*-Diphenylmethandiisocyanat, Cyclohexyldiisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat oder Dianisidindiisocyanat. Toluylendiisocyanat wird besonders bevorzugt. Die vorgenannten Isocyanate können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden. Bei Verwendung von zwei Isocyanaten sind die bevorzugten Kombinationen Toluylendiisocyanat zusammen mit Triph.enylmethantriisoeyan.at oder Dianisidindiisocyanat.Particularly suitable isocyanates for use in the urethane product polymer are toluylene diisocyanate, 4 »4 * -diphenylmethane diisocyanate, Cyclohexyl diisocyanate, triphenyl methane triisocyanate or Dianisidine diisocyanate. Tolylene diisocyanate is particularly preferred. The aforementioned isocyanates can be used either alone or in admixture. When using two isocyanates the preferred combinations are tolylene diisocyanate together with triph. enylmethane triisoeyan.at or dianisidine diisocyanate.

Bei dem thermisch abspaltbaren Maskierungsmittel kann es sich zweckmäßig um eines oder mehrere aus der Gruppe Phenol, Kresol, Hydrochinon, Benzaldehyd, Caprolactam , tertiäre Ammoniumverbindungen oder irgendeine andere Verbindung handeln, die herkömmlicherweise für den gleichen Zweck verwendet wird.The thermally separable masking agent can expediently be one or more from the group consisting of phenol, cresol, Hydroquinone, benzaldehyde, caprolactam, tertiary ammonium compounds or any other compound that is conventional is used for the same purpose.

Von den im Urethanvorpolymerisat verwendeten Polymerisaten mit Molekulargewichten von 400 und 1000 wird Polypropylenglykol besonders bevorzugt. Die vorstehenden Zahlenangaben geben keine präzisen Molekulargewichte wieder, sond-ern sind Gircawerte für die mittleren Molekulargewichte der Polymerisate.Of the polymers used in the urethane prepolymer with molecular weights of 400 and 1000, polypropylene glycol is particularly important preferred. The above figures do not represent precise molecular weights, but are approximate values for the average molecular weights of the polymers.

Vorzugsweise ist das Urethanvorpolymerisat in solcher Menge mit Bezug auf die Vorpolymerisate A und B vorhanden, daß seine verkappten Isocyanatgruppen den Resten der Isocyanat-reaktiven Acrylkomponenten in den Vorpolymerisaten A und B im wesentlichen äquivalent sind, so daß der Klebstoff im wesentlichen vollständig im größtmöglichen Ausmaß vernetzt werden kann, nachdem das Maskierungsmittel abgespalten ist.The urethane prepolymer is preferably present in such an amount with respect to prepolymers A and B that its blocked Isocyanate groups are the radicals of the isocyanate-reactive groups Acrylic components in prepolymers A and B are essentially equivalent, so that the adhesive is essentially complete can be crosslinked to the greatest possible extent after the masking agent is split off.

Die Vcapo]yinerisate A und B können in einfacher Weise durch Polymerisation in Lösung oder Substanz hergestellt werden, die durch Zersetzung eines freie Radikale erzeugenden Initiators, wie Benzoylperoxid, initiiert wird. Die Polymerisation wird in herkömmlicher Weise durchgeführt. Die erforderliche Temperatur richtet sich nach dem verwendeten Initiator, beträgt jedoch ty-The Vcapo] yinerisate A and B can in a simple manner by polymerization in solution or substance produced by the decomposition of a free radical initiator such as Benzoyl peroxide, is initiated. The polymerization is carried out in a conventional manner Way done. The required temperature depends on the initiator used, but is ty-

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pischerweise 50-150 C.Typically 50-150 C.

Das Urethanvorpolymerisat kann durch langsames Vermischen des Isocyanats oder der Isocyanate mit den anderen Komponenten unter absolut trockenen Bedingungen hergestellt werden, wobei gegebenenfalls erhitzt wird, um die Temperatur bei 70 bis 100 0C zu halten. Nach der Bildung des Urethanvorpolymerisats setzt man das thermisch abspaltbare Maskierungsmittel zu und hält die Temperatur so lange bei 70 bis 100 0C, bis alle freien Isocyanatgruppen reagiert haben.The urethane prepolymer can be prepared by slowly mixing the isocyanate or the isocyanate with the other components under absolutely dry conditions to be produced, wherein optionally heated to maintain the temperature at 70 to 100 0 C. After the formation of the urethane prepolymer to set the thermally cleavable masking agent for keeping the temperature as long as 70 to 100 0 C, until all the free isocyanate groups react.

Die drei Vorpolymerisate können dann in den gewünschten Anteilen zu einem stabilen Einkomponentenklebstoff kombiniert werden.The three prepolymers can then be combined in the desired proportions to form a stable one-component adhesive.

Der Klebstoff kann auch Antioxidationsmittel vom Phenol- oder Amintyp enthalten, um eine Stabilisierung des endgültig gehärteten Polymerisats gegenüber längerem Erhitzen auf erhöhte Temperaturen zu erreichen. Geringe Mengen Füllstoffe, zum Beispiel bis zu 1 fi, können zur Verbesserung besonderer Eigenschaften einverleibt werden.The adhesive can also contain antioxidants of the phenol or amine type in order to stabilize the finally cured polymer against prolonged heating at elevated temperatures. Small amounts of fillers, for example up to 1 fi, can be incorporated to improve special properties.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Metallschichtstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen erfindungsgemäßen Klebstoff zwischen zwei Metallfolien, -blechen bzw. -platten bei einer erhöhten Temperatur preßt, die unterhalb der thermischen Zersetzungstemperatur der Vorpolymerisate A und B und des Urethanvorpolymerisats liegt, jedoch ausreichend ist, um das thermisch abspaltbare Maskierungsmittel abzuspalten und das Urethanvorpolymerisat mit den Vorpolymerisaten A und B zu vernetzen. Die Erfindung betrifft ferner nach diesem Verfahren hergestellte Metallschichtstoffe, sowie einen Metallschicttstofff der zwei Metallfolien, -bleche bzw. -platten, getrennt durch einen Klebstoff, enthält, der ein vernetztes Polymerisationsprodukt eines erfindungsgemäßen Klebstoffs darstellt.The invention further relates to a process for producing metal laminates, which is characterized in that an adhesive according to the invention is pressed between two metal foils, sheets or plates at an elevated temperature below the thermal decomposition temperature of prepolymers A and B and the urethane prepolymer lies, but is sufficient to split off the thermally separable masking agent and to crosslink the urethane prepolymer with prepolymers A and B. The invention also relates to metal laminates produced by this method, as well as a metal laminate f which contains two metal foils, sheets or plates, separated by an adhesive, which is a cross-linked polymerization product of an adhesive according to the invention.

Im folgenden werden unter der Bezeichnung "Metallblech1· auchIn the following, under the designation "sheet metal 1 · also

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solche flächigen Metallerzeugnisse verstanden, die normalerweise nicht mehr als Bleche, sondern als Folien bzw. Platten bezeichnet werden.such flat metal products understood that normally are no longer referred to as sheets, but as foils or plates.

Der Klebstoff der Erfindung wird vorzugsweise dadurch zwischen die beiden Met allbleche gebracht, daß man eine Lösung des Klebstoffs auf eine Seite eines oder beider Bleche aufbringt, das Lösungsmittel entfernt und anschließend die Bleche, mit den beschichteten Seiten einander zugewendet, aufeinander preßt. Bei den Metallblechen handelt es sich vorzugsweise um Stahlbleche oder Stahlstreifen, die verzinkt oder in anderer Weise galvanisch veredelt sein können. Zum Auftragen des Klebstoffs können die herkömmlich angewendeten Beschiclitungsmethoden, zum Beispiel Walzenauftrag, Sprühbesehichtung oder Vorhangbeschichtung, angewendet werden. Die Lösungsmittel werden zweckmäßig bei Temperaturen von 100 bis 120 0C entfernt, und der Schichtstoff wird . vorzugsweise bei Temperaturen von 150 bis 220 0C, zum Beispiel' etwa 18O °C, bei einem Druck von 2,1 kg/cm oder darüber gepreßt. The adhesive of the invention is preferably brought between the two metal sheets by applying a solution of the adhesive to one side of one or both sheets, removing the solvent and then pressing the sheets against one another with the coated sides facing each other. The metal sheets are preferably steel sheets or steel strips that can be galvanized or galvanically refined in another way. The conventionally used coating methods, for example roller application, spray coating or curtain coating, can be used to apply the adhesive. The solvents are expediently removed at temperatures from 100 to 120 ° C., and the laminate becomes. preferably at temperatures of 150 to 220 0 C, for example about pressed '18O ° C at a pressure of 2.1 kg / cm or above.

Während der Laminierung des Schichtstoffs erfolgt die Abspaltung des Maskierungsmittels und die Härtung des als Kern enthaltenen Klebstoffs. Wegen der Vernetzung des als Kern enthaltenen Klebstoffs läßt sich das Ausquetschen des Kerns während des Fressens vermeiden.During the lamination of the laminate, the masking agent is split off and the core is hardened Adhesive. Because of the crosslinking of the adhesive contained as the core, the core can be squeezed out during the seizure avoid.

Die zwei Metallbleche besitzen vorzugsweise ein Dickenverhältnis von nicht über 4:1, und insbesondere besitzen die Bleche zur Herstellung eines vibrationsgedämpften Schichtstoffs gleich· Dicke. Der Klebstoff wird zwischen die zwei Metallbleche vorzugsweise in einer Menge eingebracht, daß eine Klebstoff dick· in der Größenordnung ύοά 0,125 mm erreicht wird.The two metal sheets preferably have a thickness ratio of not more than 4: 1, and in particular, for making a vibration-damped laminate, the sheets have the same thickness. The adhesive is placed between the two metal sheets preferably in an amount such that a thick adhesive · ύοά in the order of 0.125 mm is reached.

Bei der Durchführung der Erfindung in der Praxis hat sieh gezeigt, daß es möglich ist, Schicht stoffe herzustellen, in denen der Kern eine hohe Bindungsfestigkeit; (verglichen mit anderen vibrationsdämpfenden Kernen), bei einer Schälfestigkeit (90 °)In carrying out the invention in practice, it has been shown that it is possible to produce layers in which the core has high bond strength; (compared to other vibration-damping cores), with a peel strength (90 °)

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von 12,5 - 16,1 kg/cm, besitzt. Die Natur des Kerns und seine Haftfestigkeit ermöglichen es, Preß— und Faltvorgänge bei sehr geringer Verschiebung der zwei Metalldeckschichten durchzuführen. Der Kern kann in großem Umfang die Spannung übertragen, die erforderlich ist, um die äußere Schicht beim Biegeradius zu dehnen. Die Widerstandsschweißung ist unter Bedingungen möglich, die den bei Verwendung anderer Kernmaterialien, wie Vinylacetat-Dibutylmaleat—Copolymerisate , erforderlichen Bedingungen sehr ähnlich sind. Es wurde gefunden, daß bei Verwendung des erfindungsgemäßen Materials eine weniger spröde Schweißung erreicht werden kann.from 12.5 to 16.1 kg / cm. The nature of the core and its Adhesive strength allow pressing and folding operations at very high Carry out slight displacement of the two metal cover layers. The core can largely transmit the voltage that is required to stretch the outer layer at the bend radius. Resistance welding is possible under conditions similar to those when using other core materials, such as vinyl acetate-dibutyl maleate copolymers , required conditions are very similar. It has been found that when using the invention Material a less brittle weld can be achieved.

Das Dämpfungsvermögen der Schichtstoffe kann aus Beobachtungen der Abnahmegeschwindigkeit jfreier, gedämpfter Schwingungen erfolgen. Die Messungen werden.an einem vertikal eingespannten Auslegerbalken von 1,27 cm Breite dirfcgeffihrt. Der Balken wird am freien Ende durch einen Magnet«»wandler erregt, der durch einen Schwebungssummer betrieben wird. Die erzeugte Schwingung wird durch einen Magnetwandler gemessen, der am eingespannten Ende angeordnet ist, verstärkt,und auf einem Oszillograph dargestellt. Die Erregungsfrequenz durchläuft den Bereich 20 - 2000 Hz, und die Resonanzspitzen werden visuell beobachtet. Nachdem man die Oszillatorfrequenz auf eine dieser drei Resonanzfrequenzen eingestellt hat, wird das Anregungssignal abgestellt. Hierbei erhält «an einen logarithmischen Abfall der Schwingung. Der Q-Wert, der für die Vibrationsdämpfungseigenschaften der Probe repräsentativ ist, wird aus der Oszillographenkurve mittels der GleichungThe damping capacity of the laminates can be determined from observations the rate of decrease of j-free, damped vibrations. The measurements are made on a vertically clamped cantilever beam 1.27 cm wide. The bar will be on the free The end is excited by a magnet "" transducer, which is triggered by a beat buzzer is operated. The generated vibration is measured by a magnetic transducer placed at the clamped end is amplified and shown on an oscilloscope. The excitation frequency runs through the range 20 - 2000 Hz, and the resonance peaks are observed visually. After setting the oscillator frequency to one of these three resonance frequencies the excitation signal is switched off. Here receives «To a logarithmic drop in the oscillation. The Q value, that is representative of the vibration damping properties of the sample is obtained from the oscilloscope curve using the equation

V " ^HF l0«10 Vr2 V " ^ HF l0 « 10 V r 2

berechnet, in der r.. und r2 die den zwei Maxima entsprechenden Schwingungaamplituden und k die Anzahl der Schwingungen zwischen den beiden Maxima darstellen.calculated, in which r .. and r 2 represent the oscillation amplitudes corresponding to the two maxima and k the number of oscillations between the two maxima.

Das Beispiel erläutert die Erfindung.The example illustrates the invention.

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Beispielexample

Es wird ein Schichtstoff hergestellt, der aus zwei Stahlblechen von 0,711 mm Dicke besteht, die durch einen Kern aus dem gehärteten Klebstoff von 0,127 mm Dicke getrennt sind. Der Klebstoff vor der Härtung enthält die Vorpolymerisate A und B in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 3» sowie die berechnete Menge an Urethanvorpolymerisat, um eine vollständige Reaktion mit den Vorpolymerisaten A und B während des LaminierVorgangs zu erreichen. Die Vorpolymerisate besitzen die nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen: A laminate is produced which consists of two steel sheets 0.711 mm thick, which are hardened by a core 0.127 mm thick adhesive are separated. The adhesive before curing contains prepolymers A and B in a weight ratio of 2: 3 »as well as the calculated amount of urethane prepolymer, to achieve a complete reaction with prepolymers A and B during the lamination process. The prepolymers have the following compositions:

Vorpolymerisat A ^ Vorpolymerisat B ^ Prepolymer A ^ prepolymer B ^

Styrol ■ 35 Vinylacetat 55Styrene ■ 35 vinyl acetate 55

n-Butylmethacrylat 18 2-Äthylhexylacrylat 35n-butyl methacrylate 18 2-ethylhexyl acrylate 35

Butylacrylat 17 Hydroxyäthylacrylat 5Butyl acrylate 17 hydroxyethyl acrylate 5

2-Äthylhexylacrylat 24 Acrylsäure 52-ethylhexyl acrylate 24 acrylic acid 5

Acrylsäure 3Acrylic acid 3

Hydroxyäthylacrylat 3Hydroxyethyl acrylate 3

Urethanyorpolymerisat 2° Urethanyor polymer 2 °

Toluylendiisocyanat 38 Äthylenglykol ■ 1,34Toluylene diisocyanate 38 ethylene glycol ■ 1.34

Polypropylenglykol (MG 4OO) 17,5Polypropylene Glycol (400 MW) 17.5

Polypropylenglykol (MG IOOO) 43Polypropylene Glycol (MW 100O) 43

Die freien Isocyanatgruppen in dem Urethanvorpolymerisat werden mit Phenol maskiert.The free isocyanate groups in the urethane prepolymer are masked with phenol.

Der hergestellte Schichtstoff besitzt folgende Vibrationsdämpfungseigenschaften Q, die in vorstehender Weise gemessen wurden: Q < 10 bei 8OO - 1500 Hz von 50 - 120 0C und Q <C10 bei 100 - 300 Hz von 50 - 110 0G, mit einem Q-Minimum 4-6 bei 70 80 0G in beiden Frequenzbereichen. Bei Raumtemperatur (20 25 0C) beträgt Q 20 - 25 bei 100 - 300 Hz, und etwa 10 im Frequenzbereich 300 - 150O Hz.The laminate produced has the following vibration damping properties Q, measured in the above manner: Q <10 at 8OO - 1500 Hz 50-120 0 C and Q <C10 at 100 - 300 Hz 50-110 0 G, with a Q-Minimum 4-6 at 70 80 0 G in both frequency ranges. At room temperature (20 25 0 C) Q is 20 - 25 at 100 - 300 Hz, and about 10 in the frequency range 300 - 150o Hz.

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Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnung erläutert, die eine bevorzugte Ausführungsform eines erfindungsgemaßen Schichtstoffs zeigt.In the following the invention is explained with reference to the drawing, which is a preferred embodiment of an inventive Laminate shows.

Der Schichtstoff 1 besteht aus der gehärteten Klebstoffschicht 2, die durch Polymerisation des erfindungsgemaßen Klebstoffs entstanden ist, und den Metallblechen 3 und 4-, die vorzugsweise ein Dickenverhältnis von nicht über 4- : 1, insbesondere 1:1, besitzen. Die gehärtete Klebstoffschicht 2 besitzt z.B. eine Dicke von 0,05 bis 0,2 mm, während die Metallbleche z.B. Dicken von jeweils 0,5 bis"1 mm besitzen.The laminate 1 consists of the hardened adhesive layer 2, which has arisen by polymerization of the adhesive according to the invention, and the metal sheets 3 and 4, which are preferably a thickness ratio not exceeding 4: 1, in particular 1: 1. The hardened adhesive layer 2 has for example a thickness of 0.05 to 0.2 mm, while the metal sheets have, for example, thicknesses of 0.5 to "1 mm each.

PatentansprücheClaims

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Claims (9)

Patentansprüche :Patent claims: 1. Klebstoff, gekennzeichnet durch ein Gemisch aus1. Adhesive, characterized by a mixture of (A) einem Vorpolymerisat, das ein Copolymerisationsprodukt ist aus 20 - 50 Teilen Styrol, oder Styrol zusammen mit einem geringeren Teil -Methylmethacrylat, 10-30 Teilen n—Butylmethacrylat, 10 - 35 Teilen Butylacrylat,· 15 - 30 Teilen 2-Äthylhexylacrylat, 2-12 Teilen Acrylsäure und insgesamt 2-12 Teilen einer Isocyanat-reaktiven Acr ylkomp orient e, die aus einem Hydroxyacrylsäureester, einem Hydroxymethacrylsäureester, einem Acrylamid und/oder einem methylolierten Acrylamid" besteht (nachfolgend als "Vorpolymerisat A" bezeichnet);(A) a prepolymer which is a copolymerization product of 20-50 parts of styrene, or styrene together with a minor part - methyl methacrylate, 10-30 parts n-butyl methacrylate, 10 - 35 parts of butyl acrylate, · 15-30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2-12 parts of acrylic acid and a total of 2-12 parts of an isocyanate-reactive Acr ylkomp orient e, which consists of a hydroxyacrylic acid ester, a hydroxymethacrylic acid ester, an acrylamide and / or a methylolated acrylamide "(hereinafter referred to as "prepolymer A"); (B) einem Vorpolymerisat, das ein Copolymerisationsprodukt ist aus 50 - 70 Teilen Vinylacetat, 25 - 45 Teilen 2-Äthylhexylacrylat, 2-8 Teilen Acrylsäure und insgesamt 2-8 Teilen -einer Isocyanat-reaktiven Acrylkompo-. nente, die aus einem Hydroxyacrylsäureester, Hydroxymethacrylsäureester, einem Acrylamid und/oder einem methylolierten Acrylamid besteht (nachfolgend als "Vorpolymerisat B" bezeichnet);(B) a prepolymer which is a copolymerization product of 50-70 parts of vinyl acetate, 25-45 parts 2-ethylhexyl acrylate, 2-8 parts of acrylic acid and a total of 2-8 parts of an isocyanate-reactive acrylic composite. components consisting of a hydroxyacrylic acid ester, hydroxymethacrylic acid ester, an acrylamide and / or a methylolated acrylamide (hereinafter referred to as "prepolymer B "denotes); wobei das Vorpolymerisat A und das Vorpolymerisat B in einem G-ewichtsverhältnis von 9 ί 1 bis 1 : 9 vorhanden sind, zusammen mitwhere the prepolymer A and the prepolymer B are present in a weight ratio of 9 ί 1 to 1: 9, along with (0) einem Urethanvorpolymerisat, das ein Polymerisationsprodukt darstellt aus 35 - 40 Teilen eines Isocyanate, das mindestens zwei Isocyanatgruppen besitzt, 1 - 1,5 Teilen Äthylenglykol, insgesamt 15-20 Teilen Polypropylenglykol, Polyäthylenglykol und/oder einem Polycaprolacton, jeweils mit einem Molekulargewicht von etwa 400, und insgesamt 40 - 50 Teilen Polypropylenglykol, Polyäthylenglykol und/oder Polybutadien, jeweils mit einem Molekulargewicht von etwa 1000; wobei 3 bis 12 °/o der Isocyanatgruppen freie Isocyanatgruppen darstellen;(0) a urethane prepolymer, which is a polymerization product of 35-40 parts of an isocyanate which has at least two isocyanate groups, 1-1.5 parts of ethylene glycol, a total of 15-20 parts of polypropylene glycol, polyethylene glycol and / or a polycaprolactone, each with a molecular weight from about 400, and a total of 40-50 parts of polypropylene glycol, polyethylene glycol and / or polybutadiene, each with a molecular weight of about 1000; where 3 to 12 % of the isocyanate groups represent free isocyanate groups; wobei die freien Isocyanatgruppen des Urethanvorpolymerisats mit einem thermisch abspaltbaren Maskierungsmittel verkappt sind.wherein the free isocyanate groups of the urethane prepolymer are capped with a thermally separable masking agent. 409884/1284409884/1284 2. Klebstoff nach. Anspruch. 1, dadurch, gekennzeichnet, daß das Urethanvorpolymerisat in solcher Menge mit Beziig auf die Vorpolymerisate A und B vorhanden ist, daß seine maskierten Isocyanatgruppen den Resten der Isocyanat-reaktiven Acrylkomponenten in den Vorpolymerisaten A und B im wesentlichen äquivalent sind.2. Adhesive after. Claim. 1, characterized in that the Urethane prepolymer in such an amount with reference to the Pre-polymers A and B are present in that their masked isocyanate groups are the residues of the isocyanate-reactive acrylic components in prepolymers A and B are essentially equivalent. 3. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Antioxidationsmittel und/oder ein Füllstoff anwesend ist.3. Adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that an antioxidant and / or a filler is present is. 4. Verwendung der Klebstoffe nach Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von Schichtstoffen.4. Use of the adhesives according to Claims 1 to 3 for production of laminates. 5. Ausführungsform nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3 zwischen zwei Metallbleche bei einer erhöhten Temperatur preßt, die unterhalb der thermischen Zersetzungsteniperatur der Vorpolymerisate A und B und des Urethanvorpolymerisats liegt, Jedoch ausreichend ist, um das thermisch abspaltbare Maskierungsmittel abzuspalten und das Urethanvorpolymerisat mit den Vorpolymerisaten A und B zu vernetzen.5. Embodiment according to claim 4, characterized in that an adhesive according to one of claims 1 to 3 is used between two metal sheets at an elevated temperature presses that are below the thermal decomposition temperature the prepolymers A and B and the urethane prepolymer is, however, sufficient to the thermally cleavable Cleave off masking agents and the urethane prepolymer to be crosslinked with prepolymers A and B. 6. Ausführungsform nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß man erhöhte Temperaturen von 150 - 220 0C anwendet.6. Embodiment according to claim 5 »characterized in that elevated temperatures of 150-220 0 C are used. 7. Ausführungsform nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff zwischen den beiden Metallblechen bei einem Druck von mindestens 2,1 kg/cm gepreßt wird.7. Embodiment according to claim 5 or 6, characterized in that that the adhesive is pressed between the two metal sheets at a pressure of at least 2.1 kg / cm. 8. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Hetallbleche ein Dickenverhältnis von nicht über 4 ϊ 1 besitzen.8. Embodiment according to one of claims 5 to 7, characterized characterized in that the two metal sheets have a thickness ratio of not more than 4 ϊ 1. 9. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff so zwischen die beiden Metallbleche eingebracht wird, daß man eine Lösung des Kleb-9. Embodiment according to one of claims 5 to 8, characterized characterized in that the adhesive is introduced between the two metal sheets in such a way that a solution of the adhesive 409884/1284409884/1284 Stoffs auf eine Seite eines oder beider Bleche aufbringt, das Lösungsmittel entfernt und anschließend die Bleche, mit : den beschichteten Seiten nach innen gerichtet,preßt,Applies substance to one side of one or both sheets, removes the solvent and then presses the sheets with: the coated sides facing inwards, 10, Ausführungsform nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel bei 100 bis 120 C entfernt wird,10, embodiment according to claim 9 »characterized in that the solvent is removed at 100 to 120 C, 11, Ausfuhrungsform nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff zwischen die beiden Metallbleche in solcher Menge eingebracht wird, daß eine Klebstoffdicke von etwa 0,125 mm entsteht.11, embodiment according to one of claims 5 to 10, characterized characterized in that the adhesive is introduced between the two metal sheets in such an amount that an adhesive thickness of about 0.125 mm arises. 409884/1284409884/1284 Leersei'teBlank page
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