DE2427330B2 - METHANOL PRODUCTION METHOD - Google Patents

METHANOL PRODUCTION METHOD

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DE2427330B2 DE19742427330 DE2427330A DE2427330B2 DE 2427330 B2 DE2427330 B2 DE 2427330B2 DE 19742427330 DE19742427330 DE 19742427330 DE 2427330 A DE2427330 A DE 2427330A DE 2427330 B2 DE2427330 B2 DE 2427330B2
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Description

H2 - CO2
CO + CO1
H 2 - CO 2
CO + CO 1

< 2<2

arbeitet.is working.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gasgemisch, das auch ungesättigte Kohlenwasserstoffe in einer Menge von nicht über 1 Vol.-% enthält, verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that one is a gas mixture that also contains unsaturated hydrocarbons in an amount not exceeding 1% by volume, is used.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Verhältnis der genannten reagierenden Komponenten von3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that at a ratio of called reactive components of

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 1,0 - 1,84= 1.0-1.84

arbeitet.is working.

4. Verfahren nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur von 180 bis 2800C arbeitet.4. The method according to claims 1-3, characterized in that it is carried out at a temperature from 180 to 280 0 C.

5. Verfahren nach Anspruch 1—4, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Volumengeschwindigkeit des Gasgemisches von 4000 bis 20 000 St-!arbeitet5. The method according to claim 1-4, characterized in that at a volume velocity of the gas mixture from 4,000 to 20,000 St! works

6. Verfahren nach Anspruch 1—5, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Gesamtgehalt des Gasgemisches an Stickstoff, Argon und Methan bis 50 Vol.-% arbeitet.6. The method according to claim 1-5, characterized in that at a total content of the gas mixture of nitrogen, argon and methane works up to 50 vol .-%.

7. Verfahren nach Anspruch 1—6, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem geschlossenen Zyklus arbeitet.7. The method according to claim 1-6, characterized in that one in a closed Cycle works.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von synthetischem Methanol.The present invention relates to processes for the production of synthetic methanol.

Das synthetische Methanol ist eines der wichtigsten organischen Produkte, welches für die Herstellung von Formaldehyd, Dimethylterephthalat, Methylmethakrylat, Pentaerythrit, Urotropin, synthetischem Isoprenkautschuk u. a. verwendet wird.The synthetic methanol is one of the most important organic products, which for the production of Formaldehyde, dimethyl terephthalate, methyl methacrylate, Pentaerythritol, urotropine, synthetic isoprene rubber and others. is used.

In den letzten Jahren verwendet man Methanol für die Herstellung von Essigsäure und des Natriumsalzes der Nitriltriessigsäure.In recent years, methanol has been used for the production of acetic acid and the sodium salt of nitrilotriacetic acid.

Es wurden außerdem Arbeiten begonnen zur Entwicklung von Methanolbrennstoffelementen und Verwendung von Methanol als Brennstoff.Work has also commenced on the development of methanol fuel elements and Use of methanol as a fuel.

Als Rohstoff für die Herstellung von Methanol dienen verschiedene Kohlenwasserstoffe, gasförmige (beispielsweise Erdgas), flüssige (Naphtha, Schwerbenzine u. a. m.) sowie fester Brennstoff.Various hydrocarbons, gaseous (for example Natural gas), liquid (naphtha, heavy gasoline, etc.) and solid fuel.

Die Synthese von Methanol wird aus dem Gas durchgeführt, das bei der Durchführung verschiedener Ar,ten von Reformingprozessen von Kohlenwasserstoffen, wie Dampf-, Dampf-Kohlensäure-, Dampf-Sauerstoff-, Hochtemperatur-Reforming, erhalten wird.The synthesis of methanol is carried out from the gas that is carried out in various Types of reforming processes of hydrocarbons, such as steam, steam carbonic acid, steam oxygen, high temperature reforming, is obtained.

Den festen Brennstoff unterwirft man einer Vergasung unter anschließenden Dampf-Reforming von Kohlenoxid.The solid fuel is subjected to gasification with subsequent steam reforming of Carbon oxide.

Man verwendet außerdem für die Herstellung von Methanol Abgase verschiedener chemischer Produktionsprozesse, die Wasserstoff und Kohlenoxide enthalten. In addition, exhaust gases from various chemical production processes are used for the production of methanol, containing hydrogen and carbon oxides.

Bei der Synthese von Methanol aus Wasserstoff und Kohlenoxiden gehen zwei Hauptreaktionen vor sich.Two main reactions occur in the synthesis of methanol from hydrogen and carbon oxides.

CO+ 2H2 = CH3OH (1)CO + 2H 2 = CH 3 OH (1)

CO2 + H2 = CO + H2O (2)CO 2 + H 2 = CO + H 2 O (2)

Drückt man die Konzentrationen der reagierenden Komponenten durch das VerhältnisIf one expresses the concentrations of the reacting components by the ratio

H2-CO2 H 2 -CO 2

CO + CO2 CO + CO 2

aus, so beträgt das letztere in allen Fällen 2 oder mehr.off, the latter is 2 or more in all cases.

In den Gasgemischen, die bei einigen Arten des Reformierens von Kohlenwasserstoffen anfallen, sowie in den Abgasen einiger chemischer Produktionsprozesse beträgt das genannte Verhältnis der reagierenden Komponenten weniger als 2.In the gas mixtures that result from some types of reforming of hydrocarbons, as well as in the exhaust gases of some chemical production processes, the ratio mentioned is the reacting Components less than 2.

Zur Erzielung des erforderlichen Verhältnisses (2 und höher) der reagierenden Komponenten unterwirft man die Reforminggase sowie die Abgase einer zusätzlichenTo achieve the required ratio (2 and higher) of the reacting components, the reforming gases and the exhaust gases are subjected to an additional one

ίο Behandlung.ίο treatment.

So führt man beispielsweise bei dem Hochtemperatur-Reformieren von Erdgas zwei zusätzliche technologische Stufen, das sekundäre (Dampf-)Reformieren von Kohlenoxid und die anschließende Reinigung des GasesThis is how one leads, for example, in high-temperature reforming of natural gas two additional technological stages, the secondary (steam) reforming of Carbon oxide and the subsequent cleaning of the gas

J5 von den überschüssigen Kohlendioxid, und bei dem Dampf-Sauerstoff-Reformieren von Erdgas eine zusätzliche technologische Stufe, die Reinigung des Gases von dem überschüssigen Kohlendioxid, durch.J5 from the excess carbon dioxide, and at that Steam-oxygen reforming of natural gas an additional technological stage, the purification of the gas the excess carbon dioxide.

