DE2419278A1

DE2419278A1 - NON-COPY RECORDING MEDIUM AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME

Info

Publication number: DE2419278A1
Application number: DE2419278A
Authority: DE
Inventors: Tuvia Bercovici; Simon Bogen; Mendel D Cohen; Ernst Fisher
Original assignee: Yeda Research and Development Co Ltd
Current assignee: Yeda Research and Development Co Ltd
Priority date: 1973-04-22
Filing date: 1974-04-22
Publication date: 1974-11-07
Also published as: FR2226688A1; IL42090A0; FR2226688B3; JPS5029808A; IL42090A

Description

22. April 1974April 22, 1974

YEDA RESEARCH AND DEVELOPMENT COMPANY LTD., Rehovot, IsraelYEDA RESEARCH AND DEVELOPMENT COMPANY LTD., Rehovot, Israel

Nicht-kopierbares Aufzeichnungsmedium und Verfahren zur Herstellung desselbenNon-copiable recording medium and method of making the same

Die Erfindung betrifft ein nicht-kopierbares Aufzeichnungsmedium und ein Verfahren zur Herstellung desselben.The invention relates to a non-copyable recording medium and a method for producing the same.

Häufig müssen Dokumente mit schriftlichem Text oder Zeichnungen oder dergleichen geheim gehalten werden. Es kommt jedoch vor, daß solche Dokumente kurzzeitig entwendet und kopiert werden. Die meisten Kopierverfahren und Kopiermaschinen verwenden eine helle Lichtquelle. Unter diesen Kopierverfahren sei insbesondere das Xerox-Verfahren erwähnt.Often documents with written text or drawings or the like have to be kept secret. However, it comes suggest that such documents are briefly stolen and copied. Most copier processes and copier machines use it a bright source of light. Among these copying processes, the Xerox process should be mentioned in particular.

Somit ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Aufzeichnungsmedium zu schaffen, welches nicht mit herkömmlichen, starke Lichtquellen verwendenden Kopiermaschinen kopierbar ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Aufzeichnungsmediums .Thus, it is an object of the present invention to provide a recording medium to create which cannot be copied with conventional copying machines using strong light sources and a method for producing such a recording medium.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Aufzeichnungsmedium gelöst, welches eine photochrome Verbindung enthält, die bei Biiehtung mit einer starken Lichtquelle rasch dunkel wird.This object is achieved according to the invention by a recording medium which contains a photochromic compound, which quickly becomes dark when bent with a strong light source.

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Das Aufzeichnungsmedium kann die photochrome Verbindung enthalten oder mit einer Masse beschichtet sein, welche die photochrome Verbindung enthält. Die photochrome Verbindung muß bei Belichtung mit einer starken Lichtquelle rasch eine dunkle Färbung annehmen. Insbesondere muß diese photochrome Verbindung auf Lichtintensitäten ansprechen, welche bei herkömmlichen Photokopiermaschinen, wie z. B. Xerox-Maschinen, vorliegen, so daß beim Kopieren das Aufzeichnungsmedium dunkel wird, so daß es unmöglich ist, die aufgezeichnete Information vor dem dunklen Hintergrund des geschwärzten Aufzeichnungsmediums zu erkennen. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmedium wird beim Belichten mit einer starken Lichtquelle vollständig dunkel oder schwarz und die aufgezeichneten Informationen sind nicht mehr erkennbar.The recording medium can contain the photochromic compound or be coated with a composition which the Contains photochromic compound. The photochromic compound must rapidly become exposed when exposed to a strong light source take on dark coloring. In particular, this photochromic compound must respond to light intensities, which in conventional Photocopying machines, e.g. B. Xerox machines, so that when copying the recording medium dark so that it is impossible to recognize the recorded information against the dark background of the blackened recording medium. The recording medium according to the invention becomes completely dark or black when exposed to a strong light source and the recorded information are no longer recognizable.

Ein besonderer Vorteil der Erfindung liegt darin, daß die photochromen Verbindungen nach einiger Zeit ihre ursprüngliche Färbung wieder erhalten, wenn sie während dieser Zeit im Dunkeln aufbewahrt werden. Dabei wird die .aufgezeichnete Information wieder lesbar.A particular advantage of the invention is that the photochromic compounds return to their original state after some time Will regain color if kept in the dark during this time. The recorded information readable again.

Die photochrome Substanz muß unmittelbar beim Belichten mit der starken Lichtquelle geschwärzt werden und ebenfalls während einer Zeitdauer, welche kurzer ist als die Dauer des Photokopierverfahrens. Daher sollte die photochrome Verbindung insbesondere stark in demjenigen Wellenlängenbereich absorbieren, in dem die Wellenlänge des zur Photokopierung verwendeten Lichtes liegt.The photochromic substance must be used immediately during exposure the strong light source and also for a period of time which is shorter than the duration of the photocopying process. Therefore, the photochromic compound should absorb particularly strongly in the wavelength range in which the wavelength of the light used for photocopying lies.

Die photochrome Verbindung kann auf verschiedene Weise dem Aufzeichnungsmedium einverleibt oder auf dieses aufgebracht werden:The photochromic compound can be incorporated into or applied to the recording medium in various ways will:

(a) Das Dokument kann zunächst in herkömmlicher Weise, z. B. mittels einer Schreibmaschine hergestellt werden, und d»ach. wird ein dünner Überzug der photochromen Verbindung aus einer Lösung oder einer Suspension derselben aufgebracht.(a) The document can first be processed in a conventional manner, e.g. B. be made by means of a typewriter, and roof. becomes a thin coating of the photochromic compound applied from a solution or a suspension thereof.

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Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels oder Suspensionsmittels verbleibt die photochrome Verbindung als fester Überzug auf dem Aufzeichnungsmedium. Insbesondere kann dabei auch ein Trägermaterial verwendet werden, so daß die photochrome Verbindung besser auf dem Aufzeichnungsmedium haftet. Als Trägermaterialien kommen-Kunststoffe, oder dergleichen in Präge. Die Beschichtung kann durch Sprühen, durch Aufstreichen oder durch Aufrollen mit Rollen, welche mit der Lösung benetzt werden, geschehen. Falls erwünscht, kann nur ein Teil des Papiers beschichtet werden.After the solvent or suspending agent has evaporated, the photochromic compound remains as a solid coating the recording medium. In particular, a carrier material can also be used, so that the photochromic compound adheres better to the recording medium. Plastics or the like are embossed as carrier materials. The coating can be carried out by spraying, by brushing on or by rolling on with rollers, which are wetted with the solution will happen. If desired, only part of the paper can be coated.

(b) Das Papier wird zunächst insgesamt oder teilweise mit der photochromen Verbindung beschichtet und danach wird das so präparierte Papier zur Herstellung des Dokuments mittels einer Schreibmaschine oderdirch Handschrift oder durch Aufbringen einer Zeichnung oder dgl. hergestellt.(b) The paper is first completely or partially coated with the photochromic compound and then is the paper prepared in this way for the production of the document by means of a typewriter or by handwriting Applying a drawing or the like. Manufactured.

(c) Das photochrome Material wird dem Papier während der Papierherstellung einverleibt, und zwar z. B. zusammen mit dem Füllmaterial oder dem Binder.(c) The photochromic material is incorporated into the paper during papermaking, e.g. B. together with the filler material or the binder.

Für den genannten Zweck eignen sich eine große Vielzahl photahromer Verbindungen. Man kann sowohl organische als auch anorganische photochrome Verbindungen verwenden. Insbesondere sind die folgenden organischen Verbindungen geeignet: 6'-Nitro-1,3,3-tri-methylindolino-benzospiropyran sowie dessen 5-Methoy^Derivate, dessen 8'-Methoxy-Derivate, dessen 8'-Brom-Derivate und dessen 5',7'-Dichlor-Derivate. Ferner eignen sich verschiedene Naphthospiropyrane und Derivate des Triphenylmethans. Als anorganische photochrome Verbindungen sind dotiertes Zinkoxyd oder dotiertes Titandioxyd geeignet.A wide variety of photochemical compounds are suitable for the stated purpose. One can be organic as well use inorganic photochromic compounds. The following organic compounds are particularly suitable: 6'-nitro-1,3,3-tri-methylindolino-benzospiropyran and its 5-methoxy ^ derivatives, its 8'-methoxy derivatives, its 8'-bromo derivatives and its 5 ', 7'-dichloro derivatives. Further various naphthospiropyrans and derivatives are suitable of triphenylmethane. Inorganic photochromic compounds are doped zinc oxide or doped titanium dioxide suitable.

Verschiedene Kunststoffe und Harze eignen sieh als Trägermaterialien für die photochromen Verbindungen bei den Verfahren (a) und (b). Insbesondere werden befriedigende Ergebnisse mit Polystyrol, Polyisobutylen, Polyvinylalkohol undVarious plastics and resins are suitable as carrier materials for the photochromic compounds in methods (a) and (b). In particular, the results are satisfactory with polystyrene, polyisobutylene, polyvinyl alcohol and

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Polyvinylchlorid erzielt sowie mit den entsprechenden Copolymeren. Ferner werden "befriedigende Ergebnisse mit Shellac und Colophoniumharz erzielt.Polyvinyl chloride achieved as well as with the corresponding copolymers. Furthermore, "Satisfactory results are obtained with Shellac and rosin.

Zum Aufbringen der photochromen Materialien werden die polymer Substanz und das photochrome Material in einem geeigneten flüchtigen Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Chloroform bder dgl. aufgelöst und falls erforderlich kann noch ein geeigneter Weichmacher, wie Dibutylphthalat, zugesetzt werden.To apply the photochromic materials, the polymer Substance and the photochromic material in a suitable volatile solvent, such as. B. benzene, chloroform bder the like. resolved and if necessary can still a suitable plasticizer, such as dibutyl phthalate, added will.

Einige der verwendeten Photokopiermaschinen verwenden Lichtquellen, welche im wesentlichen kein Licht im Ultraviolettbereich aussenden. Weißes Papier, welches farblose photochrome Verbindungen enthält, wird durch solche Lichtquellen nicht wirksam geschwärzt. Es ist daher erforderlich in diesem Fall das Papier nach einer der folgenden Methoden oder nach beiden Methoden zu modifizieren:Some of the photocopying machines used use light sources, which emit essentially no light in the ultraviolet range. White paper, which is colorless photochromic Contains compounds is not effectively blackened by such light sources. It is therefore required in this If you want to modify the paper by one or both of the following methods:

(1) Verwendung eines gefärbten Papiers, welches beim Photokopieren einen möglichst geringen Kontrast liefert;(1) Use of colored paper, which is the Photocopying provides the lowest possible contrast;

(2) Verwendung photochromer Verbindungen, welche(2) using photochromic compounds, which

im sichtbaren Bereich absorbieren, wodurch das Papier gefärbt wird.absorb in the visible range, which stains the paper.

Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Beispiels näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of an example.

example

Aus 5 g 6'-Ifitro-1,3,3-trimethylindolino-benzospiropyran und 100 ml Benzol wird eine Lösung bereitet. Eine zweite Lösung aus 10 g Polystyrol in 100 ml Benzol wird hergestellt. Gleiche Volumina dieser beiden Lösungen werden durchmischt und Dibutylphthalat wird in einer solchen Menge zugesetzt, daß 1 &ew.-# Dibutylphthalat in der kombinierten LösungFrom 5 g of 6'-ifitro-1,3,3-trimethylindolino-benzospiropyran and 100 ml of benzene is made up into a solution. A second solution of 10 g of polystyrene in 100 ml of benzene is made. Equal volumes of these two solutions are mixed and dibutyl phthalate is added in such an amount that that 1 & ew .- # dibutyl phthalate in the combined solution

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enthalten sind.are included.

Die so erhaltene Lösung wird durch Sprühen oder Streichen aufgebracht und man erhält einen diinnen Überzug (30 - 100 Mikron) auf dem Papier. Das so behandelte Papier wird in herkömmlicher Weise als Sehreibmaschinenpapier verwendet und man erhält eine klar leserliche Aufzeichnung. Nach Einführen dieses beschrifteten Papiers in eine Apeco-Photokopier-Maschine erhält man eine vollständig schwarze Kopie und auf dem mit Schreibmaschine beschrifteten Dokument kann man nichts erkennen. Sodann wird das Dokument während etwa 1 h bei Zimmertemperatur im Dunkeln aufbewahrt. Dabei kehrt die photochrome Verbindung wieder zu ihrer ursprünglichen Färbung zurück und die Aufzeichnung wird wieder leserlich.The solution obtained in this way is applied by spraying or brushing and a thin coating is obtained (30-100 microns) on paper. The paper thus treated is conventionally used as a typewriter paper and a clearly legible record is obtained. After inserting this labeled paper into an Apeco photocopier machine you get a completely black copy and you can't do anything on the typewritten document recognize. The document is then stored in the dark for about 1 hour at room temperature. The The photochromic compound returns to its original color and the recording becomes legible again.

Ähnliche Ergebnisse werden mit den anderen oben erwähnten photochromen Verbindungen erzielt.Similar results are obtained with the other photochromic compounds mentioned above.

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Claims

PATENT CLAIMS

1. Non-photocopiable recording medium, . characterized by a content of a photoehromen Compound that quickly darkens when exposed to a strong light source.

2. Recording medium according to claim 1, characterized in that it consists of paper, which the photochromic Compound is incorporated or which is coated with the photochromic compound.

3. Recording medium according to one of claims 1 or 2, characterized in that the photochromic compound 6 '-B "is itro-1,3,3-trimethyl-indolino-benzospiropyran or the 5-methoxy derivative, or the S'-methoxy derivative or the 8'-bromo derivative or the 5 ', 7'-dichloro derivative thereof or an indolino-naphthospiropyran or a derivative of triphenylmethane or doped zinc oxide or doped Titanium dioxide.

4. Recording medium according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is coated with a mass which contains a carrier material or a binder in addition to the photochromic compound.

5. Method of manufacturing the recording medium according to one of claims 1 to 4, characterized in that one containing the photochromic compound Spray, spread or roll up mass on paper or that the photochromic compound is incorporated during the manufacture of the paper.

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