DE2410131C3 - Process for the preparation of organosulfinylmethyltriorganotin compounds and organosulfinylmethyltrl- (n-butyl) tin compounds and their use in pesticides - Google Patents
Process for the preparation of organosulfinylmethyltriorganotin compounds and organosulfinylmethyltrl- (n-butyl) tin compounds and their use in pesticidesInfo
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Description
worin R eine Methyl-oder PHenylgruppe darstellt und R* eiije^lkjlgiÄj^emit'4bis-6:Kohlensiöffato^ .■ men oder deren Gemische bedeutet, dajdurch gekennzeichnet, daß man einTriorganbzinnaminder Formelwherein R represents a methyl or phenyl group and R * eiije ^ lkjlgiÄj ^ emit'4bis-6: Kohlensiöffato ^. ■ men or their mixtures means that through characterized by having a triorgan tin amine formula
(R3'Sn)xNR3_,",(R 3 'Sn) x NR 3 _, ",
worin R' die vorstehende Bedeutung hat, R" Wasserstoffatome, Methyl- und/oder Äthylgruppen bedeutet und χ eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt, mit einem Methylsulfoxid der Formelwherein R 'has the above meaning, R "denotes hydrogen atoms, methyl and / or ethyl groups and χ represents an integer from 1 to 3, with a methyl sulfoxide of the formula
RS(O)CH3 RS (O) CH 3
R' eine geradkettige Alkylgruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische bedeutet Bei den erfindungsgemaßen Verbindungen bedeutet R' die n-Butylgruppe, & h. dies sind Meihylsulfinylmethyl-trin-butylzinn und Phenylsulfinylmethyl-tri-n-butylzmn.R 'denotes a straight-chain alkyl group having 4 to 6 carbon atoms or mixtures thereof in the compounds according to the invention, R 'denotes the n-butyl group, & h. these are methylsulfinylmethyl-trin-butyltin and phenylsulfinylmethyl-tri-n-butylzmn.
Diese Verbindungen haben sich hinsichtlich hoher pestizider Wirksamkeit und niedriger Toxizität bei Säugetieren als optimal erwiesen.These compounds have proven to be of high pesticidal effectiveness and low toxicity Mammals proven optimal.
Bevorzugte erfindungsgemäß herstellbare Verbindungen sind Methylsulfinylmeihyl-tri-n^buty'zinn, Methylsulfinylmethyl-tri-n-hexylzinn, Phenylsulfinylmethyl-tri-n-butylzinn und Phenylsulfinylmethyl-tri-n-hexylzinn. Die Gruppen R' können auch verschieden sein.Preferred compounds which can be prepared according to the invention are methylsulfinylmethyl-tri-n-buty'zinn, methylsulfinylmethyl-tri-n-hexyltin, Phenylsulfinylmethyl-tri-n-butyltin and phenylsulfinylmethyl-tri-n-hexyltin. The groups R 'can also be different.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Organosulßnylmethyl-triorganozinnverbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß man einTriorganozinnarnin der FormelThe process according to the invention for the preparation of the organosulfonylmethyl-triorganotin compounds is characterized in that a triorganotin amine the formula
(R3 1Sn)1NR3.,".(R 3 1 Sn) 1 NR 3. , ".
worin R' die vorstehende Bedeutung hat, R" Wasserstoffatome, Methyl- und/oder Äthylgruppen bedeutet und χ eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt, mit einem Methylsulfoxid der Formelwherein R 'has the above meaning, R "denotes hydrogen atoms, methyl and / or ethyl groups and χ represents an integer from 1 to 3, with a methyl sulfoxide of the formula
worin R die vorstehende Bedeutung hat, mischt, und das erhaltene Gemisch auf etwa 50 bis 1000C erhitzt. 2. Organosulfinylmethyl-tri-(n-butyl)-zinnverbindungen der Formelwherein R is as defined above, mixed, and the resulting mixture heated to about 50 to 100 0 C. 2. Organosulfinylmethyl-tri- (n-butyl) -tin compounds of the formula
RS(O)CH3 RS (O) CH 3
R-S-CH2-Sn-(C4H9 RS-CH 2 -Sn- (C 4 H 9
(II)(II)
3030th
worin R eine Methyl- oder Phenylgruppe darstellt.wherein R represents a methyl or phenyl group.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 0,5 bis 95% einer Verbindung 40 Wärme3. Pesticides, characterized in that it contains about 0.5 to 95% of a compound 40 heat
nach Anspruch 2 und etwa 5 bis 99,5% eines inerten according to claim 2 and about 5 to 99.5% of an inert one
Trägers enthält.Contains carrier.
worin R die vorstehende Bedeutung hat, mischt, und das erhaltene Chemisch auf etwa 50 bis 1000C ernitztwherein R is as defined above, mixed, and ernitzt the chemical obtained in about 50 to 100 0 C.
