DE2428189A1 - PARTIALLY CROSSLINKED SILALACTONE POLYMERIZES - Google Patents

PARTIALLY CROSSLINKED SILALACTONE POLYMERIZES

Info

Publication number
DE2428189A1
DE2428189A1 DE19742428189 DE2428189A DE2428189A1 DE 2428189 A1 DE2428189 A1 DE 2428189A1 DE 19742428189 DE19742428189 DE 19742428189 DE 2428189 A DE2428189 A DE 2428189A DE 2428189 A1 DE2428189 A1 DE 2428189A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
valerolactone
sila
polymers
linear
trimethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19742428189
Other languages
German (de)
Inventor
Michel Bargain
Zeno Pasquini
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc SA
Original Assignee
Rhone Poulenc SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc SA filed Critical Rhone Poulenc SA
Publication of DE2428189A1 publication Critical patent/DE2428189A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/912Polymers modified by chemical after-treatment derived from hydroxycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/695Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
    • C08G63/6952Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from hydroxycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER JTGGERT1 DIPLOMCHEMIKEaPATENT ADVOCATE DR. HANS-GUNTHER JTGGERT 1 DIPLOMCHEMIKEa

5 KÖLN Sl. OBERLÄNDER UFER 905 COLOGNE Sl. OBERLÄNDER UFER 90

Köln, den 28. Mai 1974 Ax/Eg/pz/56Cologne, May 28, 1974 Ax / Eg / pz / 56

Rhone-Poulenc S.A., 22 avenue Montaigne, Paris 8e (Frankreich)Rhone-Poulenc S.A., 22 avenue Montaigne, Paris 8e (France)

Partiell vernetzte SilalactonpolymerisatePartially crosslinked silalactone polymers

Die Erfindung betrifft Silalactonpolymerisate, die durch Vernetzung von linearen Silalactonpolyaerisaten nach üblichen Verfahren hergestellt werden.The invention relates to silalactone polymers obtained by crosslinking linear silalactone polymers can be produced by conventional methods.

Bekannt sind z.Zt. Lactonpolymerisate, deren Lfonomeres Kettenglieder in unterschiedlicher Zahl von 4- bis 12 enthält· Diese Lactone, Verfahren zu ihrer Polymerisation und die Polymerisate werden beispielsweise von K.C.Frisch und S.L* Heegen in "Kinetics and mechanisms of polymerization" Bd. II: Hing Opening polymerization (1969), beschrieben.Are currently known Lactone polymers, their Lfonomeres Chain links in different numbers from 4 to 12 Contains · These lactones, process for their polymerization and the polymers are for example of K.C. Fresh and S.L * Heegen in "Kinetics and mechanisms of polymerization "Vol. II: Hing Opening Polymerization (1969).

Die Erfindung ist auf Polymerisate von Lactonen gerichtet, deren Monomeres ein Siliciumatom enthält, an das Methylreste gebunden sind, und das an zwei Kohlenstoffatome des Binges gebunden ist.The invention is directed to polymers of lactones, whose monomer contains a silicon atom to which methyl radicals are bonded, and that to two carbon atoms of Binges is bound.

Gegenstand der Erfindung sind speziell Polymerisate von 3,5T5-T^methyl-5-sila-S-valerolacton, die aus linearen Ketten von Homopolymerisaten bestehen, die durch Verknüpfung von Einheiten der FormelThe invention specifically relates to polymers of 3.5 T 5-T ^ methyl-5-sila-S-valerolactone, which consist of linear chains of homopolymers which are formed by linking units of the formula

CHx GH,CH x GH,

- O - CH0 - Si - GE0 - CH-CO-U (I) 2 , 2- O - CH 0 - Si - GE 0 - CH-CO-U (I) 2, 2

409882/1055409882/1055

gebildet sind, wobei die gegebenenfalls blockierten linearen Ketten teilweise miteinander vernetzt sind.are formed, the optionally blocked linear chains are partially interlinked.

Das Verfahren zur Herstellung dieser teilweise vernetz ten Polymerisate ist dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls blockierte lineare Homopolymerisate von 3,5,5-TriBiethyl-5-sila-c -valerolacton nach beliebigen bekannten Verfahren vernetzt.The process for producing these partially crosslinked polymers is characterized in that any blocked linear homopolymers of 3,5,5-tri-diethyl-5-sila-c -valerolactone are crosslinked by any known method.

