DE2413043A1

DE2413043A1 - METHOD FOR PURIFYING HYDROLINE ACID

Info

Publication number: DE2413043A1
Application number: DE2413043A
Authority: DE
Inventors: Hans-Gerd Dipl Ing Ufermann; Herbert Dipl Ing Wiechers; Eberhard Dr Zirngiebl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-03-19
Filing date: 1974-03-19
Publication date: 1975-09-25
Also published as: ES435769A1; BE826754A; NL7503154A; JPS50127893A; FR2264770A1; BR7501613A; FR2264770B3; ZA751660B

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2413043Bayer Aktiengesellschaft 2413043

Zentralbereich Patente, Marken und LizenzenCentral area of patents, trademarks and licenses

Rn/IK 509 Leverkusen, BayerwerkRn / IK 509 Leverkusen, Bayerwerk

18. März 1974March 18, 1974

Verfahren zur Reinigung von SalzsäureProcess for purifying hydrochloric acid

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Reinigung von Salzsäure ohne Änderung der Säurekonzentration. The present invention relates to a method and an apparatus for cleaning hydrochloric acid without changing the acid concentration.

Bei Chlorierungen organischer Substanzen fällt in hohem Maße Chlorwasserstoff als Nebenprodukt an, der je nach Verlauf des Prozesses entweder gasförmig oder in wäßriger Lösung vorliegt. Der Chlorwasserstoff enthält in der Regel eine Reihe organischer Verunreinigungen, die von Reaktionskomponenten bzw. vom Reaktionsmedium herrühren. Wird der Chlorwasserstoff in Wasser absorbiert, dann gehen bei isothermer Absorption nahezu alle, bei adiabatischer Absorption ein erheblicher Teil der Verunreinigungen in die dabei entstehende wäßrige. Lösung über. Bei der adiabatischen Absorption ist dieser Anteil durch die Löslichkeit der Verunreinigungen in wäßriger'Salzsäure gegeben. So wird z. B. bei einem derartigen Verfahren eine wäßrige 30 prozentige Säure erhalten mit einem Gehalt an 50 bis 100 mg/l Benzol bzw. 10 bis 50 mg/l Chlorbenzol.When organic substances are chlorinated, a large amount of hydrogen chloride is produced as a by-product, which, depending on the course of the Process is either gaseous or in aqueous solution. The hydrogen chloride usually contains a number of organic substances Impurities originating from reaction components or from the reaction medium. Will the hydrogen chloride in water absorbed, then with isothermal absorption almost all go, with adiabatic absorption a considerable part of the Impurities in the resulting aqueous. Solution over. In the case of adiabatic absorption, this proportion is given by the solubility of the impurities in aqueous hydrochloric acid. So z. B. in such a process an aqueous 30 percent acid obtained with a content of 50 to 100 mg / l benzene or 10 to 50 mg / l chlorobenzene.

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Es wurden bereits zahlreiche Versuche unternommen, diese gelösten, organischen Bestandteile aus der Salzsäure durch destillative Verfahren zu entfernen. Ein erheblicher Nachteil dieser Verfahrensweise ergibt sich aus dem hohen Energieaufwand. Darüber hinaus wird bei einer Destillation die Konzentration der zu reinigenden Säure verändert. Eine Konzentrationsänderung während der Reinigung ist beispielsweise sehr nachteilig, wenn die zu reinigende Säure bereits in einer handelsüblichen Konzentration vorliegt.Numerous attempts have already been made to solve these to remove organic components from the hydrochloric acid by distillation processes. A significant disadvantage this procedure results from the high expenditure of energy. In addition, the concentration of the acid to be purified is changed during a distillation. A change in concentration during cleaning is very disadvantageous, for example, if the acid to be cleaned is already in a commercial concentration is available.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, ein einfaches Verfahren bereit zu stellen, mit dem aus einer Salzsäure gelöste, organische Bestandteile entfernt werden können, ohne daß sich die Konzentration der zu reinigenden Salzsäure wesentlich ändert.The object of the present invention is now to provide a simple process with which from a hydrochloric acid dissolved organic constituents can be removed without the concentration of the hydrochloric acid to be cleaned being significantly affected changes.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Reinigung von mit gelösten organischen Bestandteilen verunreinigter Salzsäure, ohne wesentliche Änderung der Salzsäurekonzentration, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die organischen Verunreinigungen mit einem feinverteilten Inertgasstrom abgetrieben werden, wobei ein Inertgas-Salzsäure-Volumenverhältnis von 1 : 1 bis 20 : 1 eingehalten wird.The subject matter of the invention is thus a process for the purification of organic constituents contaminated with dissolved organic constituents Hydrochloric acid, without significant change in the hydrochloric acid concentration, which is characterized by the fact that the organic impurities be driven off with a finely divided inert gas stream, with an inert gas / hydrochloric acid volume ratio from 1: 1 to 20: 1 is adhered to.