Die Umsetzung kann durch die folgende Reaktionsgleichung erläutert werden:The reaction can be explained by the following reaction equation:
(RiSn)xNR3:, + XRS(O)CH3 (RiSn) x NR 3 :, + XRS (O) CH 3
X-RS(O)CH2SnRi + RJ3^1NHx X-RS (O) CH 2 SnRi + RJ 3 ^ 1 NH x
Es ist allgemein anerkannt, daß die Bekämpfung oder Ausrottung verschiedener Insekten und Unkräuter erwünscht ist und daß daher ein Bedarf nach neuen Verbindungen mit Insektiziden, akariziden und herbiziden Eigenschaften besteht, die besonders für eine derartige Bekämpfung oder Ausrottung geeignet sind.It is generally accepted that the control or eradication of various insects and weeds is desirable and that there is therefore a need for new compounds with insecticides, acaricides and herbicides There are properties which are particularly suitable for such control or eradication.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zur Herstellung von Organosulfinylmethyltriorganozinnverbindungen, neue Organosulfinylmethyl-tri-(n-butyl)-zinnverbindungen, die zur Bekämpfung von Schädlingen geeignet sind, sowie Mittel zur wirksamen Schädlingsbekämpfung mit Hilfe der neuen Verbindung bereitzustellen.The invention is based on the object of a new process for the preparation of organosulfinylmethyltriorganotin compounds, new organosulfinylmethyl-tri- (n-butyl) -tin compounds which are suitable for controlling pests, as well as means for provide effective pest control with the help of the new compound.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Organosulfinylmethyl-triorganozinnverbindungen haben die Formel:The organosulfinylmethyl-triorganotin compounds which can be prepared according to the invention have the formula:
IlIl
R-S-CH2-Sn-R.;RS-CH 2 -Sn-R .;
worin R eine Methyl- oder Phenylgruppe darstellt und worin x, R, R' und R" die vorstehenden Bedeutungerwherein R represents a methyl or phenyl group and wherein x, R, R 'and R "have the above meanings
45 haben.45 have.
Die in der vorstehenden Umsetzung als AusgangsThe in the above implementation as the starting point
stoffe eingesetzten Organozinnamine können herge stellt werden, indem man die Alkalimetallsalze vorOrganotin amines used in substances can be manufactured by adding the alkali metal salts
' Ammoniak und primären und sekundären Aminen mi Triorganozinnhalogeniden umsetzt, die im Hände erhältlich sind. Die Alkalimetallsalze von primären unc sekundären Aminen und von Ammoniak werder ihrerseits durch Umsetzung dieser Amine oder vor Ammoniak mit den entsprechenden Metallen ir bekannter Weise hergestellt. Beispielsweise reagier Ammoniak mit Natrium unter Bildung von Natrium amid, das seinerseits mit einem Triorganozinnhalogenk unter Bildung des entsprechenden Triorganozinnamim reagiert. Dimethylamin setzt sich mit metallischen Lithium in Gegenwart eines konjugierten Diens, ζ. Β Butadien, unter Bildung von Lithium-dimethylamid um welches seinerseits mit einem Triorganozinnhalogenic unter Bildung der (N.N-Dimethylamino)-triorganozinn verbindung reagiert. Verschiedene Amine können aucl nach Standardverfahren in die Metallsalze umgewan delt werden, indem man sie z. B. mit Organolithiumver bindungen zu den Metallaminen umsetzt. Die Herstel lung der erfindungsgemäß als Ausgangsverbindungei'Ammonia and primary and secondary amines mi triorganotin halides, which are in the hands are available. The alkali metal salts of primary and secondary amines and of ammonia are used in turn by reacting these amines or before ammonia with the corresponding metals ir produced in a known manner. For example, ammonia reacts with sodium to form sodium amide, which in turn works with a triorganotin halogen to form the corresponding triorganotin amim reacted. Dimethylamine reacts with metallic lithium in the presence of a conjugated diene, ζ. Β Butadiene, with the formation of lithium dimethylamide around which in turn is a triorganotin halogenic reacts to form the (N.N-dimethylamino) triorganotin compound. Different amines can also be used be converted into the metal salts according to standard procedures by z. B. with Organolithiumver converts bonds to the metal amines. The preparation of the invention as the starting compound i
lala
verwcndbaen Triorganozjnnamine kann durch die Ade Reaktionsfolge erläutert werden;Verwcndbaen Triorganozjnnamine can through the Ade reaction sequence to be explained;
» RTNM + C4H10 "RTNM + C 4 H 10
RTNH + C4H9MRTNH + C 4 H 9 M
Ri'NH + MRi'NH + M
+1/2 H2 +1/2 H 2
anschließend
anS subsequently
anS
R "NM + RiSnX
2 R "NM + RiSnX
2
Rj'NSnRi + MXRj'NSnRi + MX
