DE2425186A1 - SELF-ADHESIVE ARTICLE WITH A SILICONE ADHESIVE AND A REMOVABLE ANTI-GLOSSARY COATING AND METHOD OF APPLICATION - Google Patents

SELF-ADHESIVE ARTICLE WITH A SILICONE ADHESIVE AND A REMOVABLE ANTI-GLOSSARY COATING AND METHOD OF APPLICATION

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DE2425186A1 DE19742425186 DE2425186A DE2425186A1 DE 2425186 A1 DE2425186 A1 DE 2425186A1 DE 19742425186 DE19742425186 DE 19742425186 DE 2425186 A DE2425186 A DE 2425186A DE 2425186 A1 DE2425186 A1 DE 2425186A1
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Description

1 River Road
SCHENECTADY, N.Y./U.S.A.
1 River Road
SCHENECTADY, NY / USA

Selbstklebender Artikel mit einem Silikonklebmittel und einer abziehbaren Antiklebeschicht und Verfahren zu dessen AnwendungSelf-adhesive article with a silicone adhesive and a peelable anti-stick layer and method for its application

Die vorliegende Erfindung betrifft Artikel, die eine Basis umfassen, die mit einem selbstklebenden Silikon beschichtet ist und auf dem Klebmittel eine abziehbare Antiklebeschicht aufweist und die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Anwenden eines solchen Artikels.The present invention relates to articles comprising a base which is coated with a self-adhesive silicone and has a removable anti-adhesive layer on the adhesive and which The invention also relates to a method of using such an article.

Organopolysiloxan-Zusammensetzungen haben eine weite Anwendung als Selbstkleber gefunden. Werden die verschiedenen Silikonharze und -kautschuke miteinander vermischt, umgesetzt oder kondensiert,und auf geeignete Substrate oder Grundschichten aufgebracht, dann erhält man selbstklebende (im Englischen als "pressure-sensitive adhesive" bezeichnet)· Artikel. Diese Klebmittel können so zube-Organopolysiloxane compositions have wide application as Self-adhesive found. Are the various silicone resins and rubbers mixed with one another, reacted or condensed, and Applied to suitable substrates or base layers, self-adhesive (in English as "pressure-sensitive adhesive ") Article. These adhesives can be

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reitet sein, daß sie über einen weiten Temperaturbereich anwendbar sind, z.B. von -50 bis etwa 25O C und sie behalten über diesen Bereich ihre Klebrigkeit und Kohäsionsfähigkeit bei und zeigen nur eine geringe Peuchtigkeitsempfxndlichkeit. Darüber hinaus haben selbstklebende Organopolysiloxane ausgezeichnete elektrische Eigenschaften. Schließlich weisen die selbstklebenden Organopolysiloxane auch noch hervorragende Klebeeigenschaften hinsichtlich einer großen Vielzahl von Substraten auf. Sie sind geeignet für viele Substrate, denen gegenüber selbstklebende Klebmittel, die nicht auf Silikonbasis aufgebaut waren, nur geringe oder keine Affinität zeigten, wie z.B. gegenüber Teflon_substraten.rides that they can be used over a wide temperature range are, for example, from -50 to about 25O C and they remain above this range their stickiness and cohesiveness and show only a low sensitivity to moisture. In addition, have self-adhesive organopolysiloxanes excellent electrical properties. Finally, the self-adhesive organopolysiloxanes have also have excellent adhesive properties with respect to a wide variety of substrates. They are suitable for many substrates, to which self-adhesive adhesives that were not based on silicone showed little or no affinity, like e.g. towards Teflon_substraten.

Solche Artikel mit einer selbstklebenden Schicht erfordern einen Schutz der Oberfläche dieser Schicht vor Verunreinigung und dem Haften oder Kleben an unerwünschten Oberflächen zwischen der Zubereitung und der beabsichtigten Anwendung. Wenn darüber hinaus ein solcher Artikel in Form eines Bandes verwendet und in Rollen aufgewikkelt werden soll, dann kommt die Basis der einen Schicht notwendigerweise in Kontakt mit der Beschichtung aus selbstklebendem Mittel auf der Schicht darüber. Diese Berührung führt häufig dazu, daß die obere Schicht an der als nächster darunterliegenden Schicht haftet und es außerordentlich erschwert, das Band abzuwickeln, da das selbstklebende Organopolysiloxan sehr klebrig ist.Such articles with a self-adhesive layer require protection of the surface of that layer from contamination and sticking or sticking to undesirable surfaces between the preparation and the intended application. Furthermore, if such an article is to be used in the form of a tape and rolled up in rolls, then the base of one layer will necessarily come into contact with the coating of self-adhesive on the layer above. This contact often causes the top layer to adhere to the next layer underneath and makes it extremely difficult to unwind the tape because the self-adhesive organopolysiloxane is very tacky.

Aus diesen Gründen ist es erforderlich, einen abziehbaren Schutzfilm auf dem selbstklebenden Mittel zu verwenden.For these reasons, it is necessary to have a peelable protective film to use on the self-adhesive.

Eine der am besten bekannten abziehbaren Schichten ist eine gehärtete Zusammensetzung auf der Grundlage einer Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit, z.B. die unter der Bezeichnung SS-4191 von General Electric Co. vertiiebene. Diese Zusammensetzung bringt man auf eine Abzieh-Papierfolie auf, die dann auf den selbstklebenden Stoff gelegt wird.One of the best known peelable layers is a hardened one Composition based on a silanol-terminated dimethylpolysiloxane liquid, e.g. that under the name SS-4191 sold by General Electric Co. This composition you put on a peel-off paper film, which then is placed on the self-adhesive fabric.

Bei üblichen Klebstoffen, z.B. einem, der auf der Basis Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylkautschuks beruht, ist die Abziehfestigkeit zwischen dem Klebstoff und der Abziehfolie jedoch so groß,With common adhesives, e.g. one based on silanol end groups based on dimethyl rubber, the peel strength between the adhesive and the release liner is so great that

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daß die Papierfolie häufig beim Abziehen reißt. Die Abziehfestigkeit unmittelbar nach dem Zusammenlegen ist hoch und sie liegt in der Größenordnung von etwa 300 g/cm (entsprechend 25 Unzen/Zoll).that the paper foil often tears when peeled off. The peel strength immediately after collapsing is tall and on the order of about 300 g / cm (equivalent to 25 ounces / inch).

In der Erfindung wurde nun festgestellt, daß man bei Verwendung einer besonderen Art Klebstoff, nämlich einer,in der die Kautschukkomponente sich von dem bekannten oben genannten Klebstoff dadurch unterscheidet, daß sie mindestens einen Copolymerkautschuk verwendet, der Diphenylsiloxan-Einheiten und besonders bevorzugt Methylvinylsiloxan-Einheiten und kettenabbrechende Vinylgruppen enthält, eine starke Verringerung bei der Abziehfestigkeit zwischen dem mit einer Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit beschichteten Abziehpapier und der Klebstoff—beschichteten Basis erhält . Diese Abziehfestigkeit liegt in der Größenordnung von etwa 50 g/cm (entsprechend 4 Unzen/Zoll) und dadurch wird ein Reißen des Papiers vermieden. Diese leichte Abziehbarkeit wird auch nach einem beschleunigten Ofenaltern beibehalten und die nachfolgende Haftung solcher Bänder, z.B. nach dem Aufbringen auf Testplatten aus rostfreiem Stahl, ist auch nach längeren Ofenalterungszeiten hervorragend·. In the invention it has now been found that when using a special type of adhesive, namely one in which the rubber component differs from the known above-mentioned adhesive in that it uses at least one copolymer rubber, of the diphenylsiloxane units and particularly preferably methylvinylsiloxane units and contains chain-terminating vinyl groups, a large decrease in peel strength between that with a Silanol-terminated dimethylpolysiloxane liquid coated Release paper and the adhesive-coated base. This peel strength is on the order of about 50 g / cm (corresponding to 4 ounces / inch) and this will cause the Paper avoided. This easy peelability is also after a Maintain accelerated oven aging and the subsequent adhesion of such tapes, e.g. after application to stainless steel test plates Steel, is excellent even after long oven aging times.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Artikel geschaffen, die eine einheitliche zusammenhängende Grundlage aufweisen, die auf mindestens einer Seite eine selbstklebende Organopolysiloxanschxcht trägt und eine abziehbare Antiklebeschicht, die eine Folie umfaßt, die mit einer Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit beschichtet ist, auf dem selbstklebenden OrganopoIysiloxan trägt, wobei das selbstklebende Mittel das Interkondensationsprodukt einer Mischung umfaßt, die ein Organopolysxloxanharz und mindestens einen Alkylarylpolysiloxan-Kautschuk enthält.In accordance with the present invention, articles are provided which have a consistent coherent basis based on at least one side has a self-adhesive organopolysiloxane and a peelable anti-adhesive layer comprising a film, which is coated with a dimethylpolysiloxane liquid containing silanol end groups, on the self-adhesive organopolysiloxane carries, the self-adhesive agent being the intercondensation product a mixture comprising an organopolysoxane resin and at least one alkylarylpolysiloxane rubber.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Aufkleben eines mit einem selbstklebenden Organopolysiloxan beschichteten Artikels auf ein Substrat umfaßt die folgenden Stufen:The inventive method for gluing a with a self-adhesive Organopolysiloxane coated article on a substrate comprises the following stages:

(a) Herstellen eines Artikels, der eine Basis umfaßt, die mindestens auf einer Seite eine selbstklebende Organopolysxloxanschxcht auf-(a) Making an article that includes a base that is at least on one side there is a self-adhesive organopolysxloxan

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weist sowie eine abziehbare Antiklebeschicht, die eine Folie umfaßt, die mit einer Silanolendgruppen versehenen Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit beschichtet ist, auf dem selbstklebenden Organopolysiloxan trägt, wobei das selbstklebende Mittel das Interkondensationsprodukt einer Mischung umfaßt, die ein Organopolysiloxanharz und mindestens einen Alkylarylpolysiloxan-Kautsch.uk enthält,has as well as a peelable anti-adhesive layer which comprises a film, the silanol-terminated dimethylpolysiloxane liquid is coated on the self-adhesive organopolysiloxane carries, the self-adhesive agent being the intercondensation product a mixture comprising an organopolysiloxane resin and at least one alkylarylpolysiloxane rubber,

(b) Abtrennen der abziehbaren Antiklebeschicht von dem selbstklebenden Organopolysiloxan und(b) Separating the peelable anti-adhesive layer from the self-adhesive one Organopolysiloxane and

(c) Aufbringen des das selbstklebende Organopolysiloxan enthaltenden Artikels auf ein Substrat.(c) Application of the self-adhesive organopolysiloxane containing Article on a substrate.

Die abziehbare Antiklebeschicht kann eine Folie umfassen, die mit einer Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit beschichtet ist, wobei die Folie eine einheitlich zusammenhängende Grundlage aus einer Natursubstanz bildet, wie z.B. Gewebe oder Papier.The anti-stick peelable layer may comprise a film coated with a silanol-terminated dimethylpolysiloxane liquid is coated, whereby the film forms a uniformly coherent base made of a natural substance, such as fabric or paper.

Die Folie wird auf der Seite, die dem Klebmittel zugewandt werden soll, mit einem linearen flüssigen Dimethylpolysiloxan beschichtet, das an Silicium gebundene Hydroxyendgruppen enthält und vorzugsweise eine Viskosität von 1000 bis 10 000 000 Centipoise bei 25 0C hat. Geeignete Materialien sind solche der FormelThe film is coated on the side to be facing the adhesive with a linear dimethylpolysiloxane liquid containing silicon-bonded hydroxyl terminal groups and preferably has a viscosity of from 1000 to 10,000,000 centipoise at 25 0 C. Suitable materials are those of the formula

HO —(— SiO-H—H 'HO - (- SiO-H— H '

V7 V 7

worin ρ eine ganze Zahl ist, die von 300 bis 5260 variiert. Besonders bevorzugt ist ein lineares Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von 12 000 bis 90 000, bei dem der Wert von ρ zwischen 770 und 1350 variiert. In der am meisten bevorzugten Ausführungsform hat das lineare Diorganopolysiloxan eine Viskosität von 15 bis 35 000 Centipoise entsprechend einem Wert>£ der zwischen 825 und 1100 variiert.where ρ is an integer varying from 300 to 5260. Particularly preferred is a linear diorganopolysiloxane with a viscosity of 12,000 to 90,000, in which the value of ρ between 770 and 1350 varied. In the most preferred embodiment, the linear diorganopolysiloxane has a viscosity of 15 up to 35,000 centipoise corresponding to a value> £ that between 825 and 1100 varies.

Die Herstellung der Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeiten kann nach einem der bekannten Verfahren erfolgen. Ein solches VerfahrenThe dimethylpolysiloxane liquids can be produced by one of the known processes. Such a procedure

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schließt die Hydrolyse methylsubstituierter Dichlorsilane ein, wobei ein Rohhydrolysat erhalten wird, das eine Mischung linearer und cyclischer Polysiloxane enthält. Das Rohhydrolysat wird dann mit einem geeigneten Katalysator, wie KOH, behandelt und dadurch unter Bildung einer Mischung niedrig siedender, ein geringes Molekulargewicht aufweisender cyclischer Polymerer depolymerisiert, wobei als Nebenprodukte unerwünschte Materialien, wie monofunktionelle und trifunktioneile Chlorsilan-Ausgangsmaterialien anfallen. Die erhaltene Zusammensetzung wird fraktioniert destilliert, und man erhält ein reines. Produkt x das die niedrig siedenden cyclischen Polymeren geringen Molekulargewichtes frei von merklichen Mengen monofunktioneller und trifunktioneller Gruppen enthält.includes the hydrolysis of methyl substituted dichlorosilanes to give a crude hydrolyzate containing a mixture of linear and cyclic polysiloxanes. The crude hydrolyzate is then treated with a suitable catalyst, such as KOH, and thereby depolymerized to form a mixture of low-boiling, low molecular weight cyclic polymers, undesired materials such as monofunctional and trifunctional chlorosilane starting materials being obtained as by-products. The composition obtained is fractionally distilled and a pure one is obtained. Product x which contains the low-boiling, low-molecular-weight cyclic polymers free from significant amounts of monofunctional and trifunctional groups.

Dimethy!polysiloxane hohen Molekulargewichtes, die bei 25 °C eine Viskosität von 5 x 10 Centipoise und mehr haben, können mit Wasser behandelt werden, um zu Diorganopolysiloxanen geringen Molekulargewichtes mit einer Viskosität von 1000 bis 90 000 Centipoise bei 25 °C zu gelangen. Dies kann dadurch erreicht werden, daß man Dampf über die Oberfläche des Produktes hohen Molekulargewichtes oder durch das Polymer hindurchbläst für eine ausreichende Zeit, um das nieder-molekulare Produkt mit dem gewünschten Silanolgehalt zu erhalten. Wenn es daher erwünscht ist, aus den hoch-molekularen Diorganopolysiloxanen durch die obige Wasserbehandlung, die dem Fachmann bekannt ist, nieder-molekulare Diorganopolysiloxane zu erhalten, dann kann man die Zahl der Diorganosiloxy-Einheiten von oberhalb von 526O bis zu einem Wert in der Nähe von 300 verringern. Die Anwendung von Dampf auf diese Weise führt zu einer Verminderung der Viskosität des Polymers, wobei gleichzeitig das gebildete lineare Polysiloxan an endständige Siliciumatome gebundene Hydroxygruppen aufweist.High molecular weight dimethylpolysiloxanes which have a viscosity of 5 x 10 centipoise and more at 25 ° C can be treated with water to give low molecular weight diorganopolysiloxanes having a viscosity of 1,000 to 90,000 centipoise at 25 ° C. This can be accomplished by blowing steam over the surface of the high molecular weight product or through the polymer for a time sufficient to obtain the low molecular weight product with the desired silanol content. Therefore, if it is desired to obtain low molecular weight diorganopolysiloxanes from the high molecular weight diorganopolysiloxanes by the above water treatment, which is known to those skilled in the art, then the number of diorganosiloxy units can be from above 5260 to a value in the vicinity decrease from 300. The application of steam in this way leads to a reduction in the viscosity of the polymer, at the same time the linear polysiloxane formed has hydroxyl groups bonded to terminal silicon atoms.

Die Diorganopolysiloxane geringen Molekulargewichtes können andererseits aus dem hoch-molekularen Diorganopolysiloxan auch durch Zugabe von Wasser zu dem letzteren und Erhitzen der erhaltenen Mischung auf erhöhte Temperaturen von 15O bis 170 0C, um die langkettigen Polymere in kürzere Ketten aufzubrechen, hergestellt werden. Die Menge des verwendeten Wassers hängt von solchen PaktorenThe diorganopolysiloxanes low molecular weight on the other hand from the high-molecular diorganopolysiloxane by adding water to the latter and heating the mixture to elevated temperatures of 15O to 170 0 C, the long chain polymers into shorter chains break, are prepared. The amount of water used depends on such factors

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ab, wie dem Molekulargewicht des behandelten Polymers, der Zeit und der Temperatur, auf welche die Mischung der hoch-molekularen DiorganopοIysiloxane erhitzt wird, sowie der gewünschten Viskosität. Diese Bedingungen können leicht bestimmt werden. So kann z.B. ein Diorganopolysiloxan hohen Molekulargewichtes mit einer Viskosität von 2 000 000 Centipoise bei 25 °C mit 0,5 Gew.-% Wasser 2 Stunden auf 150 C erhitzt werden und man erhält ein Diorganopolysiloxan geringen Molekulargewichtes mit einer Viskosität von 2000 Centipoise. Vorzugsweise wird das Organopolysiloxan geringen Molekulargewichtes ao hergestellt,- daß ea eine Viskosität von 12 .000 bis 90 000 Centipoise bei 25 °C hat.such as the molecular weight of the treated polymer, the time and the temperature to which the mixture of high molecular weight diorganopoilysiloxanes is heated, and the desired viscosity. These conditions can easily be determined. For example, a high molecular weight diorganopolysiloxane having a viscosity of 2 000 000 centipoise at 25 ° C with 0.5 wt -.% Water are heated to 150 C for 2 hours and obtain a low molecular weight diorganopolysiloxane having a viscosity of 2000 centipoise. Preferably, the low molecular weight organopolysiloxane is prepared so that ea has a viscosity of 12,000 to 90,000 centipoise at 25 ° C.

Der im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete selbstklebende Klebstoff ist eine Organopolysiloxan-Zusammensetzung mit selbstklebenden Eigenschaften. Dieses im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete seIbstklebende Organopolysiloxan ist hauptsächlich aus Organopolysiloxan erhalten und enthält das Organopolysiloxan nicht nur in geringeren Mengen. Wie bekannt, werden selbstklebende Organopolysiloxan-Zusammensetzungen üblicherweise durch Umsetzung zwischen bestimmten Organopolysiloxanharzen und im wesentlichen linearen Organopolysiloxan-Kautschuken erhalten.The self-adhesive used in the present invention Adhesive is an organopolysiloxane composition with self-adhesive properties. This in the context of the present invention Self-adhesive organopolysiloxane used is mainly made from Organopolysiloxane obtained and does not contain the organopolysiloxane only in smaller quantities. As is known, self-adhesive organopolysiloxane compositions usually by reaction between certain organopolysiloxane resins and essentially linear organopolysiloxane rubbers obtain.

der zuthe to

Die zur Herstellung/selbstklebenden Silikone /verwendenden Organopolysiloxan-Kautschuke können eine einzelne Art als auch eine Vielzahl von Arten umfassen.The organopolysiloxane rubbers used for the production of / self-adhesive silicones / can include a single species as well as a plurality of species.

Die Kautschuke haben eine Viskosität von etwa 200 000 bis 15 000 Centipoise und sie enthalten durchschnittlich 1,85 bis .2,01 an Silicium gebundene Alkyl- und Arylreste pro Siliciumatom, .wobei Alkyl- und Arylreste ausgewählt sind aus Alkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylresten mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen im Ring, niederen Alkenylresten mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eirukernigen Arylresten, niederalkylsubstituierten einkernigen Arylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alky !,.gruppe und halogenierte Derivate der oben genannten Reste, wobei die organischen Reste über Silicium-Kohlenstoff-Bindungen an das Silicium gebunden sind und in dem Kautschuk etwa 2 bis etwa 75 % Aryl-Silicium-Bindungen von der Gesamtzahl der an Silicium gebundenen organischen Reste sindThe rubbers have a viscosity of about 200,000 to 15,000 centipoise and contain an average of 1.85 to .2.01 silicon-bonded alkyl and aryl groups per silicon atom, the alkyl and aryl groups being selected from alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms , Cycloalkyl radicals with 5 to 7 carbon atoms in the ring, lower alkenyl radicals with 2 to 8 carbon atoms, eiruclear aryl radicals, lower alkyl-substituted mononuclear aryl radicals with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group and halogenated derivatives of the above radicals, the organic radicals via silicon Carbon bonds are bonded to the silicon and in the rubber there are about 2 to about 75 percent aryl-silicon bonds of the total number of organic radicals bonded to silicon

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und etwa 0,001 bis 0,25 Gew.-% an Silicium gebundene Hydroxylgruppen oder Alkoxygruppen vorhanden sind.and about 0.001 to 0.25 wt -.% silicon-bonded hydroxyl or alkoxy groups are present.

Allgemein gesagt, umfassen diese Kautsdiuke hauptsächlich Diorganosiloxan-Einheiten, sie können jedoch auch geringe Mengen Monoorganosiloxan-Einheiten und Triorganosiloxan-Einheiten enthalten. Eine besonders brauchbare Art von OrganopοIysi1oxankautschuk ist das lineare Polymer der folgenden FormelGenerally speaking, these chews mainly comprise diorganosiloxane units, however, they can also contain small amounts of monoorganosiloxane units and triorganosiloxane units. A particularly useful type of organopolysiloxane rubber is the linear one Polymer of the following formula

R .R.

R1O-f— Si-O 4 R1 R 1 Of - Si-O 4 R 1

Vi /TVi / T

R . R.

worin R ausgewählt ist aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten, halogensubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten und Cycloalkylresten und η einen Wert von mindestens 500 hat, z.B. von etwa 5000 bis 500 000 oder mehr und R ausgewählt ist aus Wasserstoff, Alkyl und Vinyl. Das Organopolysiloxan im Rahmen der obigen Formel kann eine Vielzahl von Molekülen verschiedenen Molekulargewichtes und unterschiedlicher R- und R -Substituenten umfassen, solange die Durchschnittsformel der Reaktionsmischung in den Rahmen der obigen Formel fällt.wherein R is selected from monovalent hydrocarbon radicals, halogen-substituted monovalent hydrocarbon radicals and cycloalkyl radicals and η has a value of at least 500, e.g. about 5000 to 500,000 or more and R is selected from hydrogen, Alkyl and vinyl. The organopolysiloxane in the context of the above formula can have a large number of molecules of different molecular weights and different R and R substituents as long as the average formula of the reaction mixture is within the limits the above formula falls.

Zusätzlich zu den linearen, Silanol- oder Alkoxyendgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen der obigen Formel kann der Kautschuk auch einige Moleküle enthalten, die lineare Diorgahosiloxanketten enthalten, die an einem·Ende mit Triorganosiloxan-Einheiten der folgenden Formel beendet sind:In addition to the linear ones containing silanol or alkoxy end groups Diorganopolysiloxanes of the formula above, the rubber may also contain some molecules that are linear diorgahosiloxane chains which are terminated at one end with triorganosiloxane units of the following formula:

wobei das andere Ende der Ketten durch Alkoxy- oder Silanolgruppen beendet ist, wobei R die obige Bedeutung hat. Die Polymerketten können auch einige Moleküle enthalten, die Monoorganosiloxan-Einheiten der folgenden Formel enthalten:the other end of the chains through alkoxy or silanol groups is ended, where R has the above meaning. The polymer chains can also contain some molecules, the monoorganosiloxane units of the following formula:

RSioi,5 409851/1005 RSio i, 5 409851/1005

worin"R die obige Bedeutung hat. In jedem Falle haben die Organopolysiloxankautschuke im allgemeinen eine Viskosität im Bereich von etwa 200 000 bis 15 000 000 Centipoise, wie oben angegeben, und vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von etwa 500 000 bis 12 000 Cnetipoise, wobei die Menge der an Silicium gebundenen Hydroxyl- und/ oder Alkoxygruppen mindestens von 0,001 bis 0,25 Gew.-% wherein "R is as defined above. In any event, the organopolysiloxane rubbers generally have a viscosity in the range of about 200,000 to 15,000,000 centipoise as noted above, and preferably a viscosity in the range of about 500,000 to 12,000 centipoise, where the amount of silicon-bonded hydroxyl and / or alkoxy groups, at least from 0.001 to 0.25 wt -.%

reicht und vorzugsweise im Bereich von etwa 0,005 bis 0,1 Gew.-% liegt. Die verschiedenen Organopolysiloxankautschuke sind bekannt und ihre Zubereitung muß im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht beschrieben werden.sufficient and preferably in the range of about 0.005 to 0.1 wt -.% is. The various organopolysiloxane rubbers are known and their preparation need not be described in the context of the present invention.

Beispielhaft für die Reste, die für R in den Organopolysiloxankautschuken vorkommen können, sind z.B. Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl usw., Arylreste, wie Phenyl, Naphthyl, Tolyl usw., Aralkylreste, wie Benzyl, Phenyläthyl usw., Alkenylreste, wie Vinyl, Allyl usw., cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclohexenyl usw., verschiedene halogenierte einwertige Kohlenwasserst off res ten, wie z.B. Chlorine thy I, alpha-Chloräthyl, beta-Chloräthyl, Chlorphenyl, Dibromphenyl, Trifluormethylphenyl, Trifluormethylpropyl usw., ebenso wie Cyanalkylreste, z.B. Cyanmethyl, beta-Cyanäthyl, beta-Cyanpropyl, gamma-Cyanpropyl, omega-Cyanbutyl usw.Exemplary of the radicals that represent R in the organopolysiloxane rubbers can occur are, for example, alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl, etc., aryl radicals such as phenyl, naphthyl, tolyl etc., aralkyl radicals such as benzyl, phenylethyl etc., alkenyl radicals such as vinyl, allyl etc., cycloaliphatic hydrocarbon radicals, such as cyclohexyl, cycloheptyl, cyclohexenyl, etc., various halogenated monovalent hydrocarbon residues, such as Chlorine thy I, alpha-chloroethyl, beta-chloroethyl, chlorophenyl, dibromophenyl, trifluoromethylphenyl, Trifluoromethylpropyl, etc., as well as cyanoalkyl radicals, e.g. cyanomethyl, beta-cyanoethyl, beta-cyanopropyl, gamma-cyanopropyl, omega cyanobutyl, etc.

Die bevorzugten organischen Reste für R in den Organopolysiloxankautschuken, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung" finden, sind Phenyl, Methyl, Vinyl und deren Mischungen.The preferred organic radicals for R in the organopolysiloxane rubbers, which are used in the context of the present invention are phenyl, methyl, vinyl and mixtures thereof.

R kann in den Organopolysiloxankautschuken der obigen Formel Wasserstoff oder eine Alkylgruppe sein, wie Methyl, Äthyl, Propyl, t-Butyl, Octyl, Hexyl und Stearyl oder eine Alkenylgruppe, wieIn the organopolysiloxane rubbers of the above formula, R can be hydrogen or an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, t-butyl, octyl, hexyl and stearyl or an alkenyl group such as

1
Vinyl. Vorzugsweise ist R Wasserstoff.
1
Vinyl. Preferably R is hydrogen.

Es ist wesentlich für die Erfindung, daß der Organopolysiloxankautschuk-Bestandteil Aryl enthält, z.B. Phenylgruppen, um optimale selbstklebende Eigenschaften zu erzielen. Wenn z.B. eine Mischung aus Phenyl- und Methylgruppen verwendet wird, dann sollte die Zahl der an Silicium gebundenen Phenylgruppen in einem solchenIt is essential to the invention that the organopolysiloxane rubber ingredient Aryl contains e.g. phenyl groups in order to achieve optimal self-adhesive properties. If e.g. a mixture is used from phenyl and methyl groups, then the number of silicon-bonded phenyl groups in such

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2425Ί862425Ί86

Bereich gehalten werden3 daß für jeweils direkt durch Kohlenstoff-Sillcium-Bindungen gebundene 2 bis 75 Phenylgruppen 98 bis 25 an Silicium gebundene Methylgruppen vorhanden sind. Ein bevorzugter Bereich ist z.B. der von etwa 5 bis etwa 15 Phenylgruppen pro 95 bis 85 Methylgruppen.The range is kept 3 that for every 2 to 75 phenyl groups bonded directly by carbon-silicon bonds there are 98 to 25 methyl groups bonded to silicon. For example, a preferred range is from about 5 to about 15 phenyl groups per 95 to 85 methyl groups.

Die Bezeichnung "Organopolysiloxanharz" im Rahmen der vorliegenden Erfindung soll Polymere umfassen, die zwei oder mehr Siloxaneinhei· ten enthalten und die folgenden Durchschnittsformel haben:The term "organopolysiloxane resin" in the context of the present The invention is intended to encompass polymers which contain two or more siloxane units and have the following average formula:

(OH) (0R2)rR2 sSi0 _s (OH) (OR 2 ) r R 2 s Si0 _ s

worin R ausgewählt ist aus Alkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylresten mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen im Ring, niederen Alkeny!resten mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, einkernigen Arylresten, niederalkyl-substituierten einkernigen Arylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppß und halogenierten Derivaten der obigen Reste, OR eine niedere Alkoxygruppe, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome pro Rest enthält, s einen Wert von 1 bis 1,7 und vorzugsweise einen Wert von 1,05 bis 1,45 hat, q einen Wert von 0 bis 1 und vorzugsweise einen Wert von 0,2 bis 0,55 hat, r einen Wert von 0 bis 1 und vorzugsweise einen Wert von 0,2 bis 0,55 hat und die Summe von q und r einen Wert von 0,01 bis. 1,0 und vorzugsweise einen Wert von 0,2 bis 0,55 hat.wherein R is selected from alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, Cycloalkyl radicals with 5 to 7 carbon atoms in the ring, lower Alkeny! Residues with 2 to 8 carbon atoms, mononuclear aryl residues, lower alkyl-substituted mononuclear aryl radicals with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group and halogenated derivatives of the above radicals, OR is a lower alkoxy group containing 1 to 8 carbon atoms per remainder, s has a value from 1 to 1.7 and preferably a value from 1.05 to 1.45, q has a value from 0 to 1 and preferably has a value of 0.2 to 0.55, r has a value of 0 to 1 and preferably a value of 0.2 to 0.55, and the Sum of q and r has a value from 0.01 to. 1.0 and preferably has a value of 0.2 to 0.55.

Beispiele der Siloxaneinheiten, die in den Organopolysxloxanharzen vorhanden sein können, sind die folgenden: ' .Examples of the siloxane units used in the organopolysxloxane resins may be present are the following: '.

. (CH3)2Si0, (CH3)C6H5SiO, C2H5SiO372, (C2H5J2SiO, (C2H5)C6H5SiO, C3H7SIO372; (C3H7J2SiO, (C H JC6H5SiO, CH2=CHSiO372, (CH2=CH)CH SiO, CH2=CHCH2SiO 72, (CF CH2CH2)CH SiO, . ClCH2CH C6HllSiO3/2> C12C6H3SiO3/2> · CP 3 C6H4SiO3/2' (CgH JCF3CH2CH2SiO, CH3C6H4SiO372 und CgH5 . (CH 3 ) 2 SiO, (CH 3 ) C 6 H 5 SiO, C 2 H 5 SiO 372 , (C 2 H 5 J 2 SiO, (C 2 H 5 ) C 6 H 5 SiO, C 3 H 7 SIO 372 ; (C 3 H 7 J 2 SiO, (CH JC 6 H 5 SiO, CH 2 = CHSiO 372 , (CH 2 = CH) CH SiO, CH 2 = CHCH 2 SiO 72 , (CF CH 2 CH 2 ) CH SiO,. ClCH 2 CH C 6 H ll SiO 3/2> C1 2 C 6 H 3 SiO 3/2> · CP 3 C 6 H 4 SiO 3/2 '(CgH JCF 3 CH 2 CH 2 SiO, CH 3 C 6 H 4 SiO 372 and CgH 5

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- ίο -- ίο -

2
Im einzelnen ist R ausgewählt aus niederen Alkylresten, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Octyl; Cycloalkylresten mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen im Ring, wie Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl; niederen Alkenylresten, wie Vinyl und Allyl; einkernigen Arylresten, wie Phenyl» Tolyl und Xylylj niederalkyl-substituierten einkernigen Arylresten, wie Benzyl und Phenyläthyl und den halogenierten Derivaten der obigen Reste, z.B. Chlormethyl, beta-Chloräthyl, Chlorphenyl, Dibromphenyl und Trifluormethyläthyl. Vorzugsweise
2
In particular, R is selected from lower alkyl radicals, such as methyl, ethyl, propyl, butyl and octyl; Cycloalkyl radicals having 5 to 7 carbon atoms in the ring, such as cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl; lower alkenyl groups such as vinyl and allyl; mononuclear aryl radicals, such as phenyl, tolyl and xylyl, lower alkyl-substituted mononuclear aryl radicals, such as benzyl and phenylethyl and the halogenated derivatives of the above radicals, for example chloromethyl, beta-chloroethyl, chlorophenyl, dibromophenyl and trifluoromethylethyl. Preferably

ο
ist R ausgewählt aus Methyl, Äthyl und Phenyl.
ο
R is selected from methyl, ethyl and phenyl.

2
Der niedere Alkoxyrest OR ist ausgewählt aus niederen Alkoxyresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy und Isopropoxy, die gleichzeitig die bevorzugten Ausführungsformen für diesen Rest darstellen.
2
The lower alkoxy radical OR is selected from lower alkoxy radicals having 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy and isopropoxy, which at the same time represent the preferred embodiments for this radical.

2 Das Verhältnis der organischen Substituenten R zu den Siliciumatomen in dem oben beschriebenen Siloxanharz liegt im Bereich von 1,0 : 1 bis 1,7 : 1 und vorzugsweise im Bereich von 1,05 : 1 bis 1,45 : 1..2 The ratio of the organic substituents R to the silicon atoms in the above-described siloxane resin is in the range from 1.0: 1 to 1.7: 1, and preferably in the range from 1.05: 1 to 1.45: 1 ..

Zusätzlich sollte das Harz mindestens 0,25 Gew.-% an Silicium gebundene OH- und/oder (OR)-Gruppen enthalten. Das Harz kann einen sehr viel höheren Prozentgehalt an OH-Gruppen aufweisen und es kann mindestens 5 Gew.-% OH-Gruppen enthalten. Die niederen Alkoxygruppen (OR) haben bis zu 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und sie können z.B. Methoxy-, Äthoxy- und Isopropoxygruppen sein.Additionally, the resin should be at least 0.25 wt -.% Contains silicon-bonded OH groups and / or (OR) groups. The resin may have a much higher percentage of OH groups, and it may be at least 5 wt -.% OH groups. The lower alkoxy groups (OR) have up to 8 carbon atoms in the alkyl group and they can be, for example, methoxy, ethoxy and isopropoxy groups.

Es wurde als vorteilhaft festgestellt, etwa 0,5 bis -etwa 6 Gew,-Teile des Organopolysiloxankautschuks pro Gew.-Teil des Organopοlysiloxanharzes einzusetzen. Vorzugsweise werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung etwa 1 bis etwa 3 Gew.-Teile des Organopolysiloxankautschuks -pro Gew.-Teil des Organopolysiloxanharzes verwendet. It has been found beneficial to be about 0.5 to about 6 parts by weight of the organopolysiloxane rubber per part by weight of the organopolysiloxane resin to use. In the context of the present invention, preference is given to about 1 to about 3 parts by weight of the organopolysiloxane rubber -per part by weight of the organopolysiloxane resin used.

Die Zubereitung einiger besonders vorteilhafter selbstklebender Organopolysiloxane ist in der US-PS 2 857 357 beschrieben. Die inThe preparation of some particularly advantageous self-adhesive organopolysiloxanes is described in US Pat. No. 2,857,357. In the

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- ii -- ii -

dieser PS verwendeten Organopolysiloxanharze sind Cohydrolyseprodukte eines hydrolysierbaren Trialkylsilans der allgemeinen Formel R, SiX und eines Alkylsilikates der allgemeinen Forme 1(RrO K Si. Das molare Verhältnis des Silikats zum hydrolysierbaren Trialkylsilan liegt im Bereich von 1 : 1 bis 2 : 1 und vorzugsweise im Bereich von etwa 1,2 : 1 bis 1,8 : 1. X in der obigen Formel des hydrolysierbaren Silans ist eine hydrolysierbare Gruppe, wie Halogen (z.B. Chlor, Brom, Fluor usw.), ein Alkoxyrest (z.B. Methoxy, Äthoxy usw.) oder ein Acyloxyrest usw.The organopolysiloxane resins used in this PS are cohydrolysis products of a hydrolyzable trialkylsilane of the general formula R, SiX and an alkyl silicate of general formula 1 (RrO K Si. The molar ratio of the silicate to the hydrolyzable trialkylsilane is in the range from 1: 1 to 2: 1 and preferably in the range from about 1.2: 1 to 1.8: 1. X in the above formula des hydrolyzable silane is a hydrolyzable group such as halogen (e.g. chlorine, bromine, fluorine etc.), an alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy etc.) or an acyloxy group etc.

R in den obigen Formeln ist eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft für solche niederen Alkylreste sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl und Isobutyl.R in the above formulas is a lower alkyl group of 1 to 4 Carbon atoms. Examples of such lower alkyl radicals are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl and isobutyl.

Das selbstklebende Organopolysiloxan wird üblicherweise in Filmdicken von etwa 0,02 bis. etwa 0,1 mm (entsprechend 0,7 bis 4 mils) und vorzugsweise von etwa 0,025 bis etwa 0,075 mm (entsprechend 1 bis 3 mils) verwendet. Es können selbstverständlich auch andere Filmdicken je nach der beabsichtigten Anwendung des selbstklebenden Artikels verwendet werden.The self-adhesive organopolysiloxane is usually available in film thicknesses of about 0.02 to. about 0.1 mm (corresponding to 0.7 to 4 mils) and preferably from about 0.025 to about 0.075 mm (corresponding to 1 to 3 mils). Of course, others can do the same Film thicknesses depending on the intended application of the self-adhesive Article can be used.

Das einheitlich zusammenhängende Grundteil oder die Basis, auf welche das selbstklebende Organopolysiloxan aufgebracht wird, kann aus einer Vielzahl von Grundlagen ausgewählt werden, je nach der beabsichtigten Anwendung des Artikels. Der selbstklebende Artikel kann ein Klebeband in Form einer zusammengewickelten Rolle, eine Folie oder irgendeine andere gewünschte Konfiguration- sein.The uniformly coherent base part or the base to which the self-adhesive organopolysiloxane is applied can can be selected from a variety of bases depending on the intended application of the article. The self-adhesive article may be an adhesive tape in the form of a coiled roll, a film, or any other desired configuration.

Die Grundlage oder Basis kann aus jedem zum Tragen des selbstklebenden Klebemittels geeigneten Material bestehen. Beispiele solcher geeigneter Basismaterialien sind Glasgewebe, silikonbeschichtetes Glasgewebe, synthetische polymere Filme, wie Polyimide, Polyamide, Silikone, Polytetrafluoräthylen und Polychlortrifluoräthylen, Polyäthylen, Polypropylen, Copolymere von Acrylnitril, Butadien und Styrol, Polyester, wie Polyäthylenterephthalat und Acetalpolymere, weiter sind metallische Substrate, wie Aluminiumfolie und Kupferfolie sowie polymerbeschichtete Papiere, wie polyäthylenbeschichtete Papiere brauchba^ g 8 5 1 / j 0 0 5The base or base can be made of any material suitable for carrying the self-adhesive adhesive. Examples of such suitable base materials are glass fabric, silicone-coated glass fabric, synthetic polymeric films, such as polyimides, polyamides, silicones, polytetrafluoroethylene and polychlorotrifluoroethylene, polyethylene, polypropylene, copolymers of acrylonitrile, butadiene and styrene, polyesters such as polyethylene terephthalate, and metalpolymers are furthermore Aluminum foil and copper foil as well as polymer-coated papers, such as polyethylene-coated papers, use 8 5 1 / j 0 0 5

Die erfindungsgemäßen Artikel können hergestellt werden durch Vermischen des Organopolysiloxanharzes mit dem Organopolysiloxankautschuk und Cokondensieren bzw. miteinander Umsetzen der beiden bei erhöhten Temperaturen. Im allgemeinen werden das Harz und der Kautschuk bei Temperaturen zwischen etwa 100 und °twa 150 °C während 1/2 bis 6 Stunden miteinander umgesetzt, bis ein Produkt der gewünschten Klebrigkeit und Kohäsionsfestigkeit erhalten ist. Nachdem der Kautschuk und das Harz sich miteinander umgesetzt haben, kann das Produkt in einem aromatischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Xylol, gelöst werdens um eine Lösung zu bilden, die etwa 2000 bis 200 000 Centipoise aufweist. Im allgemeinen enthalten die Lösungen einen Feststoffgehalt von etwa HO bis etwa 70 Gew.-%. The articles according to the invention can be produced by mixing the organopolysiloxane resin with the organopolysiloxane rubber and cocondensing or reacting the two with one another at elevated temperatures. In general, the resin and the rubber are reacted with one another at temperatures between about 100 and about 150 ° C. for 1/2 to 6 hours until a product of the desired tack and cohesive strength is obtained. S are after the rubber and resin have been reacted together, the product can be an aromatic solvent such as benzene, toluene or xylene, dissolved to form a solution having from about 2000 to 200,000 centipoise. In general, the solutions contain a solids content of about HO to about 70% by weight .

Die Lösung kann dann auf das gewünschte Unterlagenmaterial auf irgendeine geeignete übliche Weise aufgebracht werden, wie durch Bürsten, Sprühen, Beschichten unter Verwendung eines Messers und ähnlichem. Das organische Lösungsmittel wird dann verdampft und ein Film aus selbstklebendem Klebstoff bildet sich auf dem Basismaterial. The solution can then be applied to any desired documentation material in any suitable conventional manner such as brushing, spraying, coating using a knife and similar. The organic solvent is then evaporated and a film of self-adhesive adhesive forms on the base material.

Es kann erwünscht sein, in die Zusammensetzung einen freie Radikale erzeugenden Peroxydkatalysator einzubringen, um den selbstklebenden Klebstoff hitzehärtend' zu machen, was die Klebeeigenschaften bei erhöhten Temperaturen erhöht. Ist ein Peroxyd in der Lösung des selbstklebenden Organopolysiloxans vorhanden, dann wird der Film nach dem Verdampfen des Lösungsmittels weiter auf Temperaturen von etwa 150 bis etwa 250 0C erhi.tzt. Einige geeignete organische Peroxyd-Katalysatoren schließen Benzoylperoxyd und Dicumy!peroxyd ein.It may be desirable to include a free radical generating peroxide catalyst in the composition to render the pressure-sensitive adhesive thermosetting, which increases the adhesive properties at elevated temperatures. Is a peroxide in the solution of the self-adhesive organopolysiloxane present, then the film after the evaporation of the solvent is further erhi.tzt to temperatures of about 150 to about 250 0 C. Some suitable organic peroxide catalysts include benzoyl peroxide and dicumyl peroxide.

Die abziehbare Antiklebeschicht aus einer mit Silanolflüssigkeit beschichteten Folie, z.B. einer Papierfolie oder einem Material, wie es für die oben beschriebenen Basismaterialien· geeignet ist, kann auf das seIbstklebende Organopolysiloxan aufgebracht werden. Das selbstklebende Organopolysiloxan haftet in einer leicht lösbaren Weise an der beschichteten Antiklebeschicht. Diese Schicht schützt die Oberfläche des Organopolysiloxans vor Verunreingung und vor dem Haften an unerwünschten Substraten, bis diese SchichtThe peelable anti-adhesive layer made from a silanol liquid coated film, e.g. a paper film or a material that is suitable for the base materials described above, can be applied to the self-adhesive organopolysiloxane. The self-adhesive organopolysiloxane adheres to the coated anti-adhesive layer in an easily detachable manner. This layer protects the surface of the organopolysiloxane from contamination and from sticking to undesired substrates until this layer

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vor dem Gebrauch später entfernt wird. Dies kann durch sorgfältiges Abziehen geschehen, ohne daß der Klebstoff beschädigt wird. Der Abziehfilm wird von dem selbstklebenden Klebstoff ohne Zurücklassung von Resten des Filmes auf dem Klebstoff entfernt, und der Artikel wird dann gegen die Oberfläche gepreßt, an der er haften soll.later removed before use. This can be done by careful Peel off without damaging the adhesive. The release film is adhered to by the self-adhesive adhesive without leaving behind removed from remnants of the film on the adhesive, and the article is then pressed against the surface to which it is intended to adhere.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert, in denen die Mengen in Gewicht angegeben sind, wenn nichts anderes ausgeführt ist.The invention is explained in more detail below with the aid of examples, in which the quantities are given by weight, unless otherwise stated.

Beispiel 1example 1

Es wurden Klebebänder gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt, indem man ein etwa 0,075 mm (entsprechend 3 mils) dickes Polyäthy-Adhesive tapes were made according to the present invention, by placing a polythene about 0.075 mm (3 mils) thick

s e Iu st —s e iu st -

lenterephthalatband mit einer/klebenden Siloxan-Zusammensetzung beschichtete, die folgende Bestandteile umfaßte:lenterephthalate tape coated with an adhesive siloxane composition, which comprised the following components:

A. 50 Teile Harzfeststoffe eines Harzcopolymers, bezogen auf 1 Mol SiO2, umgesetzt mit 0,5 bis 0,6 Molen (CH3) SiO 8 i iA. 50 parts of resin solids of a resin copolymer based on 1 mole of SiO 2 reacted with 0.5 to 0.6 moles of (CH 3 ) SiO 8 ii

B. 38 Teile eines Silanolendgruppen aufweisenden Polysiloxan-Copolymerkautschuks, der 5,3 MoI-? Diphenylsiloxan und 94,7 MoI-? Dimethylsiloxan enthielt, wobei das Polymer eine Viskosität von mehr als 10 000 000 Centipoise aufwies undB. 38 parts of a silanol-terminated polysiloxane copolymer rubber, the 5.3 MoI-? Diphenylsiloxane and 94.7 MoI-? Dimethylsiloxane wherein the polymer had a viscosity greater than 10,000,000 centipoise and

C. 12 Teile eines Copolymerkautschuks mit 0,2 MoI-? Methylvinylsiloxan, 5,3 Mol-/S" Diphenylsiloxan und 94,5 MoI-? Dimethylsiloxan mit einer Viskosität von mehr als 10 000 000 Centipoise.C. 12 parts of a copolymer rubber with 0.2 mol? Methylvinylsiloxane, 5.3 mol / 1/2 "diphenylsiloxane and 94.5 mol-? Dimethylsiloxane having a viscosity greater than 10,000,000 centipoise.

Die Bestandteile A, B und C wurden als Lösung in Xylol mit 55 % Feststoffgehalt zubereitet. Es wurde ein primäres organisches Amin in einer Menge von 10 bis 20 ppm," bezogen auf den gesamten Feststoff gehalt, verwendet,' um die obige Mischung bei der Rückflußtemperatur (145 bis 155 C) für eine Zeit von 1/2 bis 6 Stunden zu katalysieren. Es wurde etwa 1 Teil Benzoylperoxyd pro 100 Teile der Silikonfeststoffe hinzugegeben.Ingredients A, B and C were prepared as a solution in xylene at 55% solids. A primary organic amine was used in an amount of 10 to 20 ppm "based on total solids" to make the above mixture at the reflux temperature (145 to 155 C) for a time of 1/2 to 6 hours About 1 part of benzoyl peroxide was added per 100 parts of silicone solids.

Die Xylollösung wurde durch Beschichten unter Verwendung eines Kessers auf das Grundmaterial aufgebracht. Den beschichteten Artikel erhitzte man dann 2 Minuten auf 90 b.is 95 0C, um das Lösungsmittel zu verdampfen und danach erhitzte man 5 Minuten auf 150 bis 175 °C in einem Druckluftofen, um die Reaktion mit demThe xylene solution was applied to the base material by coating using a kettle. The coated article is then heated for 2 minutes to 90 b.is 95 0 C, to evaporate the solvent and then was heated for 5 minutes on 150 175 ° C in a forced air oven to effect the reaction with the

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Benzoylperoxyd zu verursachen. Die seIbstklebende Beschichtung hatte eine Dicke von etwa 0,025 mm (entsprechend 1 mil).To cause benzoyl peroxide. The self-adhesive coating had a thickness of about 0.025 mm (equivalent to 1 mil).

Ein Papierblatt, das mit einer Sxlanolendgruppen aufweisenden Dime thy Ip olysiloxan-Plüssigkeit (General Electric SS-4191) beschichtet worden War, wurde auf das beschichtete Band aufgelegt unter Verwendung einer 4,5 kg (entsprechend 10 US-Pfund) schweren Walze. Die Abziehfestigkeit zwischen dem Klebstoff und dem abziehbaren Blatt wurde dann mit einem Scott-Tester mit zwei Einspannklemmen gemessen. Die Abtrennung des" Abziehblattea wurde von Hand begonnen und dann der Teil mit dem Klebstoff und der Polyesterbasis an der einen Klemme befestigt und das Abziehblatt an-der anderen Klemme. Die obere Klemme wurde an einer Skala befestigt, welche die Kraft anzeigte und die untere Klemme wurde an einem Mechanismus befestigt, der sich von der oberen Klemme mit einer Geschwindigkeit von genau 30 cm (entsprechend 12 Zoll) pro Minute entfernte. Die Abziehfestigkeit des Klebestoffes vom Abziehblatt betrug lediglich etwa 50 g/cm (entsprechend 4 Unzen/Zoll). Daraus ergibt sich, daß das'abziehbare Blatt leicht von dem Klebstoff entfernt werden kann.A sheet of paper finished with a Sxlanol-terminated dime thy Ip olysiloxane liquid (General Electric SS-4191) coated was placed on the coated tape using a 4.5 kg (10 U.S. pound) roller. the Peel strength between the adhesive and the peelable sheet was then measured with a Scott tester with two grips. The separation of the "release sheet a" was started by hand and then the part with the adhesive and the polyester base attached to one clamp and the release sheet to the other clamp. the upper clamp was attached to a scale showing force and the lower clamp was attached to a mechanism which moved away from the upper clamp at a rate of exactly 30 cm (equivalent to 12 inches) per minute. The peel strength the adhesive from the release sheet was only about 50 g / cm (equivalent to 4 ounces / inch). It follows that the 'peelable Sheet can be easily removed from the adhesive.

Der mit dem selbstklebenden Kleber beschichtete Artikel wurde nach •dem Entfernen des Abziehblattes auf die Abziehfestigkeit von einer Platte aus rostfreiem Stahl getestet, und zwar gemäß ASTM Standard D-1000. Dieser Test ist ähnlich dem oben beschriebenen, wobei die Stahlplatte an einer der Klemmen des Scott-Testers befestigt wird. Selbst während einer zweiwöchigen Ofenalterung blieben die Abziehwerte hoch und lagen zwischen etwa 400 und 470 g/cm (entsprechend 32 und 38 Unzen/Zoll).The article coated with the self-adhesive adhesive was after • removing the release sheet on the peel strength of one Stainless steel plate tested according to ASTM Standard D-1000. This test is similar to that described above, with the Steel plate is attached to one of the clamps of the Scott tester. The peel values remained even during two weeks of oven aging high and ranged between about 400 and 470 g / cm (32 and 38 ounces / inch, respectively).

Darüber hinaus hatten die mit einer abziehbaren Schicht geschützten Bänder auch nach zweiwöchigem Ofenaltern bei 60 0C (entsprechend 140 0P), die nach der vorliegenden Erfindung hergestellt waren, beim Abziehen für die Anwendung nur eine Abziehfestigkeit von etwa 50 g/cm (entsprechend 4 Unzen/Zoll) bei Anwendung eines Druckes von etwa 0,0175 kg/cm2 (entsprechend 0,25 US-Pfund/Zoll2).In addition, the protected with a peelable layer tapes had (P corresponding to 140 0), which were prepared according to the present invention, after two weeks of oven aging at 60 0 C, upon peeling for the application of only a peel strength of about 50 g / cm (corresponding to 4 Ounces / inch) when applying a pressure of about 0.0175 kg / cm 2 (equivalent to 0.25 US pounds / inch 2 ).

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Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Für Vergleichszwecke wurde das Verfahren des Beispiels 1 wiederholt, dabei jedoch anstelle des dort verwendeten alkylarylkautschukhaltigen Klebstoffes ein Klebstoff verwendet, der einen Silanolendgruppen aufweisenden Methylkautschuk umfaßte. Die Abziehfestigkeit nach dem Beschichten mit dem Abziehblatt war größer als etwa 300 g/cm (entsprechend 25 Unzen/Zoll) und das Papier riß dauernd, wenn man versuchte, es von der klebstoffbeschichteten Basis abzuziehen.For comparison purposes, the procedure of Example 1 was repeated, but instead of the alkylaryl rubber-containing one used there The adhesive used an adhesive comprising a silanol-terminated methyl rubber. The peel strength after coating with the release sheet was greater than about 300 g / cm (equivalent to 25 ounces / inch) and the paper tore constant when trying to peel it from the adhesive coated base.

Beispiel 2Example 2

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, dabei jedoch der folgende Klebstoff verwendet:The procedure of Example 1 was repeated, but using the following adhesive:

A. 50 Teile Harzteilchen eines Harzcopolymers, basierend auf 1 Mol SiO2, umgesetzt mit 0,5 bis 0,6 Molen (CEL),SiO1/2,A. 50 parts of resin particles of a resin copolymer based on 1 mole of SiO 2 reacted with 0.5 to 0.6 moles (CEL), SiO 1/2 ,

B. 40 Teile Silanolendgruppen aufweisendes Polysiloxancopolymer mit 5,3 MoI-Ji Diphenylsiloxan und 94,7 Mol-/? Dimethylsiloxan, wobei das Copolymer eine Viskosität von mehr als 10 000 000 Centipoise hat undB. 40 parts of polysiloxane copolymer containing end groups of silanols 5.3 MoI-Ji diphenylsiloxane and 94.7 mol /? Dimethylsiloxane, where the copolymer has a viscosity greater than 10,000,000 centipoise and

C. 10 Teile des folgenden Gemenges:C. 10 parts of the following mixture:

(i) 72 Teile eines Polymers mit 0,2 MoI-Ji Methylvinylsiloxan, 5,3 MoI-Ji Diphenylsiloxan und 94,5 Mol-/? Dimethylsiloxan, wobei die ursprüngliche Viskosität mehr als 10 000 000 Centipoise beträgt,(i) 72 parts of a polymer with 0.2 mol / l methylvinylsiloxane, 5.3 MoI-Ji diphenylsiloxane and 94.5 mol /? Dimethylsiloxane, the original viscosity being greater than 10,000,000 centipoise,

(ii) 18 Teile aus der Dampfphase abgeschiedenen (fumed) Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von mehr als 250 m /g,(ii) 18 parts of fumed silica with a surface area of more than 250 m / g,

(iii) 8,5 Teile eines Verarbeitüngshilfsmittels, das aus 30 MoI-J? Diphenylsiloxan und 70 MoI-J? Dimethylsiloxan zusammengesetzt ist und eine Viskosität von 30 bis 60 Centipoise hat und(iii) 8.5 parts of a processing aid consisting of 30 MoI-J? Diphenylsiloxane and 70 MoI-J? Composed of dimethylsiloxane and has a viscosity of 30 to 60 centipoise and

(iv) 2,5 Teile OctamethyIcyclotetrasiloxan.(iv) 2.5 parts octamethylcyclotetrasiloxane.

Die obigen Bestandteile A, B und C wurden zu einer Lösung in Xylol mit 60 % Gesamtfeststoffgehalt verarbeitet.· Ein Alkalikatalysator, wie NaOH wurde in einer Menge von 10 bis 25 ppm, bezogen auf das gesamte Lösungs ge wicht, bei den Rückflußtemperaturen von 145 bis 155 °C verwendet, um die Bildung eines Copolymers des Harzes undIngredients A, B and C above were made into a solution in xylene at 60 % total solids. An alkali catalyst such as NaOH was used in an amount of 10 to 25 ppm based on total solution weight at reflux temperatures of 145 to 155 ° C used to form a copolymer of the resin and

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der Kautschuke in einer Zeit von 1/2 bis 6 Stunden zu bewirken. Es wurde ein Klebeband erhalten, von dem sich die Abziehfolie leicht ohne Reißen entfernen ließ.to effect the rubbers in a time of 1/2 to 6 hours. An adhesive tape was obtained from which the release liner could be easily removed without tearing.

Aus den obigen Beispielen ist ersichtlich, daß durch die vorliegende Erfindung selbstklebende Organopolysiloxane geschaffen werden, die gegen Verunreinigung geschützt werden können, ohne daß ein vorzeitiges Pestkleben erfolgt. Darüber hinaus kann die Schutzschicht leicht entfernt werden, wenn es gewünscht ist, das mit dem Klebstoff beachichtete Basismaterial zu verwenden. Aus den Daten des Vergleichsbeispiels 1 ist weiter zu ersehen, daß die Verwendung eines Klebstoffes außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung, der also keinen Alkylarylpolysiloxankautschuk-Bestandteil enthält, nicht zu einem leicht abziehbaren Klebeband führt.From the above examples it can be seen that the present Invention self-adhesive organopolysiloxanes are created that can be protected against contamination without premature Plague sticking takes place. In addition, the protective layer can easily be removed if desired, along with the adhesive to use the correct base material. From the data of Comparative Example 1 it can also be seen that the use an adhesive outside the scope of the present invention that does not contain an alkylarylpolysiloxane rubber component, does not result in an easily peelable adhesive tape.

Aus der obigen Beschreibung ergibt sich, daß im Rahmen der vorliegenden Erfindung viele Variationen möglich sind. So kann der Klebstoff z.B. einen Kautschukbestandteil oder eine Mischung von zwei oder mehr Kautschuken enthalten. Einer oder beide Kautschuke können auch Vinyl-Silicium-Bindungen enthalten und der Kautschuk kann ebenso Vinylgruppen als Kettenabbruchsmittel enthalten. Die Menge des restlichen Silanols kann variiert werden, obwohl es bevorzugt ist, daß das Material sehr viel weniger restliches Silanol enthält als der im Vergleichsbeispiel 1 verwendete Kautschuk. Die Menge der an Silicium gebundenen Arylgruppen in dem Copolymerkautschuk kann auch variiert werden. So wurde bei Verwendung von 13 Mol-% Diphenylsiloxan und einer etwa 0,028 mm (entsprechend 1,1 mils) dicken Klebstoffschicht auf einer etwa 0,075 nun (entsprechend 3 mils) dicken Mylarfolie eine sehr geringe Abziehfestigkeit in der Größenordnung von 5 g/cm (entsprechend 0,4 Unzen/Zoll) erhalten. From the above description it follows that within the scope of the present Invention many variations are possible. For example, the adhesive can have a rubber component or a mixture of two or contain more rubbers. Either or both rubbers can also contain vinyl-silicon bonds, and the rubber can also contain vinyl groups as chain terminators. The amount of residual silanol can be varied, although preferred is that the material contains much less residual silanol than the rubber used in Comparative Example 1. the The amount of silicon-bonded aryl groups in the copolymer rubber can also be varied. So when using 13 Mol% diphenylsiloxane and one about 0.028 mm (corresponding to 1.1 mils) thick layer of adhesive on an approximately 0.075 well (corresponding 3 mils) thick mylar film has very low peel strength on the order of 5 g / cm (equivalent to 0.4 ounces / inch).

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Claims (1)

PatentansprücheClaims Artikel mit einer einheitlichen, zusammenhängenden Unterlage, einer selbstklebenden Organopolysiloxanschicht auf mindestens einer Seite dieser Unterlage und einer abziehbaren Antiklebeschicht, die eine Folie umfaßt, die mit einer Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit beschichtet ist, auf dem selbstklebenden Organopolysiloxan, dadurch gekennzeichnet , daß der Klebstoff das Kondensationsprodukt einer Mischung umfaßt, das ein Organopolysiloxanharz und mindestens einen Alkylarylpolysiloxankautschuk enthält.Articles with a uniform, coherent document, a self-adhesive organopolysiloxane layer on at least one side of this base and a removable anti-adhesive layer, which comprises a film terminated with a silanol group containing dimethylpolysiloxane liquid is coated, on the self-adhesive organopolysiloxane, thereby characterized in that the adhesive comprises the condensation product of a mixture which is an organopolysiloxane resin and contains at least one alkylarylpolysiloxane rubber. Artikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Alkylarylpolysiloxankautschuk eine Viskosität von etwa 200 000 bis etwa 15 000 000 Centipoise bei 25 °C hat und im Durchschnitt etwa 1,85 bis 2,01 an Silicium gebundene Alkyl- und Arylreste pro Siliciumatom enthält, wobei die Alkyl- und Arylreste ausgewählt sind aus Alkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylresten mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen im Ring, niederen Alkenylresten mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, einkernigen Arylresten, niederalkyl-substituierten einkernigen Arylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und den halogenierten Derivaten der obigen Reste, wobei die organischen Reste über Silicium-Kohlenstoff-Bindungen an das Silicium gebunden sind und in dem Kautschuk etwa 2 bis etwa 75 Aryl-Silicium-Bindungen, bezogen auf die Gesamtzahl der SiIicium-Bindungen an organische Reste vorhanden sind und außerdem etwa 0,001 bis 0,25 Gew.-% an Silicium gebundene Hydroxylgruppen oder Alkoxygruppen und das Organopolysiloxanharz die folgende Durchschnittsformel für die Einheiten hat:Article according to claim 1, characterized in that the alkylarylpolysiloxane rubber has a viscosity of about 200,000 to about 15,000,000 centipoise at 25 ° C and contains an average of about 1.85 to 2.01 silicon-bonded alkyl and aryl radicals per silicon atom, wherein the alkyl and aryl radicals are selected from alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyl radicals with 5 to 7 carbon atoms in the ring, lower alkenyl radicals with 2 to 8 carbon atoms, mononuclear aryl radicals, lower alkyl-substituted mononuclear aryl radicals with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group and the halogenated derivatives of the above radicals, wherein the organic radicals are bonded to the silicon via silicon-carbon bonds and about 2 to about 75 aryl-silicon bonds, based on the total number of silicon bonds to organic radicals, are present in the rubber and also about 0.001 to 0.25 wt -.% silicon-bonded hydroxyl or alkoxy groups and Organopolysiloxane resin has the following average formula for the units: • ' <0HV0R\RsSiVq-r-s• '< 0H V 0R \ R s Si Vq-rs P 2P 2 worin R ausgewählt ist aus den oben genannten Resten, OR ein niederer Alkoxyrest ist mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen pro Rest, s einen Wert von 1,0 bis 1,7» q einen Wert von 0 bis 1, r einenwherein R is selected from the radicals mentioned above, OR is lower alkoxy has 1 to 8 carbon atoms per radical, s a value from 1.0 to 1.7 »q a value from 0 to 1, r a 409851/100 5409851/100 5 Wert von 0 bis 1 hat und die Summe von q. und r einen Wert von 0,01 bis 1 hat.Has value from 0 to 1 and the sum of q. and r has a value of 0.01 to 1 has. 3. Artikel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Silanolendgruppen aufweisende Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit eine Viskosität von 1000 bis 10 000 000 Centipoise bei 25 °C hat.3. Article according to claim 1 and 2, characterized that the silanol-terminated dimethylpolysiloxane liquid has a viscosity of 1000 to Has 10,000,000 centipoise at 25 ° C. 4. Artikel nach Anspruch 3, dadurch 'gekennzeichnet 9 daß die Flüssigkeit der folgenden Formel entspricht4. Article according to claim 3, characterized in 9 that the liquid corresponds to the following formula CH \CH \ Si-O
CH
Si-O
CH
\W>1.,\ W> 1., worin ρ eine ganze Zahl ist, die von etwa 300 bis etwa 5260 variiert.where ρ is an integer varying from about 300 to about 5260. 5. Artikel nach den Ansprüchen 1 bis H3 dadurch gekennzeichnet , daß die Dicke der selbstklebenden Organopolysiloxanschxcht im Bereich von etwa 0,02 bis etwa 0,125 mm (entsprechend 0,7 bis 5 mils) liegt.5. Article according to Claims 1 to H 3, characterized in that the thickness of the self-adhesive organopolysiloxane is in the range from about 0.02 to about 0.125 mm (corresponding to 0.7 to 5 mils). 6. Artikel nach den Ansprüchen 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet , daß die beschichtete Folie Papier umfaßt.6. Article according to claims 1 to 5 »characterized that the coated film comprises paper. 7. Artikel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Dicke der beschichteten Folie zwischen etwa 0,0005 und etwa 0,075 mm (entsprechend 0,02 bis 3 mils) liegt.7. Article according to claims 1 to 6, characterized in that the thickness of the coated Film is between about 0.0005 and about 0.075 mm (corresponding to 0.02 to 3 mils). 8. Verfahren zum Aufkleben eines Artikels mit einem selbstklebenden Organopolysiloxan auf ein Substrat, dadurch gekennzeichnet , daß man8. Method of sticking an article with a self-adhesive Organopolysiloxane on a substrate, characterized , that he 409851/1005409851/1005 .- 19 -.- 19 - (a) einen Artikel herstellt, der eine Basisschicht umfaßt, die mindestens auf einer Seite eine selbstklebende Organopolysiloxanschicht trägt und auf dem selbstklebenden Organopolysiloxan eine abziehbare Antiklebeschicht aufweist, die eine Folie umfaßt, die mit einer Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit beschichtet ist, wobei der Klebstoff das Kondensationsprodukt einer Mischung umfaßt, die ein Organopolysiloxanharz und mindestens einen Alkylarylpolysiloxankautsch.uk enthält,(a) making an article comprising a base layer having a self-adhesive organopolysiloxane layer on at least one side carries and has a peelable anti-adhesive layer on the self-adhesive organopolysiloxane, which has a Includes film coated with a silanol-terminated dimethylpolysiloxane liquid, the Adhesive comprises the condensation product of a mixture comprising an organopolysiloxane resin and at least one alkylarylpolysiloxane rubber contains, (b) Abtrennen der abziehbaren Antiklebeschicht von dem selbstklebenden Organopolysiloxan und(b) Separating the peelable anti-adhesive layer from the self-adhesive one Organopolysiloxane and (c) Aufkleben des das selbstklebende Organopolysiloxan enthaltenden Artikels auf ein Substrat.(c) Gluing on the one containing the self-adhesive organopolysiloxane Article on a substrate. 409851/1005409851/1005
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