Im Falle der Verwendung der Abgase chemischer Produktionsprozesse, beispielsweise der Azetylenherstellung, für die Herstellung von Methanol führt man ebenfalls zusätzliche Stufen der Aufarbeitung des Gases für die Methanolsynthese das Dampf- oder Dampf-Sauerstoff-Reformieren der RestkohlenwasserstoffeIn the case of the use of exhaust gases from chemical production processes, for example acetylene production, for the production of methanol, additional stages of working up the gas are also carried out for methanol synthesis, the steam or steam-oxygen reforming of the residual hydrocarbons

4> durch. In dem letzteren Fall reinigt man zur Erzielung eines Verhältnisses von4> through. In the latter case one purifies to achieve a ratio of

H2 - CO2
CO + CO2 "
H 2 - CO 2
CO + CO 2 "

die Reforminggase von dem überschüssigen Kohlendioxid. the reforming gases from the excess carbon dioxide.

Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Methanol bekannt (FR-PS 20 49 193 und DT-OS 19 30 702) welches darin besteht, daß die Synthese von Methanol bei einem Druck von 20 bis 100 atm, einer Temperatur von 200 bis 3000C auf einem kupferhaltigen Katalysator aus Wasserstoff und Kohlenoxiden bei einem VerhältnisIt is a process for the production of methanol are known (FR-PS 20 49 193, and DT-OS 19 30 702) which is that the synthesis atm of methanol at a pressure of 20 to 100, a temperature of 200 to 300 0 C. on a copper-containing catalyst composed of hydrogen and carbon oxides at a ratio

vonfrom

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

>1> 1

durchgeführt wird.is carried out.

Ein Nachteil dieses Verfahrens, das die Erzielung und Aufrechterhaltung des genannten Verhältnisses der reagierenden Komponenten erfordert, ist eine Komplizierung des technologischen Schemas der HerstellungA disadvantage of this process, that the achievement and maintenance of the mentioned ratio of requires reactive components is a complication of the technological scheme of manufacture

von Methanol, verbunden mit der Notwendigkeit, zusätzliche technologische Operationen (Stufen) zur Aufarbeitung von Gas zur Synthese von Methanol sowohl im Falle der Durchführung des Reformierens der Kohlenwasserstoffe als auch bei der Verwendung von Abgasen chemischer Betriebe, die beispielsweise Azetylen nach der Methode zur thermooxydativen Pyrolyse von Methan herstellen, durchzuführen.of methanol, associated with the need for additional technological operations (stages) for Working up of gas for the synthesis of methanol both in the case of reforming of hydrocarbons as well as the use of exhaust gases from chemical plants, for example Produce acetylene by the method of thermo-oxidative pyrolysis of methane, to carry out.

Wenn man außerdem für die Herstellung von Methanol Abgase verwendet, die ungesättigte Restkohlenwasserstoffe (Azetylen, Äthylen und deren Derivate) enthalten, wendet man neben den technologischen Stufen, die zur Erzielung des geforderten Verhältnisses der reagierenden Komponenten durchgeführt werden, eine zusätzliche technologische Stufe an, und zwar eine vollständige Entfernung aus der ganzen Menge der Restgase ungesättigter Kohlenwasserstoffe, beispielsweise durch die Durchführung der Hydrierung in Gegenwart verschiedener Katalysatoren, z. B. von Palladiumkatalysator oder von Katalysator auf der Basis von Eisenoxid (FR-PS 12 04 673), wodurch die Herstellung von Methanol kostspieliger und komplizierter wird.If exhaust gases are also used for the production of methanol, the unsaturated residual hydrocarbons (Acetylene, ethylene and their derivatives) are used alongside the technological ones Steps that are carried out to achieve the required ratio of reacting components, an additional technological level, namely a complete removal from the whole set of Residual gases of unsaturated hydrocarbons, for example by carrying out the hydrogenation in Presence of various catalysts, e.g. B. of palladium catalyst or catalyst on the Based on iron oxide (FR-PS 12 04 673), which makes the production of methanol more expensive and complicated will.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, die genannten Nachteile zu vermeiden.The purpose of the present invention is to avoid the disadvantages mentioned.

Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrunde gelegt, in dem Verfahren zur Herstellung von Methanol aus Kohlenoxiden und Wasserstoff, die in dem Gasgemisch neben Stickstoff, Argon, Methan enthalten sind, bei einer Temperatur von nicht über 300cC unter einem Druck von 20 bis 100 atm in Gegenwart eines kupferhaltigen Katalysators das Verhältnis der reagierenden Komponenten in dem Gasgemisch derart zu verändern, daß ein einfacheres technologisches Schema geschaffen wird, welches eine direkte (ohne zusätzliche Aufarbeitung) Verwendung der Reforminggase oder der Abgase chemischer Produktionsprozesse für die Synthese von Methanol ermöglicht.The invention was based on the object, in the process for the production of methanol from carbon oxides and hydrogen, which are contained in the gas mixture in addition to nitrogen, argon, methane, at a temperature of not more than 300 c C under a pressure of 20 to 100 atm to change the ratio of the reacting components in the gas mixture in the presence of a copper-containing catalyst in such a way that a simpler technological scheme is created which enables the reforming gases or the exhaust gases of chemical production processes to be used directly (without additional work-up) for the synthesis of methanol.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Synthese von Methanol bei einem Verhältnis der reagierenden Komponenten in dem GasgemischThis object is achieved according to the invention in that the synthesis of methanol at a ratio of the reacting components in the gas mixture

H2 - CO2 H 2 - CO 2

Außerdem macht es das Vorliegen des Reduktionsmediums und des die Hydrierung begünstigenden Katalysators möglich, die Synthese von Methanol bei der Verwendung eines Gasgemisches durchzuführen, welches ungesättigte Kohlenwasserstoffe (Azetylen, Äthylen und andere) in einer Menge von nicht mehr als 1 Vol.-o/o enthält.In addition, it is the presence of the reducing medium and that which promotes the hydrogenation Catalyst possible to carry out the synthesis of methanol when using a gas mixture, which unsaturated hydrocarbons (acetylene, ethylene and others) in an amount not more than 1 vol-o / o contains.

Das Azetylen wird unter den obengenanntenThe acetylene is among the above

Bedingungen zu Äthylen und Äthan hydriert, setzt sichConditions hydrogenated to ethylene and ethane, sits down

ίο zum Teil mit dem Kohlenoxid und Methanol um, weshalb es nicht zu einer Ansammlung des freien Azetylens in den Kreislaufgasen kommt.ίο partly with the carbon oxide and methanol, therefore there is no accumulation of free acetylene in the cycle gases.

Das Äthylen wird ebenfalls zum Teil zu Äthan hydriert, und der Gehalt der Kreislaufgase an ungesättigten Verbindungen mit Doppelbindung liegt zwischen 0,1 und 0,3 Vol.-%.The ethylene is also partially hydrogenated to ethane, and the content of the cycle gases to unsaturated compounds with double bonds is between 0.1 and 0.3% by volume.

Zur Senkung der Geschwindigkeit der Bildung vonTo reduce the rate of formation of

Nebenprodukten führt man zweckmäßig die Synthese von Methanol bei einer Temperatur von nicht über 300°C, vorzugsweise bei einer Temperatur von 180 bis 2800C, durch.By-products to the synthesis of methanol at a temperature of not advantageously carried out above 300 ° C, preferably at a temperature from 180 to 280 0 C, by.