™>r>rin M ein. Alkalimetall darstellt, R' und R?' die vorstehende Bedeutung haben, und X Halogen bedeutet Es ist zu beachten, daß bei Vervsendung priihlrer Awiine und Ammoniak unterschiedliche MengenverhSitnisse von Triorganozinnaminen der Formel haltmsse von s ™>r> rin M a. Alkali metal represents, R 'and R?' have the above meaning, and X is halogen, it is to be noted that in Vervsendung priihlrer Awiine and ammonia from different MengenverhSitnisse Triorganozinnaminen of formula haltmsse of s
(R1-Sn)2NR undRjSnHNR bzw.(R3Sn)3N, (R3Sn)2NHundR3SnNH2 (R 1 -Sn) 2 NR and RjSnHNR and (R 3 Sn) 3 N, (R 3 Sn) 2 NH and R 3 SnNH 2, respectively
»bildet werden. Diese sind alle brauchbar zur Htllun* der Organosulfinylmethyl-triorganozinn-»Be educated. These can all be used to cover the organosulfinylmethyl triorganotin
SenSen
Sschaftlichen Gründen wird zur Herstellung 7Alkalimetallsalze der Amine vorzugsweise Natrium ί Alkahneta eingesetzt. Ammoniak oder jedes ikyfamin mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, das mindestens eine N-H-Bildung hat, und das unter Sung eines Alkalimetallaminsabes mit einem Metal»- rierunomittel reagiert, ist zur Herstellung der hier zu verwendenden Trforganozinnamine geeignet Beispiele für Amine die in diesem Verfahren eingesetzt werfen könneTsind Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, niäthvlamin und Ammoniak. Dies ist auch darauf SckzuTühren daß diese Amine auf Grund ihrer Sv hoSen Flüchtigkeit leicht durch Destillation aus dem CSnsgemisfh entfernt werfen können, wenn ?e während JT Umsetzung zwischen dem TriorganozLamin und dem Sulfoxid freigesetzt werfen. DieFor economic reasons, sodium ί Alkahneta is preferably used for the production of alkali metal salts of amines. Ammonia or any ikyfamine with 1 or 2 carbon atoms which has at least one NH formation and which reacts with a metalizing agent to dissolve an alkali metal amine is suitable for the production of the Trforganotin amines to be used here. Examples of amines used in this process Can be methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine and ammonia. This is SckzuTühren also pointed that these amines can have due to their volatility Sv pants easily by distillation from the CSnsgemisfh removed when? Throw released during J T reaction between the TriorganozLamin and the sulfoxide e. the
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Methylsulfoxide haben die FormelThe methyl sulfoxides used in the process according to the invention have the formula
RS(O)CHiRS (O) CHi
worin R eine Methyl- oder Phenylgruppe darstellt Diese Meürylsulfoxide, d.h. Pimethylsulfoxid oder Phenyl-methyl-sulfo3dd,sind bekanntwherein R represents a methyl or phenyl group These Meürylsulfoxides, i.e. Pimethylsulfoxid or Phenyl-methyl-sulfo3dd, are known
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen durchgeführt, indem man das TriorgänozjnnaminThe inventive method is generally performed by the triorgänozjnnamin
mit dem Sulfoxid in einem molaren Aquivalentverhältnis von etwa 1:100 bis 100: !,vorzugsweise etwa IjI mischt, die Reaktion 1 bis etwa 24 Stunden bei etwa TOwith the sulfoxide in a molar equivalent ratio of about 1: 100 to 100: 1, preferably about 1: 1 mixes, the reaction 1 to about 24 hours at about TO
iS bis 1000C durchführt und die gewünschte Organosuinnyünethyltriorganozinnverbindung durch KnstaUisation, Chromatographie oder Destination gewinnti S to 100 0 C and the desired Organosuinnyünethyltriorganotinverbindungen wins by KnstaUisation, chromatography or destination
Das erfindungsgemäße Verfahren wird zwar vorzugs- ^.^ ^^ ^^^^, durchgeführt, es kann jedochThe method is indeed preferential ^., ^ ^^ ^^^^ out by, however, it may
zweckmäßig sein, ein Lösungsmittel oder ein flussiges Suspensionsmittel zu verwenden. Hierfür kann jedes „^ ^^.^ Losungsmitte, eingesetzt werden, z. B. Hexan. Benzol, Toluol und Xylol. Gemische wie diebe expedient to use a solvent or a liquid suspending agent. Any “^ ^^. ^ Solution middle , can be used for this, z. B. hexane. Benzene, toluene and xylene. Mixtures like that
Petroläther und die Äthylenglykoläther sind ebenfalls geeignet Wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, soPetroleum ether and the ethylene glycol ethers are also available suitable If a solvent is used, so
sollte sein Siedepunkt oberhalb des S^P^g freigesetzten Amins hegen, so daß das Amin kontinuier lieh durch Destillation entfernt werden kann. Bevorzugte Lösungsmittel sind wasserfreie aprot.sche organischeshould be boiling point above the S ^ P ^ g Cherish released amine, so that the amine continuous borrowed can be removed by distillation. Preferred solvents are anhydrous aprotic organic
Lösungsmittel. ....Solvent. ....
D,e Umsetzung setzt ziemlich Mischen ein, und die Reakuonszeit fD, e implementation involves quite a bit of mixing, and the response time f
und hängt ab von der Tempern, ta^ Menge Zinnamins. das mit dem Sulfoxid »mg««»and depends on the tempering, ta ^ amount Tinamine. the one with the sulfoxide »mg« «»
Gewöhnlich ist eine Reakuonsze.t von etwa 10 MinutenUsually a response time of about 10 minutes is required
bis 24 Stunden ausreichend. Frfindunesufficient for up to 24 hours. Frfindune
Die neuen Verbindungen der vorhegenden ErfmdungThe new compounds of the present invention
sind brauchbar zur Vernichtung *β*£**££
ge. insbesondere Insektenu Milben
wird auf die Schädlinge oder "
wirksame Menge einer oderare useful for destruction * β * £ ** ££ ge. especially insects and mites will act on the pests or "
effective amount of an or
zinn)-amineder Formeltin) amines of the formula
(R3-Sn)2HN,(R 3 -Sn) 2 HN,
dleTns-(tria.ky.zinn)-aminederForme, (K3 an,3iN, oog& ^ 5&g der Organozinnverbindung pro befriedigend, wobei aber auch höhere Mengen einge-5o setzt werfen können. Vorzugsweise beträgt die dl eTns- (tria.k y .zinn) -aminederForme, (K 3 to 3 iN, oog & ^ 5 g of the organotin compound per satisfactory, but also higher amounts einge- 5 o sets can have. Preferably, the
enthält etwa 0.5 bis 95% einer erfindungsgemäßen Organomethyl-tri-(n-butyl)-zinnverbindung und etwacontains about 0.5 to 95% of an organomethyl-tri- (n-butyl) tin compound according to the invention and about
Derartige ZusammensetzungenSuch compositions
der Formelthe formula
R 'SnNHCH3 R3SnNHCH3 . der gewünscnten Menge. Diese Zusammensetzungen können Feststoffe, z. B. Staubpräparate, Granulate oder benetzbare Pulver, oder auch Flüssigkeiten, z. B.R 'SnNHCH 3 R 3 SnNHCH 3 . the desired amount. These compositions can contain solids, e.g. B. dust preparations, granules or wettable powders, or liquids, e.g. B.
und die N.N-Dimethy.aminotrialky.zinnverbindungen der Formeland the N.N-Dimethy.aminotrialky.tin compounds the formula
R3'SnN(CH3)2. enthalten etwa 0,5 bis 95 Gewichtsprozent der Organozinnverbindungen, und die flüssigen Zusammen-R 3 'SnN (CH 3 ) 2 . contain about 0.5 to 95 percent by weight of the organotin compounds, and the liquid compositions
Setzungen enthalten etwa 0,5 bis etwa 70 Gewichtsprozent dieser Verbindungen.Settlements contain from about 0.5 to about 70 percent by weight of these connections.
T Staubpräparate können hergestellt werden, indem man die Organozinnverbindungen mit einem festen inerten Träger, z. B, Talkum, Tonen, SiO2 und Pyrophylit vermahlt und vermischt Granulate können hergestellt werden, indem man die Organozinnverbindungen, die gewöhnlich in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst sind, auf und in granulierte Trägerstoffe imprägniert, z. B. Attapulgite oder Vermiculite, die gewöhnlich eine Teilchengröße von etwa 0,3 bis 1,5 mm aufweisen, oder indem man einen inerten Träger mit den in die Form eines benetzbaren Pulvers gebrachten erfindungsgemäßen Verbindungen überzieht Benetzbare Pulver, die auf jede gewünschte Konzentration der Organozinnverbin düngen in Wasser oder öl dispergiert werden können, können hergestellt werden, indem man in konzentrierte Staubpräparate Benetzungsmittel einarbeitet. T dust preparations can be prepared by mixing with a solid inert carrier, for which organotin compounds. B, talc, clays, SiO 2 and pyrophylite ground and mixed. Granules can be produced by impregnating the organotin compounds, which are usually dissolved in a suitable solvent, on and into granulated carriers, e.g. B. attapulgites or vermiculites, which usually have a particle size of about 0.3 to 1.5 mm, or by coating an inert carrier with the compounds according to the invention which have been brought into the form of a wettable powder Fertilizers that can be dispersed in water or oil can be produced by incorporating wetting agents into concentrated dust preparations.
Bevorzugte Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß vorliegender Erfindung sind emulgierbare Konzentrate, die die Organozinnverbindung und als inerten Träger ein Emulgiermittel und ein organisches Lösungsmittel enthalten. Derartige Konzentrate können zur Anwendung als Sprühpräparate auf den Ort des Schädlingsbefalls mit Wasser und/oder weiterem organischem Lösungsmittel auf die gewünschte Konzentration der Organozinnverbindung verdünnt werden. Die in diesen Konzentraten verwendeten Emulgiermittel sind oberflächenaktive Mittel vom anionischen, nichtionischen, kationischen, ampholytischen oder zwitterionischen Typ und machen üblicherweise etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent des Konzentrats aus. Beispiele für geeignete anionische oberflächenaktive Mittel sind Natriumsalze von Fettalkoholsulfaten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Fettalkoholkette und Natriumsalze von Alkylbenzolsulfonaten mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Beispiele für geeignete nichtionische oberflächenaktive Mittel sind die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, bei denen die Menge an Äthylenoxid, die an jedes MoI Alkylphenol kondensiert ist etwa 5 bis 25 Mol beträgt. Beispiele für geeignete kationische oberflächenaktive Mittel sind puaternäre Dimethyl-dialkyl-ammoniumsalze, deren Alkylketten etwa 8 bis 18 Kohlenstoff a tome enthalten, und die als salzbildendes Anion ein Halogenanion enthalten. Beispiele für geeignete ampholytische oberflächenaktive Mittel sind Derivate von aliphatischen sekundären oder tertiären Aminen, in denen einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und ein anderer eine ainionische wasserlöslichmachende Gruppe, z. B. eine Sulfat- oder Sulfogruppe, enthält Spezielle geeignete ampholytische oberflächenaktive Mittel sind Natrium-3-dodecylaminopropionat und Natrium-3-dodecylaminopropan-l-sulfonat. Beispiele für geeignete zwitterionische oberflächenaktive Mittel sind Derivate von aliphatischen quaternären Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Bestandteile etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe enthält. Spezielle Beispiele für zwitterionische oberflächenaktive Mittel sind 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecy!ammonio)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat. Viele andere geeignete oberflächenaktive Mittel sind im Jahrbuch »Detergents and Emulsifiers« 1972 von John W. McCutcheon Inc. beschrieben. Typische flüssige Konzentrate enthalten etwa 0,5 bis 70% Organozinnverbindung, etwa 0,1 bis 30% Emulgiermittel und etwa 293 bis 99,4% organisches Lösungsmittel.Preferred pesticides according to the present invention are emulsifiable concentrates, which is the organotin compound and, as the inert carrier, an emulsifying agent and an organic solvent contain. Such concentrates can be used as spray preparations on the site of the pest infestation with water and / or other organic solvent to the desired concentration of Organotin compound can be diluted. The emulsifiers used in these concentrates are surface-active Anionic, nonionic, cationic, ampholytic or zwitterionic agent Type and usually make up about 0.1 to 30 percent by weight of the concentrate. examples for suitable anionic surfactants are sodium salts of fatty alcohol sulfates with 8-18 Carbon atoms in the fatty alcohol chain and sodium salts of alkylbenzenesulfonates with 9 to 15 Carbon atoms in the alkyl chain. Examples of suitable nonionic surfactants are the polyethylene oxide condensates of alkylphenols with about 6 to 12 carbon atoms in the alkyl chain which the amount of ethylene oxide condensed on each mole of alkylphenol is about 5 to 25 moles. Examples of suitable cationic surfactants are puaternary dimethyl-dialkyl-ammonium salts, the alkyl chains of which contain about 8 to 18 carbon atoms, and the salt-forming anion is a halogen anion contain. Examples of suitable ampholytic Surfactants are derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines, in which one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and one other is an anionic water-solubilizing group, e.g. B. a sulfate or sulfo group, contains special suitable ampholytic Surfactants are sodium 3-dodecylaminopropionate and sodium 3-dodecylaminopropane-1-sulfonate. Examples of suitable zwitterionic surfactants are derivatives of aliphatic quaternaries Ammonium compounds in which one of the aliphatic components has about 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic water-solubilizing agent Group contains. Specific examples of zwitterionic surfactants are 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecy! Ammonio) propane-1-sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate. Many other suitable surface-active agents are in the yearbook "Detergents and Emulsifiers" Described in 1972 by John W. McCutcheon Inc. Typical liquid concentrates included about 0.5 to 70% organotin compound, about 0.1 to 30% emulsifier, and about 293 to 99.4% organic Solvent.
B ej s ρ i e 1 1B ej s ρ i e 1 1
Herstellung von{Phenyisulfinylmethyl)-tributylzinn Manufacture of {Phenyisulfinylmethyl) -tributyltin
7,0 g Phenyl-methylsulfoxid (0,05 Mol) und 16,7 g Dimethylamino-tributylzinn (0,05 Mol) wurden 20 Stunden bei 1000C in einem 50-ml-Rundkolben unter einer Argonatmosphäre gemischt Während der Umsetzung trat freigesetztes gasförmiges Dimethylamin zusammen mit dem sich bewegenden Argongas durch eine offene öffnung aus dem Reaktionskolben aus. Das rohe Produkt wurde destilliert Die Hauptfraktion von 13 g (Ausbeute 65%) destillierte bei 160 bis 1700C und 0,05 mm Hg. Das Produkt wurde durch Ή NMR- und Infrarotspektren als (Phenylsulfinylmethyl)-tributylzinn identifiziert7.0 g of phenyl methyl sulfoxide (0.05 mol) and 16.7 g of dimethylamino-tributyltin (0.05 mol) were mixed for 20 hours at 100 ° C. in a 50 ml round bottom flask under an argon atmosphere gaseous dimethylamine together with the moving argon gas through an open opening from the reaction flask. The crude product was distilled, the main fraction of 13 g (yield 65%) distilled at 160 to 170 0 C and 0.05 mm Hg. The product was identified by NMR and infrared spectra as Ή (phenylsulfinylmethyl) -tributylzinn
Das NMR-Spektrum für Phenylsulfinylmethyl)-tributylzinn ergab die folgenden Daten:The NMR spectrum for phenylsulfinylmethyl) -tributyltin gave the following data:
7,3 bib 7,8 ppm:7.3 bib 7.8 ppm:
Komplex, 5 Protonen (C6H5),
2,75 ppm:Complex, 5 protons (C 6 H 5 ),
2.75 ppm:
überlagertes Dublett 2 Protonen (CH2-Sn)superimposed doublet 2 protons (CH 2 -Sn)
(Sn-Satelliten j entsprechen 36 cP),
0,6 bis 1,7 ppm:(Sn satellites j correspond to 36 cP),
0.6 to 1.7 ppm:
Komplex, 27 Protonen ([QH9J3-Sn).Complex, 27 protons ([QH 9 J 3 -Sn).
Herstellung von (Methylsulfinylmethyl)-tributylzinn
33,4 g Dimethylamino-tributylzinn (0,1 Mol) und 100 g
Dimethylsulfoxid (1,28 Mol) wurden 4,5 Stunden bei 8O0C in einem 250-ml-Reaktionskolben unter einer
Argonatmosphäre gerührt Während der Umsetzung trat freigesetztes gasförmiges Dimathylamin zusammen
mit dem sich bewegenden Argongas durch eine offene öffnung aus dem Reaktionskolben aus. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur
gehalten. Dann wurde überschüssiges Dimethylsulfoxid bei 75°C und 15 mm Hg abdestilliert Das Reaktionsprodukt
wurde über eine Halbmikro-Destillationsapparatur bei 138°C und 0,1 mm Hg destilliert Es wurde eine
Ausbeute von 25 g (68%) erhalten, die durch Ή NMR- und Infrarotspektren als (Methylsulfinylmethyl)-trbutylzinn
identifiziert wurde.Manufacture of (methylsulfinylmethyl) tributyltin
33.4 g of dimethylamino-tributyltin (0.1 mol) and 100 g dimethyl sulfoxide (1.28 moles) were stirred for 4.5 hours at 8O 0 C in a 250 ml reaction flask under an argon atmosphere during the reaction occurred released gaseous Dimathylamin together with the moving argon gas through an open opening from the reaction flask. The reaction mixture was kept at room temperature overnight. Excess dimethyl sulfoxide was then distilled off at 75 ° C. and 15 mm Hg. The reaction product was distilled over a semi-micro distillation apparatus at 138 ° C. and 0.1 mm Hg. A yield of 25 g (68%) was obtained, which was determined by Ή NMR- and infrared spectra identified as (methylsulfinylmethyl) trbutyltin.
Das NMR-Spektrum für (Methylsulfinylmethyl)-tributylzinn ergab die folgenden Daten:The NMR spectrum for (methylsulfinylmethyl) tributyltin gave the following data:
2,5 ppm:2.5 ppm:
Single«, 3 Protonen (CH3-S-),
2,45 ppm:Single «, 3 protons (CH 3 -S-),
2.45 ppm:
Singlett, 2 Protonen (S-CH2-Sn),Singlet, 2 protons (S-CH 2 -Sn),
(Sn-Satellitenpeaks j entsprechen 36 cP),
0,6 bis 1,7 ppm:(Sn satellite peaks j correspond to 36 cP),
0.6 to 1.7 ppm:
Komplex, 27 Protonen ([C^Hg]3-Sn).Complex, 27 protons ([C ^ Hg] 3 -Sn).
Erfindungsgemäße Verbindungen wurden nach folgenden Verfahren auf ihre herbizide Wirksamkeit getestet:Compounds according to the invention were tested for their herbicidal activity by the following methods tested:
(a) Herstellung und Anwendung von Stoffen(a) Manufacture and use of substances
Die gewünschte Menge der Verbindung wurde in Aceton, das 500 ppm Sorbitantrioleat (Span 85) undThe desired amount of the compound was in acetone, the 500 ppm sorbitan trioleate (Span 85) and
C:C:
Polyoxyäthylensorbitanmomooleat (Tween 80) als Emulgiermittel enthielt, gelöst. Die Zusammensetzungen wurden mit Hilfe eines Zerstäubers (nach Devilbiss) aufgebracht, der bei einem Druck von 0,42 kg/cm2 arbeitete und 50 ml der Zusammensetzung auf die Vdrauflauf- und Nachauflauf-Töpfe aufbrachte.Polyoxyethylene sorbitan momooleate (Tween 80) contained as an emulsifier, dissolved. The compositions were applied with the aid of an atomizer (Devilbiss) operating at a pressure of 0.42 kg / cm 2 and applying 50 ml of the composition to the over-emergence and post-emergence pots.
(b) Vorauflaufversuche(b) Pre-emergence tests
Je zwei Papiertöpfe, die mit einem Bodengemisch gefüllt waren, wurden in einer Tiefe von 1,27 cm mit Senf, Gänsefuß, Fingergras (Digitaria) und Fuchsschwanz eingesät Sofort nach dem Einsäen wurde der Boden mit der Lösung besprüht Man ließ die Pflanzen unter künstlichem Licht und bei Berieselung von oben wachsen. Die Pflanzen wurden etwa 10 Tage beobachtet. Die Schädlinge wurden im Vergleich mit unbehandelten Kontrollversuchen bewertetTwo paper pots each, which were filled with a soil mixture, were filled with mustard at a depth of 1.27 cm. Goosefoot, fingergrass (Digitaria) and foxtail sown Immediately after sowing, the soil was also sown The solution was sprayed. The plants were left under artificial light and with a sprinkling from above grow. The plants were observed for about 10 days. The pests were rated in comparison with untreated control experiments
(c) Näuchauflaufversuche(c) Close-up attempts
Je zwei Papiertöpfe, die mit Vermiculit gefüllt waren, wurden in einer Tiefe von 1,27cm mit dergleichen Pflanzen eingesät, die in den Vorauflaufversuchen verwendet wurden., Man ließ die Pflanzen unter künstlichem Licht; wachsen, wobei die Bewässerung dadurch erreicht wurde, daß man die porösen Töpfe in Kübel aus rostfreiem Stahl stellte, die mit wenig Wasser gefüllt waren. Wenn die Pflanzen nach etwa 10 Tagen eine geeignete Größe erreicht hatten, wurden sie mit dem Mittel besprüht. Anschließend wurden sie etwa 10 Tage beobachtet Die Schädigungen wurden im Vergleich mit unbehandelten Kontrollversuchen bewertet. Two paper pots each, which were filled with vermiculite, were filled with the same at a depth of 1.27 cm Plants sown that were used in the pre-emergence experiments., The plants were left underneath artificial light; grow, irrigation being achieved by placing the porous pots in Stainless steel buckets filled with little water. When the plants after about 10 days When they reached a suitable size, they were sprayed with the agent. Then they turned 10 Days observed The damage was assessed in comparison with untreated control tests.
Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestelltThe results of these tests are summarized in Table 1 below
Behandlungtreatment
Senf Gänsefuß Fingergras FuchsschwanzMustard goosefoot fingergrass foxtail
Vor- Nach- Vor- Nach- Vor- Nach- Vor- Nachauflauf auflauf auflauf auflauf auflauf auflauf auflauf auflaufBefore after- before after- before after- after-after-casserole casserole casserole casserole casserole
CHsS(O)CHzSn(OHg)S 0,56 g/m*
CHsS(O)CH2Sn(C4H9)3 0,224 g/m*
CeH5S(O)CH2Sn(C4H9)3 0,56 g/m2
CeH5S(O)CH2Sn(aH9)3 0,224 g/m2 CHsS (O) CHzSn (OHg) S 0.56 g / m *
CHsS (O) CH2Sn (C4H9) 3 0.224 g / m *
CeH5S (O) CH2Sn (C4H9) 3 0.56 g / m 2
CeH5S (O) CH2Sn (aH9) 3 0.224 g / m 2
5·) 55 ·) 5
5 55 5
4 44th 4th
- 5 - 4 3- 5 - 4 3
- 5 - 4 - 3- 5 - 4 - 3
*) Die Pflanzenschädigung wurde auf einer Skala bewertet, die von 0 (keine Schädigung) bis 5 (abgestorben) reichte.*) The damage to the plants was rated on a scale ranging from 0 (no damage) to 5 (dead).
Erfindungsgemäße Verbindungen wurden gegenüber ausgewachsenen Stubenfliegen, Larven des südlichen Heerwurms, Larven des mexikanischen Marienkäfers und Erbsenblattläusen auf folgende Weise auf ihre insektizide Wirksamkeit getestet Die Verbindungen wurden in Aceton gelöst und mit Emulgiermitteln in destilliertem Wasser dispergiert Als Emulgiermittel in diesen wäßrigen Dispersionen wurden 100 ppm Sorbitantrioleat (Span 85) und 20 ppm Polyoxyäthylen-sorbitanmonooleat (Tween 80) eingesetzt Die Zusammensetzungen wurden 10 Sekunden auf die Insekten aufgebracht, die in einem Maschendraht-Käfig von 12,7 cm im Durchmesser gehalten wurdea Der Sprühnebel wurde aus einem vertikalen Sprühapparat nach Water aufgebracht der mit einem Druck vonCompounds according to the invention were compared to adult houseflies, larvae of the southern Army worms, Mexican ladybird larvae, and pea aphids in the following ways insecticidal effectiveness tested The compounds were dissolved in acetone and emulsified in Distilled water dispersed 100 ppm of sorbitan trioleate were used as the emulsifier in these aqueous dispersions (Span 85) and 20 ppm polyoxyethylene sorbitan monooleate (Tween 80) The compositions were applied to the insects for 10 seconds, which were in a wire mesh cage from The spray was maintained from a vertical sprayer Water applied with a pressure of
0,70 kg/cm2 arbeitete und etwa 30 ml/Min, durch einen Zerstäuber abgab. Der Sprühnebel fiel unterhalb des Zerstäubers durch einen 2032 cm hohen Zylinder aus rostfreiem Stahl auf die Insekten herab. Die Insekten wurden in den besprühten Käfigen gehalten, um die0.70 kg / cm 2 worked and about 30 ml / min, delivered through an atomizer. The spray fell on the insects below the atomizer through a 2032 cm high stainless steel cylinder. The insects were kept in the sprayed cages to keep the
Sterblichkeit zu beobachten. Im Falle der Behandlung der Stubenfliegen beziehen sich die Daten nach 2 Stunden auf die zu Boden geschlagenen Fliegen während sich die Daten nach 24 Stunden auf die getöteten Fliegen beziehen. Die Ergebnisse sind in deiObserve mortality. In the case of housefly treatment, the data refer to 2 Hours on the knocked down flies while the data after 24 hours on the refer to killed flies. The results are in the
So folgenden Tabelle Π zusammengestelltCompiled in the following table Π
oebatiiöiiiiigoebatiiöiiiiig
Konzentration %GewyVol 2Stdconcentration % GewyVol 2h
24Std.24h
CHaS(O)CHiSn(OH9)S
CeH5S(0)CH?Sn(O.H9)3CHaS (O) CHiSn (OH 9 ) S
CeH5S (0) CH ? Sn (O.H9) 3
0,10.1
0.050.05
0.010.01
0.10.1
0.050.05
0.010.01
7878
3030th
1818th
609682/3609682/3
1010
Erfindungsgemäße Verbindungen wurden gegenüber Erdbeer-Blattspinnmilben auf folgende Weise auf ihre mitizide Wirksamkeit getestet Die Testzusammensetzungen wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 4 hergestellt. Auf Sämlinge von Bohnenpflanzen wurden jeweils etwa 100 Milben ausgesetzt. Die Testzusammensetzungen wurden auf die bereits ausgesetzten Sämlinge gesprüht. Nach 5 Tagen wurden die Pflanzen sowohl auf post-empryoale Formen von Milben als auch auf Eier untersucht. Der Prozentsatz der getöteten Insekten wurde auf der Basis der ursprünglichen Anzahl der Milben, die der Testbehandlung ausgesetzt wurden, bestimmt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle III zusammengestellt.Compounds of the present invention were tested against strawberry spider mites in the following manner Miticidal efficacy tested. The test compositions were tested in the same way as in Example 4 manufactured. About 100 mites were released on each seedling of bean plants. The test compositions were sprayed on the seedlings already exposed. After 5 days the plants were both on investigated post-embryonic forms of mites as well as eggs. The percentage of insects killed was determined based on the original number of mites exposed to the test treatment definitely. The results of these tests are shown in Table III.
Behandlungtreatment
CH3S(O)CH2Sn(C4H9)3 CeH5S(O)CH2Sn(C4H9)3CH 3 S (O) CH2Sn (C4H9) 3 CeH5S (O) CH2Sn (C4H9) 3
Konzen- % TötunConcentric% Kill
tration (5 Tage)tration (5 days)
% GewVVol.% Wt.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00339449A US3850970A (en) | 1973-03-08 | 1973-03-08 | Novel organotin compounds |
| US33944973 | 1973-03-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2410131A1 DE2410131A1 (en) | 1974-09-12 |
| DE2410131B2 DE2410131B2 (en) | 1976-05-26 |
| DE2410131C3 true DE2410131C3 (en) | 1977-01-13 |
Family
ID=
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