Eine 30 %-ige Salzsäure hat bei 25°C einen relativ hohen Dampfdruck von 15,1 Torr bezüglich HCl und 7,52 Torr bezüglich Wasser; bei 30⁰C steigt der HCl-Dampfdruck bereits auf 21 Torr, während der RpO-Dampfdruck bei 10,2 Torr liegt. Diese Dampfdrucke ließen erwarten, daß beim Durchblasen von Inertgas durch eine Salzsäure die HCl-Konzentration rasch erheblich abnimmt.A 30 % hydrochloric acid has a relatively high vapor pressure at 25 ° C. of 15.1 torr for HCl and 7.52 torr for water; at 30 ⁰ C, the HCl vapor pressure increases already at 21 Torr while the RPO vapor pressure is 10.2 Torr. These vapor pressures suggested that the HCl concentration would rapidly decrease considerably when an inert gas was blown through with hydrochloric acid.

Überraschenderweise verringert sich die Konzentration einermit geringen Mengen verunreinigten Salzsäure nur unwesentlich, wenn man die Verunreinigungen mit einem fein verteilten Gasstrom abtreibt und ein Volumenverhältnis von Inertgas zu Salzsäure von 1 : 1 bis 20 ; 1 einhält.
Le A 15 ^63 ' - 2 -Surprisingly, the concentration of a hydrochloric acid contaminated with small amounts is only insignificantly reduced if the contaminants are driven off with a finely divided gas stream and a volume ratio of inert gas to hydrochloric acid of 1: 1 to 20; 1 complies with.
Le A 15 ^ 63 '- 2 -

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Das Inertgas kann man durch beliebige Vorrichtungen fein verteilen, die mit Bohrungen, Schlitzen oder porösen Böden versehen· sind. Es eignen sich dafür besonders Fritten-, Glockenoder Siebboden, es können aber auch einfach Düsen verwendet werden.The inert gas can be finely distributed by any device, which are provided with bores, slots or porous floors are. Frit, bell or sieve bottoms are particularly suitable for this, but nozzles can also be used will.

Die Konzentration der zu reinigenden Salzsäure ist stark variabel. Zu geringeren Konzentrationen ist das Verfahren nicht begrenzt, zu höheren wird eine zufriedenstellende Reinigung bis etwa 37 % erreicht. Besonders wirtschaftlich ist das Verfahren für die handelsüblichen Konzentrationen mit 29 bis 32 % HCl.The concentration of the hydrochloric acid to be cleaned is highly variable. The process is not limited to lower concentrations; at higher concentrations, a satisfactory cleaning up to about 37 % is achieved. The process is particularly economical for the commercially available concentrations of 29 to 32 % HCl.

Als Inertgase eignen sich alle Gase oder Mischungen, die mit Salzsäure keine Reaktionen eingehen, wie z. B. Stickstoff, Sauerstoff, Argon oder Luft. Aus wirtschaftlichen Gründen werden hauptsächlich Stickstoff oder Luft verwendet. Das Inertgas-Salzsäure-Volumen-Verhältnis liegt im allgemeinen im Bereich von 1 : 1 bis 20 : 1, insbesondere bei J : 1 bis 10 : 1.All gases or mixtures that contain Hydrochloric acid do not enter into any reactions, such as. B. nitrogen, oxygen, argon or air. Because of economical reasons mainly nitrogen or air are used. The inert gas / hydrochloric acid volume ratio is in general in the range from 1: 1 to 20: 1, in particular at J: 1 to 10: 1.

Die Dauer des Gaseinleitens ist sehr variabel. Bezüglich längerer Einleitungszeiten ist das Verfahren lediglich durch die Wirtschaftlichkeit begrenzt. Bei sehr kurzen Zeiten muß beachtet werden, daß vom Inertgas keine ilüssigkeitströpfchen aus der Salzsäure mitgerissen werden. Im allgemeinen wird 5 "bis 30 Minuten lang ausgeblasen, wobei längere Be- ' handlungszeiten bei größeren Inertgas-Salzsäure-Volumen-Verhältnissen eingehalten werden. So beträgt die Behandlungszeit für die bevorzugten Volumenverhältnisse von 3:1 bis 10 : 1 etwa 5 bis 15 Minuten.The duration of the gas introduction is very variable. With regard to longer initiation times, the procedure is merely through the profitability is limited. In the case of very short times, care must be taken that the inert gas does not contain any droplets of liquid be carried away by the hydrochloric acid. It is generally blown out for 5 "to 30 minutes, with longer periods of Handling times for larger inert gas / hydrochloric acid volume ratios must be observed. So is the treatment time for the preferred volume ratios of 3: 1 to 10: 1 about 5 to 15 minutes.

Das erfindungsgemäße' Verfahren kann bei Temperaturen von 20 bis 60 C durchgeführt werden. Vorzugsweise wird die Reinigung bei 20 bis 3O⁰C durchgeführt.The process according to the invention can be carried out at temperatures from 20 to 60.degree. Preferably the purification is carried out at 20 to 3O ⁰ C.

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Die organischen Bestandteile, die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens aus wäßriger Salzsäure entfernt werden können, sind kovalenter Natur und haben eine relativ geringe Löslichkeit in Salzsäure. Sie werden z. B. bei Chlorierungen als Lösungsmittel eingesetzt, oder sie können während einer Chlorierung als Nebenprodukte entstehen. Vor allem sind zu erwähnen: niedere aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und deren Derivate, insbesondere Chlorderivate, z. B. substituierte Aromaten, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Toluol und Chlortoluol oder substituierte Aliphaten, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff und säurestabile Äther. Besonders leicht lassen sich beispielsweise Benzol, Chlorbenzol und Dichlorbenzol entfernen,. Die Anteile der Bestandteile in der Salzsäure sind durch ihre Löslichkeit gegeben. Der Anteil beträgt für Benzol z. B. maximal 300 mg/1 Salzsäure.The organic constituents which are removed from aqueous hydrochloric acid with the aid of the method according to the invention are of a covalent nature and have a relatively low solubility in hydrochloric acid. You will e.g. B. in chlorination used as a solvent, or they can arise as by-products during chlorination. Above all are to mention: lower aliphatic and aromatic hydrocarbons and their derivatives, especially chlorine derivatives, e.g. B. substituted aromatics such as chlorobenzene, dichlorobenzene, toluene and chlorotoluene or substituted aliphatics such as. B. Carbon tetrachloride and acid stable ethers. Benzene, chlorobenzene and dichlorobenzene, for example, are particularly easy to use remove,. The proportions of the constituents in hydrochloric acid are determined by their solubility. The proportion is for benzene e.g. B. a maximum of 300 mg / 1 hydrochloric acid.

Die organischen Verunreinigungen werden durch das erfindungsgemäße Verfahren zu mindestens 50 % entfernt. Bei den hauptsächlich anfallenden Bestandteilen wird mühelos eine über 60 $-ige Entfernung der gesamten Verunreinigungen erzielt.The method according to the invention removes at least 50% of the organic impurities. For the major components, over $ 60 removal of all contaminants is effortlessly achieved.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch in einfacher Weise kontinuierlich betrieben werden, wenn man kontinuierlich die erforderliche Menge an Inertgas fein verteilt durch eine Salzsäure bläst und gleichzeitig in dem Maße Salzsäure abführt wie verunreinigte Salzsäure zugeführt wird. Dabei können der Gasstrom und die Salzsäure sowohl im Gleichstrom als auch im Gegenstrom geführt werden. In beiden Fällen wird der Inertgasstrom von unten durch die Lösung geblasen.The method according to the invention can also be carried out in a simple manner operated continuously if the required amount of inert gas is finely divided by a hydrochloric acid continuously blows and at the same time removes hydrochloric acid to the same extent as contaminated hydrochloric acid is supplied. The Gas stream and the hydrochloric acid are conducted both cocurrently and countercurrently. In both cases the inert gas flow is used blown through the solution from below.

In vorteilhafter Weise wird das inerte Gas mittels einer Pumpe im Kreis geführt, wobei ständig soviel frisches Inertgas dem Kreislauf zugeführt wird wie mit Verunreinigungen beladenes Gas abgezweigt wird, so daß ständig ein Volumenverhältnis von durchgesetztem Inertgas zu durchgesetzter Salzsäure von 1:1 bis ■ 20 : 1 eingehalten wird.In an advantageous manner, the inert gas is circulated by means of a pump, with so much fresh inert gas constantly is fed into the circuit as gas laden with impurities is diverted, so that a constant volume ratio from permeated inert gas to permeated hydrochloric acid from 1: 1 to ■ 20: 1 is complied with.

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,Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in einer anschließenden absorptiven Nachreinigung der Säure und/oder der Inertgase, wobei vor allem Aktivkohle als Absorptionsmittel verwendet wird. So kann das Inertgas nach erfolgtem Ausblasen der Salzsäure über ein Absorptionsmittel geleitet werden. Es sind dabei Beladungen mit den Verunreinigungen bis zu 13 % des eingesetzten Aktivkohlegewichtes zu erreichen. Diese Verfahrensweise ist besonders vorteilhaft, da eine ungünstige Belastung der Abluft vermieden wird und andererseits, das gereinigte Gas erneut zum Ausblasen der Salzsäure verwendet werden kann. Andererseits kann aber auch die durch Ausblasen zu mindestens 50 % gereinigte Salzsäure einer absorptiven Nach- und Peinreinigung unterzogen werden, wobei z. B. Aktivkohle erst nach etwa 20 Bettvolumen soweit gesättigt ist, daß organische Substanzen durchschlagen.A further preferred embodiment of the process according to the invention consists in a subsequent absorptive post-purification of the acid and / or the inert gases, with activated carbon in particular being used as the absorbent. After the hydrochloric acid has been blown out, the inert gas can be passed over an absorbent. Loads of impurities of up to 13 % of the weight of activated carbon used can be achieved. This procedure is particularly advantageous because it avoids unfavorable pollution of the exhaust air and, on the other hand, the cleaned gas can be used again to blow out the hydrochloric acid. On the other hand, the hydrochloric acid, which has been purified to at least 50% by blowing out, can also be subjected to an absorptive post-purification and painful purification, with z. B. Activated carbon is saturated only after about 20 bed volume that organic substances penetrate.

Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung auch eine Vorrichtung zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einer bevorzugten Ausführungsform. Das erfindungsgemäße Verfahren soll anhand der Figur in einer bevorzugten Ausführungsform näher erläutert werden.The present invention also relates to a Apparatus for carrying out the method according to the invention in a preferred embodiment. The inventive method is to be explained in more detail with reference to the figure in a preferred embodiment.

In der Figur bedeuten;In the figure mean;

1 Ausblaseturm1 blow-out tower

2 Mit öffnungen versehener Boden 5 Salzsäure-Zulauf2 Bottom with openings 5 Hydrochloric acid inlet

4 Inertgas-Einlaß4 inert gas inlet

5 Inertgas°Auslaß5 Inert gas outlet

6 Salzsäure-Ablauf6 Hydrochloric acid drain

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Die Vorrichtung besteht im wesentlichen aus einem Turm (1), der im Inneren einen oder mehrere mit zahlreichen Öffnungen versehene Böden (2), wie z.B. Sieb- oder Glockenböden, enthält, am unteren Teil mit einem Inertgas-Einlaß (4) am Kopf mit einem Inertgas-Auslaß (5), am oberen Teil und am unteren Ende mit einem Zulauf (3) bzw. Ablauf (6) für Salzsäure versehen ist.The device essentially consists of a tower (1) with one or more openings inside provided trays (2), such as sieve or bubble cap trays, contains at the bottom with an inert gas inlet (4) at the top an inert gas outlet (5), at the upper part and at the lower end with an inlet (3) and outlet (6) for hydrochloric acid is.

Das Verfahren wird nach dieser bevorzugten Ausführungsform wie folgt durchgeführt: Über den Salzsäure-Zulauf (3) wird Salzsäure eingesprüht, die über geeignete Böden nach unten abläuft (6). Gleichzeitig wird durch den Einlaß (4) Inertgas in den Turm geblasen, das durch die einzelnen Öffnungen in den Böden nach oben dringt und in fein verteilter Form intensiv mit der herunterlaufenden Salzsäure durchmischt wird, wodurch die Verunreinigungen der Salzsäure mit dem Inertgas über den Auslaß (5) abgeführt werden, während die gereinigte Salzsäure über (6) abläuft. Die durchgesetzte Inertgasmenge und durchlaufende Salzsäuremenge werden so aufeinander abgestimmt, daß ein Volumenverhältnis unter Normaldruck von 1 : bis 20 : 1 eingehalten wird.The method is according to this preferred embodiment carried out as follows: Via the hydrochloric acid inlet (3) hydrochloric acid is sprayed in, which runs down through suitable floors (6). At the same time, inert gas is introduced through inlet (4) blown into the tower, which penetrates up through the individual openings in the floors and in a finely divided form is intensively mixed with the hydrochloric acid flowing down, whereby the contamination of the hydrochloric acid with the inert gas can be discharged via the outlet (5), while the purified hydrochloric acid runs off via (6). The amount of inert gas passed through and the amount of hydrochloric acid flowing through are matched to one another in such a way that a volume ratio under normal pressure of 1: up to 20: 1 is observed.

Die vorliegende Erfindung stellt ein einfaches und betriebsicheres Verfahren zur Verfügung, welches ermöglicht, aus einer mit organischen Substanzen verunreinigten Salzsäure eine reine · Salzsäure mit einer für nahezu alle Zwecke einsetzbarsn Qualität herzustellen, wobei sich die Konzentration der Säure nur unwesentlich ändert. Weiterhin bestehen erhebliche Vorteile des Verfahrens im geringen Energieaufwand und im raschen Durchsatz der Salzsäure, wodurch seine Wirtschaftlichkeit noch erhöht wird.The present invention represents a simple and reliable one Process available which enables a pure hydrochloric acid contaminated with organic substances To produce hydrochloric acid with a quality that can be used for almost all purposes, whereby the concentration of the acid is only changes insignificantly. Furthermore, there are considerable advantages of the method in the low energy consumption and in the rapid throughput hydrochloric acid, which increases its economic efficiency.

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•V• V

Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern:The following examples are intended to explain the process according to the invention in more detail:

example 1

Abhängigkeit der Reinigungswirkung von der Temperatur: 500 ml einer Salzsäure mit organischen Verunreinigungen wurden mit einer Luftmenge von 20 l/h bei konstanter Temperatur ausgeblasen. Die Luft tritt durch eine Fritte im Boden des Ausblasegefäßes in die Flüssigkeit, so daß eine feindisperse Verteilung gewährleistet ist. Die Dauer des Ausblasens betrug etwa 10 Minuten, was ein Verhältnis von Luft zu Salzsäuremenge von etwa 6 : 1 ergab.Dependence of the cleaning effect on the temperature: 500 ml of a hydrochloric acid with organic impurities were with an air volume of 20 l / h at constant temperature blown out. The air passes through a frit in the bottom of the Blow-out vessel into the liquid, so that a finely dispersed distribution is guaranteed. The duration of the blowout was about 10 minutes, giving an air to hydrochloric acid ratio of about 6: 1.

Säure 1Acid 1 HClHCl Benzolbenzene ChlorbenzolChlorobenzene Säure 2Acid 2 HClHCl Benzolbenzene Chlor
benzolchlorine
benzene %% mg/1mg / 1 mg/img / i %% mg/1mg / 1 mg/1mg / 1 30,030.0 135 .135. 3535 30,030.0 34,534.5 57,657.6 AusgangszustandInitial state 29,929.9 16,516.5 14,614.6 29,929.9 4,54.5 10,510.5 bei 20⁰C ausge
blasenout at 20 ⁰ C
blow 29,429.4 2,82.8 3,43.4 29,729.7 0,60.6 0,90.9 bei 40⁰C ausge
blasenat 40 ⁰ C
blow 28,628.6 •1,25• 1.25 1,91.9 28,228.2 0,50.5 bei 60⁰C ausge
blasenout at 60 ⁰ C
blow

Filtriert man die Salzsäure nach der Behandlung durch Aktivkohle, dann ist der Gehalt an organischen Verunreinigungen unter die Nachweisgrenze gesunken.If the hydrochloric acid is filtered through activated charcoal after the treatment, then the content of organic impurities is dropped below the detection limit.

Le A 15 463Le A 15 463

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Example 2

Kontinuierliche Verfahrensweise:Continuous procedure:

In ein Ausblasegefäß, versehen mit einem bis etwa zum Boden des Gefäßes reichenden Tropftrichter, einem überlauf, der in ein Auffanggefäß für die gereinigte Salzsäure führt, einer Gaseinleitungsvorrichtung am Boden des Gefäßes und einem Absorptionsrohr für durchgeblasenes Gas, wird mit verunreinigter Salzsäure gefüllt. Anschließend werden kontinuierlich 3 l/h Salzsäure zugetropft und gleichzeitig 20 l/h Luft durch die Salzsäure fein verteilt durchgeleitet, so daß gereinigte Säure aus dem Überlauf abfließt. Es ergab sich ein Luft-Salzsäure-Volumenverhältnis von etwa 6:1. Insgesamt wurden 101 Salzsäure durchgesetzt und in Zeitintervallen die folgenden Analysen ermittelt:In a blow-out vessel, provided with a to about the bottom of the vessel reaching the dropping funnel, an overflow that flows into a collecting vessel for the purified hydrochloric acid leads, a gas inlet device at the bottom of the vessel and a Blown gas absorption tube is filled with contaminated hydrochloric acid. Then be continuous 3 l / h of hydrochloric acid were added dropwise and at the same time 20 l / h of air were passed through the hydrochloric acid in finely divided form, so that purified Acid drains from the overflow. An air / hydrochloric acid volume ratio resulted of about 6: 1. A total of 101 hydrochloric acid was enforced and the following at time intervals Analyzes determined:

Benzolbenzene ChlorbenzolChlorobenzene HClHCl mg/1mg / 1 mg/1mg / 1 %% 118118 1616 30,030.0 12 ·12 · 55 30,030.0 2323 55 30,030.0 1919th 44th 30,030.0 2020th 44th 30,030.0

Aus gangs s äureBase acid

1. Probe (nach 10 Min.)1st sample (after 10 min.)

2. Probe (nach 50 Min.)2nd sample (after 50 min.)

3. Probe (nach 90 Min.)3rd sample (after 90 min.)

4. Probe (nach 130 Min.)4th rehearsal (after 130 min.)

Das Beispiel 2 zeigt, daß ohne Änderung der Salzsäurekonzentration ca. 80 % Benzol und ca. 70 % Chlorbenzol entfernt werden können.Example 2 shows that without changing the hydrochloric acid concentration approx. 80% benzene and approx. 70% chlorobenzene can be removed.

Le A 15 463 - 8 - Le A 15 463 - 8 -

509839/0536509839/0536

Example 3

Unterschiedliche Verunreinigungen:Different impurities:

In der Apparatur nach Beispiel 1 wurden 500 ml einer verunreinigten 30 %-igen Salzsäure mit 3 1 Luft innerhalb von 10 Minuten bei 25°C behandelt, wodurch sich ein Luft-Salzsäure-Volumenverhältnis von 6 : 1 ergab.In the apparatus of Example 1, 500 ml of a contaminated 30% hydrochloric acid treated with 3 l of air within 10 minutes at 25 ° C., resulting in an air / hydrochloric acid volume ratio of 6: 1.

Toluol 2-Chlortoluol 3-Chlortoluol 1,4-Di-Toluene 2-chlorotoluene 3-chlorotoluene 1,4-di-

chlorbenzol chlorobenzene

mg/1 mg/1 mg/1 mg/1mg / 1 mg / 1 mg / 1 mg / 1

Ausgangs- 2,5 5,2 3,0 2,1Starting 2.5 5.2 3.0 2.1

nach dem Aus- 1,20 0,95 n.n 1,4 blasenafter the blow 1.20 0.95 n.n 1.4

Die Konzentration der Säure an HCl veränderte sich bei der Behandlung nicht und der gesamte Anteil der Verunreinigungen wurde zu über 65 % entfernt.The concentration of the acid in HCl did not change during the treatment and more than 65 % of the total amount of impurities was removed.

Example 4

In der Apparatur nach Beispiel 1 wurde 500 ml einer mit Tetrachlorkohlenstoff verunreinigten Salzsäure 10 Minuten lang ausgeblasen (t = 25⁰C). Das Maß für die Entfernung des Tetrachlorkohlenstoffs xtfurde der Gehalt an organisch gebundenem Chlor nach Wickbold verwendet;In the apparatus according to Example 1, 500 ml of hydrochloric acid contaminated with carbon tetrachloride were blown out for 10 minutes (t = 25 ^° C.). The measure for the removal of carbon tetrachloride xtfurde the content of organically bound chlorine according to Wickbold;

Le, A 15 463 - 9 - Le, A 15 463 - 9 -

S09839/053SS09839 / 053S

40.40.

Ausgangssäure: 135 mg org. geb. Chlor/1Starting acid: 135 mg org. born chlorine / 1

10 Min. mit 10 l/h Luft ausgeblasen: 58 mg org. geb. Chlor/1 10 Min. mit 20 l/h Luft ausgeblasen: 20 mg org. geb. Chlor/1Blown out with 10 l / h air for 10 minutes: 58 mg org. Bound chlorine / 1 10 min. blown out with 20 l / h air: 20 mg org. born chlorine / 1

Es ergab sich ein Luft-Salzsäure-Volumenverhältnis von 3 : 1 bzw. 6:1.The result was an air / hydrochloric acid volume ratio of 3: 1 or 6: 1.

Die Veränderung der Konzentration an HCl lag unterhalb der analytischen Erfassungsgrenze.The change in the concentration of HCl was below the analytical detection limit.

Example 5

Nachreinigung der Salzsäure mit Aktivkohle:Post-cleaning of the hydrochloric acid with activated carbon:

Eine Salzsäure, die wie in Beispiel 1 mit einem Inertgas-Säure-Verhältnis von 6 : 1 ausgeblasen worden war, und die noch die in der folgenden Tabelle angegebenen Mengen an Verunreinigungen enthielt, wurde durch ein Aktivkohlefilter geleitet. Es wurden 250 ml Aktivkohle verwendet und 0,5 1 Salzsäure pro Stunde durchgesetzt. (Schüttgewicht der geformten Aktivkohle: 0,4 kg/1)A hydrochloric acid as in Example 1 with an inert gas-acid ratio of 6: 1 had been blown out, and the amounts of impurities indicated in the table below was passed through an activated carbon filter. 250 ml of activated charcoal were used and 0.5 1 of hydrochloric acid per hour enforced. (Bulk weight of the molded activated carbon: 0.4 kg / 1)

in hin h In dasIn the A-KohlefilterA carbon filter ChlorbenzolChlorobenzene 2,152.15 - 10 -- 10 - aus demfrom the A-KohlefilterA carbon filter ChlorbenzolChlorobenzene ,15, 15 n.nn.n. ZeitTime einlaufende Säureincoming acid mg/1mg / 1 2,152.15 auslaufende Säureleaking acid mg/1mg / 1 ,25, 25 n.nn.n. Benzolbenzene 3,503.50 Benzolbenzene ,15, 15 n.nn.n. 3,203.20 ,70, 70 n.nn.n. 55 7,257.25 o.O. 1212th 7,007.00 0,0, 2323 4,954.95 O₁ O ₁ 3535 15 46315 463 3,503.50 0,0, Le ALe A

509839/0536509839/0536

Die Tabelle zeigt, daß die Restverunreinigungen weitgehendst entfernt werden können. Erst nach etwa 20 Bettvolumina ist die Aktivkohle soweit gesättigt, daß geringe Mengen Benzol durchschlagen. The table shows that the residual impurities can be largely removed. Only after about 20 bed volumes is the Activated charcoal so saturated that small amounts of benzene penetrate.

Example 6

Durch eine Glockenbodenkolonne, bestehend aus zehn praktischen Böden mit 50 mm weiten Öffnungen, wurden 60 l/h einer 30 %-igen Salzsäure geführt. Gleichzeitig wurden 775 l/h Luft im Gegenstrom durchgeblasen. Die Temperatur betrug 25°C. Die ablaufende Salzsäure zeigte keinen Konzentrationsunterschied zur oben einlaufenden Säure, während die Verunreinigungen wie aus der folgenden Tabelle ersichtlich drastisch vermindert wurden.Through a bubble-cap tray column, consisting of ten practical trays with 50 mm wide openings, 60 l / h of a 30% Hydrochloric acid led. At the same time, 775 l / h of air were blown through in countercurrent. The temperature was 25 ° C. The expiring Hydrochloric acid showed no difference in concentration to the acid entering above, while the impurities as from shown in the following table were drastically reduced.

Content of organic components

Substanz einlaufende Säure . ablaufende SäureSubstance entering acid. draining acid

mg/1 mg/1mg / 1 mg / 1

17,8 3,5 0,7 2,817.8 3.5 0.7 2.8

1,3 1,4-Dichlorbenzol 4,3 0,91.3 1,4-dichlorobenzene 4.3 0.9

Die Werte stellen Mittel über mehrere Proben während des kontinuierlichen Betriebes dar.The values represent means over several samples during the continuous Operation.

Benzolbenzene 78,978.9 ChlorbenzolChlorobenzene 13,613.6 Toluoltoluene 1,61.6 2-Chlortoluol2-chlorotoluene 11,011.0 3-Chlortoluol3-chlorotoluene 6,46.4

Le A 15 463 - 11 - Le A 15 463 - 11 -

S09839/0538S09839 / 0538

Claims

Claims;

1) Process for cleaning up with dissolved organic components contaminated hydrochloric acid, without significant change in the hydrochloric acid concentration, characterized in that the organic impurities are driven off with a finely divided stream of an inert gas and a volume ratio from inert gas to hydrochloric acid from 1: 1 to 20 j I is observed.

2) Method according to claim 1, characterized in that the volume ratio of the inert gas to hydrochloric acid is 3 * 1 to 10: 1.

3) Method according to one of claims 1 or 2, characterized in that that after the treatment of the hydrochloric acid, the inert gas and / or the purified hydrochloric acid for post-purification an absorbent.

4) Method according to claim 3, characterized in that as Absorbent activated carbon is used.

5) Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the inert gas ._ air or nitrogen is used *

6) Method according to one of claims 1 to 5 »characterized in that that the organic impurities are continuously driven off with a finely divided stream of an inert gas and hydrochloric acid is continuously passed through to the extent that a volume ratio of inert gas to amount of acidic acid from 1: 1 to 20: 1 is maintained, with the flow of the inert gas optionally being circulated and so much fresh inert gas is added as inert gas laden with impurities is discharged from the circuit.

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7) Device for carrying out the method according to one of claims 1 to 6, consisting of a tower (l) which is in the The interior contains several trays (2) provided with numerous openings, at the lower part with an inlet for inert gas (4), at the Head with an outlet for the inert gas (5), at the upper part and at the lower end with an inlet (3) and outlet (6) is provided for hydrochloric acid.

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