Durch Polykondensation von 3,5»5-Trii&ethyl-5-sil-<i valerolacton der FormelBy polycondensation of 3,5 »5-tri & ethyl-5-sil- <i valerolactone the formula

OH,OH, ^Si ' ^ Si ' / / NN OH,
/ 3
OH,
/ 3
0f2 0 f2

— CH .0- CH .0

Il
0
Il
0

erhält man das lineare Homopolymerisat. 3»5 methyl-5-sila- - -valerolacton (nachstehend der Einfachheit halber als Silalacton bezeichnet) kann aus Trimethylsilylmethacrylat und Chlormethyldimethylhydrogensilan nach dem Verfahren hergestellt werden, das von V.F. liironov und Ef.S. Fedotov (Khim Geterotsikl. Soedin Akad. Nauk Latv SSR 1966 (3) 4-53-6, Chemical abstracts 66 (196?) 7142) beschrieben wird.the linear homopolymer is obtained. 3 »5 methyl-5-sila- - -valerolactone (hereinafter referred to as silalactone for the sake of simplicity) can be prepared from trimethylsilyl methacrylate and chloromethyldimethyl hydrogen silane by the process described by VF liironov and Ef.S. Fedotov (Khim Geterotsikl. Soedin Akad. Nauk Latv SSR 1966 (3) 4-53-6, Chemical abstracts 66 (196?) 7142).

Die Polykondensation von Silalacton kann mit Hilfe von anionischen, kationischen oder neutralen Initiatoren nach den Verfahren hergestellt werden, die von K.C. Frisch und S.L. Eeegen (loc. cit.) hergestellt werden. Besonders bevorzugt werden die anionischen und kationischen Initiatoren, die die Durchführung der Polykondensationsreaktion bei mäßiger Temperatur und hierbei die Erzielung hoher Molekulargewichte ermög—The polycondensation of silalactone can be produced with the aid of anionic, cationic or neutral initiators by the processes produced by KC Frisch and SL Eeegen (loc. Cit.). Particularly preferred are the anionic and cationic initiators, which enable the polycondensation reaction to be carried out at a moderate temperature and thereby enable high molecular weights to be achieved.

409882/105S409882 / 105S

lichen. Das Verfahren kann in Masse oder in Lösung durchgeführt werden.lichen. The process can be carried out in bulk or in solution.

Als Beispiele geeigneter anionischer Initiatoren sind die Alkalimetalle, die Salze von Alkalimetallen mit organischen Säuren, die einfachen oder gemischten Hydride, z.B. Natriumhydrid, Lithiumhydrid, Lithiumaluminohydrid, Aluminiumtrialkyle, Alkalimetallamide und Alkalialkoholate zu nennen.Examples of suitable anionic initiators are the alkali metals, the salts of alkali metals with organic acids, the simple or mixed hydrides, e.g. sodium hydride, lithium hydride, lithium aluminum hydride, Aluminum trialkyls, alkali metal amides and To name alkali alcoholates.

Als kationische Initiatoren eignen sich beispielsweise Aluminiumchlorid, Bortrifluorid, Eisen(III)-chlorid, Zinn(IV)-tetrachlorid und die starken Säuren wie Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure und Trifluoressigsäure. Suitable cationic initiators are, for example, aluminum chloride, boron trifluoride, iron (III) chloride, Tin (IV) tetrachloride and the strong acids such as sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid and trifluoroacetic acid.

Der Initiator wird im allgemeinen in einer solchen Menge verwendet, daß das Molverhältnis von Monomerem zu Initiator unter 5000, vorzugsweise unter I5OO liegt. Wenn Polymerisate mit möglichst hohem Molekulargewicht gewünscht werden, müssen die Initiatoren in Mengen verwendet werden, die möglichst gering sind, jedoch genügen, um eine nicht zu niedrige Reaktionsgeschwindigkeit aufr echt zuerhalt en.The initiator is generally used in such an amount used that the molar ratio of monomer to Initiator is below 5000, preferably below 1500. If polymers with the highest possible molecular weight are desired, the initiators must be used in quantities which are as low as possible, but are sufficient to ensure that the reaction rate is not too low to get real.

Das Verfahren zur Kondensation des Silalactons wird gewöhnlich bei einer Temperatur zwischen O0- und 1500C und im allgemeinen hei Temperaturen unter 100 C durchgeführt. Die Reaktion kann unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Hexan, Cyclohexan und Toluol.The process for the condensation of the Silalactons is usually carried out at a temperature between O and 0- 150 0 C and hot in general, temperatures below 100 C. The reaction can be carried out using organic solvents. Examples of suitable solvents are aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons, for example hexane, cyclohexane and toluene.

Die linearen Homopolymerisate des Silalactons haben Grenzviskositäten (indices de viscosite), die im allgemeinen zwischen 0,55 und 1,5 liegen. Diese Homopolymerisate, die eine endständige Säuregruppe und eineThe linear homopolymers of silalactone have intrinsic viscosities (indices de viscosite), which in general between 0.55 and 1.5. These homopolymers, which have a terminal acid group and a

409882/1055409882/1055

endständige Alkoholgruppe enthalten, können gegebenenfalls einer Behandlung unterworfen werden, durch die die reaktionsfähigen Enden der Kette blockiert werden. Hierzu können beliebige geeignete Mittel, die für die Blockierung der Carboxylgruppen und/oder Hydroxylgruppen bekannt sind, verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise Acetylchlorid, Phenylisocyanat, Essigsäureanhydrid und Diazomethan·Containing terminal alcohol group can optionally treatment to block the reactive ends of the chain. Any suitable means for blocking the carboxyl groups and / or hydroxyl groups can be used for this purpose are known to be used. Acetyl chloride, phenyl isocyanate and acetic anhydride, for example, are suitable and diazomethane

Die gegebenenfalls blockierten linearen Homopolymerisate der Silalactone fallen ebenfalls in den Rahmen der Erfindung. Diese Homopolymerisate sind im allgemeinen harte, elastische Gummis, die sich klebrig anfühlen. Durch Vernetzung werden sie in Verbindungen umgewandelt, aus denen leicht Folien, die sich von ihren Unterlagen lösen lassen, hergestellt werden können. Diese Verbindungen können, wie nachstehend ausführlicher dargelegt werden wird, je nach ihrem Vernetzungsgrad die verschiedensten Eigenschaften haben und für die verschiedensten Zwecke verwendet werden.The optionally blocked linear homopolymers of the silalactones also fall within the scope of Invention. These homopolymers are generally hard, elastic rubbers that are sticky to the touch. Through networking, they are converted into compounds that easily make foils that stand out from their documents can be solved, can be produced. These compounds can be as set forth in more detail below will be the most varied, depending on their degree of networking Have properties and are used for a wide variety of purposes.

Wie bereits erwähnt, kann die Vernetzung der linearen Polymerisate der Silalactone nach beliebigen Vernetzungsverfahren, die für die Polysiloxane bekannt sind, die an das Siliciumatom gebundene Methylreste enthalten, durchgeführt werden. Beispielsweise kann die Vernetzung durch Erhitzen mit geeigneten Mengen von Peroxyden vorgenommen werden. Geeignet ist auch ein Verfahren, bei dem eine Bestrahlung mit energiereicher Strahlung vorgenommen wird (Kobaltbombe, Verwendung von schnellen Elektronen). Diese Verfahren werden beispielsweise von W. UoIl in "Chemistry and technology of silicones", 1968, S. 229 - 235, beschrieben.As already mentioned, the crosslinking of the linear polymers of the silalactones can be carried out by any crosslinking process, which are known for the polysiloxanes that contain methyl radicals bonded to the silicon atom, be performed. For example, the crosslinking can be carried out by heating with suitable amounts of peroxides will. A method in which exposure to high-energy radiation is carried out is also suitable (cobalt bomb, use of fast electrons). These methods are used, for example, by W. Uol in "Chemistry and technology of silicones", 1968, pp. 229-235.

Die verwendeten Mengen der Peroxyde sind verschieden in Abhängigkeit von der Art der Eigenschaften, die das Polymerisat erhalten soll. Der Vernetzungsgrad kann soThe amounts of peroxides used are different depending on the nature of the properties that the Is to receive polymer. The degree of networking can be like this

409882/1055409882/1055

geregelt werden, daß die erhaltenen Folien biegsam, geschmeidig und elastisch sind. Bs ist ferner möglich, Verbindungen herzustellen, die in Bezug auf Unlöslichkeit und Unschmelzbarkeit interessante Eigenschaften aufweisen. Es darf jedoch nicht bis zu einem zu hohen Grad vernetzt werden, da sonst die gebildeten Produkte hart und spröde werden. In der Praxis kann die geeignete Peroxydmenge für jede Anwendung vom Fachmann leicht mit Hilfe von Vorversuchen ermittelt werden. Als Beispiel sei erwähnt, daß bei Durchführung der Vernetzung oberhalb von 100°G mit Hilfe von Benzoylperoxyd zur Herstellung einer biegsamen, geschmeidigen, nichtklebenden Folie das Peroxyd in einer Menge von 1 bis 20 Mol, vorzugsweise von 2 bis 10 Mol pro 100 Mol Einheiten des Monomeren des Silalactons verwendet wird.be controlled so that the films obtained are flexible, pliable and elastic. Bs is also possible To produce compounds with interesting properties in terms of insolubility and infusibility exhibit. However, it cannot go up to too high a level Degree of crosslinking, otherwise the products formed will be hard and brittle. In practice, the appropriate The amount of peroxide for each application can easily be determined by a person skilled in the art with the aid of preliminary experiments. As an an example it should be mentioned that when carrying out the crosslinking above 100 ° G with the help of benzoyl peroxide for the production a flexible, pliable, non-adhesive film, the peroxide in an amount of 1 to 20 mol, preferably from 2 to 10 moles per 100 moles of units of the monomer of the silalactone is used.

