DE241853C - - Google Patents
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KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
— M 241853 KLASSE 12 #. GRUPPE- M 241853 CLASS 12 #. GROUP
KNOLL & CO. in LUDWIGSHAFEN a. Rh.KNOLL & CO. in LUDWIGSHAFEN a. Rh.
Verfahren zur Darstellung von Diarylaminen. Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. April 1910 ab.Process for the preparation of diarylamines. Patented in the German Empire on April 23, 1910.
Diarylamine wurden bisher so dargestellt, daß man entweder Arylamine mit den entsprechenden salzsauren Arylaminen in molekularen Mengen auf hohe Temperaturen erhitzte, wobei Chlorammonium abgespalten wird, oder daß man Arylamine mit Phenolen unter Zusatz molekularer Mengen oder mehr als molekularer Mengen Chlorzink oder Chlorcalcium zur Wasserentziehung erhitzte.Diarylamines have been prepared so that either arylamines with the appropriate Hydrochloric arylamines in molecular quantities heated to high temperatures, with cleavage of chlorammonium is, or that one arylamines with phenols with the addition of molecular amounts or more than molecular amounts of zinc chloride or calcium chloride heated to dehydrate.
ίο Es wurde nun gefunden, daß sowohl die Ammoniakabspaltung zwischen irgendwelchen Arylaminen, als auch die Wasserabspaltung zwischen irgendeinem Arylamin und Phenolen durch Bruchteile von molekularen Mengen geeigneter Stoffe (Katalysatoren), wie z. B. durch sehr geringe Mengen Jod, oder von Jod abspaltenden organischen Stoffen, wie z. B. Jodoform, oder von Quecksilber] odid, -chlorid, -chlorür, -sulfat, Kobaltchlorür oder Antimontrichlorid so beschleunigt werden kann, daß mit Hilfe solcher Katalysatoren die Diarylamine außerordentlich leicht im reinen Zustande dargestellt werden können. Auch Chlorzink zeigt in geringerem Grade als die entsprechenden Mengen Jod wasserabspaltende Wirkung, während die Ammoniakabspaltung durch kleine Mengen Chlorzink fast ganz zurücktritt.ίο It has now been found that both the ammonia elimination between any Arylamines, as well as the dehydration between any arylamine and phenols by fractions of molecular quantities of suitable substances (catalysts), such as. B. through very small amounts of iodine, or organic substances that split off iodine, such as z. B. iodoform, or of mercury] odide, chloride, chloride, sulfate, cobalt chloride or Antimony trichloride can be accelerated so that with the help of such catalysts the diarylamines can be prepared extremely easily in their pure state. Zinc chloride also shows dehydration to a lesser extent than the corresponding amounts of iodine Effect, while the elimination of ammonia by small amounts of zinc chloride is almost entirely reduced.
So können beispielsweise durch Spuren von Jod unter Ammoniakabspaltung umgesetzt werden: 2-Naphtylamin zu 2 ■ 2'-Dinaphtylamin; p-Aminophenol zu 4 · 4'-Dioxydiphenylamin; Naphtylamine (insbesondere die α -Verbindungen) mit Anilin oder den Homologen oder den Substitutionsprodukten des Anilins zu Naphtylarylaminen. Ähnlich können auch Di- und Polyamine umgesetzt werden, z. B.,. m-Phenylendiamin mit Anilin unter Bildung von Diphenyl-m-phenylendiamin.For example, traces of iodine can be reacted with the elimination of ammonia become: 2-naphthylamine to 2 ■ 2'-dinaphthylamine; p-aminophenol to 4x4'-dioxydiphenylamine; Naphthylamines (especially the α-compounds) with aniline or the homologues or the substitution products of aniline to naphthylarylamines. Similarly, di- and polyamines can also be implemented, e.g. B.,. m-phenylenediamine with aniline to form diphenyl-m-phenylenediamine.
Ebenso reagieren Phenole, z. B. 2-Naphtol, mit Monaminen, Di- und Polyaminen oder deren Homologen und Substitutionsprodukten unter Wasserabspaltung, wenn sie in Gegenwart von geringen Mengen von Katalysatoren, z. B. von Jod, erhitzt werden.Phenols also react, e.g. B. 2-naphthol, with monamines, di- and polyamines or their homologues and substitution products with elimination of water when they are in the presence of small amounts of catalysts, e.g. B. of iodine, are heated.
2 · 2'-Dinaphtylamin.2x2'-dinaphthylamine.
2-Naphtylamin wird mit etwa 0,5 Prozent Jod etwa 4'Stunden auf ungefähr 230° erhitzt. Das erstarrte Reaktionsprodukt schmilzt bei 160 ° und nach einmaligem Umkristallisieren bei 170,5°, dem Schmelzpunkt des reinen 2 · 2'-Dinaphtylamins. Die Ausbeute ist fast quantitativ. Ohne Jod werden unter denselben Bedingungen höchstens 10 Prozent der theoretischen Menge Ammoniak abgespalten. 2-Naphthylamine is heated with about 0.5 percent iodine to about 230 ° for about 4 hours. The solidified reaction product melts at 160 ° and after recrystallization once at 170.5 °, the melting point of pure 2 · 2'-dinaphthylamine. The yield is almost quantitative. Without iodine, under the same conditions, there will be a maximum of 10 percent split off the theoretical amount of ammonia.
Man kann auch so verfahren, daß ein Teil 2-Naphtylamin mit etwa zwei Teilen Anilin als Lösungsmittel, nach Zugabe von 0,2 Prozent des angewandten .Naphtylamins an Jod, 6 bis 8 Stunden zum Sieden erhitzt werden. Das Reaktionsprodukt wird alsdann zur Entfernung des Anilins in hinreichende Mengen verdünnter Salzsäure eingegossen, auf dem Wasserbade erwärmt und heiß filtriert. Das so gewonnene fein kristallinische Rohprodukt schmilzt bei etwa 1640.One can also proceed in such a way that one part of 2-naphtylamine with about two parts of aniline as solvent, after adding 0.2 percent of the applied .naphtylamine of iodine, is heated to the boil for 6 to 8 hours. The reaction product is then poured into sufficient amounts of dilute hydrochloric acid to remove the aniline, warmed on a water bath and filtered hot. The finely crystalline crude product obtained in this way melts at about 164 ° .
2 · 2'-Dinaphtylamin ist identisch mit der früher schon hergestellten Verbindung und2 · 2'-Dinaphthylamine is identical to the compound already prepared and
schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Benzol, wie in der Literatur angegeben, bei 170,5° (vgl. Liebigs Annalen, Bd. 211 [1882], S. 43; Berichte d. deutsch, ehem. Ges., Bd. 16 [1883], S. 17 und Bd. 18 [1885], S. 1586).after recrystallization from benzene, as stated in the literature, melts at 170.5 ° (cf. Liebigs Annalen, vol. 211 [1882], p. 43; Reports d. German, former Ges., Vol. 16 [1883], p. 17 and Vol. 18 [1885], p. 1586).
4 · 4'-Dioxydiphenylamin.4x4'-dioxydiphenylamine.
p-Aminophenol wird mit 0,3 Prozent Jod so lange auf etwa 200 ° erhitzt, bis kein Ammoniak mehr entweicht, wozu etwa 4 bis 5 Stunden erforderlich sind. Die Schmelze wird aus heißem Wasser kristallisiert. Der Schmelzpunkt des erhaltenen reinen 4 · 4'-Dioxydiphenylamins liegt bei 169 °. Die Ausbeute beträgt über 70 Prozent der theoretischen Menge.p-aminophenol is heated to about 200 ° with 0.3 percent iodine until none More ammonia escapes, which takes about 4 to 5 hours. The melt is crystallized from hot water. The melting point of the pure 4x4'-dioxydiphenylamine obtained is at 169 °. The yield is over 70 percent of the theoretical Lot.
4 · 4'-Dioxydiphenylamin wurde früher schon dargestellt (vgl. Berichte d. deutsch, ehem. Ges., Bd. 32 [1899], S. 689; Patentschrift 118123, Kl. 12 q). Nach den älteren Angaben soll es bei 174,5° und seine Triacetylverbindungen bei 128,5° schmelzen. Das nach obigem Beispiel dargestellte Produkt schmilzt ^bei 169 ° und seine Triacetylverbindung bei 132,5°·4 · 4'-Dioxydiphenylamine has already been presented earlier (see reports from German, formerly Ges., Vol. 32 [1899], p. 689; Patent specification 118123, class 12 q). According to the older information it should be at 174.5 ° and its triacetyl compounds melt at 128.5 °. The product shown according to the above example melts ^ at 169 ° and its triacetyl compound at 132.5 °
i-Phenylaminonaphtalin.i-phenylaminonaphthalene.
143 Teile i-Naphtylamin werden mit 93 Teilen Anilin unter Zugabe von etwa 1 Teil Jod etwa 6 Stunden auf 230° und dann 2 Stunden auf 250° erhitzt. Die Schmelze wird mit verdünnter Salzsäure und darauf mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen im Vakuum destilliert. Unter 10 mm Druck geht bei 223° das 1 - Phenylaminonaphtalin konstant über. Die Ausbeute an reinem Produkt beträgt über 85 Prozent der Theorie, Schmelzpunkt 60 °.143 parts of i-naphthylamine are combined with 93 parts Aniline with the addition of about 1 part iodine for about 6 hours at 230 ° and then Heated to 250 ° for 2 hours. The melt is mixed with dilute hydrochloric acid and on it washed with water and, after drying, distilled in vacuo. Less than 10 mm The 1-phenylaminonaphthalene is constantly under pressure at 223 °. The yield at pure product is over 85 percent of theory, melting point 60 °.
ι - Phenylaminonaphtalin ist identisch mit dem bekannten Produkt (vgl. Liebigs Annalen
Bd. 209 [1881], S. 152).
Analog Beispiel 3 werden erhalten:ι - Phenylaminonaphtalin is identical to the known product (cf. Liebigs Annalen Vol. 209 [1881], p. 152).
Analogously to example 3 the following are obtained:
i-o-Tolylaminonaphtalin, Sdp. unter 9 mmi-o-Tolylaminonaphthalene, b.p. below 9 mm
Druck 198 bis 202°; flüssig (vgl. Berichte d.Pressure 198 to 202 °; liquid (see reports d.
deutsch, ehem. Ges., Bd. 16 [1883], S. 2084); i-p-Methoxyphenylaminonaphtalin.Sdp.unter 13 mm Druck 250 bis 252° (vgl. Patentschrift 80696, Kl. 22)-; Schmp. iio°;German, former Ges., Vol. 16 [1883], p. 2084); i-p-Methoxyphenylaminonaphtalin.Sdp.unter 13 mm pressure 250 to 252 ° (see patent specification 80696, class 22) -; Mp iio °;
i-o-Methoxyphenylaminonaphtalin,Sdp. unter 11 mm Druck 226 bis 228°; Schmp. 99,5°;i-o-methoxyphenylaminonaphthalene, bp. under 11 mm print 226 to 228 °; M.p. 99.5 °;
l-m-Tolylaminonaphtalin, Sdp. unter 11 mm Druck 234 bis 237°; erstarrt in Kältemischung ;l-m-tolylaminonaphthalene, b.p. below 11 mm Pressure 234 to 237 °; solidified in the cold mixture;
i-p-Tolylaminonaphtalin, Sdp. unter 10 mm Druck 230°; Schmp. 78° (vgl. auch Ber. 16 [1883], S. 2081) ;i-p-Tolylaminonaphthalene, b.p. below 10 mm Pressure 230 °; Melting point 78 ° (cf. also Ber. 16 [1883], p. 2081);
i-m-Xylylaminonaphtalin, Sdp. unter 9 mm Druck 227 bis 232 °; wird nur langsam fest; i-p-Chlorphenylaminonaphtalin, aus Alkohol kristallisiert, Schmp. 102 bis 103 °;i-m-xylylaminonaphthalene, b.p. below 9 mm Pressure 227 to 232 °; only slowly solidifies; i-p-Chlorophenylaminonaphthalene, from alcohol crystallized, m.p. 102 to 103 °;
i-m-Chlorphenylaminonaphtalin, Sdp. unter 12 mm Druck 238 bis 241 °; Schmp. 72,5°.i-m-Chlorophenylaminonaphthalene, p 12 mm pressure 238 to 241 °; M.p. 72.5 °.
2-Phenyl amino η aph talin.2-phenyl amino η aph talin.
Ein Gemenge von 144 Teilen 2-Naphtol und etwa 170 (anstatt 93) Teilen Anilin wird unter Zugabe von 1 bis 2 Teilen Jod etwa 7 Stunden auf 180 bis 190 ° erhitzt. Die Schmelze wird mit verdünnter Salzsäure und mit verdünnter Natronlauge ausgekocht, mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum destilliert. Unter 15 mm Druck geht um 237° das 2-Phenylaminonaphtalin in fast quantitativer Ausbeute über. Schmp. 108°.A mixture of 144 parts of 2-naphthol and about 170 (instead of 93) parts of aniline with the addition of 1 to 2 parts of iodine is about 7 hours heated to 180 to 190 °. The melt is diluted with dilute hydrochloric acid and with Boiled sodium hydroxide solution, washed with water, dried and distilled in vacuo. Under 15 mm pressure, the 2-phenylaminonaphthalene goes almost quantitatively by 237 ° Yield over. M.p. 108 °.
2 - Phenylaminonaphtalin ist identisch mit dem bekannten Produkt (vgl. Liebigs Annalen Bd. 209 [1881], S. 156).2 - Phenylaminonaphthalene is identical to the known product (see Liebigs Annalen Vol. 209 [1881], p. 156).
Beispiel 5.
2-p-ChIo rphenylaminonaph talin.Example 5.
2-p-ChIo rphenylaminonaphtaline.
160 (anstatt 144) Teile 2-Naphtol und 127,5 Teile ρ-Chloranilin werden mit 1 bis 2 Teilen Jod bis zum Aufhören der Wasserabspaltung auf 180 bis 2oo° erhitzt. Die Ausbeute an 2-p-Chlorphenylaminonaphtalin beträgt über 90 Prozent der Theorie. Siedepunkt unter 13 mm Druck bei 251,5°; Schmelzpunkt 101°.160 (instead of 144) parts of 2-naphthol and 127.5 parts of ρ-chloroaniline are mixed with 1 to 2 parts of iodine heated to 180 to 2oo ° until dehydration ceases. the Yield of 2-p-chlorophenylaminonaphthalene is over 90 percent of theory. Boiling point under 13 mm pressure at 251.5 °; Melting point 101 °.
2-p-Chlorphenylaminonaphtalin hat nach dem Umkristallisieren aus Alkohol den Schmelzpunkt ioi°. Es löst sich mit gelblicher.Farbe in konzentrierter Schwefelsäure; die Lösung wird auf Zusatz von Salpetersäure orangerot.2-p-Chlorophenylaminonaphthalene has the melting point after recrystallization from alcohol ioi °. It dissolves with a yellowish color in concentrated sulfuric acid; the solution turns orange-red when nitric acid is added.
100 Beispiel 6. 100 Example 6.
2-m-ToI yl am in ο η aph talin.2-m-ToI yl am in ο η aph talin.
144 Teile 2-Naphtol und 1144 (anstatt 107) Teile m-Toluidin werden mit 1 bis 2 Teilen Jod etwa 7 Stunden auf 180 bis 200° erhitzt. Die Ausbeute an 2-m-Tolylaminonaphtalin beträgt über 90 Prozent der Theorie. Sdp. unter 15 mm Druck 243 bis 246°; Schmp. 68 bis 69°.144 parts 2-naphtol and 1144 (instead of 107) Parts of m-toluidine are heated to 180 to 200 ° with 1 to 2 parts of iodine for about 7 hours. The yield of 2-m-tolylaminonaphthalene is over 90 percent of theory. Bp under 15 mm pressure 243 to 246 °; M.p. 68 to 69 °.
Das 2-m-Tolylaminonaphtalin ist identisch mit dem in der Literatur beschriebenen, bei 67° schmelzenden Produkt (vgl. Journal f. prakt. Chemie N. F., Bd, 75 [1907], S. 269).The 2-m-tolylaminonaphthalene is identical to that described in the literature 67 ° melting product (cf. Journal f. Prakt. Chemie N. F., Vol. 75 [1907], p. 269).
Analog Beispiel 4, 5 und 6 werden erhalten: 'Analogously to example 4, 5 and 6 the following are obtained: '
2-0-Tolylaminonaphtalin, Sdp. unter 14 mm Druck 235 bis 237°; Schmp. 95° (vgl. Berichte d. deutsch, ehem. Ges. Bd. 16 [1883], S. 2082).2-0-tolylaminonaphthalene, b.p. below 14 mm Pressure 235 to 237 °; Mp. 95 ° (see reports from German, former Ges. Vol. 16 [1883], P. 2082).
2 - ο - Chlorphenylaminonaphtalin, Sdp. unter 13,5 mm Druck 236 bis.238°; Schmp. 89°;2 - ο - chlorophenylaminonaphthalene, bp under 13.5 mm pressure 236 to 238 °; M.p. 89 °;
unterunder
2-m-Chlorphenylaminonaphtalin, Sdp.
mm Druck 250 bis 253 °; Schmp. 101
2-p-Chlor-o-tolylaminonaphtalin, Sdp. unter
e -mm Druck 262 bis 2640; Schmp. 75°.2-m-chlorophenylaminonaphthalene, bp.
mm pressure 250 to 253 °; M.p. 101
2-p-chloro-o-tolylaminonaphthalene, b.p. under e-mm pressure 262 to 264 0 ; M.p. 75 °.
2-p
15,5 mm 2-p
15.5 mm
Di-2-naphtyl-m-phenylendiamin.Di-2-naphthyl-m-phenylenediamine.
108 Teile m-Phenylendiamin werden mit 432 (anstatt 288) Teilen 2-Naphtol und 2 bis 3 Teilen Jod bis zur Beendigung der Wasserabspaltung auf 2oo° und zuletzt auf 260 ° erhitzt.108 parts of m-phenylenediamine are mixed with 432 (instead of 288) parts of 2-naphthol and 2 to 3 parts of iodine until the elimination of water has ended at 2oo ° and finally to 260 ° heated.
Das dunkle Reaktionsprodukt wird mit verdünnter Natronlauge und dann mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen. Nach dem Ausziehen des Produktes mit heißem Alkohol und Äther bleibt das Di-2-naphtylm-phenylendiamin vom Schmelzpunkt 225 ° in fast quantitativer Ausbeute zurück. Durch Umkristallisieren aus Anilin werden etwa 88 Prozent der reinen Verbindung vom Schmelzpunkt 2340 erhalten.The dark reaction product is washed with dilute sodium hydroxide solution and then with dilute hydrochloric acid and with water. After the product has been exhausted with hot alcohol and ether, the di-2-naphthylm-phenylenediamine with a melting point of 225 ° remains in almost quantitative yield. About 88 percent of the pure compound with a melting point of 234 0 is obtained by recrystallization from aniline.
Di-2-naphtyl-m-phenylendiamin ist identisch mit dem in der Literatur beschriebenen Produkt (vgl. Berichte d. deutsch, ehem. Ges. Bd. 26 [1893], S. 976 und Patentschrift 74782, Kl. 22). Di-2-naphthyl-m-phenylenediamine is identical to the product described in the literature (cf. reports d. German, formerly Ges. Vol. 26 [1893], p. 976 and patent specification 74782, class 22).
Claims (1)
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| EP0027004A1 (en) * | 1979-10-03 | 1981-04-15 | Xerox Corporation | Method for producing unsymmetrical diphenylamines |
| EP0924189A2 (en) * | 1997-12-17 | 1999-06-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of N-phenyl-1-naphthylamine |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0027004A1 (en) * | 1979-10-03 | 1981-04-15 | Xerox Corporation | Method for producing unsymmetrical diphenylamines |
| EP0924189A2 (en) * | 1997-12-17 | 1999-06-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of N-phenyl-1-naphthylamine |
| EP0924191A2 (en) * | 1997-12-17 | 1999-06-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparation of N-phenyl-1-naphthylamine |
| US6054618A (en) * | 1997-12-17 | 2000-04-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of N-phenyl-1-naphthylamine |
| US6133480A (en) * | 1997-12-17 | 2000-10-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of N-phenyl-1-naphthylamine |
| EP0924191A3 (en) * | 1997-12-17 | 2001-01-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparation of N-phenyl-1-naphthylamine |
| EP0924189A3 (en) * | 1997-12-17 | 2001-01-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of N-phenyl-1-naphthylamine |
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