Den Gehalt an inerten Beimengungen (Stickstoff, Argon, Methan) in dem in Kreislauf geführten Gasgemisch regelt man durch ständiges Spülen des Kreislaufs und hält auf einem Niveau bis 50 Vol.-% bei einem Gehalt an Kohlendioxid von 5 bis 15 Vol.-% und an Kohlenoxid von 5 bis 20 Vol.-% aufrecht.The content of inert additions (nitrogen, argon, methane) in the circulated The gas mixture is regulated by constantly flushing the circuit and maintained at a level of up to 50% by volume a content of carbon dioxide of 5 to 15 vol .-% and of carbon oxide of 5 to 20 vol .-% upright.

Man hält -zweckmäßigerweise die Volumgeschwindigkeit des Gasgemisches in dem Kreislauf in einem jo Bereich von 4000 bis 20 000 St-1.The volume velocity of the gas mixture in the circuit is expediently kept in a range from 4000 to 20,000 St- 1 .

Dank der Senkung des VerhältnissesThanks to the lowering of the ratio

H2 - CO2 H 2 - CO 2

CO + CO2 CO + CO 2

von weniger als 2 durchgeführt wird. Dies wird dadurch erreicht, daß das Gleichgewicht der Reaktion CO2 + H2:$CO + H2O, das von der Temperatur des Prozesses und der Zusammensetzung des Gases weitgehend abhängt, bei der Durchführung der Synthese von Methanol bei einer Temperatur von nicht über 300° C derart ist, daß die Reduktion von Kohlendioxid nur zu 30 bis 60% durchgeführt werden kann.performed by less than 2. This is achieved in that the equilibrium of the reaction CO 2 + H 2 : $ CO + H 2 O, which largely depends on the temperature of the process and the composition of the gas, when carrying out the synthesis of methanol at a temperature not exceeding 300 ° C is such that the reduction of carbon dioxide can only be carried out by 30 to 60%.

Unter diesen Bedingungen ist das Kohlendioxid in dem kontaktierenden Gas in Mengen enthalten, die einen stabilen Betrieb des Katalysators gewährleisten, und wird aus dem Zyklus mit den Spülgasen und den in Methanol gelösten Gasen herausgeleitet Infolge einer unvollständigen Reduktion von Kohlendioxid sammelt sich in dem Zyklus Wasserstoff an, und die Synthese von Methanol wird bei einen Verhältnis vonUnder these conditions, the carbon dioxide is contained in the contacting gas in amounts that ensure stable operation of the catalytic converter, and the cycle with the purge gases and the in Methanol dissolved gases discharged as a result of an incomplete reduction of carbon dioxide accumulates hydrogen becomes involved in the cycle, and the synthesis of methanol is carried out at a ratio of

vorzugsweise bei einem Verhältnis von 1 bis 1,84 durchgeführt.preferably carried out at a ratio of 1 to 1.84.

CO + CO2 CO + CO 2

können als Ausgangsgas für die Synthese von Methanol Gasgemische verschiedener Reformingarten und die Abgase anderer chemischer Produktionsprozesse, beispielsweise der Azetylenherstellung, unmittelbar verwendet werden.can be used as a starting gas for the synthesis of methanol gas mixtures of various types of reforming and the Exhaust gases from other chemical production processes, for example acetylene production, are used directly will.

Dabei erfordert das Verfahren keine Entfernung des Restmethans und anderer Restkohlenwasserstoffe (Azetylen, Äthylen u. a. m.) aus den Abgasen, wodurch es möglich wird, bei hoher Qualität des erhaltenen Produktes das technologische Schema der Gasherstellung für die Synthese von Methanol durch die Verringerung der Zahl der Stufen zu seiner Vorbehandlung oder durch deren völliges Vermeiden zu vereinfachen. The process does not require removal of the residual methane and other residual hydrocarbons (Acetylene, ethylene, etc.) from the exhaust gases, which makes it possible to obtain high quality The technological scheme of gas production for the synthesis of methanol by the product Reduction of the number of stages to simplify its pretreatment or by avoiding it altogether.

so Das Endprodukt, das Methanol, erhält man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in hoher Ausbeute und hoher Qualität.so The end product, the methanol, is obtained in high yield by the process according to the invention and high quality.

Das vorgeschlagene Verfahren wird wie folgt durchgeführt.The proposed procedure is carried out as follows.

Das Ausgangsgasgemisch, erhalten beispielsweise durch Dampf-Sauerstoffreformieren von Erdgas, komprimiert man mit einem Kompressor auf den Synthesedruck, wonach man dieses der Einsaugrohrleitung des Kreislaufkompressors zuführt und in diesem mit dem Kreislauf-(unumgesetzten)Gas des Synthesezyklus von Methanol vermischt. Das Gemisch des Ausgangs- und des Kreislaufgases leitet man mittels des Kreislaufkompressors in den Zwischenröhrenraum des Rekuperationswärmeaustauschers, wo das Gasgemisch auf die Temperatur des Reaktionsbeginns durch die Wärme der Reaktionsgase erhitzt wird. Aus dem Wärmeaustauscher tritt das erhitzte Gasgemisch in den Reaktor, wo es auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einemThe starting gas mixture, obtained for example by steam-oxygen reforming of natural gas, is compressed one with a compressor to the synthesis pressure, after which this the intake pipe of the Circulation compressor supplies and in this with the circulation (unreacted) gas of the synthesis cycle of Methanol mixed. The mixture of the starting gas and the cycle gas is passed by means of the cycle compressor in the inter-tube space of the recuperation heat exchanger, where the gas mixture on the The temperature of the start of the reaction is heated by the heat of the reaction gases. From the heat exchanger the heated gas mixture enters the reactor, where it is placed on a copper-containing catalyst

Druck von 20 bis 100 atm und einer Temperatur bis 3000C, vorzugsweise 180 bis 2800C, zur Synthese von Methanol kommt. Aus dem Reaktor treten die heißen Gase, die Methanoldämpfe und die unumgesetzten Komponenten enthalten, in der. Röhrenraum des Rekuperationswärmeaustauschers, wo sie abgekühlt werden, indem sie das durch den Zweischenröhrenraum des Wärmeaustauschers in den Reaktor tietende Gasgemisch erhitzen.Pressure of 20 to 100 atm and a temperature of up to 300 0 C, preferably 180 to 280 0 C, comes for the synthesis of methanol. The hot gases, which contain methanol vapors and the unreacted components, emerge from the reactor. Tubular space of the recuperation heat exchanger, where they are cooled down by heating the gas mixture flowing through the twin tube space of the heat exchanger into the reactor.

Die endgültige Abkühlung des Gases und die Kondensation der Methanoldämpfe kommt in dem Kondensatorkühler zustande, aus dem das Gasflüssiggemisch in den Abscheider tritt. Hier wird aus dem Gas das bis 10—12 Gew.-% Wasser enthaltende Rohmethanol abgeschieden, während die unumgesetzten Gase (Kreislaufgas) in die Einsaugrohrleitung des Kreislaufkompressors treten, wo sie mit dem Ausgangsgasgemisch vermischt werden, wonach der Zyklus wiederholt wird.The final cooling of the gas and the condensation of the methanol vapors occurs in the Condenser cooler, from which the gas-liquid mixture enters the separator. This is where the gas becomes the crude methanol containing up to 10-12% by weight of water is deposited, while the unreacted gases (Cycle gas) enter the intake pipe of the cycle compressor, where it is mixed with the starting gas mixture are mixed, after which the cycle is repeated.

Die sich im Synthesezykius ansammelnden Inertgase (Stickstoff, Argon, Methan) werden aus dem System abgeblasen und beispielsweise als Brennstoff verwendet. The inert gases (nitrogen, argon, methane) that accumulate in the synthesis cycle are removed from the system blown off and used, for example, as fuel.

Das flüssige Rohmethanol drosselt man in dem Methanolsammelbehälter, woher es zur Rektifikation gelangt. Bei der Drosselung entwickeln sich aus dem Methanol die darin gelösten Gase, die im wesentlichen aus Kohlendioxid bestehen.The liquid raw methanol is throttled in the methanol collecting tank, from where it is used for rectification got. During the throttling, the gases dissolved therein develop from the methanol, which essentially consist of carbon dioxide.

Im Falle der Verwendung der Abgase der Azetylenherstellung zur Herstellung von Methanol leitet man zweckmäßig einen kleinen Teil des zur Methanolsynthese gelangenden Gases, und zwar 10 bis 20%, auf die Gesamtmenge bezogen, zum Reformieren von Kohlendioxid, wonach man die Reforminggase mit dem Hauptstrom der Rohabgase vermischt, auf den Synthesedruck komprimiert und weiter wie oben beschrieben verfährt.In the case of using the exhaust gases from acetylene production for the production of methanol, one passes expediently a small part of the gas used for the methanol synthesis, namely 10 to 20%, to the Total amount related to reforming carbon dioxide, after which the reforming gases with the Main stream of raw exhaust gases mixed, compressed to the synthesis pressure and further as described above moves.

Dabei verändert sich das VerhältnisThis changes the relationship

H2- CO2 H 2 - CO 2

CO+ CO2 CO + CO 2

in dem Gasgemisch, das zur Synthese von Methanol tritt, nicht, das heißt, es bleibt weniger als 2, während das Verhältnis H2 zu CO steigt, wodurch die Bedingungen für die Durchführung der Synthese von Methanol verbessert werden.in the gas mixture which occurs for the synthesis of methanol, that is, it remains less than 2, while the ratio of H 2 to CO increases, whereby the conditions for carrying out the synthesis of methanol are improved.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden konkrete Beispiele angeführt, die das Wesen der Erfindung veranschaulichen, wobei jedoch andere Varianten der Ausführungsform nicht ausgeschlossen werden.For a better understanding of the present invention, specific examples are given which represent the essence of the Illustrate the invention, but other variants of the embodiment are not excluded will.

In allen nachstehend angeführten Beispielen gelangt zur Synthese von Methanol ein Ausgangsgasgemisch (Frischgas), in welchem das Verhältnis der reagierenden KomponentenIn all of the examples below, a starting gas mixture is used for the synthesis of methanol (Fresh gas) in which the ratio of the reacting components

H2 - CO2 CO + CO2 H 2 - CO 2 CO + CO 2

< 2<2

und das Verhältnis H2 zu CO > 2 ist.and the ratio of H 2 to CO> 2.

Beispiel 1example 1

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen von 1,7 m3 durchgeführt. Der Druck in dem Synthesereaktor betrug 50 atm, die Temperatur 230 bis 285°C, die Volumgeschwindigkeit des Gases 10 000 St-'.The synthesis of methanol was carried out on a copper-containing catalyst with a volume of 1.7 m 3 . The pressure in the synthesis reactor was 50 atm, the temperature 230 to 285 ° C, the volume velocity of the gas 10,000 St- '.

Dabei besaß das Kreislaufgas am Eintritt in den Reaktor der Zusammensetzung 10,0 Vol.-% CO2, 19,3 Vol.-% CO, 56,4 Vol.-% H2,1,8 Vol.-% CH4,12.5 VoL-% N2 + Ar ein Verhältnis vonThe cycle gas at the inlet to the reactor had the composition 10.0% by volume CO 2 , 19.3% by volume CO, 56.4% by volume H 2 , 1.8% by volume CH 4 , 12.5 Vol-% N 2 + Ar a ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 2,92 und= 2.92 and

H2 - CO2 CO+ CO2 H 2 - CO 2 CO + CO 2

= 1,58= 1.58

Die Leistungsfähigkeit des Katalysators betrug 8,14 ι ίο Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden. Der Gehalt des Rohmethanols an Wasser betrug 12 Gew.-%, der Gehalt des organischen Teils des Rohproduktes an Methanol betrug 99,614 Gew.-%, an Dimethyläther 0,076 Gew.-%, an n-Propanol 0,058 Gew.-%, an Jsobutanol 0,029 Gew.-%. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere bis 100%.The efficiency of the catalyst was 8.14 ι ίο methanol / m 3 of catalyst per 24 hours. The water content of the crude methanol was 12% by weight, the methanol content of the organic part of the crude product was 99.614% by weight, 0.076% by weight of dimethyl ether, 0.058% by weight of n-propanol, 0.029% of isobutanol of isobutanol Wt%. The rest was made up of additions such as aldehydes, ketones and others up to 100%.

Beispiel 2Example 2

Die Synthese von Methanol wurde unter den 2» Bedingungen des Beispiels 1, jedoch bei einer Temperatur von 219 bis 258°C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 14 365 St-', einer Zusammensetzung des Kreislaufgases von 9,2 Vol.-% CO2, 11,05 Vol.-% CO, 31,05 Vol.-% H2, 5,4 Vol.-% CH4, 43,3 Vol.-% N2 + Ar, bei einem Verhältnis vonThe synthesis of methanol was carried out under the 2 conditions of Example 1, but at a temperature of 219 to 258 ° C., a gas volume velocity of 14,365 hours, a composition of the cycle gas of 9.2% by volume of CO 2 , 11.05% by volume CO, 31.05% by volume H 2 , 5.4% by volume CH 4 , 43.3% by volume N 2 + Ar, at a ratio of

Jk.Jk.

COCO

= 2,81 und= 2.81 and

H2 - CO2 CO + CO2 H 2 - CO 2 CO + CO 2

= 1,08= 1.08

su durchgeführt. Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des Katalysators 7,161 Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden. su carried out. The efficiency of the catalyst was 7.161 methanol / m 3 of catalyst per 24 hours.

Das erhaltene Rohmethanol enthielt 8,1 Gew.-%The crude methanol obtained contained 8.1% by weight

Wasser. Der organische Teil des Rohproduktes enthielt 99,317 Gew.-% Methanol, 0,294 Gew.-°/o Dimethyläther, 0,104 Gew.-% n-Propanol, 0,031 Gew.-% Isobutanol.Water. The organic part of the crude product contained 99.317% by weight of methanol, 0.294% by weight of dimethyl ether, 0.104 wt% n-propanol, 0.031 wt% isobutanol.

Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere bis 100%.The rest was made up of additions such as aldehydes, ketones and others up to 100%.

Beispiel 3Example 3

Die Synthese von Methanol wurde unter den Bedingungen des Beispiels 1, jedoch bei einer Temperatur von 222 bis 259° C, einer Volumengeschwindigkeit des Gases von 12 706 St"1, einer Zusammensetzung des Kreislaufgases von 9,75 VoI.-% CO2, 10,0 Vol.-% CO, 32,5 Vol.-7o H2, 4,35 Vol.-% CH4, 43,40 Vol.-% N2 + Ar, bei einem Verhältnis vonThe synthesis of methanol was carried out under the conditions of Example 1, but at a temperature of 222 to 259 ° C., a volume velocity of the gas of 12,706 St "1 , a composition of the cycle gas of 9.75% by volume of CO 2 , 10 , 0% by volume CO, 32.5% by volume H 2 , 4.35% by volume CH 4 , 43.40% by volume N 2 + Ar, at a ratio of

Jk coJk co

= 3,25 und= 3.25 and

H2 - CO2
CO+ CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 1,15= 1.15

durchgeführt. Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des Katalysators 8,03 t Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden.carried out. The capacity of the catalyst was 8.03 t of methanol / m 3 of catalyst per 24 hours.

Das erhaltene Rohmethanol enthielt 9,2 Gew. % Wasser. Der organische Teil des Rohproduktes enthielt 99,41 Gew.-% Methanol, 0,234 Gew.-% Dimethyläther, 0,078 Gew.-% n-Propanol, 0,020 Gew.-% Isobutanol. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde,The crude methanol obtained contained 9.2% by weight of water. The organic part of the crude product contained 99.41% by weight of methanol, 0.234% by weight of dimethyl ether, 0.078% by weight of n-propanol, 0.020% by weight of isobutanol. The rest was made up of additions such as aldehydes,

bo Ketone und andere bis 100%.bo ketones and others up to 100%.

Beispiel 4Example 4

Die Synthese von Methanol wurde unter den Bedingungen des Beispiels 1, jedoch bei einer Temperatur von 222 bis 260° C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 9760 St-', einer Zusammensetzung des Kreislaufgases von 10,25 Vol.-% CO2, 11,5 Vol.-% CO. 33.5 Vol.-% H2, 3.75 Vol.-% CH4, 41,0The synthesis of methanol was carried out under the conditions of Example 1, but at a temperature of 222 to 260 ° C, a volume velocity of the gas of 9760 St- ', a composition of the cycle gas of 10.25 vol .-% CO 2 , 11, 5% by volume CO. 33.5% v / v H 2 , 3.75% v / v CH 4 , 41.0

Vol.-% N2 + Ar, bei einem Verhältnis vonVol .-% N 2 + Ar, at a ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 2,91 und= 2.91 and

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 1,06= 1.06

durchgeführt. Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des Katalysators 8,04 t Methanol/mJ Katalysator pro 24 Stunden.carried out. The capacity of the catalyst was 8.04 t of methanol / m J of catalyst per 24 hours.

Das erhaltene Rohmethanol enthielt 8,9 Gew.-% Wasser. Der organische Teil des Rohmethanols enthielt 99,46 Gew.-% Methanol, 0,183 Gew.-% Dimethyläther, 0,086 Gew.-°/o n-Propanol, 0,023 Gew.-% Isobutanol. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere bis 100%.The crude methanol obtained contained 8.9% by weight of water. The organic part of the crude methanol contained 99.46% by weight of methanol, 0.183% by weight of dimethyl ether, 0.086% by weight of n-propanol, 0.023% by weight of isobutanol. The rest was made up of additions such as aldehydes, ketones and others up to 100%.

Beispiel 5Example 5

Die Synthese von Methanol wurde unter den Bedingungen des Beispiels 1, jedoch bei einer Temperatur von 185 bis 256°C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 11 918 St-', einer Zusammensetzung des Kreislaufgases von 13,8 Vol.-% CO2, 13,2 Vol.-o/o CO, 32,5 Vol.-o/o H2, 5,1 Vol.-% CH4, 35,4 Vol.-% N2 + Ar, bei einem Verhältnis vonThe synthesis of methanol was carried out under the conditions of Example 1, but at a temperature of 185 to 256 ° C, a volume velocity of the gas of 11,918 St- ', a composition of the cycle gas of 13.8 vol .-% CO2, 13, 2 vol.-o / o CO, 32.5 vol.-o / o H 2 , 5.1 vol .-% CH 4 , 35.4 vol .-% N 2 + Ar, at a ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 2,46 und= 2.46 and

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 0,69= 0.69

durchgeführt. Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des Katalysators 7,91 Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden.carried out. The efficiency of the catalyst was 7.91 methanol / m 3 of catalyst per 24 hours.

Das erhaltene Rohmethanol enthielt 9,9 Gew.-% Wasser. Der organische Teil des Rohmethanols enthielt 99,469 Gew.-% Methanol,0,17! Gew.-% Dimethyläther, 0,091 Gew.-% n-Propanol, 0,024 Gew.-% Isobutanol. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere bis 100%.The crude methanol obtained contained 9.9% by weight of water. The organic part of the crude methanol contained 99.469 wt% methanol, 0.17! % By weight dimethyl ether, 0.091% by weight n-propanol, 0.024% by weight isobutanol. The rest was made up of additions such as aldehydes, ketones and others up to 100%.

Beispiel 6Example 6

Die Synthese von Methanol wurde unter den Bedingungen des Beispiels 1, jedoch bei einer Temperatur von 200 bis 260°C, einem Volumen des Katalysators von 1,51, einem Druck von 50 atm, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 15 680 St-', einer Zusammensetzung des Kreislaufgases von 9,15 Vol.-% CO2, 15,66 Vol.-% CO, 47,73 Vol.-% H2, 14,4 Vol.-% CH4, 13,1 Vol.-% N2 + Ar, 0,02 Vol.-% C2H5, bei einem Verhältnis vonThe synthesis of methanol was carried out under the conditions of Example 1, but at a temperature of 200 to 260 ° C, a volume of the catalyst of 1.51, a pressure of 50 atm, a volume velocity of the gas of 15 680 St- ', one Composition of the cycle gas of 9.15% by volume CO 2 , 15.66% by volume CO, 47.73% by volume H 2 , 14.4% by volume CH4, 13.1% by volume N 2 + Ar, 0.02% by volume C 2 H 5 , at a ratio of

JkJk

COCO

= 3,04 und= 3.04 and

H2 - CO2
CO + CO,
H 2 - CO 2
CO + CO,

= 1,55= 1.55

durchgeführt.carried out.

Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des Katalysators 12,98 g Methanol/cm3 Katalysator pro 24 Stunden. Der Gehalt des Rohmethanols an Wasser betrug 10,1 Gew.-%. Der organische Teil des Rohmethanols enthielt 99,341 Gew.-% Methanol, 0,1493 Gew.-% Diinethyläiher, 0,1800 Gew.-% n-Propanol, 0,0637 Gew.-% Isobutanol. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere bis 100%.The efficiency of the catalyst was 12.98 g of methanol / cm 3 of catalyst per 24 hours. The water content of the crude methanol was 10.1% by weight. The organic part of the crude methanol contained 99.341% by weight of methanol, 0.1493% by weight of diethyl ether, 0.1800% by weight of n-propanol, and 0.0637% by weight of isobutanol. The rest was made up of additions such as aldehydes, ketones and others up to 100%.

Beispiel 7Example 7

Die Synthese von Methanol wurde unter den Bedingungen des Beispiels 1, jedoch bei einer Temperatur von 224 bis 260°C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 8480St1, einer Zusammensetzung des Krcislaufgases von 7,5 Vol.-% CO2, 18,0 Vol.-% CO, 54,5 Vol.-% H2, 11,2 Vol.-% CH4, 8.3 Vol.-%The synthesis of methanol was carried out under the conditions of Example 1, but at a temperature of 224 to 260 ° C, a volume velocity of the gas of 8480St 1 , a composition of the circulation gas of 7.5 vol .-% CO 2 , 18.0 vol % CO, 54.5% by volume H 2 , 11.2% by volume CH 4 , 8.3% by volume

N2 + Ar, 0,0 Vol.-% C2H2, 0,5 Vol.-% C2H4, 0,0 Vol.-o/o O2, bei einem Verhältnis vonN 2 + Ar, 0.0% by volume of C 2 H 2 , 0.5% by volume of C 2 H 4 , 0.0% by volume of o / o O2, at a ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 3,03 und= 3.03 and

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

--■= 1,82- ■ = 1.82

durchgeführt.carried out.

Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des Katalysators 7,54 t Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden.The capacity of the catalyst was 7.54 t of methanol / m 3 of catalyst per 24 hours.

Das Rohmethanol eii^.ielt 8,5 Gew.-% Wasser. Der organische Teil des Rohmethanols enthielt 99,27 Gew.-% Methanol, 0,1419 Gew.-% Dimethyläther, 0,0870 Gew.-% n-Propanol, 0,0365 Gew.-% Isobutanol. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere bis 100%.The crude methanol contained 8.5% by weight of water. Of the The organic part of the raw methanol contained 99.27% by weight of methanol, 0.1419% by weight of dimethyl ether, 0.0870 wt% n-propanol, 0.0365 wt% isobutanol. The rest was made up of additions such as aldehydes, Ketones and others up to 100%.

Beispiel 8Example 8

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen des Katalysators von 1,51, einem Druck von 50 atm, einer Temperatur von 220 bis 2650C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 10 000 St-', einer Zusammensetzung des Kreislaufgases von 7,73 Vol.-% CO2, 0,01 Vol.-% C2H2, 0,02 Vol.-% C2H4, 0,02 Vol.-% O2, 21,5 Vol.-% CO, 51,72 Vol.-% H2, 19,00 Vol.-% CH4 + N2 + Ar, bei einem Verhältnis vonThe synthesis of methanol was carried out on a copper-containing catalyst at a volume of the catalyst of 1.51, a pressure of 50 atm, a temperature of 220 to 265 0 C, a volume velocity of the gas of 10,000 St- ', a composition of the cycle gas of 7.73% by volume CO 2 , 0.01% by volume C 2 H 2 , 0.02% by volume C 2 H 4 , 0.02% by volume O 2 , 21.5% by volume % CO, 51.72% by volume H 2 , 19.00% by volume CH 4 + N 2 + Ar, at a ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 2,41 und= 2.41 and

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 1,5= 1.5

durchgeführt.carried out.

Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des KatalysatorsThe efficiency of the catalyst was

j5 9,5 t Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden. Der Gehalt des Rohmethanols an Wasser betrug 10,91 Gew.-%. Der organische Teil des Rohmethanols enthielt 99,45 Gew.-% Methanol, 0,1061 Gew.-% Dimethyläther, 0,010 Gew,-% Methylformiat, 0,2430 Gew.-% n-Propanol, 0,054 Gew.-°/o Isobutanol. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere.j5 9.5 t methanol / m 3 catalyst per 24 hours. The water content of the crude methanol was 10.91% by weight. The organic part of the crude methanol contained 99.45% by weight of methanol, 0.1061% by weight of dimethyl ether, 0.010% by weight of methyl formate, 0.2430% by weight of n-propanol, 0.054% by weight of isobutanol . The rest was made up of additions such as aldehydes, ketones and others.

Beispiel 9Example 9

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator, einem Volumen des Katalysators von 1,51, einem Druck von 50 atm, bei einer Temperatur von 220 bis 275°C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 9000St"1, einer Zusammensetzung des Kreislaufgases von 10,0 Vol.-% CO2, 0,1 Vol.-% C2H2, 0,1 Vol.-% Äthylen, 0,1 Voi.-% O2, 19,62 Vol.-% CO, 40,52 Vol.-% H2, 29,21 Vol.-% CH4 + N2 + Ar, bei einem Verhältnis vonThe synthesis of methanol was carried out on a copper-containing catalyst, a volume of the catalyst of 1.51, a pressure of 50 atm, a temperature of 220-275 ° C, a volume velocity of the gas of 9000St " 1 , a composition of the cycle gas of 10 , 0% by volume of CO 2 , 0.1% by volume of C 2 H 2 , 0.1% by volume of ethylene, 0.1% by volume of O 2 , 19.62% by volume of CO, 40 , 52% by volume H 2 , 29.21% by volume CH 4 + N 2 + Ar, at a ratio of

COCO

= 2,06 und = 2 , 06 and

CO + CO2 CO + CO 2

durchgeführt.carried out.

bo Dabei betrug die Leistungsfähigkeit des Katalysators 6,51 Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden. Der Gehalt des. Rohmethanols an Wasser betrug 11,68 Gew.-%. Der organische Teil des Rohmcthanols enthielt 98,89 Gcw.-% Methanol, 0,313 Gcw.-%The efficiency of the catalyst was 6.51 methanol / m 3 of catalyst per 24 hours. The water content of the crude methanol was 11.68% by weight. The organic part of the crude ethanol contained 98.89% by weight of methanol, 0.313% by weight

b5 Dimethyläther, 0,144 Gew.-% Methylformiat, 0,335 Gew.-% n-Propanol, 0,090 Gew.-% Isobutanol. Den Rest bildeten Beimengungen wie Aldehyde, Ketone und andere.b5 dimethyl ether, 0.144% by weight methyl formate, 0.335 % By weight n-propanol, 0.090% by weight isobutanol. The remainder were made up of additives such as aldehydes, ketones and other.

Beispiel 10Example 10

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen des Katalysators von 1,5 1, einem Druck von 50 atm, einer Temperatur von 220 bis 2800C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 10 000 St"1 durchgeführt. Dabei wies das Kreislaufgas von einer Zusammensetzung von 13,82 Vol.-% CO2,12,68 Vol.-% CO, 29,61 Vol.-% H2, 0,1 Vol.-% C2H2, 0,4 Vol.-o/o C2H4, 0,1 Vol.-% O2, 43,29 Vol.-°/o CH4 + N2 + Arein Verhältnis vonThe synthesis of methanol was atm on a copper-containing catalyst at a volume of catalyst of 1.5 1, a pressure of 50, a temperature of 220 to 280 0 C, a Volumgeschwindigkeit of the gas 10 000 St "1 was carried out. This had the Recycle gas with a composition of 13.82% by volume CO 2 , 12.68% by volume CO, 29.61% by volume H 2 , 0.1% by volume C 2 H 2 , 0.4% by volume .-o / o C 2 H 4 , 0.1% by volume O 2 , 43.29 % by volume, CH 4 + N 2 + are in the ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 2,33 und= 2.33 and

H2 - CO2 H 2 - CO 2
CO + CO2 CO + CO 2

= 0,59= 0.59

Die Leistungsfähigkeit des Katalysators betrug dabei 5,1 t Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden, der Gehalt des Rohmethanols an Wasser 10,9 Gew.-%, der Gehalt des organischen Teils des Rohmethanols an Methanol 98,99 Gew.-%, an Dimethyläther 0,337 Gew.-%, an Methylformiat 0,08 Gew.-%, an n-Propano! 0,296 Gew.-%, an Isobutanol 0,014 Gew.-%, an Aldehyden, Ketonen u. a. m. Rest.The capacity of the catalyst was 5.1 t of methanol / m 3 of catalyst per 24 hours, the water content of the crude methanol was 10.9% by weight, the methanol content of the organic part of the raw methanol was 98.99% by weight, 0.337% by weight of dimethyl ether, 0.08% by weight of methyl formate, and n-propano! 0.296% by weight, of isobutanol 0.014% by weight, of aldehydes, ketones and the rest.

Beispiel 11Example 11

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen des Katalysators von 1,7 m3, einem Druck von 45 atm, einer Temperatur von 225 bis 275°C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 9000St-' durchgeführt. Dabei wies das Kreislaufgas von einer Zusammensetzung von 9,1 Vol.-% CO2, 16,7 Vol.-o/o CO, 38,45 Vol.-% H2, 0,25 Vol.-°/o C2H2, 0,4 Vol.-% C2H4, 0,1 Vol.-% O2, 35 Vol.-% CH4 + N2 + Arein Verhältnis vonThe synthesis of methanol was carried out on a copper-containing catalyst at a volume of the catalyst of 1.7 m 3 , a pressure of 45 atm, a temperature of 225 to 275 ° C, a volume velocity of the gas of 9000 St- '. The recycle gas had a composition of 9.1% by volume of CO 2 , 16.7% by volume of CO, 38.45% by volume of H 2 , and 0.25 % by volume of C 2 H 2 , 0.4% by volume C 2 H 4 , 0.1% by volume O 2 , 35% by volume CH 4 + N 2 + are in the ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 2,24 und= 2.24 and

H,H,

CO2 CO 2

CO + CO-CO + CO-

- = 1,13- = 1.13

Gehalt des organischen Teils des Rohmethanols an Methanol 98,5 Gew.-%, an Dimethyläther 0,238 Gew.-%, an Methylformiat 0,181 Gew.-%, an n-Propanol 0,385 Gew.-%, an Isobutanol 0,399 Gew.-%, an Aldehyden, Ketonen u. a. m. Rest.Content of the organic part of the crude methanol in methanol 98.5 wt .-%, in dimethyl ether 0.238 % By weight, 0.181% by weight of methyl formate, 0.385% by weight of n-propanol, 0.399% by weight of isobutanol Aldehydes, ketones and others. m. rest.

Beispiel 13Example 13

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen desThe synthesis of methanol was carried out on a copper-containing catalyst at a volume of

lü Katalysators von 20cmJ, einem Druck von 100 atm, einer Temperatur von 2800C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 18 742 St"1 durchgeführt. Dabei wies das Kreislaufgas von einer Zusammensetzung von 8,50 Vol.-o/o CO2, 16,80 Vol.-% CO, 44,4 Vol.-% H2, 0,1 Vol.-% C2H2, 0,1 Vol.-% C2H4, 0,1 Vol.-°/o O2, 30 Vol.-% CH4 + N2 + Ar ein Verhältnis vonlu catalyst of 20cm J, a pressure of 100 atm, a temperature of 280 0 C, a Volumgeschwindigkeit the gas from 18742 St "1 carried out. In this case, the recycle gas of a composition of 8.50 exhibited by volume o / o CO 2 , 16.80% by volume CO, 44.4% by volume H 2 , 0.1% by volume C 2 H 2 , 0.1% by volume C 2 H 4 , 0.1% by volume ° / o O 2 , 30% by volume CH 4 + N 2 + Ar a ratio of

Jk co Jk co

= 2,6 und= 2.6 and

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 1,46= 1.46

20 auf. 20 on.

Die Leistungsfähigkeit des Katalysators betrug dabei 14,8 g Methanol/cm3 Katalysator pro 24 Stunden, der Gehalt des Rohmethanols an Wasser 15,3 Gew.-%, der Gehalt des organischen Teils des Rohmethanol an Methanol 98,3 Gew.-°/o, an Dimethyläther 0,285 Gew.-%, an Methylformiat 0,213 Gew.-%, an n-Propanol 0,391 Gew.-%, an Isobutanol 0,385 Gew.-%, an Aldehyden, Ketonen u. a. m. Rest bis 100%.The efficiency of the catalyst was 14.8 g of methanol / cm 3 of catalyst per 24 hours, the water content of the crude methanol was 15.3% by weight, the methanol content of the organic part of the crude methanol was 98.3% by weight. o, 0.285% by weight of dimethyl ether, 0.213% by weight of methyl formate, 0.391% by weight of n-propanol, 0.385% by weight of isobutanol, aldehydes, ketones and the rest up to 100%.

Beispiel 14Example 14

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen des Katalysators von 1,7 m3, einem Druck von 50 atm, einer J5 Temperatur von 220 bis 2700C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 15 000 St-' durchgeführt. Dabei wies das Kreislaufgas von einer Zusammensetzung von 9,1 Vol.-% CO2, 10,75 Vol.-% CO, 30,85 Vol.-% H2,49,30 Vol.-%CH4 + N2 + Arein Verhältnis vonThe synthesis of methanol was applied to a copper-containing catalyst at a volume of catalyst of 1.7 m 3, a pressure of 50 atm, a temperature J5 220-270 0 C, a Volumgeschwindigkeit of the gas of 15, 000 St 'performed. The recycle gas had a composition of 9.1% by volume CO 2 , 10.75% by volume CO, 30.85% by volume H 2 , 49.30% by volume CH 4 + N 2 + Are in ratio of

JOJO

4040

Die Leistungsfähigkeit des Katalysators betrug dabei 7,14 t Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden, der Gehalt des Rohmethanols an Wasser 10,1 Gew.-%, der Gehalt des organischen Teils des Rohmethanols an 4-5 auf. Methanol 99,0 Gew.-%, an Dimethyläther 0,205 Gew.-%, an Methylformiat 0,155 Gew.-%, an n-Propanol 0,243 Gew.-%, an Isobutanol 0,235 Gew.-%, an Aldehyden, Ketonen u. a. m. Rest.The efficiency of the catalyst was 7.14 t of methanol / m 3 of catalyst per 24 hours, the water content of the crude methanol was 10.1% by weight, and the organic part of the crude methanol was 4-5. Methanol 99.0% by weight, of dimethyl ether 0.205% by weight, of methyl formate 0.155% by weight, of n-propanol 0.243% by weight, of isobutanol 0.235% by weight, of aldehydes, ketones and the rest.

H2
CO
H 2
CO

= 2,87 und= 2.87 and

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 1,09= 1.09

Beispiel 12Example 12

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen des Katalysators von 1,7 m3, einem Druck von 40 atm, einer Temperatur von 220 bis 28O0C1 einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 6000St-' durchgeführt. Dabei wies das Kreislaufgas von einer Zusammensetzung von 11 Vol.-% CO2, 15,5 Vol.-% CO, 35,18 Vol.-% H2, 0,1 Vol.-% C2H2,0,2 Vol.-o/o C2H4,0,02 Vol.-% O2,38 Vol.-% CH4 + N2 + Arein Verhältnis vonThe synthesis of methanol was applied to a copper-containing catalyst at a volume of catalyst of 1.7 m 3, a pressure of 40 atm, a temperature of 220 to 28O 0 C 1 a Volumgeschwindigkeit the gas from 6000St- 'performed. The recycle gas had a composition of 11% by volume of CO 2 , 15.5% by volume of CO, 35.18% by volume of H 2 , 0.1% by volume of C 2 H 2 , 0.2 Vol.-o / o C 2 H 4 , 0.02% by volume O 2 , 38% by volume CH 4 + N 2 + are in a ratio of

H2
CO
H 2
CO

= 2,27 und= 2.27 and

H,H,

CO2 CO 2

CO + CO2 CO + CO 2

= 0,91= 0.91

Die Leistungsfähigkeit des Katalysators betrug dabei 7,09 t Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden, der Gehalt des Rohmethanols an Wasser 8,3 Gew.-°/o, der Gehalt des organischen Teils des Rohmethanols an -Methanol 99,35 Gew.-°/o, an Dimethyläther 0,285 Gew.-o/o, an n-Propanol 0,110 Gew.-°/o, an Isobutanol 0,051 Gew.-%, an Aldehyden, Ketonen u.a.m. Rest bis 100%.The efficiency of the catalyst was 7.09 t of methanol / m 3 of catalyst per 24 hours, the water content of the crude methanol was 8.3% by weight, and the methanol content of the organic part of the crude methanol was 99.35% by weight. -%, of dimethyl ether 0.285% by weight, of n-propanol 0.110% by weight, of isobutanol 0.051% by weight, of aldehydes, ketones and the rest up to 100%.

Beispiel 15Example 15

rr

Die Synthese von Methanol wurde auf einem kupferhaltigen Katalysator bei einem Volumen des Katalysators von 20 cm3, einem Druck von 80 atm, einer Temperatur von 2700C, einer Volumgeschwindigkeit des Gases von 18 500 St-' durchgeführt. Dabei wies das Kreislaufgas bei einer Zusammensetzung von 8,7 Vol.-o/o CO2, 17,3 Vol.-o/o CO, 43,1 Vol.-% H2, 32,9 Vol.-o/oCH4 + N2 + Arein Verhältnis vonThe synthesis of methanol was atm on a copper-containing catalyst at a volume of catalyst of 20 cm 3, a pressure of 80, a temperature of 270 0 C, a Volumgeschwindigkeit the gas from 18500 St. performed '. The circulating gas had a composition of 8.7 vol. O / o CO 2 , 17.3 vol. O / o CO, 43.1 vol.% H 2 , 32.9 vol. O / oCH 4 + N 2 + Arein ratio of

auf. b5on. b5

Die Leistungsfähigkeit des Katalysators betrug dabei 5,01 t Methanol/m3 Katalysator pro 24 Stunden, der Gehalt des Rohmethanols an Wasser 9,8 Gew.-%, der auf H2 The performance of the catalyst at this time was 5.01 t methanol / m 3 of catalyst per 24 hours, the content of the crude methanol to water 9.8 wt .-%, the H 2 au f

—- = 2,49 und
CO
- = 2.49 and
CO

H2 - CO2
CO + CO2
H 2 - CO 2
CO + CO 2

= 1,43= 1.43

Die Leistungsfähigkeit des Katalysators betrug dabei 12,6 g Methanol/cm3 Katalysator pro 24 Stunden, der Gehalt des Rohmethanols an Wasser 12,1 Gew.-%, der Gehalt des organischen Teils des Rohmelhanois an Methanol 99,0 Gew.-%, an Dimethyläther 0,205 Gew.-%, an Methylformiat 0,191 Gew.-%, an n-Propanol 0,095 Gew.-%, an Isobutanol 0,135 Gew.-%, an Aldehyden, Ketonen u. a. m Rest bis 100%.The efficiency of the catalyst was 12.6 g of methanol / cm 3 of catalyst per 24 hours, the content of water in the crude methanol was 12.1% by weight, the content of methanol in the organic part of the raw maltanose was 99.0% by weight, of dimethyl ether 0.205% by weight, of methyl formate 0.191% by weight, of n-propanol 0.095% by weight, of isobutanol 0.135% by weight, of aldehydes, ketones, etc., the remainder up to 100%.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Methanol aus Kohlenoxiden und W .sserstoff, die in dem Gasgemisch neben Stickstoff, Argon und Methan enthalten sind, bei einer Temperatur von nicht über 300° C und einem Druck von 20 bis 100 atm in Gegenwart eines kupferhaltigen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Verhältnis der reagierenden Komponenten in dem genannten Gasgemisch von1. Process for the production of methanol from carbon oxides and hydrogen, which are in the gas mixture in addition to nitrogen, argon and methane are included, at a temperature not exceeding 300 ° C and a pressure of 20 to 100 atm in the presence of a copper-containing catalyst, characterized in that that at a ratio of the reacting components in said gas mixture of
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0047596A1 (en) * 1980-09-04 1982-03-17 Imperial Chemical Industries Plc Synthesis for producing carbon compounds from a carbon oxide/hydrogen synthesis gas

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