Die verwendete Peroxydmenge kann auch mit der Art des Peroxyds variieren. Als allgemeine Hegel kann jedoch gesagt werden, daß die Menge des Peroxyds im wesentlichen in der gleichen Größenordnung liegt. Bei Verwendung eines anderen Peroxyds muß jedoch die Vulkanisationstemperatur entsprechend angepaßt werden, da die Vernetzung bekanntlich bei einer Temperatur oberhalb der Spalttemperatur des Peroxyds durchgeführt werden muß. Geeignete Peroxyde sind beispielsweise Benzoylperoxyd, tert.-Butylperoxyd, Dichlorbenzoylperoxyd, Cumolperoxyd, tert.-Butylbenzoat und tert.-Butylperacetat.The amount of peroxide used can also vary with the type of peroxide. As a general Hegel, however, can the amount of peroxide can be said to be of substantially the same order of magnitude. Using of another peroxide, however, the vulcanization temperature must be adjusted accordingly, since the Crosslinking is known to be carried out at a temperature above the cleavage temperature of the peroxide got to. Suitable peroxides are, for example, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, cumene peroxide, tert-butyl benzoate and tert-butyl peracetate.

Die Polymerisate gemäß der Erfindung enthalten im wesentlichen Einheiten (I), die an Einheiten (II) und (III) gebunden sind:The polymers according to the invention essentially contain units (I), those of units (II) and (III) are bound:

0 - CH2 - Si-GH2-OH-GO0 - CH 2 - Si-GH 2 -OH-GO

(H) GH,(H) GH,

409882/1055409882/1055

CH2 CH 2

(Ill) CH,(Ill) CH,

O - GH2 - Si - CH2 - GH - GOO - GH 2 - Si - CH 2 - GH - GO

Die Verknüpfung der verschiedenen Einheiten (I), (II) und (III) erfolgt durch die Valenzbindung und wird durch die folgenden Segeln beherrscht:Linking the various units (I), (II) and (III) occurs through the valence bond and is dominated by the following sails:

a) Die Methylengruppen einer Einheit (II) oder (III) sind an eine Methylengruppe einer anderen Einheit (II) oder (III) gebunden.a) The methylene groups of a unit (II) or (III) are attached to a methylene group of another unit (II) or (III) bound.

b) Jedes Sauerstoffatom einer beliebigen Einheit ist an eine Carbonylgruppe einer verschiedenen Einheit gebunden.b) Each oxygen atom of any unit is attached to a carbonyl group of a different unit bound.

Die Vernetzung zwischen den linearen Ketten von 3,5»5-Polytriaethyl-5-sila-<£ -valerolacton kann ebenfalls teilweise durch direkte Überbrückung von zwei Silieiumatomen oder durch Brückenbildung mit Hilfe eines Sauerstoffatoms oder einer Methylenbrücke erfolgen. Der mit Hilfe dieser Gruppen eingeführte Vernetzungsgrad macht jedoch nie einen großen Anteil der Gesamtvernetzung aus.The crosslinking between the linear chains of 3,5 »5-polytriaethyl-5-sila- <£ -valerolactone can also be partially bridged by direct bridging of two silicon atoms or by bridging with the help of an oxygen atom or a methylene bridge. The degree of networking introduced with the help of these groups makes however, they never make up a large proportion of the overall network.

Die Vernetzung der linearen Silalactonpolymerisate kann unmittelbar an Folien oder Formteilen aus dem linearen Polymerisat oder an Polymerisaten, die auf einen Schichtträger aufgebracht sind, vorgenommen werden. Auf diese Weise werden Verbundmaterialien erhalten, die sich für die verschiedensten Zwecke eignen. Als Schichtträger sind insbesondere die halbharten oder harten Papiere zu nennen. Durch die Behandlung, die darin besteht, daß eine Schicht des linearen Silalactonpolymerisats aufgebracht und diese Schicht dann vernetzt wird, werden den Papieren interessante Oberflächeneigenschaften verliehen. Beispielsweise wurde festge-The crosslinking of the linear silalactone polymers can be carried out directly on films or molded parts from the linear Polymer or on polymers which are applied to a layer support, are made. In this way composite materials are obtained which are suitable for the most varied of purposes. As a layer carrier especially the semi-hard or hard papers are to be mentioned. Through the treatment that consists in that a layer of the linear silalactone polymer is applied and this layer is then crosslinked interesting surface properties are given to the papers. For example, it was

409882/1058409882/1058

stellt, daß die kritische Oberflächenspannung eines Polysilalactonfilms dicht bei derjenigen von Polytetrafluorethylen liegt. So wurde nachgewiesen, daß gerade der Wert der kritischen Oberflächenspannung einem Schichtträger Vernetzbarkeit verleiht (Bulletin de la Societe Chimique de France; Kolloquium für Adhäsion und physikalische Chemie von festen Oberflächen; Mulhouse 8. - 10. Oktober 1969, Arbeit von F. Vergara und B. Lespinasse, S. 3227 - 35)· Der Auftrag eines Films eines vernetzten Silalactonpolymerisats verleiht daher den Schichtträgern wasserabweisende Eigenschaften, die nahezu denen entsprechen, die ein Überzug aus PoIytetrafluoräthylen verleiht.shows that the critical surface tension of a polysilalactone film is close to that of polytetrafluoroethylene lies. So it was proven that just the value of the critical surface tension a Layer base confers crosslinkability (Bulletin de la Societe Chimique de France; Colloquium for Adhesion and physical chemistry of solid surfaces; Mulhouse October 8-10, 1969, work by F. Vergara and B. Lespinasse, pp. 3227-35) · The application of a film of a crosslinked silalactone polymer imparts therefore the substrate has water-repellent properties, which almost correspond to those which a coating made of polytetrafluoroethylene confers.

Die teilweise vernetzten Polymerisate können auch zur Herstellung von Membranen dienen, die gegebenenfalls auf eine Unterlage aufgebracht sind. Diese Membranen finden interessante Anwendungen in der Gaspermeation und Pervaporation. Sie eignen sich insbesondere für die Anreicherung von Gasgemischen, die aus wenigstens zwei Gasen aus der aus Sauerstoff, Stickstoff und Kohlensäure bestehenden Gruppe bestehen. Diese Membranen können speziell für die Verringerung des Gehalts an Kohlensäure in gasförmigen Gemischen von Sauerstoff und Kohlensäure verwendet werden.The partially crosslinked polymers can also be used to produce membranes, which may be used are applied to a base. These membranes find interesting applications in gas permeation and pervaporation. They are particularly suitable for the enrichment of gas mixtures that consist of at least two Gases from the group consisting of oxygen, nitrogen and carbonic acid. These membranes can be specially designed for reducing the level of carbonic acid in gaseous mixtures of oxygen and Carbon dioxide can be used.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.The invention is further illustrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Zu einer 158 g Polymerisat enthaltenden 18%igen Lösung von 3»5»5-i>olytrimethyl-5-sila-<i -valerolacton in Toluol werden 7t26 g Benzoylperoxyd gegeben. Aus dieser Lösung werden Filme, die eine Dicke von 0,5 mm und eine Größe von 15 3c 25 cm haben, auf Glasplatten gegossen, die mit einem dünnen Film des Produkts der HandelsbezeichnungTo a 158 g of polymer containing 18% solution of 3 »5» 5-i> olytrimethyl-5-silanes <i valerolactone in toluene 7t 26 g of benzoyl peroxide are added. From this solution films, which have a thickness of 0.5 mm and a size of 15 3c 25 cm, are poured onto glass plates covered with a thin film of the product of the trade name

409882/1055409882/1055

"Teepol" beschichtet sind. Die Vernetzung wird durchgeführt, indem die Folien eine Stunde unter Stickstoff auf 1300C erhitzt werden. Die in Wasser abgelösten Folien haben eine Dicke von 0,09 ^, Nachdem die Folien 30 Minuten bei 1300C getempert worden sind, haben sie die folgenden Eigenschaften:"Teepol" are coated. The crosslinking is carried out by heating the films to 130 ° C. under nitrogen for one hour. The detached in water films have a thickness of 0.09 ^ After the films have been annealed at 130 0 C for 30 minutes, they have the following properties:

Zugfestigkeit 7 kg/cmTensile strength 7 kg / cm

Bruchdehnung 400 % Elongation at break 400 %

kritische Oberflächenspannung 21 dyn/cmcritical surface tension 21 dyn / cm

Das lineare 3t5»5-Polytrimethyl-sila-5-<J -valerolacton wird wie folgt hergestellt: Ein Gemisch von 7i9 g 3»5»5-Trimethyl-5-sila-6-valerolacton und 0,0?6 ml einer Lösung von Aluminiumtriisobutyl (25%ige Lösung *Ln Heptan) wird 45 Stunden bei 7O0C unter Argon gerührt. Das gebildete Polymerisat wird in Toluol gelöst und ausgefällt, indem die Lösung in Pentan gegossen wird. Das ausgefällte Polymerisat hat eine Grenzviskosität von 0,99 und ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 200.000, bestimmt durch Lichtstreuung. Aus diesem Polymerisat werden die vernetzten Folien hergestellt.The linear 3t5 »5-polytrimethyl-sila-5- <J -valerolactone is prepared as follows: A mixture of 7i9 g 3» 5 »5-trimethyl-5-sila- 6 -valerolactone and 0.0-6 ml of a solution of triisobutylaluminum (25% solution * Ln heptane) is stirred under argon for 45 hours at 7O 0 C. The polymer formed is dissolved in toluene and precipitated by pouring the solution into pentane. The precipitated polymer has an intrinsic viscosity of 0.99 and a weight average molecular weight of 200,000, determined by light scattering. The crosslinked films are produced from this polymer.

Beispiel 2Example 2

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise werden Folien von Polysilalactonen hergestellt, die durch Veränderung der Menge des Benzoylperoxyds verschieden stark vernetzt sind. Die Folien werden qualitativ untersucht. Die Ergebnisse sind nachstehend angegeben.In the manner described in Example 1, films of polysilalactones are produced, which by change the amount of benzoyl peroxide are crosslinked to different degrees. The foils are examined qualitatively. The results are given below.

+) Volumenprο ζeηt+) Volume prο ζeηt

409882/1055409882/1055

Benzoylperoxyd,Benzoyl peroxide,

Mol pro 100 Mol Aussehen der Folie nach derMoles per 100 moles of the appearance of the film according to the

Monomereinheiten VernetzungMonomer units crosslinking

2,5 flexibel, sehr elastisch, leicht2.5 flexible, very elastic, light

klebrigsticky

3 flexibel, sehr elastisch, nicht3 flexible, very elastic, not

klebrigsticky

5 flexibel, elastisch, nicht5 flexible, elastic, not

klebrigsticky

10 spröde, wenig elastisch, nicht10 brittle, not very elastic, not

klebrigsticky

Beispiel 5Example 5

Die Durchlässigkeiten von gemäß Beispiel 1 hergestellten Folien für verschiedene Gase werden nach der folgenden Methode gemessen: Die Membran wird in eine Meßzelle eingespannt, nachdem sie von einer Platte aus Sintermetall hinterlegt worden ist. Auf die Zuführungsseite dieser Membran wird ein Überdruck zur Einwirkung gebracht. Auf der anderen Seite der Membran wird die hindurchtretende Gasmenge gemessen, indem die Verdrängung einer Quecksilbersäule in einer geeichten Kapillare verfolgt wird. Die verwendete Membran hat eine Oberflä-The permeabilities of films produced according to Example 1 for various gases are as follows Measured method: The membrane is clamped in a measuring cell after it has been removed from a plate made of sintered metal has been deposited. On the feed side an overpressure is applied to this membrane. On the other side of the membrane is the one passing through Amount of gas measured by displacing a column of mercury in a calibrated capillary is pursued. The membrane used has a surface

P
ehe von 12,6 cm ·
P.
marriage of 12.6 cm

Die Permeabilität der Membran für ein gegebenes Gas ist die Gasmenge (ausgedrückt in cnr unter Hormalbedingungen der Temperatur und des Drucks), die durch die Membran pro cm Oberfläche pro Sekunde bei einem Druckabfall von 10 mm Hg zwischen der Einströmseite und Ausströmseite der Membran hindurchgetreten ist. Die Messungen werden auf eine Membran einer Dicke von 1 cm bezogen. Hiervon werden die Permeationskonstanten ermittelt. Die folgenden Ergebnisse werden mit der Membran erhalten:The permeability of the membrane for a given gas is the amount of gas (expressed in cnr under normal conditions the temperature and the pressure) that is passed through the membrane per cm of surface area per second in the event of a pressure drop of 10 mm Hg has passed between the inflow and outflow sides of the membrane. The measurements are based on a membrane with a thickness of 1 cm. The permeation constants are determined from this. the the following results are obtained with the membrane:

409882/1055409882/1055

Permeationskonstante/O^ 2,8x10 7 cur χ cm/cm χ s x cmPermeation constant / O ^ 2.8x10 7 cur χ cm / cm χ sx cm

1 χ10~9 "1 χ10 ~ 9 "

2 11 /CO2 30 χ10"9 » 2 11 / CO 2 30 χ10 " 9 »

Die Selektivität der Permeation für Kohlensäure gegenüber Sauerstoff beträgt 10,7.The selectivity of permeation for carbonic acid as opposed to Oxygen is 10.7.

409882/1055409882/1055

Claims (6)

PatentansprücheClaims 1· Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von 3,5*5-Trimethyl-5-sila-ό-valerolacton, bestehend aus gegebenenfalls blockierten und teilweise miteinander vernetzten linearen Ketten von Homopolymerisaten, die durch Verknüpfung von Einheiten der Formel1 · Process for the preparation of polymers of 3,5 * 5-trimethyl-5-sila- ό -valerolactone, consisting of optionally blocked and partially crosslinked linear chains of homopolymers which are formed by linking units of the formula CHx GH2.
I 3 l 3
CH x GH 2 .
I 3 l 3
0 - OH0 - Si - CHD - CH - GO I0 - OH 0 - Si - CH D - CH - GO I OH,
3
OH,
3
gebildet worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man lineare Homopolymerisate von 3»5»5-Trimethyl-5-sila-ci valerolacton in beliebiger bekannter Weise teilweise vernetzt.have been formed, characterized in that linear homopolymers of 3 »5» 5-trimethyl-5-sila-ci valerolactone partially networked in any known manner.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man lineare Polymerisate von 3»5»5-Trimethyl-5-sila-o valerolacton verwendet, deren Kettenenden durch beliebige Blockierungsmittel für Carboxylgruppen und/oder Hydroxylgruppen blockiert worden sind.2. The method according to claim 1, characterized in that linear polymers of 3 »5» 5-trimethyl-5-sila-o valerolactone used whose chain ends by any blocking agent for carboxyl groups and / or Hydroxyl groups have been blocked. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vernetzung mit Peroxyden durchführt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the crosslinking is carried out with peroxides. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 20 Mol Peroxyd pro 100 Monomereinheiten im linearen Polymerisat von 3i5t5-Trimethyl-5-sila-c< valerolacton verwendet.4. The method according to claim 1 to 3 »characterized in that one uses 1 to 20 moles of peroxide per 100 monomer units in the linear polymer of 3 i 5 t of 5-trimethyl-5-sila-c < valerolactone. 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vernetzung durch Bestrahlung vornimmt.5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the crosslinking is carried out by irradiation. 6. Gemäß Anspruch. 1 bis 5 hergestellte Polymerisate von 3,5,5-Trimethyl-5-sila-cv -valerolacton.6. According to claim. 1 to 5 produced polymers of 3,5,5-trimethyl-5-sila-c v -valerolactone. 409 8 8 2/1055409 8 8 2/1055 7. Lineare Polymerisate von 3,5,5-iDrimethyl-5-sila-<J-valerolacton, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus verknüpften Einheiten der Formel7. Linear polymers of 3,5,5-iDrimethyl-5-sila- <J-valerolactone, characterized in that they consist of linked units of the formula OHx OH,OH x OH, I I 4- 0 - OH2 - Si - OH2 - OH - OO 4-II 4- 0 - OH 2 - Si - OH 2 - OH - OO 4- QH2 QH 2 yy bestehen und ihre Kettenenden gegebenenfalls blockiert sind·exist and their chain ends blocked if necessary are· 6. Terwendung der Polymerisate nach Anspruch 6 für die Gasp ermeation«6. Use of the polymers according to claim 6 for the Gas permeation " 409882/1058409882/1058
DE19742428189 1973-06-13 1974-06-11 PARTIALLY CROSSLINKED SILALACTONE POLYMERIZES Pending DE2428189A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7321494A FR2235964B1 (en) 1973-06-13 1973-06-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2428189A1 true DE2428189A1 (en) 1975-01-09

Family

ID=9120890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742428189 Pending DE2428189A1 (en) 1973-06-13 1974-06-11 PARTIALLY CROSSLINKED SILALACTONE POLYMERIZES

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3948864A (en)
JP (1) JPS5034091A (en)
BE (1) BE816237A (en)
DE (1) DE2428189A1 (en)
FR (1) FR2235964B1 (en)
GB (1) GB1471699A (en)
IT (1) IT1015045B (en)
NL (1) NL7407557A (en)
SU (1) SU575035A3 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53109918A (en) * 1977-01-29 1978-09-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of anti-tumor polysaccharides
JPS53109915A (en) * 1977-01-29 1978-09-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of anti-tumor polysaccharides
JPS53109920A (en) * 1977-01-29 1978-09-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of anti-tumor polysaccharides
JPS53109921A (en) * 1977-01-29 1978-09-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of anti-tumor polysaccharides
JPS53109919A (en) * 1977-01-29 1978-09-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of anti-tumor polysaccharides
JPS53109922A (en) * 1977-01-29 1978-09-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of anti-tumor polysaccharides
JPS53109914A (en) * 1977-01-29 1978-09-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of anti-tumor polysaccharides
GB2151597B (en) * 1983-12-16 1987-09-30 Petrocarbon Dev Ltd Recovery of carbon dioxide from gas mixtures
US4639257A (en) * 1983-12-16 1987-01-27 Costain Petrocarbon Limited Recovery of carbon dioxide from gas mixture
US6200627B1 (en) * 1998-03-17 2001-03-13 Becton, Dickinson And Company Low silicone glass prefillable syringe
US6085549A (en) * 1998-04-08 2000-07-11 Messer Griesheim Industries, Inc. Membrane process for producing carbon dioxide
US6128919A (en) * 1998-04-08 2000-10-10 Messer Griesheim Industries, Inc. Process for separating natural gas and carbon dioxide
CN101282754B (en) * 2005-09-07 2013-04-03 科维蒂恩股份公司 Syringe construction

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169945A (en) * 1956-04-13 1965-02-16 Union Carbide Corp Lactone polyesters
US3523921A (en) * 1968-06-05 1970-08-11 Gaf Corp Polylactone rubbers and methods for making same
US3523920A (en) * 1968-06-05 1970-08-11 Gaf Corp Cross-linked lactone polymers and methods for producing same
US3778458A (en) * 1971-03-22 1973-12-11 Union Carbide Corp Lactone-silicone compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5034091A (en) 1975-04-02
IT1015045B (en) 1977-05-10
NL7407557A (en) 1974-12-17
BE816237A (en) 1974-12-12
SU575035A3 (en) 1977-09-30
FR2235964B1 (en) 1976-04-30
US3948864A (en) 1976-04-06
FR2235964A1 (en) 1975-01-31
GB1471699A (en) 1977-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2760031C2 (en)
DE69004712T2 (en) Process for the preparation of polybutadiene with improved processability.
DE3855678T2 (en) INTRINSICALLY CONDUCTIVE POLYMER IN THE FORM OF A DISPERSIBLE BODY, ITS PRODUCTION AND APPLICATION
DE2550226C2 (en) Branched block copolymers and process for their preparation
DE69730738T2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYSILANES
DE2428189A1 (en) PARTIALLY CROSSLINKED SILALACTONE POLYMERIZES
DE1259575B (en) Process for the preparation of difunctional butadiene polymers with terminal carboxyl groups
DE2842304A1 (en) THERMOPLASTIC POLYAETHER-POLYURETHANE ELASTOMER
DE1169674B (en) Process for the production of reaction products from high molecular weight organic alkali metal compounds
DE1445357A1 (en) Process for the production of block copolymers
DE1420339A1 (en) Process for the polymerization of alkenyl aromatic monomers
DE69302861T2 (en) Butyl rubber with bimodal molecular weight distribution
EP0288761A2 (en) Process for the manufacture of multifunctional initiators for anionic polymerization, oligomeric multifunctional initiators, use of these polymers in the manufacture of functionalised polymers and as prepolymers for other resins
DE2550227A1 (en) BRANCHED BLOCK COPOLYMERISATES AND METHODS FOR THEIR PRODUCTION
DE2000586C3 (en) Process for the preparation of polymerization catalysts and their use
DE2142595C2 (en) Siloxane-containing thermoplastic elastomers
US4033731A (en) Partially crosslinked silalactone polymers, their preparation and their use
DE602004006245T2 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLY (ALPHA-METHYLSTYROL)
DE1111393B (en) Process for the polymerization of olefinically unsaturated hydrocarbons
DE19910811A1 (en) Block copolymers with trifluoroacetyl or pentafluoropropionyl side groups, used for the production of surfaces with reversibly changeable hydrophilicity, e.g. on printing plates, or for marking plastics
EP1658318A1 (en) Method for the synthesis of copolymers for producing polymethacrylimides
US3303178A (en) Polymerization of 4-methyl pentene-1 in the presence of an aged catalyst consisting of aa-ticl3 and diethyl aluminum chloride
DE2532596C2 (en)
DE2500494C2 (en)
DE1420482B2 (en) PROCESS FOR POLYMERIZATION OF A PYRROLIDONE OR A PIPERIDON

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee