DE2422372B2 - COMPOSITIONS FOR SURFACE COATING - Google Patents
COMPOSITIONS FOR SURFACE COATINGInfo
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- DE2422372B2 DE2422372B2 DE19742422372 DE2422372A DE2422372B2 DE 2422372 B2 DE2422372 B2 DE 2422372B2 DE 19742422372 DE19742422372 DE 19742422372 DE 2422372 A DE2422372 A DE 2422372A DE 2422372 B2 DE2422372 B2 DE 2422372B2
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Description
R' —M —R '- M -
R2 R 2
R-- B — Rs
R5 R-- B - R s
R 5
"5"5
in der M ein Stickstoff-, Phosphor- oder Arsenatom darstellt, R1, R2, R3 und R4 zugleich oder unabhängig Wasserstoff, eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe oder Arylgruppe bedeuten und R5 eine Phenylgruppe ist, oder zumindest eines Tetraphenylborat-Salzes mil Imidazoliumionen, das durch Umsetzung eines Imidazols der allgemeinen Formelin which M represents a nitrogen, phosphorus or arsenic atom, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 simultaneously or independently represent hydrogen, an alkyl group, alkenyl group or aryl group and R 5 is a phenyl group, or at least one tetraphenylborate salt mil Imidazolium ions obtained by reacting an imidazole of the general formula
R* —C =R * - C =
R" —NR "-N
—R8 —R 8
III)III)
R"R "
in der R6, R7, R8 und Rq zugleich oder unabhängig Wasserstoff, eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe, Arylgruppe oder Cyanoalkylgruppe bedeuten, oder eines Derivats davon mit einer Säure unter Salzbildung erhalten und anschließend mit einem Alkalitetraphenylborat umgesetzt wird.in which R 6 , R 7 , R 8 and R q are simultaneously or independently hydrogen, an alkyl group, alkenyl group, aryl group or cyanoalkyl group, or a derivative thereof is obtained with an acid with salt formation and is then reacted with an alkali tetraphenylborate.
3°3 °
3535
4040
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Oberflächenbeschichtung, insbesondere Zusammensettungen, die zur Beschichtung der Oberfläche von Materialien wie Beton, Asphalt oder Metallen geeignet lind und im wesentlichen ausThe invention relates to compositions for surface coating, in particular compositions, which are suitable for coating the surface of materials such as concrete, asphalt or metals lind and essentially off
(a) zumindest einem Kohlenteer oder Asphalt,(a) at least one coal tar or asphalt,
(b) einem Epoxyharz und(b) an epoxy resin and
(c) zumindest einem Tetraphenylborat-Salz mit Oniumionen oder Imidazoliumionen bestehen.(c) at least one tetraphenylborate salt with Onium ions or imidazolium ions exist.
Die bei befestigten Straßen auftretenden Schaden find in letzter Zeit infolge des erheblichen Anstiegs des motorisierten Verkehrs gravierender geworden. Es treten dabei im Verlauf der Abnutzung Löcher oder Risse verschiedener Größe auf. ursprünglich rutschsichere Straßenbeläge werden zunehmend glatter, beispielsweise bei Brücken verwendete Metallteile werden sichtbar und asphaltierte Straßen zeigen bei sommerlichen Temperaturen Schmelzerscheinungen. Es wurden bisher verschiedene Zusammensetzungen aus Kohlenteer bzw. Asphalt und Epoxyharzen eingesetzt, vgl. die US-PS 29 06 720 sowie etwa: Depke, »Citumen- uiu. Teerlacke« ί 970, S. 83-9, sowie »Farbe und Lack«, 1964 70. 12 f 1964). S. 961-75, um /.3. den AbriebThe recent damage to paved roads is due to the significant increase in the motorized traffic has become more serious. There are holes or in the course of wear Cracks of various sizes. Originally non-slip road surfaces are becoming increasingly smoother, for example Metal parts used in bridges become visible and paved roads show in summer Temperatures melting phenomena. There have been various compositions of coal tar heretofore or asphalt and epoxy resins are used, see US-PS 29 06 720 and for example: Depke, “Citumen- uiu. Teerlacke "ί 970, pp. 83-9, as well as" Farbe und Lack ", 1964 70. 12 f 1964). Pp. 961-75, at /.3. the abrasion
5555
6o6o
befestigten Straße wie auch die etwa durch Regen, Hitze oder Streuen von Auftau-Salzen verursachten Schaden zu verringern. Die Eigenschaften der bisher angegebenen Zusammensetzungen waren jedoch zu einer Verringerung der genannten Schäden nicht ausreichend, so daß daher ein dringendes Bedürfnis nach Verbesserung derartiger Zusammensetzungen bestand.paved road as well as those caused by rain, heat or the scattering of thawing salts Reduce damage. However, the properties of the compositions indicated so far were too a reduction in the damage mentioned is insufficient, so that there is an urgent need after improving such compositions existed.
In der DT-OS 20 25 469 sind Epoxyharzzusammensetzungen mit einem Epoxyharz, einem Säurea.ihydrid-Härter und einem Phosphonium- oder Arsonium-tetraphenylborat angegeben; derartige Epoxyharzzusammensetzungen besitzen zwar latente Härtbarkeit, ihre Reaktionsfähigkeit wird jedoch generell durch etwa in Asphalt oder Kohlenteer enthaltene Verunreinigungen leicht gesteigert, so daß auch durch Verwendung herkömmlicher latenter Härter oder herkömmlicher latenter Härtungsbeschleuniger bisher keine zur Oberflächenbeschichtung geeigneten Zusammensetzungen mit hoher Lagerstabilität hergestellt werden konnten.In DT-OS 20 25 469 epoxy resin compositions are with an epoxy resin, an acid a.ihydride hardener and a phosphonium or arsonium tetraphenyl borate specified; Although such epoxy resin compositions have latent curability, their However, the ability to react is generally reduced by impurities contained in asphalt or coal tar slightly increased, so that also by using conventional latent hardeners or conventional latent curing accelerator no compositions suitable for surface coating could be produced with high storage stability.
Es ist entsprechend Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zusammensetzung zur Beschichtung vom Ein-Kanister-Typ mit ausgezeichneten adhäsiven Eigenschaften anzugeben, die eine Verbesserung der Haftungseigenschaften zwischen alten und neuen Betonoberflächen mit sich bringt, zur verbesserten Reparatur beschädigter Straßenbeläge mit Spalten. Rissen oder Löchern verwendbar ist oder die Oberfläche einer Straße rutschfest zu machen erlaubt. Dabei sollen Zusammensetzungen zur Befestigung von Straßen angegeben werden, die insbesondere gegen Hitze. Abrieb, Chemikalien und ähnliche zerstörenden Einflüsse beständig sind.According to the present invention, it is an object to provide a composition for coating of the one-canister type with excellent adhesive properties that improve the Adhesion properties between old and new concrete surfaces brings with it, for improved Repairing damaged road surfaces with crevices. Cracks or holes can be used or the surface to make a road non-slip. This should include compositions for paving roads specified, in particular against heat. Abrasion, chemicals and similar destructive influences are persistent.
Die Aufgabe wird entsprechend dem Patentanspruch gelöst.The problem is solved according to the patent claim.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten The compositions according to the invention contain
(a) 100 Gew.-Teile zumindest einer harzartigen Substanz, die ein Kohlenteer- bzw. Asphaltprodukt darstellt (im folgenden kurz als Teerprodukt bezeichnet),(a) 100 parts by weight of at least one resinous substance which is a coal tar or asphalt product represents (hereinafter referred to as tar product for short),
(b) 10-200 Gew.-Teile eines Epoxyharzes mit zumindest zwei vicinalen Epoxygruppen im Molekül sowie 0,01 -60 Gew.-Teile zumindest eines Tetraphenylborat-Salzes mit Oniumionen der allgemeinen Formel I(b) 10-200 parts by weight of an epoxy resin with at least two vicinal epoxy groups in the molecule and 0.01-60 parts by weight of at least one tetraphenylborate salt with onium ions of the general Formula I.
R1—M—R3 R 1 -M-R 3
R2 R 2
R5 R 5
R 5 D D ~ D KR 5 DD ~ DK
R5 R 5
in der M ein Stickstoff-, Phosphor- oder Arsenatom darstellt, R1, R2, R3 und R4 zugleich oder unabhängig Wasserstoff, eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe oder Arylgruppe bedeuten und R5 eine Phenylgruppe ist, oder zumindest eines Tetraphenylborat-Salzes mit Imidazoliumionen, das durch Umsetzung eines Imidazols der allgemeinen Formel IIin which M represents a nitrogen, phosphorus or arsenic atom, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 simultaneously or independently represent hydrogen, an alkyl group, alkenyl group or aryl group and R 5 is a phenyl group, or at least one tetraphenylborate salt with Imidazolium ions obtained by reacting an imidazole of the general formula II
R"-C==C —R"R "-C == C —R"
R" — NR "- N
R7 R 7
tin«.· in der Rb, R7, Rs und R" ungleich oder unabhäng''.·tin «. · in which R b , R 7 , R s and R" unequal or independent ". ·
Wasserstoff, eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe, Arylgruppe oder Cyanoalkylgruppe bedeuten, oder eines Derivats davon mit einer Säure unter Salzbildung erhalten und anschließend mit einem Alkalitetraphenylborat umgesetzt wird.Hydrogen, an alkyl group, alkenyl group, aryl group or cyanoalkyl group, or a derivative thereof with an acid to form a salt obtained and then reacted with an alkali tetraphenylborate.
Das wesentliche Merkmal der Erfindung beruht auf der Verwendung der Tetraphenylborate von Oniumionen und/oder Imidazoliumionen als wesentlichen Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Beispiele derartiger Tetraphenylborate sind etwa:The essential feature of the invention is based on the use of the tetraphenylborates of onium ions and / or imidazolium ions as essential components of the compositions according to the invention. Examples of such tetraphenylborates are:
Tetrabutylphosphonium-tetraphenylborat, n-Butyltriphenylphosphonium-tetraphenylborat, Tetrabutylphosphonium tetraphenylborate, n-butyltriphenylphosphonium tetraphenylborate,
Tetraphenylphosphoniumtetraphenylborat,Tetraphenylphosphonium tetraphenylborate,
Trimeihylphosphonium-tetraphenylborat, Diäthylmethylphenylphosphonium-tetraphenylborat, Trimethylphosphonium tetraphenylborate, Diethylmethylphenylphosphonium tetraphenylborate,
Diallylmethylphenylphosphonium-tetraphenylborat, (2-Hydroxyäthyl)-triphenylphosphoniumtetraphenylborat, Diallylmethylphenylphosphonium tetraphenylborate, (2-hydroxyethyl) triphenylphosphonium tetraphenylborate,
Äthyltriphenylphosphonium-tetraphenylborat, p-Xylol-bis(triphenylphosphoniumtetraphenylborat), Triäthylammonium-tetraphenylborat, Trimethylammonium-tetraphenylborat, Triphenylammonium-tetraphenylborat, Diäthylmethylammonium-tetraphenylborat, Diphenylmethylammonium-tetraphenylborat, Tetramethylarsoniumtetraphenylborat, Tetraphenylarsonium-tetraphenylborat, Dimethyldiäthylarsonium-tetraphenylborat, Triäthyl-n-octylarsonium-tetraphenylborat, Imidazolium-tetraphenylborat, Methylimidazolium-tetraphenylborat, 2-Äthyl-4-methylimidazolium-tetraphenylborat, 2-Äthyl-1,4-dimethylimidazolium-tetrapnenylborat, Ethyl triphenylphosphonium tetraphenylborate, p-xylene bis (triphenylphosphonium tetraphenylborate), Triethylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, Triphenylammonium tetraphenylborate, diethylmethylammonium tetraphenylborate, Diphenylmethylammonium tetraphenylborate, tetramethylarsonium tetraphenylborate, Tetraphenylarsonium tetraphenylborate, dimethyl diethylarsonium tetraphenylborate, Triethyl n-octylarsonium tetraphenylborate, Imidazolium tetraphenylborate, methylimidazolium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazolium tetraphenylborate, 2-ethyl-1,4-dimethylimidazolium tetrapnenyl borate,
1 -Cyanoäthyl^-äthyl^-methylimidazoliumtetraphenylborat, 1 -Cyanoethyl ^ -äthyl ^ -methylimidazolium tetraphenylborate,
i-Cyanoäthyl-2-undecylimidazoliumtetraphenylborat, i-cyanoethyl-2-undecylimidazolium tetraphenylborate,
l-Cyanoäthyl-2-phenylimidazoliumtetraphenylborat, l-VinyI-2-methylimidazolium-tetraphenylborat, l-Vinyl-2,4-dimethylimidazoliumtetraphenylborat, l-cyanoethyl-2-phenylimidazolium tetraphenylborate, l-VinyI-2-methylimidazolium tetraphenylborate, l-vinyl-2,4-dimethylimidazolium tetraphenylborate,
l-jS-Hydroxyäthyl^-methylimidazoliumtetraphenylborat, i-Allyl-2-methylimidazolium-tetraphenylborat, l-AUyl-2-phenylimidazolium-tetraphenylborat undl-jS-Hydroxyäthyl ^ -methylimidazoliumtetraphenylborat, i-Allyl-2-methylimidazolium-tetraphenylborate, l-AUyl-2-phenylimidazolium tetraphenylborate and
l-Allyi-2-undecylimidazolium-tetraphenylborat. Zumindest eine dieser Verbindungen wird erfindungsgemäß eingesetzt.1-Allyi-2-undecylimidazolium tetraphenylborate. At least one of these compounds is used according to the invention.
Die folgenden Herstellungsbeispiele erläutern die Herstellung von einigen dieser Verbindungen.The following preparation examples illustrate the preparation of some of these compounds.
Herstellungsbeilspiel 2Manufacturing example 2
15 g (0,149 mol) Triethylamin und 13 ml konz. Salzsäure wurden in 1,41 destilliertem Wasser gelost jnd 400 ml einer wäßrigen Lösung von 50 g (0,146 mol) Natrium-tetraphenylborat langsam unter Rühren zur Durchführung der Reaktion zugegeben. Es wurden so 60,5 g Triäthylarnmonium-tetraphenylborat als weißer Niederschlag erhalten. Fp. = 195 - 200° C.15 g (0.149 mol) of triethylamine and 13 ml of conc. Hydrochloric acid was dissolved in 1.41 of distilled water jnd 400 ml of an aqueous solution of 50 g (0.146 mol) of sodium tetraphenylborate slowly with stirring Carrying out the reaction was added. There were thus 60.5 g of triethylammonium tetraphenylborate as a white Precipitation received. Mp. = 195-200 ° C.
Herstellungsbeispiel 3Production example 3
5,0 g (0,012 mol) Tetraphenylarsoniumchlorid wurden in 300 ml destilliertem Wasser bei 50° C gelöst und 200 ml einer wäßrigen Lösung von 4,1g (0,012 mol) Natrium-tetraphenylborat langsam unter Rühren zur Durchführung der Reaktion zugegeben. Es wurden so 8,0 g Tetraphenylarsonium-tetraphenylborat als weißer Niederschlag erhalten.Fp. = 293 - 294° C.5.0 g (0.012 mol) of tetraphenylarsonium chloride were dissolved in 300 ml of distilled water at 50 ° C. and 200 ml of an aqueous solution of 4.1 g (0.012 mol) of sodium tetraphenylborate slowly with stirring Carrying out the reaction was added. 8.0 g of tetraphenylarsonium tetraphenylborate thus became white Precipitation obtained. = 293 - 294 ° C.
Die Imidazolium-tetraphenylborate sind nach folgendem Vei fahren herstellbar.
Zunächst wird beispielsweise
Imidazol, 2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol,
2-Heptadecylimidazol,2-Phenylimidazol, 2-Ä ihyi-4 -methylimidazol,
1 -Benzyl-2-methylimidazol,
1 -Cyanoäthyl-2-methylimidazol, l-Cyanoäthyl-2-äthyl-4-methylimidazol,
1 -Cyanoäthyl-2-undecylimidazol oder 1 -Cyanoäthyl-2-phenylimidazolThe imidazolium tetraphenylborates can be produced according to the following Vei drive.
First, for example
Imidazole, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-Ä ihyi-4 -methylimidazole,
1 -Benzyl-2-methylimidazole,
1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole or 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole
mit zumindest einer organischen Säure wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Salpetersäure, einer organischen Säure wie beispielsweise Essigsäure, Oxalsäure oder Bernsteinsäure, einer sauren aromatischen Nitroverbindung wie beispielsweise Pikrinsäure oder Pikrolonsäure und einem Alkylhalogenid in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel wie beispielsweise einem Alkohol bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur zu einem Imidazoliumsalz der allgemeinen Formelwith at least one organic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid, an organic acid such as acetic acid, oxalic acid or succinic acid, an acidic aromatic Nitro compound such as picric acid or picrolonic acid and an alkyl halide in Water or an organic solvent such as an alcohol at room temperature or elevated temperature to an imidazolium salt of the general formula
Herstellungsbeispiel 1 Rq —C = Preparation Example 1 R q —C =
Rh —NR h —N
C-R8 CR 8
N-R10 NR 10
■X" (HD■ X "(HD
C
R7 C.
R 7
umgesetzt, worin die Reste R6, R7, R8 und R9 die obige Bedeutung besitzen, der Rest R'° ein Wasserstcffatom, ein Alkylrest, ein Alkenylrest oder ein Arylrest ist und X- ein Anion wie beispielsweise ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Sulfat-, Nitrat- oder Acetation ist.implemented, in which the radicals R 6 , R 7 , R 8 and R 9 have the above meaning, the radical R '° is a hydrogen atom, an alkyl radical, an alkenyl radical or an aryl radical and X- is an anion such as a chloride or bromide -, iodide, sulfate, nitrate or acetate ion.
Das erhaltene Imidazoliumsalz wird anschließend mit einem Alkali-tetraphenylborat der allgemeinen FormelThe imidazolium salt obtained is then treated with an alkali tetraphenylborate of the general formula
6060
15,7 g (0,04 mol) Tetraphenylphosphoniumchlorid wurden in 300 ml destilliertem Wasser auf 50°C erwärmt und 200 ml einer wäßrigen Lösung von 14,5 g (0,042 mol) Natrium-tetraphenylborat langsam unter Rühren zur Durchführung der Reaktion zugesetzt. Es wurden so 25 g Tetraphenylphosphonium-tetraphenylborat als weißer Niederschlag erhalten R"15.7 g (0.04 mol) of tetraphenylphosphonium chloride were heated to 50 ° C. in 300 ml of distilled water heated and 200 ml of an aqueous solution of 14.5 g (0.042 mol) of sodium tetraphenylborate slowly under Stir added to carry out the reaction. There were thus 25 g of tetraphenylphosphonium tetraphenylborate as a white precipitate obtained R "
R" —B-R11 R "-BR 11
R"R "
Me' Me '
(IV(IV
- 31 I0C.- 31 I 0 C.
in der Rest R11 einen Phenylrest darstellt und Mc Lithium, Kalium oder Natrium bedeutet, in Wasser odc· einem organischen Lösungsmittel bei RaumtemperaU!'in the radical R 11 is a phenyl radical and Mc is lithium, potassium or sodium, in water or an organic solvent at room temperature! '
oder erhöhter Temperatur umgesetzt Die Imidazoliumtetraphenylborate entsprechen der allgemeinen Formelor elevated temperature reacted The imidazolium tetraphenylborate correspond to the general formula
jj
II.
II.
— Ν1
- Ν
(V)(V)
worin die Reste R6, R7, R8, R*, R'° und R" die obige Bedeutung besitzen. Die allgemeinen Formeln III und V sind noch nicht gänzlich gesichert <in which the radicals R 6 , R 7 , R 8 , R *, R '° and R "have the above meaning. The general formulas III and V have not yet been fully established
Die folgenden Herstellungsbeispiele erläutern die Herstellung der Imidazolium-tetraphenylborate.The following preparation examples explain the preparation of the imidazolium tetraphenylborates.
Herstellungsbeispiel 4Production example 4
Eint Lösung von 0,85 g lmidazol in 300 ml Wasser wurde mit 1,2 ml konz. Salzsäure umgesetzt. Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel III wurde dann mit 50 ml einer wäßrigen Lösung von 4,3 g Natriumtetraphenylborat unter Rühren zur Reaktion gebracht, wonach 4,5 g Imidazolium-tetraphenylboret als weißer Niederschlag erhalten wurden; Fp.= 185-1880C.A solution of 0.85 g of imidazole in 300 ml of water was concentrated with 1.2 ml. Hydrochloric acid implemented. The obtained compound of the general formula III was then reacted with 50 ml of an aqueous solution of 4.3 g of sodium tetraphenylborate with stirring, after which 4.5 g of imidazolium tetraphenylboret were obtained as a white precipitate; Mp. = 185-188 0 C.
Herstellungsbeispiel 5Production example 5
Eine Lösung von 1,6 g 2-Äthyl-4-methylimidazol in 300 ml Wasser wurde mit 1,2 ml konz. Salzsäure umgesetzt. Die erhaltene '.«.ruindung der allgemeinen Formel III wurde dann mit 50 ml einer wäßrigen Lösung von 4,3 g Natriumtetraphenylborat unler Rühren zur Reaktion gebracht, wonach 5,5 g 2-Äthyl-4-methylimidazolium-tetraphenylborat als weißer Niederschlag erhalten wurden. Fp.= 186- 19O0C.A solution of 1.6 g of 2-ethyl-4-methylimidazole in 300 ml of water was concentrated with 1.2 ml. Hydrochloric acid implemented. The resulting compound of the general formula III was then reacted with 50 ml of an aqueous solution of 4.3 g of sodium tetraphenylborate while stirring, after which 5.5 g of 2-ethyl-4-methylimidazolium tetraphenylborate were obtained as a white precipitate . Mp = 186-19O 0 C.
Herstellungsbeispiel 6Production example 6
Eine Lösung von 2,6 g l-Cyanoäthyl-2-phenylimidazol in 300 ml Methanol wurde mit 1,2 ml konz. Salzsäure umgesetzt. Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel III wurde dann mit 50 ml einer wäßrigen Lösung von 4,3 g Natriumtetraphenylborat unter Rühren zur Reaktion gebracht, wonach 6,0 gA solution of 2.6 g of l-cyanoethyl-2-phenylimidazole in 300 ml of methanol was concentrated with 1.2 ml. Hydrochloric acid implemented. The obtained connection of the general formula III was then mixed with 50 ml of an aqueous solution of 4.3 g of sodium tetraphenylborate reacted with stirring, after which 6.0 g
l-Cyanoäthyl-2-phenylimidazolium-tetraphenylborat als weißer Niederschlag erhalten wurden; Fp.= 105-HO0C.l-cyanoethyl-2-phenylimidazolium tetraphenylborate were obtained as a white precipitate; Mp. = 105-HO 0 C.
Herstellungsbeispiel 7Production example 7
5050
Eine Lösung von 2,4 g 1 -Cyanoäthyl- 2-undecylimidazol in 300 ml Methanol wurde mit: 0,8 ml konz. Salzsäure umgesetzt. Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel III wurde dann mit 50 ml einer wäßrigen Lösung von 2,9 g Natriumtetraphenylborat unter Rühren zur Reaktion gebracht, wonach 5,0 g l-Cyanoäthyl-2-undecylimidazolium-tetiraphenylborat als weißer Niederschlag erhallen wurden; Fp. = 95-98° C.A solution of 2.4 g of 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole in 300 ml of methanol was with: 0.8 ml of conc. Hydrochloric acid implemented. The obtained connection of the general formula III was then mixed with 50 ml of an aqueous solution of 2.9 g of sodium tetraphenylborate reacted with stirring, after which 5.0 g of l-cyanoethyl-2-undecylimidazolium tetiraphenylborate were obtained as a white precipitate; Mp. = 95-98 ° C.
Herstellungsbeispiel 8Production example 8
Eine Lösung von 2,2 g l-Cyanoäthyl-2-äthy]-4-methylimidazol in 300 ml Methanol wurde mit 1,2 ml konz. Salzsäure umgesetzt. Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel III wurde dann mit 50 ml einer wäßrigen Lösung von 4,3 g Natriumtetraphenylborat unter Rühren zur Reaktion gebracht, wonach 6,0 g i-Cyanoäthyl^-athyl^-methylimidazolium-tetraphenylborat als weißer Niederschlag erhalten wurden; Fp.= 160-162° C.A solution of 2.2 g of l-cyanoethyl-2-ethy] -4-methylimidazole in 300 ml of methanol was concentrated with 1.2 ml. Hydrochloric acid implemented. The obtained compound of the general formula III was then with 50 ml of a aqueous solution of 4.3 g of sodium tetraphenylborate brought to reaction with stirring, after which 6.0 g i-Cyanoethyl ^ -ethyl ^ -methylimidazolium-tetraphenylborate were obtained as a white precipitate; Mp. = 160-162 ° C.
Herstellungsbeispiel 9Production example 9
Zu einer Lösung von 1,2 g 2-Äthy!-4-methyümidazol in 100 ml Methanol wurden 1,5 g Methyljodid zugegeben und die Mischung etwa 3 ii am Rückfluß erhim. Nach Beendigung der Reaktion wurden überschussiges Methyljodid und Methanol durch Eindampfen enu'erni. Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formei Ui wurde wiederum in 300 ml Methanol gelöst. Die Lösung wurde mit 50 ml einer wäßrigen Lösung von 3.4 g Natriumtetraphenylborat unter Rühren umgesetzt. woraui 4,5 g 2-Äthyl-l,4-dimethylimidazolium-tetraphenylborat als weißer Niederschlag erhalten wuroen; Fp. = 233-236° C.1.5 g of methyl iodide were added to a solution of 1.2 g of 2-Ethy! -4-methyümidazole in 100 ml of methanol and reflux the mixture for about 3 liters. After the reaction had ended, excess methyl iodide and methanol were removed by evaporation. The compound of the general formula Ui obtained was again dissolved in 300 ml of methanol. The solution was reacted with 50 ml of an aqueous solution of 3.4 g of sodium tetraphenylborate with stirring. whereupon 4.5 g of 2-ethyl-1,4-dimethylimidazolium tetraphenylborate were obtained as a white precipitate; Mp. = 233-236 ° C.
Das erfindungsgemäß verwendete, aus einem Kon-Jenteer und/oder Asphalt bestehende Teerprodukt |a) ist ein Rückstand, der durch trockene Destiüa ι. π Destillation oder thermische Zersetzung von Ko'ue oder Erdöl erhältlich ist, und besteht aus einem GemiKU verschiedener Verbindungen. Im Hinblick auf uiL Wasserbeständigkeit, chemische Beständigkeit, thermische Beständigkeit und andere Eigenschaften nach dem Härten sollte das Teerprodukt einen hohen Gehalt an aromatischen Komponenten aufweisen und einen hohen Siedepunkt besitzen. Das Teerprodukt sollte zudem bis zu einem gewissen Ausmaß niedriger siedende Komponenten enthalten, um die Verträglichkeit mit dem im folgenden beschriebenen Epoxyharz (b) zu verbessern.The tar product | a) used according to the invention and consisting of a con-tar and / or asphalt is a residue which is caused by dry distillation. π distillation or thermal decomposition of Ko'ue or petroleum is available, and consists of a GemiKU of different compounds. In view of u i L water resistance, chemical resistance, thermal resistance and other properties after curing, the tar product should have a high aromatic component content and a high boiling point. The tar product should also contain lower-boiling components to a certain extent in order to improve the compatibility with the epoxy resin (b) described below.
Das Epoxyharz (b) umfaßt alle bekannten Epoxyharze, von denen die folgenden als Beispiele genannt sind: Epoxyharze auf Bisphenol-Basis, beispielsweise aus Bisphenol-A und Epichlorhydrin gebildete Harze; Epoxyharze auf Novolack-Basis, die durch Reaktion von Novolackharzen mit Epichlorhydrin gebildet werden: Epoxyharze auf Polyphenol-Basis, die durch Reaktion von Epichlorhydrin mit Kondensationsprodukten von Phenolen mit Xylol- oder Toluolharzen gebildet werden, die ihrerseits durch Umsetzung von Xylol mit Formaldehyd bzw. Toluol mit Paraformaldehyd erhalten werden; Epoxyharze auf Polyhydroxybenzol-Basis, die durch Reaktion von Epichlorhydrin mit Phenolharzen gebildet werden, die unter Verwendung von mehrwertigen Phenolen wie Resorcin oder Hydrochinon erhalten werden; Epoxyharze, die durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit aromatischen oder aliphatischen Carbonsäuren gebildet werden; Epoxyharze aus Vinylpolymeren; Epoxyharze aus mehrwertigen Alkoholen wie Glycerin; Epoxyharze aus cycloaüphatischen Verbindungen wie etwa Cyclohexan, Cyclopentadien oder Dicyclopentadien; Epoxyharze aus Naturprodukten wie Stärke oder ungesättigten höheren Fettsäuren; stickstoffhaltige Epoxyharze aus Anilin oder aliphatischen Aminen; Epoxyharze mit aus Isocyanursäure erhaltenen stickstoffhaltigen heterozyklischen Ringen; siliciumhaltige Epoxyharze, die durch Umsetzung von Silanolen mit Epoxyharzen erhalten werden; siliciumhaltige Epoxyharze, die durch Oxidation von Siliciumverbindungen mit C = C-Doppelbindungen erhalten werden; epoxidierte Phosphorigsäureester, die durch Epoxidieren von olefinisch ungesättigten Phosphorigsäureestern mit Peressigsäure erhalten werden, sowie Epoxyharze, die andere Schwermetalle bzw. Schweratome als Silicium und Phosphor in Form von Chelaien enthalten.The epoxy resin (b) includes all known epoxy resins, of which the following are given as examples: Bisphenol-based epoxy resins such as resins formed from bisphenol-A and epichlorohydrin; Novolak-based epoxy resins, which are formed by the reaction of novolak resins with epichlorohydrin: Polyphenol-based epoxy resins obtained by reacting epichlorohydrin with condensation products of Phenols are formed with xylene or toluene resins, which in turn are formed by reacting xylene with Formaldehyde or toluene can be obtained with paraformaldehyde; Polyhydroxybenzene-based epoxy resins, formed by the reaction of epichlorohydrin with phenolic resins made using polyhydric phenols such as resorcinol or hydroquinone are obtained; Epoxy resins made by implementation are formed from epichlorohydrin with aromatic or aliphatic carboxylic acids; Vinyl polymer epoxy resins; Polyhydric alcohol epoxy resins such as glycerin; Epoxy resins from cyclophatic Compounds such as cyclohexane, cyclopentadiene, or dicyclopentadiene; Epoxy resins made from natural products such as starch or unsaturated higher fatty acids; nitrogen-containing epoxy resins made from aniline or aliphatic Amines; Epoxy resins having nitrogen-containing heterocyclic rings obtained from isocyanuric acid; silicon-containing epoxy resins obtained by reacting silanols with epoxy resins; silicon-containing Epoxy resins obtained by oxidation of silicon compounds with C = C double bonds will; epoxidized phosphorous acid esters obtained by epoxidizing olefinically unsaturated phosphorous acid esters can be obtained with peracetic acid, as well as epoxy resins, the other heavy metals or heavy atoms as silicon and phosphorus in the form of chelaien contain.
Die Epoxyharze können allein oder in Gemischen von zwei oder mehreren verwendet werden.The epoxy resins can be used alone or in mixtures of two or more can be used.
Bei einer erfindungsgemäß eingesetzten Menge des Epoxyharzes (b) von 10-200 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des Teerprodukts (a) werden die Verarbeitungseigenschaften der Zusammensetzungen, die chemische Beständigkeit, die thermische Beständigkeit und die Abriebfestigkeit der gehärteten Zusammensetzungen in ausreichendem Maße verbessert. Bei einer Menge des Onium- und/oder Imidazolium-tetraphenyiborats (c) von 0,01—60 Gew.-Teilen werden die Wärmehärtbarkeit der gewünschten Zusammensetzung ι ο und die Eigenschaften der ausgehärteten Produkte zufriedenstellend verbessert. Die erwähnten Tetraphenylborate besitzen eine latente Härtungsaktivität für das Epoxyharz (b) und härten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen unter Bildung eines Produkts mit is bevorzugten Eigenschaften. Die Eigenschaften des Produkts können ferner durch Verwendung eines Polycarbonsäureanhydrid-Härters oder eines Härters auf Aminbasis verbessert werden. Als Härter wird zumindest eine der nachfolgend aufgeführten Verbindüngen eingesetzt; Beispiele für Härter auf Polycarbonsäureanhydrid-Basis sind etwaWith an amount of the epoxy resin (b) used according to the invention of 10-200 parts by weight per 100 Parts by weight of the tar product (a) are the processing properties of the compositions, the chemical Resistance, thermal resistance and abrasion resistance of the cured compositions improved to a sufficient extent. With an amount of the onium and / or imidazolium tetraphenyiborate (C) from 0.01-60 parts by weight the heat curability of the desired composition ι ο and the properties of the cured products are satisfactorily improved. The mentioned tetraphenylborates have a latent curing activity for the epoxy resin (b) and cure those of the present invention Compositions to form a product with is preferred properties. The properties of the product can be further enhanced by using a Polycarboxylic anhydride hardener or an amine-based hardener can be improved. Being hardened at least one of the compounds listed below is used; Examples of hardeners based on polycarboxylic acid anhydride are about
Maleinsäureanhydrid. Dichlormaleinsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid,
Pyromellitsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid,
Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid,
Methylhexahydrophthalsäureanhydrid.
Hexahydrophthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid,
Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid undMaleic anhydride. Dichloromaleic anhydride, dodecenyl succinic anhydride,
Pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, phthalic anhydride,
Tetrahydrophthalic anhydride,
Methyltetrahydrophthalic anhydride,
Methyl hexahydrophthalic anhydride.
Hexahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride,
Methylendomethylene tetrahydrophthalic anhydride and
Hexachlorendomethylentetrahydrophthaisäureanhydrid. Hexachloroendomethylene tetrahydrophthalic anhydride.
Zu den Härtern auf Aminbasis gehören beispielsweise aliphatische Polyamine wie Polymethylendiamin,
Polyätherdiamine, Iminobispropylamin,
Bis(hexamethylen)triamir,Tetraäthylenpentamin und Dimethylaminopropylamin, alicyclische
Polyamine wie Menthandiamin,
N-Aminoäthylp'.perazin und
1.3-D'aminocyclohexan. aromatische Ringe
enthaltende Amine wieTetrachlor-p-xyloldiamin,
aromatische Amine wie m-Phenylendiamin.The amine-based hardeners include, for example, aliphatic polyamines such as polymethylenediamine,
Polyether diamines, iminobispropylamine,
Bis (hexamethylene) triamir, tetraethylene pentamine and dimethylaminopropylamine, alicyclic polyamines such as menthediamine,
N-Aminoäthylp'.perazin and
1.3-D'aminocyclohexane. aromatic rings
containing amines such as tetrachloro-p-xylenediamine, aromatic amines such as m-phenylenediamine.
Diaminodiphenyläther, Diaminodiphenylmethan. Diaminodiphenylsulfon, Benzidin,
4,4'-Bis(o-toluidin),4,4'-Thiodianilin, Dianisidin,
Methylenbis(o-chloranilin), Diaminodiphenyl ether, diaminodiphenyl methane. Diaminodiphenyl sulfone, benzidine,
4,4'-bis (o-toluidine), 4,4'-thiodianiline, dianisidine,
Methylenebis (o-chloroaniline),
Diaminoditolylsulfon oder etwa Dicyandiamid. Die eingesetzte Menge dieser Härter kann dabei die gleiche sein wie bei der Herstellung gewöhnlicher Epoxyharz-Polycarbonsäureanhydrid- bzw. Epoxyharz-Aminverbindungs-Zusammensetzungen. Das Äquiva- lentverhältnis von Epoxy zu Polycarbonsäureanhydrid oder Amin liegt im Bereich von 1 :0,l bis 13- Wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Polycarbonsäureanhydride oder Aminverbindungen verwendet werden, kann die eingesetzte Menge der Onium- bzw. Imidazoliumtetraphenylborate (c) kleiner sein als die oben erwähnte Menge. In diesen Fällen ist die Verwendung von 0.1-10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Epoxyharz ausreichend. Als Härtungskatalysator zur Beschleunig·.mg der weiteren Härtungsreaktion kann erf^.-i.ine^erräß in gleicher Weise etwa auch zumindest eir.c ikr tagenden Verbindungen verwendet wenden: Diaminoditolyl sulfone or dicyandiamide, for example. The amount of these hardeners used can be the same as in the production of conventional epoxy resin-polycarboxylic acid anhydride or epoxy resin-amine compound compositions. The equivalent ratio of epoxy to polycarboxylic anhydride or amine is in the range from 1: 0.1 to 13 above mentioned amount. In these cases, it is sufficient to use 0.1-10 parts by weight per 100 parts by weight of epoxy resin. As a hardening catalyst to accelerate the further hardening reaction, erf ^ .- i.ine ^ erräß can also be used in the same way, for example, at least one of the following compounds:
der Bortrifluorid-Komplex des Diphenylamins,
Anilin, o-Toluidin, p-Toluidin. 2,4-Dimethylanilin,
N-Methylanilin, N-Äthylanilin. N.N-Diäthylanilin,
n-Butylamin, Äthylamin, N.N-Dimethylanilin oder
Piperidin, Imidazole oder deren Derivate,
verschiedene Amine wie
Dimethylaminopropylamin.
Diäthylaminopropylamin, Diäthylamin,
Triethylamin, Benzyldimethylamin,
2-(Dimethylaminomeihyl)-phenol.
2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)-phenol,
Diisopropylamin, Triäthanolamin, Diäthanolamin. Methyläthanolamin, Piperidin, Pyridin, Anilin,
Monoäthanolamin, Nonylamin,
N-Aminopropylmorpholin und
Monoisopropanolamin, Phenole wie Phenol,
Bisphenol A, Resorcin und Nonylphenol sowie
etwa organische Metallverbindungen.
Ie größer die Menge dieser eingesetzten Härtungskatalysatoren
ist. desto mehr wird die Härtungsreaktion der entsprechenden Zusammensetzung beschleunigt.
Die Lagerbeständ'gkeit der Zusammensetzung wird jedoch damit zugleich beträchtlich herabgesetzt. Diese
Härtungskatalysatorer sollten daher in einer Menge von 1—30%, bezogen auf das Gewicht des in der
entsprechenden Zusammensetzung eingesetzten Tetraphenylborats (c) angewandt werden. Durch Anwendung
einer derartigen Menge an Härtungskatalysatoren ist es möglich, die Härtungsreaktion beim Erhitzen der
Zusammensetzungen beträchtlich und im wesentlichen ohne Herabsetzung der Lagerbeständigkeit der angestrebten
Zubereitung zu beschleunigen.the boron trifluoride complex of diphenylamine,
Aniline, o-toluidine, p-toluidine. 2,4-dimethylaniline,
N-methylaniline, N-ethylaniline. NN-diethylaniline, n-butylamine, ethylamine, NN-dimethylaniline or piperidine, imidazoles or their derivatives,
different amines like
Dimethylaminopropylamine.
Diethylaminopropylamine, diethylamine,
Triethylamine, benzyldimethylamine,
2- (dimethylaminomethyl) phenol.
2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol,
Diisopropylamine, triethanolamine, diethanolamine. Methylethanolamine, piperidine, pyridine, aniline,
Monoethanolamine, nonylamine,
N-aminopropylmorpholine and
Monoisopropanolamine, phenols such as phenol,
Bisphenol A, resorcinol and nonylphenol as well
for example organic metal compounds.
The greater the amount of these curing catalysts used. the more the curing reaction of the corresponding composition is accelerated. At the same time, however, the storage stability of the composition is considerably reduced. These curing catalysts should therefore be used in an amount of 1-30%, based on the weight of the tetraphenylborate (c) used in the corresponding composition. By using such an amount of curing catalysts it is possible to accelerate the curing reaction when the compositions are heated considerably and essentially without reducing the shelf life of the intended preparation.
Gegebenenfalls können Flexibilisatoren wie beispielsweise If necessary, flexibilizers such as
Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, eine dimere Säure, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid,
Polyamidharze. Polysuifidharze oder
Urethan-Elastomere oder Verdünnungsmittel wie beispielsweise Olefinoxide, Glycidylmethacrylat.
Cyclohexenvinylmonoxid, Styroloxid,
Phenylglycidyläther. Butadienoxid, Diglycidyläther. Bis(2,3-epoxycyclopentyl)ätheroder
DivinylbenzoldioxidPolyethylene glycol, polypropylene glycol, a dimer acid, dodecenyl succinic anhydride,
Polyamide resins. Polysulfide resins or
Urethane elastomers or diluents such as olefin oxides, glycidyl methacrylate.
Cyclohexene vinyl monoxide, styrene oxide,
Phenyl glycidyl ether. Butadiene oxide, diglycidyl ether. Bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether or
Divinylbenzene dioxide
zugesetzt werden. Der Zubereitung können ferner Sand, zerkleinertes Gestein und andere anorganische Stoffe oder beispielsweise verschiedene pulverisierte Plastikabfälle zugesetzt werden, um das gehärtete Produkt rutschfest zu machen.can be added. Sand, crushed rock and other inorganic substances or, for example, various powdered plastic wastes may also be added to the preparation in order to make the hardened product non-slip.
Die Additive können in die angestrebten Beschichtungs-Zusammensetzungen wie beschrieben eingebracht werden. Die Additive können alternativ dazu vor dem Härten auch auf die mit der Zusammensetzung überzogene Oberfläche aufgestreut werden. The additives can be incorporated into the desired coating compositions as described. As an alternative to this, the additives can also be sprinkled onto the surface coated with the composition before curing.
Es ist wünschenswert, die Härtung in einer kurzen
Zeit vorzunehmen und das Erwärmen auf etwa 100 —1500C kurz durchzuführen, um die Eigenschaften
des gehärteten Produkts zu verbessern, wenn die erfindungsgemäßen Beschichtungs-Zusammensetzungen auf die Oberfläche von Beton oder Metallen odet
auf Spalten, Risse oder Löcher einer Straße aufgebrachi und dann gehärtet werden. Das Aufbringen de;
Überzugs kann nach einem beliebigen geeignetei Verfahren erfolgen. Zur Erwärmung wird am einfach
sten ein Gasbrenner oder eine Infrarotlampe verwen det. die Heizvorrichtungen sind jedoch nicht auf diesi
Beispiele beschränkt da beliebige Heizvorrichtung^ ■verwendbar sind.
Zu* l-rrerlassend betrifft die vorliegende Erfindun It is desirable to carry out the curing in a short time and just perform the heating at about 100 -150 0 C to the properties to improve the cured product, when coating the inventive compositions onto the surface of concrete or metal odet to columns, Cracks or holes in a road are cracked and then hardened. The application de; Coating can be done by any suitable method. The easiest way to warm up is to use a gas burner or an infrared lamp. however, the heating devices are not limited to these examples, since any heating device can be used.
The present invention relates to the present invention
609 536/41609 536/41
(ο(ο
ίοίο
Zusammensetzungen zur Beschichtung von Oberflächen, die im wesentlichen aus (a) zumindest einem Teerprodukt, (b) einem Epoxyharz und (c) zumindest einem Onium- und/oder Imidazolium-tetraphenylborat bestehen, die zum Überziehen der Oberflächen von Materialien wie Beton, Asphalt oder Metallen geeignet sind.Compositions for coating surfaces, consisting essentially of (a) at least one Tar product, (b) an epoxy resin and (c) at least one onium and / or imidazolium tetraphenylborate that are suitable for covering the surfaces of materials such as concrete, asphalt or metals are.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
IOIO
Es wurden drei Beschichtungs-Zusarnmensetzungen durch Zugabe von (1) 2 Gew.-Teilen l-Cyanoäthyl-2-phenyiimidazolium-tetraphenylborat, (2) 2 Gew.-Teilen Tetraphenylphosphonium-tetraphenylborat bzw. (3) Tetraphenylarsonium-tetraphenylborat zu einer aus 100 Gew.-Teilen eines handelsüblichen, gereinigten Kohlenteers, 100 Gew.-Teilen eines handelsüblichen Epoxyharzes, 80 Gew.-Teilen Methyltetrahydrophthalsäureanhy-There were three coating compositions by adding (1) 2 parts by weight of 1-cyanoethyl-2-phenyiimidazolium tetraphenylborate, (2) 2 parts by weight of tetraphenylphosphonium tetraphenylborate or (3) tetraphenylarsonium tetraphenylborate to one of 100 parts by weight of a commercially available, purified coal tar, 100 parts by weight of a commercially available epoxy resin, 80 parts by weight of methyltetrahydrophthalic anhy-
CH, drid und 0,2 Gew.-Teilen 2,4,6-(Trismethylamino)-phe nol bestehenden Zusammensetzung hergestellt.CH, three and 0.2 part by weight of 2,4,6- (trismethylamino) -phe nol existing composition manufactured.
Der verwendete gereinigte Kohienteer war ein durch trockene Destillation von Kohle erhalten schwarze, viskose Flüssigkeit mit folgenden Eigenschaf ten:The purified coal tar used was obtained by dry distillation of coal black, viscous liquid with the following properties:
Viskosität 2,9cSt(25°C)Viscosity 2.9cSt (25 ° C)
Dichte 1,180 g/ml (25: C)Density 1.180 g / ml (25 : C)
Wassergehalt 0%Water content 0%
Schwefelgehalt <0,5°/oSulfur content <0.5%
Destillationsfraktion:Distillation fraction:
0-170° C 0%
-230°C 0,5%
-300° C 17,9%0-170 ° C 0%
-230 ° C 0.5%
-300 ° C 17.9%
(Erweichungspunkt des Destillationsrückstands etwi 21°C).(Softening point of the distillation residue about 21 ° C).
Das eingesetzte handelsübliche Epoxyharz war eit Produkt, das im wesentlichen aus dem Diglycidyläthe; von Bisphenol A,The commercially available epoxy resin used was a product consisting essentially of diglycidyl ether; of bisphenol A,
CH2 CH 2
(η < 0,2) bestand. (η <0.2) existed.
CH,CH,
CH-.CH-.
OH o-CH1-CH- CH,OH o-CH 1 -CH- CH,
Epoxyäquivalent: 184 - 192.
Viskosität: 10 000- 16 000 cP(25sC).Epoxy equivalent: 184-192.
Viscosity: 10,000-16,000 cP (25 s C).
3030th
Mit diesen Zusammensetzungen wurde jeweils ein Loch von etwa 500 mm Durchmesser und 100 mm Tiete, das in einer Straße mit Asphaltbelag aufgetreten war, repariert. Zunächst wurden Sand und Staub aus dem Loch entfernt. Anschließend wurde frischer Sand über das gesamte Loch bis zur Höhe der Straßenoberfläche ausgebreitet. Die obigen Zusammensetzungen wurden anschließend daraufgestreut, mit einem Brenner erhitzt und gehärtet. Bei allen drei Beschichtungs-Zusammensetzungen hielt der reparierte Straßenteil anschließend den Straßenverkehr in zufriedenstellender Weise aus. Demzufolge wurde festgestellt, daß die Zusammensetzungen in ausreichendem Maße als Straßen-Reparaturmaterial brauchbar sind.With these compositions a hole of about 500 mm in diameter and 100 mm of rivet, that occurred on an asphalt road was repaired. First of all, sand and dust were out of the Hole removed. Fresh sand was then poured over the entire hole up to the level of the road surface spread out. The above compositions were then sprinkled thereon, heated with a burner and hardened. With all three coating compositions, the repaired part of the road subsequently held traffic in a satisfactory manner. As a result, it was found that the compositions are sufficiently useful as road repair material.
4545
Es wurden zwei Beschichtungszusammensetzungen durch Zusatz von (1) 3 Gew.-Teilen Imidazolium-tetra- phenylborat bzw. (2) 3 Gew.-Teilen Triäthylammoniumtetraphenylborat zu einer Zusammensetzung herge- stellt, die aus 100 Gew.-Teilen des handelsüblichen gereinigten Kohlenteers wie in Beispiel 1,100 Gew.-Teilen eines Epoxyharzes, 50 Gew.-Teilen Diaminodiphenylsulfon und 04 Gew.-Teilen Bortrifluorid-Monoäthylamin-Komplex bestand. Two coating compositions were prepared by adding (1) 3 parts by weight of imidazolium tetraphenylborate and (2) 3 parts by weight of triethylammonium tetraphenylborate to form a composition which was composed of 100 parts by weight of the commercially available purified coal tar such as in Example 1.100 parts by weight of an epoxy resin, 50 parts by weight of diaminodiphenyl sulfone and 04 parts by weight of boron trifluoride-monoethylamine complex.
Das verwendete Epoxyharz bestand im wesentlichen aus dem Diglycidylester der Tetrahydrophthalsäure (Diepoxypropyl-tetrahydrophthalat)The epoxy resin used consisted essentially of the diglycidyl ester of tetrahydrophthalic acid (Diepoxypropyl tetrahydrophthalate)
55 Die Zusammensetzungen wurden auf eine Stahi-Alu mmiumplatte und eine Betonplatte in einer Dicke vor etwa 2 mm aufgebracht und dann zur Härtung mi einem Brenner erhitzt. Zur Ermittlung der Lösungsmittelbeständigkeit sowie der Witterungsbeständigkeil dieser Beschichtungen wurden die beschichteten Platten drei Monate lang im Freien stehengelassen, wobei einmal täglich 100 ml/m2 eines Düsentreibstoffs auf die Platten gesprüht wurden. Vier Teststücke, die durch Aufbringen der obigen Metallplatten und die Betonplatte hergestellt waren, zeigten keinerlei Schäden, wodurch die ausgezeichnete Chemikalienbeständigkeit und Wetterbeständigkeit nachgewiesen wurde. 55 The compositions were mmiumplatte a Stahi aluminum and a concrete slab with a thickness about 2 mm is applied and then heated to cure mi a burner. To determine the solvent resistance and the weather resistance wedge of these coatings, the coated panels were left to stand in the open for three months, 100 ml / m 2 of a jet fuel being sprayed onto the panels once a day. Four test pieces made by applying the above metal plates and the concrete plate did not show any damage, thereby proving the excellent chemical resistance and weather resistance.
Es wurde ferner nachgewiesen, daß die Zusammensetzungen ebenfalls als Straßenbelagsmaterial bzw. als Reparaturmaterial für Straßenbeläge verwendbar sind.It has also been demonstrated that the compositions can also be used as a road surface material or as Repair material for road surfaces can be used.
Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1
100 Gew.-Teile des kommerziell erhältlichen, gereinigten Kohlenteers wie in Beispiel 1. 75 Gew.-Teile eines im wesentlichen aus dem Diglycidyläther von Bisphenol A bestehenden Epoxyharzes (vgl. Beispiel 1, Epoxyäquivalent 175-210), 50 Gew.-Teile eines im wesentlichen aus Vinylcyclohexendiepoxid bestehenden Epoxyharzes, 10 Gew.-Teile 2-Äthyl-4-methylimidazolium-tetraphenylborat und 0,5 Gew.-Teile Triäthylentetramin wurden zu einer gewünschten Beschichtungszusammensetzung gemischt 100 parts by weight of the commercially available, purified coal tar as in Example 1. 75 parts by weight of an epoxy resin consisting essentially of the diglycidyl ether of bisphenol A (cf. Example 1, epoxy equivalent 175-210), 50 parts by weight of a Epoxy resin consisting essentially of vinylcyclohexene diepoxide, 10 parts by weight of 2-ethyl-4-methylimidazolium tetraphenylborate and 0.5 part by weight of triethylenetetramine were mixed into a desired coating composition
Das im wesentlichen aus Vinylcyclohexendiepoxid 4-(l,2-Epoxyäthyl)-U-epoxycyclohexan) bestehendeThat consists essentially of vinylcyclohexene diepoxide 4- (1,2-epoxyethyl) -U-epoxycyclohexane)
C-O-CH2-CH CH2 CO-CH 2 -CH CH 2
O OO O
CHCH
60 CH1 60 CH 1
CO—CH2-CH CH2 CO-CH 2 -CH CH 2
O ηO η
Epoxyäquivalent: 151 —167. Viskosität: 450 -55OcP (25 C). besaß ein Epoxyäquivalent von 74-78 und eine Viskosität von8 cP(25'C). Epoxy equivalent: 151-167. Viscosity : 450-55OcP (25 C). had an epoxy equivalent of 74-78 and a viscosity of 8 cP (25'C).
Die Zusammensetzung wurde auf die Oberfläche einer Betonstraße in einer Dicke von etwa 2 mm durch BuHtenauftrag aufgebracht Anschließend wurden Ge-The composition was applied to the surface a concrete road with a thickness of approx.
Steinsteilchen im Größenbereich von etwa 0,33-0,84 mm (20-50 mesh) in einem solchen Ausmaß auf die Oberfläche aufgestreut, so daß die Oberflächenschicht vollständig mit den Gesteinsteilchen bedeckt war. Die beschichtete Oberfläche wurde anschließend zur Härtung der Beschichtung mit einem Brenner erwärmt; überschüssige Gesteinsteilchen wurden weggekehrt. Es wurde so eine rauhe, aus Gesteinsteilchen bestehende Oberfläche erhalten.Stone particles ranging in size from about 0.33-0.84 mm (20-50 mesh) to such an extent sprinkled on the surface so that the surface layer completely covered with the rock particles was. The coated surface was then used to cure the coating with a burner warmed up; excess rock particles were swept away. It became such a rough one, made of rock particles Preserve the existing surface.
Die so erhaltene Beschichtung wurde hinsichtlich ι ο ihrer Abriebfestigkeit auf einem Weg mit Gefälle mit einem Asphaltbelag nach dem Stand der Technik verglichen. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß die Zusammensetzung des vorliegenden Beispiels der Asphaltdecke nach dem Stand der Technik in ihrer Abriebfestigkeit überlegen war und eine zufriedenstellende Rutschfestigkeit aufwies. Die Beschichtungs-Zusammensetzung besaß ferner zufriedenstellende thermische Beständigkeit, da sie selbst beim Erwärmen keine Schmelz- bzw. Fließerscheinungen zeigte. Die Zusammensetzung besaß ferner eine sehr gute Lagerfähikeit, da sie selbst nach dreimonatigem Stehenlassen bei 30JC noch ausreichende Fließfähigkeit zum Auftragen auf eine Straßenoberfläche besaß.The coating obtained in this way was compared with an asphalt paving according to the prior art with regard to its abrasion resistance on a path with a gradient. As a result, it was found that the composition of the present example was superior to the prior art asphalt pavement in abrasion resistance and had satisfactory slip resistance. The coating composition also had satisfactory thermal resistance because it did not melt or flow even when heated. The composition also had very good storability since it still had sufficient flowability for application to a road surface even after standing for three months at 30 J C.
Die nachstehenden Vergleichsbeispiele 2 — 4 beruhen auf experimentellen Untersuchungen zum Nachweis der Überlegenheit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegenüber denen der US-PS 29 06 720 hinsichtlich der Lagerstabilität, des Abriebverhaltens, der thermischen Beständigkeit, der chemischen Beständigkeit sowie der Wetterfestigkeit daraus hergestellter Beschichtungen.The following comparative examples 2-4 are based on experimental investigations to demonstrate the Superiority of the compositions according to the invention over those of US Pat. No. 29 06 720 with regard to the storage stability, the abrasion behavior, the thermal resistance, the chemical resistance as well as the weather resistance of coatings made from them.
Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2
Es wurde eine Zusammensetzung A nach Vergleichsbeispiel 1 unter Verwendung folgender Bestandteile hergestellt:A composition A according to Comparative Example 1 was obtained using the following constituents manufactured:
Dicke von 1 mm durch Bürstenauftrag aufgebracht. Anschließend wurden Gesteinsteilchen im Größenbereich von etwa 0,33 —0,84 mm (20 —50 mesh) aufgestreut, so daß die Oberflächenschicht vollständig mit den Gesteiristeilchen bedeckt war. Die beschichtete Oberflüche wurde anschließend zur Härtung der Beschichtung mit einem Brenner erwärmt; überschüssige Gesteinsteilchen wurden weggekehrt. Auf diese Weise wurde eine rauhe, aus Gesteinsteilchen bestehende Oberfläche erhalten.1 mm thick applied by brush application. Subsequently, rock particles in the size range sprinkled about 0.33-0.84 mm (20-50 mesh), so that the surface layer was completely covered with the gesture ice particles. The coated surfaces was then heated with a burner to cure the coating; excess Rock particles were swept away. In this way it became a rough one made up of rock particles Surface preserved.
Die so erhaltenen Beschichtungen wurden hinsichtlich ihrer Abriebfestigkeit auf einem Weg mit Gefälle miteinander verglichen. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung A erhaltene Beschichtung ihre rauhe Oberfläche langer behielt als die mit der Zusammensetzung B nach der genannten US-PS erhaltene Beschichtung.The coatings thus obtained were on a path with a gradient in terms of their abrasion resistance compared to each other. As a result, it was found that those with the composition of the present invention A obtained coating retained its rough surface longer than that with the composition B after the coating obtained mentioned US-PS.
Es wurden ferner ähnliche Beschichtungen auf Eisenplatten erzeugt und die Eisenplatten anschließend unter 45" zur Horizontalen geneigt erwärmt. Die mit der Zusammensetzung B erhaltene Beschichtung zeigte bei 1500C Schmelz- und Fließerscheinungen, während die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung A erhaltene Beschichtung keine Veränderung aufwies und gute thermische Beständigkeit besaß.Similar coatings were also produced on iron plates and the iron plates were then heated inclined at 45 "to the horizontal. The coating obtained with composition B showed melting and flow phenomena at 150 ° C., while the coating obtained with composition A according to the invention showed no change and possessed good thermal resistance.
Die Zusammensetzung A besaß ferner gute Lagerbeständigkeit, da die Zusammensetzung selbst nach 3monatigem Stehen bei 30°C noch fließfähig genug war, um eine Beschichtung einer Straßenoberfläche zu ermöglichen, während die Zusammensetzung B unter denselben Verhältnissen eine merkliche Viskositätserhöhung zeigte und daher zur Beschichtung einer Straßenoberfläche zur Verringerung der Viskosität erwärmt werden mußte.Composition A also had good storage stability, since the composition was still flowable enough even after standing for 3 months at 30 ° C, to enable coating of a road surface while composition B is under the same conditions showed a noticeable increase in viscosity and therefore to the coating of a Road surface had to be heated to reduce viscosity.
3535
Gew.-TeileParts by weight
Handelsüblicher gereinigter Kohlenteer 100 wie in Beispiel 1Commercially available purified coal tar 100 as in Example 1
Epoxyharz wie in Beispiel 1 75Epoxy resin as in Example 1 75
Im wesentlichen aus Vinylcyclohexen- 50 diepoxid bestehendes Epoxyharz wie im Vergleichsbeispiel 1Epoxy resin consisting essentially of vinylcyclohexene diepoxide as in Comparative example 1
2-Äthyl-4-methyl-imidazoliumtetra- 102-ethyl-4-methyl-imidazolium tetra-10
phenylboratphenyl borate
Triäthylentetramin 0,5 Triethylenetetramine 0.5
Demgegenüber wurde eine der US-PS 29 06 720 entsprechende Zusammensetzung B unter Verwendung folgender Bestandteile hergestellt: In contrast, a composition B corresponding to US Pat. No. 29 06 720 was prepared using the following ingredients:
Gew.-TeileParts by weight
Handelsüblicher gereinigter Kohlenteer 100 wie in Beispiel 1Commercially available purified coal tar 100 as in Example 1
Im wesentlichen aus Vinylcyclohexen- 50 diepoxid bestehendes Epoxyharz wie im Vergleichsbeispiel 1 2-Äthyl-4-methyIimidazol 5 Epoxy resin consisting essentially of vinylcyclohexene-diepoxide as in Comparative Example 1 2-ethyl-4-methylimidazole 5
Die beiden so erhaltenen Zusammensetzungen A bzw. B wurden wie folgt miteinander verglichen:The two compositions A and B obtained in this way were compared with one another as follows:
Die entsprechenden Zusammensetzungen wurden jeweils auf die Oberfläche einer Betonstraße in einer Vergleichsbeispicl 3The respective compositions were each applied to the surface of a concrete road in a Comparative example 3
Es wurden Zusammensetzungen C, D und E nachThere were compositions C, D and E after
Beispiel 1 unter Verwendung folgender Bestandteile hergestellt:Example 1 made using the following ingredients:
Zusammensetzung C: Gew.-TeileComposition C: parts by weight
Gereinigter Kohlenteer wie in Beispie! 1 100Purified coal tar as in the example! 1 100
Epoxyharz wie in Beispiel 1 100Epoxy resin as in Example 1 100
Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid 80Methyl tetrahydrophthalic anhydride 80
1 -Cyanoäthyl-2-phenylimidazolium- 2
tetraphenylborat 1 -Cyanoethyl-2-phenylimidazolium- 2
tetraphenylborate
2,4,6-(Trisdimethylamino)-phenol o,2 2,4,6- (Trisdimethylamino) phenol o, 2
Zusammensetzung D: Gew.-Teile Composition D: parts by weight
Tetraphenylphosphoniumtetra- 2 phenylboratTetraphenylphosphonium tetra- 2 phenyl borate
2,4,6-{Trisdimethylamino)-phenol 0.22,4,6- {trisdimethylamino) phenol 0.2
Tetraphenylarsoniumtetra- 2 phenylboratTetraphenylarsonium tetra- 2 phenyl borate
2.4.6-(Trisdimethylamino)-phenol 0,22.4.6- (Trisdimethylamino) phenol 0.2
Demgegenüber wurde eine der US-PS 29 06 720 entsprechende Zusammensetzung F unter Verwendung folgender Bestandteile hergestellt:In contrast, a composition F corresponding to US Pat. No. 29 06 720 was used made of the following components:
Gew.-TeileParts by weight
Gereinigter Kohlenteer wie in Beispiel 1 100Purified coal tar as in Example 1 100
Epoxyharz wie in Beispiel 1 100Epoxy resin as in Example 1 100
Methylteirahydrophthalsäureanhydrid 80Methyl tetrahydrophthalic anhydride 80
2,4,6-(Trisdimethylamino)-phenol 22,4,6- (Trisdimethylamino) phenol 2
Die vier Zusammensetzungen C, D, E und F wurden zum Vergleich ihrer Lagerbeständigkeit bei 300C stehengelassen. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen C, D und E sogar nach 3monatiger Lagerung dünnflüssig genug waren, daß sie durch Bürstenauftrag auf eine Straßenoberflüche aufgebracht werden konnten, während die der genannten US-PS entsprechende Zusammensetzung F eine bemerkenswerte Viskositätssteigerung und Gelbildung aufwies.The four compositions C, D, E and F were left to stand at 30 ° C. to compare their storage stability. As a result, it was found that compositions C, D and E according to the invention were thin enough, even after storage for 3 months, that they could be applied to a road surface by brush application, while the composition F corresponding to the said US patent showed a remarkable increase in viscosity and gel formation.
VergIeichsbeispiel 4Comparative example 4
Es wurden Zusammensetzungen G und H nachThere were compositions G and H after
Beispiel 2 unter Verwendung folgender Bestandteile hergestellt:Example 2 made using the following ingredients:
Zusammensetzung G: Gew.-TeileComposition G: parts by weight
Gereinigter Kohlenteer wie in Beispiel 1 100Purified coal tar as in Example 1 100
Im wesentlichen aus dem Diglycidylesler 100Essentially from the Diglycidylesler 100
der Tetrahydrophthalsäure bestehendes Epoxyharzepoxy resin composed of tetrahydrophthalic acid
Diaminodiphenylsulfon 50Diaminodiphenyl sulfone 50
Imidazolium-tetraphenylborat 3Imidazolium tetraphenylborate 3
Bortrifluorid-monoäthylamin 0,5Boron trifluoride monoethylamine 0.5
Zusammensetzung H:Composition H:
Gereinigter Kohlente^r wie in Beispiel 1 100Purified coal tar as in Example 1 100
Epoxyharz wie in Zusammensetzung G 100Epoxy resin as in composition G 100
Diaminodiphenylsulfon 50Diaminodiphenyl sulfone 50
Triäthylammonium-tetraphenylborat 3Triethylammonium tetraphenylborate 3
Bortrifluoridmonoäthylamin 0,5Boron trifluoride monoethylamine 0.5
Demgegenüber wurde eine der US-PS 29 Ob 720 entsprechende Zusammensetzung ) unter Verwendung folgender Bestandteile hergestellt: ,.. ^ -, ,,In contrast, a composition corresponding to US Pat. No. 29 Ob 720 was prepared using the following ingredients:, .. ^ -, ,,
Gereinigter Kohlenteer wie in Beispiel 1 !00Purified coal tar as in Example 1! 00
Epoxyharz wie in Zusammensetzung G 100Epoxy resin as in composition G 100
Diaminodiphenylsulfon 50Diaminodiphenyl sulfone 50
Bortrifluoridmonoäthylamin ?Boron trifluoride monoethylamine?
Die drei Zusammensetzungen wurden HmMi nibri.The three compositions were HmMi nibri.
ίο ihrer Lagerfähigkeit bei 300C miteinander verziehen Als Ergebnis wurde festgestellt, daß alle drei Zusammensetzungen nach 3monatiger Lagerung zum Αμιρι»? auf eine Straßenoberfläche dünnflüssig genug waren und in dieser Hinsicht kein Unterschied zwischen denίο their shelf life at 30 0 C warped with each other. As a result, it was found that all three compositions after 3 months of storage to Αμιρι »? were thin enough on a road surface and in this respect no difference between the
is Zusammensetzungen vorlag.is compositions available.
Die entsprechenden Zusammensetzungen wurden ,tut Kupfer-, Aluminium- bzw. Betonplatten in einer nicke von etwa 2 mm aufgebracht und zur Härtung mit 'Wiem Brenner erwärmt. Zur Untersuchung der so erhabt''·..->, Teststücke hinsichtlich ihrer Lösungsmittelbesiäiidii;-keit und Wetterfestigkeit wurden die Teststücke i Monate im Freien belassen, wobei sie einmal täglich mn 100 ml/m2 eines Düsentreibstoffs besprüht wurden. Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammen-Setzungen G und H erhaltenen Teststücke wiesen danach keinerlei Schaden auf, während die mit der der genannten US-PS entsprechenden Zusammensetzung I hergestellten Teststücke oberflächlich zerstön waren.The corresponding compositions were applied to copper, aluminum or concrete panels with a thickness of about 2 mm and heated with a Wiem burner to harden. To investigate the so erhabt '' · ..->, test pieces with regard to their Lösungsmittelbesiäiidii; -keit and weather resistance, the test pieces were left i months outdoors, where they mn once daily 100 ml / m 2 of a jet fuel were sprayed. The test pieces obtained using the compositions G and H according to the invention then showed no damage whatsoever, while the test pieces produced with the composition I corresponding to the aforementioned US Pat.
Obgleich die Zusammensetzung B von Vergleichsbeispie' 2. die Zusammensetzung F von Vergleichsbeispiel 3 und die Zusammensetzung I von Vergleichsbeispiel 4 in der US-PS 29 06 720 nicht als solche genannt sind. kann davon ausgegangen werden, daß sie in den Bereich der Zusammensetzungen der genannten US-PS gehören. Although the composition B of comparative example 2. Composition F of Comparative Example 3 and Composition I of Comparative Example 4 in US-PS 29 06 720 are not mentioned as such. it can be assumed that they are in the area of the compositions of said U.S. Patent.
Aus den genannten Ergebnissen der experimentellen Vergleichsversucbe geht klar hervor, daß die erfindungsgemäßer. Zusammensetzungen gegenüber Zusammensetzungen nach dem Stand der Technik hinsichtlich der Lagerbeständigkeit, der Abriebfestigkeit, der thermischen Beständigkeit, der chemischen Beständigkeit sowie der Wetterfestigkeit daraus hergestellter Beschichtungen deutlich überlegen sind.From the results mentioned of the experimental comparative tests it is clear that the inventive. Compositions versus prior art compositions in terms of storage stability, abrasion resistance, the thermal resistance, the chemical resistance and the weather resistance of the products made from it Coatings are clearly superior.
Claims (1)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742422372 DE2422372B2 (en) | 1974-05-09 | 1974-05-09 | COMPOSITIONS FOR SURFACE COATING |
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| DE19742422372 DE2422372B2 (en) | 1974-05-09 | 1974-05-09 | COMPOSITIONS FOR SURFACE COATING |
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Families Citing this family (2)
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-
1974
- 1974-05-09 DE DE19742422372 patent/DE2422372B2/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE2422372A1 (en) | 1975-11-20 |
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |