DE2408989A1

DE2408989A1 - Synthetic zeolite prodn. - pumice milled in water then treated with caustic soda

Info

Publication number: DE2408989A1
Application number: DE19742408989
Authority: DE
Inventors: Yasuhito Hoshino; Akio Ito
Original assignee: KYORITSU CERAMIC MATERIALS
Current assignee: KYORITSU CERAMIC MATERIALS
Priority date: 1973-02-24
Filing date: 1974-02-25
Publication date: 1974-08-29

Abstract

Prepn. of synthetic zeolite by treating glass-lava (e.g. pumice) with an aq. soln. of alkali metal hydroxide (e.g. NaOH) where the concn. of the aq. soln. and the mole ratio of the total quantity of R2O in the soln (where R is alkali metal) and the glass lava to the SiO2 present in the glass lava are defined as R2O:H2O (I) = 0.019-0.091 and R2O:SiO2 (II) = 0.1-1.5 except for the case where both (I) and (II) simultaneously exceed 0.075 and 0.9 respectively. The suspension is heated or pulverised and thoroughly mixed at 30-100 degrees C; it is then aged for >=15 mins. at 20-125 degrees C to form synthetic zeolite. The process uses cheap and readily available glass lava and yields synthetic zeolite of good quality.

Description

Verfahren zur Gewinnung von synthetischem Zeolith Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von synthetischem Zeolith, insbesondere aus Glasiava. Process for Obtaining Synthetic Zeolite The invention relates to a process for the production of synthetic zeolite, in particular from Glasiava.

Zeolith liefert Industrieprodukte mit ausgezeichneten Eigenschaften, wie Molekülsiebe, Feuchtigkeitsabsorptionsmittel, Adsorptionsmittel, Katalysatoren u. dgl., jedoch ist ein Verfahren zur Erzeugung von Zeolith, das wirtschaftlich und billig ist, bis jetzt nicht bekannt.Zeolite supplies industrial products with excellent properties, such as molecular sieves, moisture absorbents, adsorbents, catalysts and the like, however, a process for producing zeolite is economical and cheap is not known until now.

Aufgabe der Erfindung ist deshalb die Schaffung eines neuartigen großtechnischen und billigen verfahrens fur die Gewinnung von Zeolith, bei dem Glasiava, die in der Welt in.The object of the invention is therefore to create a novel large-scale and cheap process for the production of zeolite, at the Glasiava, which in the world in.

großer Merge weit verbreitet ist, wirtschaftlich eingesetzt werden kann.large merge is widespread, can be used economically can.

:lis jetzt ist eine große Anzahl von Verfahren zur Gewinnung von Zeolith bekannt, die im Hindlick auf die Ausgangsstoffe wie folgt klassifiziert werden: 1) Gewinnun ; aus anorganischen Chemikalien, 2) Gewinnung aus Silikatmineralien.: lis now is a large number of methods of obtaining zeolite known, which are classified in terms of the starting materials as follows: 1) profit; from inorganic chemicals, 2) extraction from silicate minerals.

bei der Gewinnung aus Silikatmineralien sind die folgenden Verfahren bekannt: a) kaolin wird bei einer über 5500 C liegenden Temperatur wärmebehandelt, um ein reaktionsfähiges Kaolin zu erhalten, das als Ausgangsstoff eingesetzt wird (JA-PS 465 496).in the extraction from silicate minerals are the following methods known: a) kaolin is heat-treated at a temperature above 5500 C, in order to obtain a reactive kaolin that is used as a starting material (JA-PS 465 496).

b) Aluminosilikate, wie Kaolinit, Montmorillonit u. dgl., werden zerrieben, um ein amorphes Produkt zu erhalten, welches als Ausgangsmaterial eingesetzt wird (JA-PS 452 272).b) aluminosilicates such as kaolinite, montmorillonite and the like are ground, to obtain an amorphous product which is used as a starting material (JA-PS 452 272).

c) Halloysith oder wasserhaltiger Halloysith mit geringer Kristallinität werden als Ausgangsmaterial verwendet (JA-PA 767/60 und JA-PS 587 484).c) Halloysite or hydrous halloysite with low crystallinity are used as starting material (JA-PA 767/60 and JA-PS 587 484).

d) Ein Ausgangsgemisch, das ein siliciumhaltiges Mineral (mit Ausnahme von Kaolin) und einen alkalischen Stoff enthält, -wird bereitet una durch Erhitzen aui eine Temperatur von @@0 bis 370° C geschnolzen, wonach die Schmelze als Ausgangsmaterial verwendet wird (JA-PS 425 173).d) A starting mixture that contains a silicon-containing mineral (with the exception of kaolin) and contains an alkaline substance, -is prepared by heating melted aui a temperature of @@ 0 to 370 ° C, after which the melt as the starting material is used (JA-PS 425 173).

Das vorstehend unter 1) genannte Verfahren geht von Chemikalien, wie Kieselsäure, Natriumsilikat, wasserhaltigem Kieselgel, Natriumaluminat, Natriumhydroxid u. dgl. als Ausgangsmaterial aus, so daß die Produktionskosten hoch sind. Die Verfahren 2a) und 2b) sind anspruchsvoll in Installationskosten und antriebskraft, und die Produktionskosten sind wegen der Wärmebehandlung oder des Zerreibens zu einem amorphen Produkt hoch.The process mentioned under 1) is based on chemicals such as Silicic acid, sodium silicate, hydrous silica gel, sodium aluminate, sodium hydroxide and the like as the starting material, so that the production cost is high are. Procedures 2a) and 2b) are demanding in terms of installation costs and driving force, and the production cost is increasing because of heat treatment or attrition an amorphous product.

Bei dem Verfahren 2c) ist es schwierig, eine große Menge an einheitlichem Ausgangsmaterial zu erhalten, wobei die Uneinheitlichkeit des Ausgangsmaterials das Produkt nachteilig beeinflußt. bei del Verfahren 2d) wird bei hoher Temperatur geschmolzen, und nach dem Schmelzen ist der Prozeß kompliziert und schwierig durchführbar, so dalS er für die Massenproduktion ungeeignet ist.In the method 2c) it is difficult to obtain a large amount of uniform Obtaining starting material, taking into account the inconsistency of the starting material adversely affects the product. in the method 2d) is at high temperature melted, and after melting the process is complicated and difficult to carry out, so that it is unsuitable for mass production.

Wie vorstehenü erläutert, ist keines der bisher bekannten Verfahren aus praktischer und wirtschaftlicher sicht sonderlich von Putzen.As explained above, none of the previously known methods From a practical and economic point of view, especially from plastering.

Zeolith hat ausgezeichnete Eigenschaften bei der selektiven @dsorption und absorbiert in hohem iJa-e Feuchtigkeit bei.Zeolite has excellent properties in selective @dsorption and absorbs moisture to a high degree.

einem niedrigen r-artialdruck, so daß er als ein brauchbares Entwässerungsmittel beim Raffinieren von Erdöl, als Entwässerungsmittel in der petrochemischen Industrie, als Feuchtigkeitsentfernungsmittel bei elektrischen Geräten und Präzisionsmaschinen und als Molekülsiebe und Katalysatoren in der chemischen Industrie Verwendung findet. Allerdings ist die einzusetzende Menge begrenzt, weil es mit den bisher benannten Verfahren nicht möglich war, billigen Zeolith in großer Menge herzustellen. deshalb besteht eine starke Nachfrage nach @illig herstellbaren und qualitativ hochwertigen Zeolithen.a low r-artial pressure, making it a useful drainage agent when refining petroleum, as a dehydrating agent in the petrochemical industry, as a moisture removal agent in electrical equipment and precision machines and is used as molecular sieves and catalysts in the chemical industry. However, the amount to be used is limited because it is similar to the previously named Process was not possible to produce cheap zeolite in large quantities. for this reason there is a strong demand for @illig manufacturable and high quality Zeolites.

Durch das Herstellungsvorfahren der Erfindung können hochgradig eine Zeolithe in großer Men.%re erzeugt werden.By the manufacturing process of the invention, highly one Zeolites are produced in large quantities.% Re.

bei dem Verfahren der Erfindung zur Gewinnung von Zeolithen wird von Glas lava als Ausgangsmaterial ausgegangen. Dislang war bei der Gewinnung von Zeolith aus Silikatmineralien (ausgenommen Kaolin), wie Glaslava, eine Schmelzstufe erforderlich, a.h. es war notwendig, einen alkalischen Stoff einem Silikatmineral zuzusetzen und das erhaltene Gemisch durch Erhitzen zu schmelzen und zu zersetzen, was ziemlich beschwerlich ist. Tatsächlich ist es so, daß selbst, wenn zu Glaslava R2O (wobei R ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium ist) zugesetzt wird und das Al2O3 der Ausgangsstoffe und 1120 in solcher Menge vorliegen, daß das Verhältnis von R20, Al2O3, SiO2 und H20 erreicht ist, wie es für die Bildung des gut bekannten Zeoliths erforderlich ist, und das erhaltene Gemisch unter Verzicht auf die Schmelzstufe erhitzt und gealtert wird, kein Zeolith gebildet wird, sondern nur lIydroxysodalith, oder alle Produkte verbleiben in der nichtkristallinen Form.in the process of the invention for the preparation of zeolites is used by Glass lava assumed as the starting material. Dislang was in the production of zeolite from silicate minerals (except kaolin), such as glass lava, a melting stage required, Ah. it was necessary to have an alkaline substance a silicate mineral add and melt the resulting mixture by heating and decompose, which is quite troublesome. In fact, even if too glass lava R2O (where R is an alkali metal, preferably sodium or potassium) is added and the Al2O3 of the starting materials and 1120 are present in such an amount that the ratio reached by R20, Al2O3, SiO2 and H20 as it is well known for the formation Zeolite is required, and the mixture obtained, dispensing with the melting stage is heated and aged, no zeolite is formed, but only hydroxysodalite, or all products remain in the non-crystalline form.

Brfindungsgemäß wurde festgestellt, daß, wenn die Gesamtmengen an R20, Al2O3 und H20, die für die Bildung von Zeolith erforderlich sind, nicht gleich zu-erst der Glas lava zugesetzt werden, sondern wenn nur R20 und H2O der Glas lava in den spezifischen Molverhältnissen von R2O:H2O und R2O:SiO2, wie sie nachstehend noch definiert werden, zugesetzt werden und das erhaltene Gemisch bei einer Temperatur von 30 bis 100° C wärmebehandelt oder nur pulverisiert und durchmischt wird (Primärbehandlung), und dann das erhaltene Gemisch mit den erforderlichen Stoffen in einer solchen Menge versetzt wird, daß die für die Gewinnung der gut bekanntenZeolithe erforderlichen Molverhältnisse erreicht werden, und das Gemisch erhitzt und gealtert wird (Sekundärbehandlung), Zeolith leicht synthetisiert werden kann, ohne daß das beschwerliche und teure Schmelzen erforderlich ist. Diese Arbeitsweise wird als erster Aspekt der Erfindung bezeichnet.According to the invention, it was found that when the total amounts of R20, Al2O3 and H20, which are required for the formation of zeolite, are not the same first to be added to the glass lava, but if only R20 and H2O are added to the glass lava in the specific molar ratios of R2O: H2O and R2O: SiO2 as set out below still to be defined, are added and the resulting mixture at a temperature heat-treated from 30 to 100 ° C or just pulverized and mixed (primary treatment), and then the resulting mixture with the necessary substances in such an amount added that the necessary for the recovery of the well-known zeolites Molar ratios are achieved, and the mixture is heated and aged (secondary treatment), Zeolite can be easily synthesized without the troublesome and expensive melting is required. This operation is referred to as the first aspect of the invention.

Bei der Primärbehandlung wird die Konzentration einer wässrigen alkalischen Lösung und das Molverhältnis der Gesamtmenge an R2O in der wässrigen alkalischen Lösung und der Glas lava zu SiO2 in der Glas lava wie folgt definiert: Das Molverhältnis von R2O:H2O beträgt 0,019 bis 0,091, vorzugsweise 0,03 bis 0,05, und das Molverhältnis von R2O:SiO2 beträgt O,l bis l,S, vorzugsweise 0,2 bis 0,N, unter der Voraussetzung, daß der 11,all ausgeschlossen ist, wo @ R2O:H2O größer als 0,075 und R2O:SiO2 größer als 0,9 ist.In the primary treatment, the concentration becomes an aqueous alkaline Solution and the molar ratio of the total amount of R2O in the aqueous alkaline Solution and the glass lava to SiO2 in the glass lava are defined as follows: The molar ratio of R2O: H2O is 0.019 to 0.091, preferably 0.03 to 0.05, and the molar ratio from R2O: SiO2 is 0.1 to 1.5, preferably 0.2 to 0.N, below the Pre-condition, that the 11, all is excluded, where @ R2O: H2O greater than 0.075 and R2O: SiO2 greater than 0.9.

Bei der Primärbehandlung wird eine wässrige Aufschlämmung der Glas lava mit der vorstehend definierten Zusammensetzung bei einer Temperatur von 30' bis 1000 C, vorzugsweise 50 bis 1000 C, beispielsweise 0, b' bis 10 Stunden lang wärmebehandelt.In the primary treatment, the glass becomes an aqueous slurry lava with the composition defined above at a temperature of 30 ' to 1000 C, preferably 50 to 1000 C, for example 0, b 'to 10 hours heat treated.

Wenn die Erhitzungstemperatur unter 30° C liegt, ist die Reaktion bei der Primärbehandlung znzureichend, während, wenn die Temperatur über 1000 C liegt, die Produktionsrate offensichtlich nicht erhöht wird und Verfahrensstufen, Vorrichtung und Arbeitsweise ziemlich schwierig werden, so daß die Kosten steigen.When the heating temperature is below 30 ° C, the reaction is insufficient for primary treatment, while if the temperature is above 1000 C is, the production rate is obviously not increased and process stages, The apparatus and operation become rather difficult, so that the cost increases.

Gemälb einer Alternative zu der Wärmebehandlung wird die wässrige Aufschlämmung pulverisiert und durchmischt, beispielsweise in einer Eugelmühle. Bei Verwendung einer Rotationslugelmühle beträgt die Pulverisierungszeit 6 bis 48 Stunden und bei einer Vibrationskugelmühle 4 bis 12 Stunden.An alternative to heat treatment is aqueous Slurry pulverized and mixed, for example in a Eugel mill. When using a rotary ball mill, the pulverization time is 6 to 48 Hours and with a vibrating ball mill 4 to 12 hours.

Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß das durch Behandlung der Glas lava mit der wässrigen alkalischen Lösung erhaltene Produkt eie kristallinen Bestandteile enthält.The X-ray structure analysis shows that this is achieved by treating the glass lava product obtained with the aqueous alkaline solution eie crystalline constituents contains.

In Jedem Fall wird unabhängig davon, ob wärmebehandelt oder pulverisiert wird, bei der irimärbehandlung Hydroxysodalith gebildet, wenn das Molverhältnis von R2O:H2O größer als 0,001 oder größer als 0,075 und das Molverhältnis von R2O:SiO@ größer als 0,9 ist und selbst wenn dieses Produkt der Sekundärbehandlung unterzogen wird, bleibt das Hydroxysodalith ais solches bestehen, und es wird kein Zeolith gebildet, oder selbst wenn Zeolith gebildet wird, dann nur in sehr kleiner Lienge. enn umgekehrt das Molverhältnis von R2O:H2O kleiner als 0,019 oder das Molverhältnis von R2O:SiO2 kleiner als O,1 ist, ist die Reaktion bei der Primärbehandlung unzureichend, und selbst wenn das primär behandelte Produkt der Sekundärbehandlung unterzogen wird, wird nur Hydroxysodalith gebildet und kein Zeolith, höchstens in sehr kleiner Menge.In any case, regardless of whether it is heat-treated or pulverized Hydroxysodalite is formed in the irimeric treatment when the molar ratio of R2O: H2O greater than 0.001 or greater than 0.075 and the molar ratio of R2O: SiO @ is greater than 0.9 and even if this product is subjected to the secondary treatment the hydroxysodalite remains as such, and it does not become a zeolite formed, or even if zeolite is formed, then only in very small lengths. if, conversely, the molar ratio of R2O: H2O is less than 0.019 or the molar ratio of R2O: SiO2 is less than 0.1, the reaction in the primary treatment is insufficient, and even if that is primarily treated product of secondary treatment is subjected, only hydroxysodalite is formed and no zeolite, at most in very small amount.

i>as durch die Primärbehandlung der Glaslava mit den begrenzten engen von R20 und 1120 in den vorstehend definierten Molverhältnissen von R2O:H2O und R2O:SiO2 erhaltene Produkt, d.h. das Ausgangsmaterial für die Sekundärbehandlung, kann sich in seiner chemischen Zusammensetzung mit der für die Sekundärbehandlungsreaktion zur Bildung des gewünschten Zeoliths erforderlichen decken. In diesem besonderen Fall ist es nicht erforderlich, irgendeine Komponente zu ergänzen, und der gewünschte Zeolith Rann durch die Sekundärbehandlung gebildet werden. Diese Ausführungsform ist in den nachstehenden Beispiel 6 erläutert.i> as through the primary treatment of the glass lava with the limited narrow of R20 and 1120 in the molar ratios of R2O: H2O defined above and R2O: SiO2 obtained product, i.e. the starting material for the secondary treatment, may differ in its chemical composition with that for the secondary treatment reaction cover required to form the desired zeolite. In this particular one In case it is not necessary to add any component and the desired one Zeolite can be formed by the secondary treatment. This embodiment is illustrated in Example 6 below.

Der Grund, warum mit Hilfe der Primärbehandlung erfindungsgemäß Zeolith gebildet werden kann, ist nicht klar, jedoch wird angenommen, daß die Glas lava durch die Primärbehandlung in Zusammensetzung und Struktur umgewandelt wird, so daß sie bereitwillig Zeolith bilden kann,was in der Sekundärbehandlung geschieht.The reason why using the primary treatment according to the invention zeolite can be formed is not clear, however, it is believed that the glass is lava is converted into composition and structure by the primary treatment, so that it can readily form zeolite, which happens in the secondary treatment.

Eine Begründung für die Möglichkeit der Umsetzung der Glaslava mit einem Alkali bei der Primärbehandlung ergibt sich aus den Analysenwerten der Glas lava und des durch Behandlung derselben mit dem Alkali erhaltenen produktes, wie sie in der folgenden Tabelle 1 angegeben sind. Die Glaslava wurde wie folgt mit dem Alkali behandelt: Sie wurde mit einer wässrigen Natriumhydroxidlösung versetzt, wobei ein .iolverhältnis vom Na2O:SiO2 von 0,3 und ein Molverhältnis von Na2O:H2O von 0,06 eingehalten wurde. Das Gemisch wurde in einer Itotationskugelmühle 24 Stunden lang pulverisiert. Dieses Produkt wurde analysiert, nachdem die Aufschlämmung entwässert und getrocknet worden war.A justification for the possibility of implementing the glass lava with an alkali in the primary treatment results from the analysis values of the glass lava and the product obtained by treating it with the alkali, such as they are given in Table 1 below. The glass lava was made using as follows treated with the alkali: it was treated with an aqueous sodium hydroxide solution, where an .iol ratio of Na2O: SiO2 of 0.3 and a molar ratio of Na2O: H2O of 0.06 was complied with. The mixture was in an itotation ball mill for 24 hours long pulverized. This product was analyzed after the slurry was drained and had been dried.

Tabelle 1 Im Hoh- Im alkalibehandelten mineral Produkt SiO2 73,08 64,86 Al2O3 13,70 10,99 Na2O 2,76 13,04 K2O 2,61 2,20 CaO 1,34 1,32 MgO 0,20 0,20 Fe2O3 1,40 1,30 Glühverlust 4,77 5,93 Die als Ausgangsmaterial verwendete Glas lava kann Obsidian, Perlith, Pechstein, Bimsstein usw. sein. Die in diesen Ausgangsstoffen eingeschlossenen kristallinen Mineralien werden erforderiichenfalls' durch Dichtesortierung abgetrennt und entfernt. Diese Ausgangsstoffe werden vorzugsweise fein gepulvert, um die Reaktionsfähigkeit zu erhöhen, wobei die Ausgangsstoffe vorzugsweise in solchem Ausmaß pulverisiert werden, daß mehr als 80 % der Teilchen eine Teilchengröße von weniger als 44µ haben. Table 1 In the alkali-treated mineral product SiO2 73.08 64.86 Al2O3 13.70 10.99 Na2O 2.76 13.04 K2O 2.61 2.20 CaO 1.34 1.32 MgO 0.20 0.20 Fe2O3 1.40 1.30 Loss on ignition 4.77 5.93 The glass lava used as the starting material can be obsidian, perlite, pitch stone, pumice stone, etc. The ones in these raw materials if necessary, enclosed crystalline minerals are sorted by density severed and removed. These starting materials are preferably finely powdered, to increase the reactivity, the starting materials preferably in such To the extent that more than 80% of the particles have a particle size of have less than 44µ.

Die der Primärbehandlung mit Alkali unterzogene Glas lava aufschlämmung wird erforderlichenfalls vor der Sekundärbehawldlung durch fehlende Bestandteile ergänzt, so daß das Molverhältnis für die Bildung des gewünschten Zeoliths erreicht wird. Die zuzusetzenden Bestandteile sind R2O, Al2O3 oder H2O. Behandlungstemperatur, Zeit, Erhitzung u.dgl.The glass lava slurry subjected to the primary treatment with alkali If necessary, before the secondary treatment is due to missing components supplemented so that the molar ratio for the formation of the desired zeolite is reached will. The components to be added are R2O, Al2O3 or H2O. Treatment temperature, Time, heating and the like.

Bedingungen sind bei der Sekundärbehandlung wie bei den konventionellen Verfahren. Beispielsweise beträgt die Behandlungstemperatur 20 bis 125° C, vorzugsweise GO bis 1000 C, und die Behandlungszeit mindestens 15 Minuten, vorzugsweise mindestens zwei Stunden.Conditions for secondary treatment are the same as for conventional ones Procedure. For example, the treatment temperature is 20 to 125 ° C, preferably GO to 1000 C, and the treatment time at least 15 minutes, preferably at least two hours.

Die Molverhältnisse von Na2O, SiO2, Al2O3 und fi2C bei der Alterung der Sekundärbehandlung sind bei der Erzeugung von Zeolith A vorzugsweise wie folgt: Na2O:SiO2 0,8 bis 1,6 Al2O3:SiO2 0,3 bis 0,7 H2O:Na2O 15 bis 50 Wenn synthetischer Zeolith vom Faujasith-Typ erfindungsgemäß hergestellt werden soll, sind die folgenden Molverhältnisse zu bevorzugen: Na2O:SiO2 0,5 bis 1 Al2O3:SiO2 0,1 bis 0,4 H2O:Na2O 15 bis 50 er gemäß dem ersten Aspekt des Verfahrens der Erfindung hergestellte Zeolith A enthält daneben keine kristallinen Mineralverunreinigungen, wie aus den in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse hervorgeht.The molar ratios of Na2O, SiO2, Al2O3 and fi2C during aging secondary treatment in the production of zeolite A are preferably as follows: Na2O: SiO2 0.8 to 1.6 Al2O3: SiO2 0.3 to 0.7 H2O: Na2O 15 to 50 If more synthetic Faujasite type zeolite to be produced in the present invention are as follows Preferred molar ratios: Na2O: SiO2 0.5 to 1 Al2O3: SiO2 0.1 to 0.4 H2O: Na2O 15 to 50 of the zeolite made according to the first aspect of the process of the invention In addition, A does not contain any crystalline mineral impurities, as in those in The results of the X-ray structure analysis compiled below in Table 2 emerge.

Tabelle 2 d I d I 12,44 vs 3,424 m 8,84 s 3,299 s 7,13 m 2,9@5 s 5,53 m 2,619 m 4,111 m 3,720 s Anmerkung: In der vorstehenden Tabelle 2 sowie der folgenden Tabelle 3 haben die angegebenenZeichen folgende Bedeutung: vs = sehr stark, s = stark, m = mittel, w = schwach. Table 2 d I d I 12.44 vs 3.424 m 8.84 s 3.299 s 7.13 m 2.9 @ 5 s 5.53 m 2.619 m 4.111 m 3.720 s Note: In the above table 2 as well as the Table 3 below, the symbols given have the following meaning: vs = very strong, s = strong, m = medium, w = weak.

Der gemäß dem ersten Aspekt des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte synthetische Zeolith vom Faujasith-Typ enthält ebenfalls keine solchen Verunreinigungen, wie die in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse zeigen: Tabelle 3 d I d 1 14,43 vs 3,814 m m m m 3,348 s 7,62 m 2,882 m 5,79 m 2,785 w 4,46 w Erfindungsgemäß wurde weiterhin ein Verfahren zur Gewinnung von synthetischem Zeolith mit noch größerer Reinheit gefunden.The one produced according to the first aspect of the method according to the invention synthetic zeolite of the faujasite type also does not contain such impurities, like the results of the X-ray structure analysis compiled in Table 3 below show: Table 3 d I d 1 14.43 vs 3.814 m m m m 3.348 s 7.62 m 2.882 m 5.79 m 2.785 w 4.46 w According to the invention there was also a method for the production of synthetic Zeolite found with even greater purity.

Das vorstehend erläuterte Verfahren zur Erzeugung von synthetischem Zeolith hat die folgenden Vorzüge: l) Es ist keine Schmelzbehandlung bei hoher Temperatur, wie bei 300 bis 5500 C, erforderlich, wie es bisher bei den konventionellen Verfahren zur Erzeugung von synthetischem Zeolith erforderlich war, und deshalb ist es möglich, eine große Zeolithmenge einfach und billig herzustellen.The method discussed above for producing synthetic Zeolite has the following merits: l) It is not a high temperature melt treatment, as at 300 to 5500 C, required, as was previously the case with conventional methods was required to produce synthetic zeolite, and therefore it is possible to produce a large amount of zeolite easily and cheaply.

2)Die produkte enthalten außer dem angestrebten Zeolith keine kristallinen Mineralverunreinigungen.2) Apart from the desired zeolite, the products do not contain any crystallines Mineral impurities.

Andererseits ist bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren folgendes ungünstig: 1) Sin Teil der Glaslava bleibt in nichtumgesetztem Zustand, was die Reinheit des synthetischen Zeoliths herabsetzt.On the other hand, in the above-described method, there is the following unfavorable: 1) Part of the glass lava remains in unreacted Condition, which degrades the purity of the synthetic zeolite.

2) er gebildete synthetische Zeolith enthält in der Glaslava vorhandene unbrauchbare Verunreinigungen.2) It contains made synthetic zeolite existing in glass lava useless impurities.

Der erste Nachteil tritt hauptsächlich bei der Erzeugung von synthetischem Zeolith vom Faujasith-Typ auf. Das Molverhältnis von Al203:SiO2 beträgt nämlich bei der Synthese von Faujasith bei dem ersten Aspekt der Erfindung 0,1 bis 0,4, und das Molverhältnis von Al2OJ :SiO2 bei dem gebildeten Faujasith beträgt 0,33 bis 0,5, jedoch bedeutet der Teilbereich von 0,2 bis- 0,4 innerhalb des Bereiches von 0,1. bis 0,4 des Verhältnisses von Al2O3:SiO2 bei der Synthese eine Zone, in der die Möglichkeit der gleichzeitigen Bildung von Zeolith A besteht in Abhängigkeit von der Temperatur, der Zeit oder anderen Bedingungen, und wenn reiner synthetischer Faujasith in großer Menge synthetisiert werden soll, sollte zur Sicherheit das Molverhältnis von Al2O3:SiO2 0,1 bis 0,2 betragen.The first disadvantage occurs mainly in the production of synthetic Faujasite-type zeolite. The molar ratio of Al 2 O 3: SiO 2 is namely in the synthesis of faujasite in the first aspect of the invention 0.1 to 0.4, and the molar ratio of Al2OJ: SiO2 in the faujasite formed is 0.33 to 0.5, but the sub-range of 0.2 to 0.4 means within the range from 0.1. up to 0.4 of the ratio of Al2O3: SiO2 in the synthesis a zone in depending on the possibility of the simultaneous formation of zeolite A. on temperature, time or other conditions, and if more pure synthetic If faujasite is to be synthesized in large quantities, the molar ratio should be used for safety of Al2O3: SiO2 be 0.1 to 0.2.

Wenn deshalb nach diesem Verfahren synthetischer Faujasith in großer Menge hergestellt wird, beträgt die Menge an Kieselerde in der praktisch eingesetzten Glas lava nur 30 bis 60 bh, und die Glas lava bleibt als Verunreinigung zurück.So if by this method synthetic faujasite in large Amount is produced, the amount of silica in the practically used Glass lava only 30 to 60 bh, and the glass lava remains as an impurity.

Bei der Erzeugung von Zeolith4 ist zwar die enge an nichtungesetzter Glaslava kleiner als bei Faujasith, aber nichtumgesetzte Glas lava ist auch hier vorhanden.In the production of zeolite4, the close is not unreacted Glass lava smaller than with Faujasith, but unreacted glass lava is also here available.

Der zweite Nachteil ist die Beimischung von unerwünschten bestandteilen in dem synthetischen Zeolith, wie Fe2O3, CaO, MgO, TiO2 u. dgl., die in der Glaslava enthalten sind.The second disadvantage is the addition of undesirable components in the synthetic zeolite such as Fe2O3, CaO, MgO, TiO2 and the like, that in the glass lava are included.

Es ist nicht klar, ob diese Verunreinigungen in den Kristallen des synthetischen Zeoliths eingeschlossen sind oder ob sie in anderer Form beigemischt sind, jedoch ist der gebildete synthetische Zeolith braunoder grau verfärbt.It is not clear whether these impurities are in the crystals of the synthetic zeolite are included or whether they are admixed in another form however, the synthetic zeolite formed is colored brown or gray.

Erfindungsgemäß wurde :festgestellt, daß diese Nachteile ausgeschaltet werden können, wenn man nur den Lösungsanteil der primär behandelten Aufschlämmung weiterbehandelt.According to the invention: It was found that these disadvantages are eliminated can be if one only considers the solution portion of the primarily treated slurry further treated.

Gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung wird deshalb nach der Primärbehandlung (Wärmebehandlung oder Pulverisierung), wie sie vorstehend erläutert wurde, der gelöste Anteil der erhaltenen Aufschlämmung von den Feststoffen getrennt, die engen an SiO2, Al2O3 und Na2O in dem gelösten Anteil werden durch Analyse ermittelt, und der Lösung werden die Bestandteile Al2OJ, Na2O oder H20 in der Menge zugesetzt, daß die Zusammensetzung des bekannten Zeoliths erreicht wird. Das erhaltene Gemisch wird erhitzt und gealtert, wie es im Zusammenhang mit der Sekundärbehandlung des ersten Aspekts der Erfindung erläutert ist, wodurch ein hochgradig reiner und weißer synthetischer Zeolith mit geringem Gehalt an Verunrein-igungen erhalten wird.According to the second aspect of the invention, therefore, after the primary treatment (Heat treatment or pulverization) as explained above, the dissolved one Fraction of the obtained slurry separated from the solids, which narrow to SiO2, Al2O3 and Na2O in the dissolved fraction are determined by analysis, and the solution the ingredients Al2OJ, Na2O or H20 are added in the amount that the composition of the known zeolite is achieved. The resulting mixture is heated and aged, as in connection with the secondary treatment of the first aspect of the invention is explained, whereby a highly pure and white synthetic zeolite with low content of impurities is obtained.

Die Konzentration der wässrigen alkalischen Lösung und das Molverhältnis der Gesamtmenge an R2O in der wässrigen alkalischen Lösung und der Glaslava zu dem SiO2 in der Glas lava bei der Primärbehandlung des zweiten Aspekts der Erfindung werden im Hinblick auf das Molverhältnis wie folgt definiert: R2O:H2O 0,019 bis 0,182, vorzugsweise 0,03 bis 0,15, insbesondere 0,03 bis 0,09, R2O:SiO2 0,1 bis 3,0, vorzugsweise 0,Z bis 2,5, insbesondere 0,3 bis 0,8.The concentration of the aqueous alkaline solution and the molar ratio the total amount of R2O in the aqueous alkaline solution and the glass lava to that SiO2 in the glass lava in the primary treatment of the second aspect of the invention are defined in terms of the molar ratio as follows: R2O: H2O 0.019 to 0.182, preferably 0.03 to 0.15, in particular 0.03 to 0.09, R2O: SiO2 0.1 to 3.0, preferably 0.Z to 2.5, in particular 0.3 to 0.8.

Die Trennung der gelösten Anteile von den Feststoffen kann nach den folgenden Verfahren erfolgen: an läßt den Feststoffanteil absitZen und dekantiert die überstehende Lösung ab.The separation of the dissolved fractions from the solids can be done according to the the following procedure takes place: on lets the solids content settle and decanted the supernatant solution.

Alternativ kann Vakuumfiltration vorgenommen oder eine Filterpresse eingesetzt werden. Die iinaiyse der in der Lösung vorhandenen Bestandteile zeigt, wie aus tabelle 4 hervorgeht, daß diese eine unerwartet große Menge an gelöstem SiO2 enthält und daß die Mengen an anderen gelösten Bestandteilen sehr gering sind.Alternatively, vacuum filtration can be done or a filter press can be used. The iinaiyse of the constituents present in the solution shows As can be seen from Table 4, this has an unexpectedly large amount of solute Contains SiO2 and that the amounts of other dissolved components are very small.

Die Definitgion des Molverhältnisses von R2O:H2O bei der Primärbehandlung auf 0,0:.j bis 0,1@2 hat folgende Gründe Wenn dieses Molverhältnis weniger als 0,019 beträgt, ist die Umsetzung bei der Primärbehandlung unzureichend, und die Menge an in der Lösung nach abtrennung von den Feststoffen enthaltenem gelöstem SiO2 ist klein. Wenn dagegen das Molverhältnis größer als 0,182 ist, steigt auch in der Lösung dieses Molverhältnis an, was die nachfolgende Behandlung erschwert. Außerdem wird auch die Menge an gelöstem SiO2 selbst dann nicht erhöht, wenn das Molverhältnis über O,2 liegt.The definition of the molar ratio of R2O: H2O in the primary treatment to 0.0: .j to 0.1 @ 2 has the following reasons. When this molar ratio is less than 0.019 is, the conversion in the primary treatment is insufficient, and the amount of dissolved SiO2 contained in the solution after separation from the solids small. On the other hand, when the molar ratio is larger than 0.182, it also increases in the solution this molar ratio, which makes the subsequent treatment difficult. Also will also, the amount of dissolved SiO2 does not increase even if the molar ratio above O, 2.

Die Definition des Molverhältnisses von R2O:SiO2 auf 0,1 bis -,0 hat folgende Gründe: Wenn dieses Molverhältnis kleiner als 0,1 ist, ist die Menge an gelöstem SiO2 klein. wenn dagegen dieses Molverhältnis größer als 3,0 ist, steigt das Verhältnis von R2O:H2O in der Lösung an, was die weitere 2 2 Behandlung erschwert. Außerdem steigt bei einem Molverhältnis von mehr als 3,0 die Menge an gelöstem SiO2 nicht an, so daß ein höheres Molverhältnis als 3,v wertles ist.The definition of the molar ratio of R2O: SiO2 to 0.1 to - .0 has for the following reasons: When this molar ratio is less than 0.1, the amount is dissolved SiO2 small. on the other hand, if this molar ratio is larger than 3.0, it increases the ratio of R2O: H2O in the solution increases, which makes the further 2 2 treatment more difficult. In addition, when the molar ratio is more than 3.0, the amount of dissolved SiO2 increases not on, so that a molar ratio higher than 3, v is worth it.

Die Erhitzungstemperatur beträgt, ebenso wie bei dem ersten Aspekt der Erfindung, bei der Primärbehandlung 30 bis 100° C.The heating temperature is the same as in the first aspect of the invention, in the primary treatment 30 to 100 ° C.

Tabelle 4 Eingesetzte Mengen Gelöste Mengen in der Lösung (g) (g) Glaslava NaOh H2O SiO2 Na2O Al2O3 Fe2O3 CaO MgO 10 2,57 31,83 l,99 1,59 0,06 0,010 Spuren Spuren 10 2,57 48,28 1,11 1,80 0,03 0,005 " 10 4,52 53,32 2,42 3,15 0,07 0,012 " " 10 4,52 80,72 1,32 3,33 0,03 0,006 " " 10 6,47 36,44 4,12 4,26 0,12 0,021 " " 10 d 7 74,80 2,34 4,51 0,07 0,012 " " 10 6,47 11117 1,43 4,76 0,04 0,006 " " Bei dem vorstehenden Lösungsversuch wurde zwei Stunden bei 80° C und unter Atmosphärendruck auf einem Wasserbad gehalten, und der gelöste Anteil wurde durch Vakuumfiltration abgetrennt. Table 4 Amounts used Amounts dissolved in the solution (g) (g) Glass lava NaOh H2O SiO2 Na2O Al2O3 Fe2O3 CaO MgO 10 2.57 31.83 l, 99 1.59 0.06 0.010 Lanes Lanes 10 2.57 48.28 1.11 1.80 0.03 0.005 "10 4.52 53.32 2.42 3.15 0.07 0.012 "" 10 4.52 80.72 1.32 3.33 0.03 0.006 "" 10 6.47 36.44 4.12 4.26 0.12 0.021 "" 10 d 7 74.80 2.34 4.51 0.07 0.012 "" 10 6.47 11117 1.43 4.76 0.04 0.006 "" In the above solution attempt, two hours at 80 ° C and under atmospheric pressure kept on a water bath and the dissolved portion was filtered off by vacuum severed.

Die Analysenwerte der bei diesem Versuch eingesetzten Glaslava entsprechen den in Tabelle l angegebenen.The analysis values of the glass lava used in this experiment correspond those given in table l.

Aus den Tabellen i und 4 wird deutlich, daß die Menge an gelöstem SiO2 groß, die Mengen an Al2O3, Fe2O3, CaO und MgO, jeweils gelöst, jedoch klein sind.From Tables i and 4 it is clear that the amount of dissolved SiO2 large, the amounts of Al2O3, Fe2O3, CaO and MgO, each dissolved, but small are.

Daraus wird offenbar, daß SiO2 bevorzugt und in großer Menge in Lösung geht und daß die Mengen an denZeolith verunreinigenden Stoffen sehr klein sind, weil diese Verunreinigungen in dem Feststoffanteil zurückbleiben. Folglich kann für die Erzeugung von synthetischem Zeolith eine außerordentlich gut geeignete Lösung erhalten werden, wen man den gelösten Anteil der nach der Primärbehandlung erhaltenen Aufschlämmung von den Feststoffen trennt.From this it is evident that SiO2 is preferred and in large amount in solution and that the amounts of substances contaminating the zeolite are very small, because these impurities remain in the solid fraction. Consequently can an extremely suitable solution for the production of synthetic zeolite can be obtained if you consider the dissolved fraction of the obtained after the primary treatment Separates slurry from solids.

Die oberen Grenzen der Molverhältnisse von R2O:H2O und R2O:SiO2 liegen bei dem zweiten Aspekt der Erfindung höher als bei dem ersten Aspekt der Erfindung, und dies aus folgenden Gründen: bei dem zweiten Aspekt der Erfindung ist die Bildung von Hydroxysodalith in dem Produkt der Primärbehandlung zulässig, weil der gelöste Anteil gemäß dem zweiten Aspekt der Brfindung von den Feststoffen abgetrennt und nur der gelöste Anteil weiterbehandelt wird, so daß Hydroxysodalith abgetrennt und als Feststoff entfernt und somit nicht der Sekundärbehandlung zugeführt wird.The upper limits of the molar ratios of R2O: H2O and R2O: SiO2 are higher in the second aspect of the invention than in the first aspect of the invention, and for the following reasons: In the second aspect of the invention, there is education of hydroxysodalite allowed in the product of primary treatment because of the dissolved Part separated from the solids according to the second aspect of the invention and only the dissolved portion is treated further, so that hydroxysodalite is separated and removed as a solid and thus not fed to the secondary treatment.

Außerdem wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß das in der Lösung vorhandene SiO2 bei der Gewinnung von Zeolith außerordentlich reaktionsfähig ist, obwohl die Gründe hierfür nicht klar sind. Deshalb kann der synthetische Zeolith sehr leicht und in hoher Ausbeute erhalten werden. Dieser Effekt wird in Beispiel 8 und in dem danach folgenden Vergleichsbeispiel erläutert.In addition, it was found according to the invention that this is in the solution existing SiO2 is extremely reactive in the production of zeolite, although the reasons for this are not clear. That is why the synthetic zeolite can can be obtained very easily and in high yield. This effect is shown in example 8 and explained in the comparative example which follows thereafter.

Das Verfahren zum Synthetisicren von Zeolith durch Zusetzen der erforderlichen Bestandteile zu der nach der Primärbehandlung erhaltenen Lösung folgt dem bereits erläuterten Verfahren, so daß eine nochmalige Beschreibung sich erübrigt.The method of synthesizing zeolite by adding the necessary Components to the solution obtained after the primary treatment follows that already explained procedures, so that a repeated description is not necessary.

Bei der Erzeugung von Zeolith A gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung sind die folgenden Ilolvcrhältnisse zu bevorzugen: Na2O:SiO2 0, bis 2,5, vorzugsweise 1,u bis 2,0, insbesondere 1,0 bis 1,'?, Al2O3:SiO2 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,6 bis 1,2, insbesondere 0, bis0,9, H2C:Na2O 15 bis 100, vorzugsweise 30 bis 100, insbesondere 50 bis @0.In producing zeolite A according to the second aspect of the invention the following oil ratios are preferred: Na2O: SiO2 0, to 2.5, preferably 1, u to 2.0, in particular 1.0 to 1, '?, Al2O3: SiO2 0.3 to 1.5, preferably 0.6 up to 1.2, in particular 0, up to 0.9, H2C: Na2O 15 to 100, preferably 30 to 100, especially 50 to @ 0.

Bei der Erzeugung von synthetischem Faujasith sind die folgenden Molverhältnisse zu bevorzugen: Na2O:SiO2 0,5 bis 1,5, vorzugsweise 0,6 bis 1,4, insbesondere 0, bis 1,2, Al2O3:SiO2 0,1 bis 0,5, vorzugsweise 0,9 bis 0,5, insbesondere 0,3o bis 0,4, H2O:Na2O 15 bis 100, vorzugsweise 30 bis 100, insbesondere 50 bis 60.In the production of synthetic faujasite, the following molar ratios are to be preferred: Na2O: SiO2 0.5 to 1.5, preferably 0.6 to 1.4, in particular 0, to 1.2, Al2O3: SiO2 0.1 to 0.5, preferably 0.9 to 0.5, in particular 0.3 to 0.4, H2O: Na2O 15 to 100, preferably 30 to 100, in particular 50 to 60.

Der Zeolith A und der synthetische Faujasith fuhren zu Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse, wie sie aus den Tabellen 2 bzw. 3 ersichtlich sind. Diese Ergebnisse zeigen, daß beide Zeolithe frei von kristallinen Mineralverunreinigungen sind.The zeolite A and the synthetic faujasite gave results the X-ray structure analysis, as can be seen from Tables 2 and 3, respectively. These results show that both zeolites are free from crystalline mineral impurities are.

Wie außerdem die in den nachfolgenden Tabellen 10 und 11 enthaltenen Analysenergebnisse zeigen, haben diese Produkte dieselbe Zusammensetzung wie die Zeolithe vom Typ 4A bzw.As also those contained in Tables 10 and 11 below Analysis results show these products have the same composition as the Zeolites of type 4A or

vom l4'aujasith-Typ, und der Gehalt an Verunreinigungen ist kleiner.14'aujasite type, and the content of impurities is smaller.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß die hochgradig reinen synthetischen Faujasithe auch auf die folgende Weise unter Verwendung der in der Glas lava enthaltenen kieselerde effektiv erzeugt werden. Dies ist der dritte Aspekt der Erfindung.According to the invention it has been found that the highly pure synthetic Faujasithe also in the following way using those contained in the glass of lava Silica can be produced effectively. This is the third aspect of the invention.

Gemäß dem dritten Aspekt der Erfindung ist die Primärbehandlung der Glas lava genauso wie bei dem vorstehend beschriebenen ersten Aspekt. Danach wird das primär behandelte Produkt der folgenden Sekundärbehandlung unterzogen: Wenn das durch die Primärbehandlung erhaltene Produkt ein Molverhältnis von Al2O3:SiO2 von 0,i bis 0,25 hat, wird dieses Produkt unter teilweiser ü'iiCng von synthetischem Faujasith direkt erhitzt und gealtert, und dann wird weiteres Al203 zugesetzt, so daß das Molverhältnis von Al2O3:SiO2 schließlich 0,3 bis 0,5 erreicht, während erhitzt und gealtert wird.According to the third aspect of the invention, the primary treatment is Glass lava as in the first aspect described above. After that, will subjected the primarily treated product to the following secondary treatment: if the product obtained by the primary treatment has a molar ratio of Al2O3: SiO2 from 0.1 to 0.25, this product is partly made of synthetic Faujasite directly heated and aged, and then more Al 2 O 3 is added, like that that the molar ratio of Al2O3: SiO2 eventually reaches 0.3-0.5 while heated and is aged.

Wenn das durch die PrimärDehancllung-erhaltene Produkt ein Molverhältnis von Al203:SiO2 von 0,1 bis 0,25 nicht erreicht, wird die Al203-Komponente zuerst in dem Maße zugesetzt, daß dieses Molverhältnis erreicht wird, und dann wird das erhaltene Gemisch erhitzt und gealtert, um den synthetischen Faujasith teilweise auszubilden. Danach wird Al2O3-Komponente allmählich zugesetzt, bis das Molverhältnis von Al2O3:SiO2 schließlich 0,3 bis 0,5 erreicht, während erhitzt und geal tert wird. Auf diese Weise kann synthetischer Faujasit erhalten werden, der weitgehend frei von Fremdmineralien und nichtumgeseezter Glaslava ist.When the product obtained by the primary treatment has a molar ratio of Al203: SiO2 of 0.1 to 0.25 is not reached, the Al203 component is first added to the extent that this molar ratio is reached, and then that obtained mixture heated and aged to partially make the synthetic faujasite to train. After that, Al2O3 component is gradually added until the molar ratio of Al2O3: SiO2 finally reaches 0.3 to 0.5 while heating and aging. In this way, synthetic faujasite can be obtained that is largely free of foreign minerals and unseaten glass lava.

Die Definition des Molverhältnisses von Al2O3:SiO2 bei der ersten Stufe der Sekundärbehandlung auf 0,1 bis 0,25 hat folgende Gründe: Wenn dieses Molverhältnis unter 0,1 liegt, ist die erzeugte Menge an synthetischem Faujasith klein, und die L'ffektivität des Verfahrens ist sehr gering. wenn dagegen das Molverhältnis 0,25 übersteigt, können möglicherweise daneben Fremdmineralien vorhanden bleiben. Die Erhitzungs- und Alterungstemperatur bei der Sekundärbehandlung beträgt 20 bis 1250 C, vorzugsweise 60 bis 100° C.The definition of the molar ratio of Al2O3: SiO2 in the first The secondary treatment step to 0.1-0.25 is for the following reasons: When this molar ratio is less than 0.1, the amount of synthetic faujasite produced is small, and the The effectiveness of the process is very low. on the other hand, when the molar ratio is 0.25 foreign minerals may also remain present. the The heating and aging temperature in the secondary treatment is 20 to 1250 C, preferably 60 to 100 ° C.

Die Definition des End-Molverhältnisses von Al2O3:SiO2 auf 0,3 bis 0,5 beruht auf der Tatsache, daß das gesamte Glaslavaausgangsmaterial in synthetischen Faujasith umgewandelt wird, damit Übereinstimmung mit dem theoretischen Wert dieses Zeoliths besteht.The definition of the final molar ratio of Al2O3: SiO2 to 0.3 to 0.5 is based on the fact that all of the glass lava starting material is synthetic Faujasith is transformed to conform with the theoretical value of this Zeolite consists.

i)er dritte Aspekt der n"rfindung führt ebenfalls zu Röntgenstrukturanalysewerten des erhaltenen Produkts, wie sie in der vorstehenden Tabelle 3 angegeben sind.i) the third aspect of the invention also leads to X-ray structure analysis values of the obtained product as shown in Table 3 above.

Wie die Ergebnisse zeigen, besteht das Produkt nur aus synthetischem Faujasith und enthält keine Mineralverunreinigungen.As the results show, the product is only made of synthetic Faujasite and does not contain any mineral impurities.

Die Analysenwerte der nachfolgenden Tabelle 15 zeigen ferner, daß die chemische Zusammensetzung des Produktes den theoretischen Werten von Faujasith entspricht, so daß das Produkt offensichtlich keine zurückgebliebene Glaslava enthält. Die bei diesem Versuch eingesetzte Glaslava hat dieselben Analysenwerte, wie sie in Tabelle 1 angegeben sind.The analytical values in Table 15 below also show that the chemical composition of the product corresponds to the theoretical values of faujasite so that the product does not appear to contain any residual glass lava. The glass lava used in this experiment has the same analytical values as it are given in Table 1.

Das zuzusetzende A12O3 kann Tonerde-Sol oder eine Alkaliverbindung, wie Natriumaluminat, sein. Die Erhitzungszeit bei der 5ekundärbehandlung beträgt 2 bis 12 Stunden vom Beginn de Zusatzes des Al2O3 an, jedoch ist es wünschenswert, die Erhitzung noch mehr als 30 Minuten nach dem letzten-Al2O3-Zusatz fortzusetzen.The A12O3 to be added can be alumina sol or an alkali compound, such as sodium aluminate. The heating time for the secondary treatment is 2 to 12 hours from the start of the addition of the Al2O3, however, it is desirable continue heating for more than 30 minutes after the last Al2O3 addition.

Obwohl nicht klar is, warum bei dem allmählichen Zusatz dieser Verfahrensweise neben dem Faujasith keinerlei kristalline Verunreinigungen gebildet werden, selbst wenn das Molverhältnis von Al2O3:SiO2 des Reaktionsgemisches 0,3 bis 0,5 erreicht, wird angenommen, daß die Art der gebildeten Eristalle nicht von der Zusammensetzung des Gesamtreaktionsssystems abhängt, d.h. der Gesamtzusammensetzung der Glaslava, des gebildeten Faujasiths und der gelösten Bestandteile in der Lösung, sondern von dem Zusammensetzungsverhältnis nur der letzteren ohne die beiden erstgenannten, d.h. -dem Zusammensetzungsvedrhältnis der gelösten Komponenten der Lösung.Although it is not clear why with the gradual addition of this procedure next to the faujasite no crystalline impurities are formed, even when the molar ratio of Al2O3: SiO2 of the reaction mixture reaches 0.3 to 0.5, it is believed that the nature of the crystals formed does not depend on the composition depends on the overall reaction system, i.e. the overall composition of the glass lava, of the faujasite formed and the dissolved constituents in the solution, but of the composition ratio of only the latter without the first two, i.e. the composition ratio of the dissolved components of the solution.

Berücksichtigt man die gelösten Bestandteile der Lösung, so wird Al2O@ auf der einen Seite allmählich zugesetzt, während es auf der anderen Seite als Bestandteil des Faujasiths eingebaut wird. Die SiO2-Komponente wird aus der Glaslava herausgelöst und auf der anderen Seite als Bestandteil des Faujasiths eingebaut, und folglich liegt der Wert von Al2O3:SiO2 vermutlich innerhalb eines bereiches, in del1 andere kristalline Verunreinigungen nicht gebildet werden können.If the dissolved components of the solution are taken into account, Al2O @ on the one hand gradually added, while on the other hand it is an ingredient of the faujasith is incorporated. The SiO2 component is released from the glass lava and on the other hand as part of the faujasith built-in, and consequently the value of Al2O3: SiO2 is probably within a range in del1 other crystalline impurities cannot be formed.

Um das Molverhältnis von Al2O3:SiO2 zunächst auf 0,1 bis 0,25 und schließlich durch weiteres Zusetzen von Al2O3 auf 0, bis 0,5 einzustellen, können verschiedene Arbeitsweisen angewendet werden.In order to reduce the molar ratio of Al2O3: SiO2 to 0.1 to 0.25 and finally by adding more Al2O3 to 0, to 0.5 can be adjusted different working methods can be used.

Die erste Methode besteht darin, daß zum Erreichen des genannten Endwertes der Zusatz auf einmal erfolgt, wobei es in diesem Ball notwendig ist, bei der ersten Zusatzstufe der oekundarbehandlung einen Al2O3:SiO2-Wert nahe der oberen Grenze zu wählen und Behandlungszeit und -temperatur genau zu Iontrollieren.The first method is that to reach the said final value the addition is made all at once, it being necessary in this ball at the first Additional stage of the secondary treatment an Al2O3: SiO2 value close to the upper limit and to precisely control the treatment time and temperature.

Die zweite Methode besteht darin, daß das A1203 satzweise zugefügt wird und Erhitzen und Altern wiederholt werden.The second method is to add the A1203 in sets and heating and aging are repeated.

Alternativ kann der Zusatz auch kontinuierlich erfolgen.Alternatively, the addition can also be carried out continuously.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung, schränken diese jedoch in keiner Weise ein.The following examples serve to explain the invention in more detail, however, do not limit them in any way.

Beispiel 1 Primärbehandlung Ebino-Bimsstein mit der in Tabelle 1 angegebenen chemischen Zusammensetzung wurde durch Dichtesortierung auf einen Naturglasgehalt von99,9 % gereinigt. Dann wurden 2u kg des so konzentrierten Bimssteins durch ein 10-Maschen-Sieb gegeben und zusammen mit 13 1 Wasser in eine Kugelmühle eingefüllt, in der 4 Stunden lang pulverisiert wurde. Dann wurde eine Lösung von a,2 kg Natriumhydroxid in @ l Wasser hinzugefügt und das erhaltene Gemisch noch weitere 24 stunden pulverisiert und durchmischt.Example 1 Primary treatment of Ebino pumice stone with that given in Table 1 chemical composition was determined by density sorting on a natural glass content purified from 99.9%. Then 2u kg of the so concentrated pumice stone were through a 10-mesh sieve and poured into a ball mill together with 13 l of water, which was pulverized for 4 hours. Then a solution of a.2 kg of sodium hydroxide in @ l water added and the resulting mixture pulverized for a further 24 hours and mixed.

Bei der Primärbehandlun betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0,3 bzw. 0,057.In the primary treatment the molar ratios of Na2O: SiO2 were and Na2O: H2O 0.3 and 0.057, respectively.

Schließlich wurden noch 2U 1 Wasser zugesetzt und die erhaltene Aufschlämmung aus der Kugelmühle entnommen.Finally, 2U 1 of water were added and the resulting slurry taken from the ball mill.

Sekundärbehandlung 15,9 1 dieser Aüfschlämmung wurden abgenommen und mit einer gemischten Lösung von 9,08 kg flüssigem Natriumaluminat, 1,04 kg Natriumhydroxid und 10,1 1 Wasser bei einem Molverhältnis von Na2O:Al2O3:H2O von 19:19:62 versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 80° C und Atmosphärendruck 4 Stunden lang erhitzt.Secondary treatment 15.9 l of this slurry were removed and with a mixed solution of 9.08 kg of liquid sodium aluminate, 1.04 kg of sodium hydroxide and 10.1 l of water at a molar ratio of Na2O: Al2O3: H2O of 19:19:62. The resulting mixture was heated at 80 ° C and atmospheric pressure for 4 hours.

Die Zusammensetzung war wie folgt: Na2O:SiO2 = 0,85 Al2O3:SiO2 = 0,33 H2O:Na2O = 25 Das erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen und bei 1100 C getrocknet.The composition was as follows: Na2O: SiO2 = 0.85 Al2O3: SiO2 = 0.33 H2O: Na2O = 25 The product obtained was washed with water and dried at 1100.degree.

Das Produkt hatte die in der folgenden Tabelle 5 angegebenen Analysenwerte.The product had the analytical values given in Table 5 below.

Tabelle 5 Glüh- Al2O3 SiO2 Fe2O3 K2O CaO Na2O MgO verlust 15,76 25,66 42,35 0,U7 1,17 0,83 12,59 0,12 Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse des Produktes entsprechen den in der vorstehenden Tabelle 2 angegebenen. Die Röntgenstrukturanalyse ergibt die für Zeolith A charakteristische Spitze. Table 5 Annealing Al2O3 SiO2 Fe2O3 K2O CaO Na2O MgO loss 15.76 25.66 42.35 0, U7 1.17 0.83 12.59 0.12 The results of the X-ray structure analysis of the product correspond to those given in Table 2 above. The X-ray structure analysis results in the peak characteristic of zeolite A.

Der gemäß diesem Beispeil erhaltene Zeolith A wurde zwei Stunden lang bei 300 C erhitzt und dann bei einer Temperatur von 25 bis 30° C und relativen Feuchten von 20 %, 50 % bzw. 90 h 46 Stunden lang in einen Exsikkator gegeben. Dann wurden die Gewichtszunahmen in Form der Prozentsätze der Wasserabsorption gemäß einem Wasserabsorptionstest für Trockenmittel gemäß JIS-Z0701 gemessen, wobei die in der folgenden Tabelle 6 zusammengestellten Werte erhalten wurden.The zeolite A obtained according to this example became for two hours heated at 300 C and then at a temperature of 25 to 30 ° C and relative humidity of 20%, 50% and 90 hours respectively placed in a desiccator for 46 hours. Then were the weight gains in terms of percentages of water absorption according to a water absorption test for desiccants measured in accordance with JIS-Z0701, the following table 6 compiled values were obtained.

Tabelle 6 Relative Feuchte srozentsatz der (%) Wasserabsorption 90 22,6 50 20,3 20 19,0 beispiel 2 Primärbehandlung 500 g des in Beispiel 1 verwendeten und auf die in diesem Beispiel beschriebene Weise behandelten Bimssteins und eine Lösung von 130 g Natriumhydroxid in 520 ccm Wasser wurden in einen Porzellantiegel gegeben und mit einer Vibrationsmühle 11 Stunden lang pulverisiert und gemischt. Table 6 Relative humidity percentage of (%) water absorption 90 22.6 50 20.3 20 19.0 Example 2 Primary Treatment 500 g of that used in Example 1 and pumice stones treated in the manner described in this example and one Solution of 130 g of sodium hydroxide in 520 ccm of water were placed in a porcelain crucible and pulverized and mixed with a vibratory mill for 11 hours.

Bei der Primärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0,3 bzw. 0,05@.During the primary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were and Na2O: H2O 0.3 and 0.05 @, respectively.

Bs wurden weitere 500 ccm Wasser zugesetzt und dann die erhaltene Aufschlämmung aus dem Tiegel entnonunen.A further 500 cc of water were added, followed by the one obtained Remove the slurry from the crucible.

Sekundärbehandlung 12,0 ccm dieser Aufschlämmung wurden abgenommen und mit einer gemischten Lösung von 3,76 g Natriumaluminat, 2,5@ g Natriumhydroxid und 4@,9 ccm Wasser versetzt. Danach wurde 2 Stunden lang bei 1000 C und Atmosphärendruck erhitzt.Secondary treatment 12.0 cc of this slurry was removed and with a mixed solution of 3.76 g sodium aluminate, 2.5 g sodium hydroxide and 4 @, 9 cc of water are added. After that it was 2 hours long at 1000 C and atmospheric pressure.

Bei der Sekundärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O@:SiO2 und H2O:Na2O 1,27, 0,52 bzw. 46.In the secondary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were Al2O @: SiO2 and H2O: Na2O 1.27, 0.52 and 46, respectively.

Das erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. 3s zeigte in der Röntgenstrukturanalyse die für Zeolith A charakteristische Spitze.The obtained product was washed with water and dried. 3s showed the peak characteristic of zeolite A in the X-ray structure analysis.

Beispiel o Primärbehandlung Nagatsugawa-Bimmstein wurde durch Dichtesortierung auf einen Naturglasgehalt von 99,9 % t"" gereinigt und dann auf eine solche Teilchengröße pulverisiert, daß 90 % der Teilchen kleiner als 44 µ waren. 4,2@ g des so behandelten Ausgangsmaterials und eine Lösung von 1,10 g Natriumhydroxid in 9,46 ccm Wasser wurden in ein Becherglas begeben und zwei stunden lang bei 100° C und Atmosphärendruck erhitzt.Example o Primary treatment Nagatsugawa-Bimmstein was sorted by density cleaned to a natural glass content of 99.9% t "" and then to such a particle size pulverized that 90% of the particles were smaller than 44 µ. 4.2 @ g of the treated Starting material and a solution of 1.10 g sodium hydroxide in 9.46 cc water were placed in a beaker and kept at 100 ° C and atmospheric pressure for two hours heated.

Bei der Primärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0,3 bzw. 0,027.During the primary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were and Na2O: H2O 0.3 and 0.027, respectively.

Sekundärbehandlung Das so erhaltene Produkt wunde mit einer gemischten Lösung von @,7@ g Natriumaluminat, 2,@@ g Natriumhydroxid und 40,5 ccm Wasser vorsetzt und bei 100° C und Atmosphärebdruck zwei Stunden lang erhitzt.Secondary treatment The product thus obtained wounded with a mixed Solution of @, 7 @ g sodium aluminate, 2 @ @ g sodium hydroxide and 40.5 ccm water and heated at 100 ° C and atmospheric pressure for two hours.

Bei der Sekubndärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, @l2O@:SiO2 und @@O:Na2O 1,4, 0,@@ bzw. 40.In the secondary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were @ l2O @: SiO2 and @@ O: Na2O 1,4, 0, @@ and 40, respectively.

Das erhaltene Produkt wurde mit wasser gewaschen und bei 110° C getrocknet.The product obtained was washed with water and dried at 110 ° C.

Die chemische Zusammensetzung des Ausgangsbimssteins ist in der folgenden Tabelle 7 angegeben.The chemical composition of the starting pumice is as follows Table 7 given.

Tabelle 7 Glüh- SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 K2O Na2O CaO MgO verlust 5,79 71,10 14,@1 1,12 0,08 3,95 2,50 0,46 0,18 Dieses Produkt zeigte in der Röntgenstrukturanalyse die für Zeolith A charakteristische Spitze. Table 7 Annealing SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 K2O Na2O CaO MgO loss 5.79 71.10 14, @ 1 1.12 0.08 3.95 2.50 0.46 0.18 This product showed in the X-ray structure analysis the tip characteristic of zeolite A.

Beispiel 4 Primärbehandlung 20 #g des in Beispiel 1 verwendeten und auf die in diesem Beispiel beschriebene Weise behandelten Bimssteins und lj 1 Wasser wurden in eine Kugelmühle gegeben und 48 tunen lang pulverisiert. Dann wurde eine Lösung von 5,2 kg Natriumhydroxid in @ 1 Wasser zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde weitere 24 Stunden lang pulverisiert und gemischt.Example 4 Primary treatment 20 #g of that used in Example 1 and pumice treated in the manner described in this example and lj 1 of water were placed in a ball mill and pulverized for 48 tunes. Then became a Solution of 5.2 kg of sodium hydroxide in @ 1 water was added, and the resulting mixture was pulverized and mixed for an additional 24 hours.

Bei der Primärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0,3 bzw. 0,057.During the primary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were and Na2O: H2O 0.3 and 0.057, respectively.

Bs wurden weitere 20 1 Wasser zugesetzt, und dann wurde die erhaltene Aufschlämmung aus der Kugelmühle entnommen.Bs another 20 liters of water was added and then the one obtained was added Slurry taken from the ball mill.

Sekundärbehandlung 13,9 dieser Aufschlämmung wurden abgenommen und mit einer gemischten Lösung von 0,33 kg Natriumaluminat, 1,6@ kg Natriumhydroxid und ll, ä'5 1 Wasser versetzt, wonach drei Stunden lang bei @0° c und Atmosphärendruck erhitzt wurde.Secondary treatment 13.9 of this slurry was removed and with a mixed solution of 0.33 kg sodium aluminate, 1.6 kg sodium hydroxide and 11, ä'5 1 of water are added, after which for three hours at @ 0 ° C and atmospheric pressure was heated.

bei der Sekundärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O3:SiO2 und H2O:Na2O 0,66 0,14 bzw. @0.in the secondary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O 0.66 0.14 or @ 0.

Das erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen und bei i100 C getrocknet. Seine chemische Zusammensetzung ist in der folgenden Tabelle @ angegeben.The product obtained was washed with water and dried at i100.degree. Its chemical composition is given in the following table @.

Tabelle t; Glüh- SiO2 Al2O3 Fe2O3 K2O Na2O CaO MgO verlust 1(3,02 49,46 19,14 1,75 1,91 9,54 1,55 0,20 Bei der Röntgenstrukturanalyse des Produktes ergab sich die für Faujasith-Zeolith gemäß Tabelle 3 charakteristische Spitze. Table t; Annealing SiO2 Al2O3 Fe2O3 K2O Na2O CaO MgO loss 1 (3.02 49.46 19.14 1.75 1.91 9.54 1.55 0.20 on the X-ray structure analysis of the product the peak characteristic of faujasite zeolite according to Table 3 resulted.

Der gemäß diesem Beispiel erhaltene synthetische Faujasith wurde auf die in Beispiel 1 erläuterte Weise auf seine Wasserabsorptionsfähigkeit untersucht. Es wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen prozentsätze ermittelt: Tabelle 9 Relative Feuchte Prozentsatz der (%) Wasserabsorption 90 28,3 50 21,5 20 19,4 Beispiel 5 Primärbehandlung 10 g des in Beispiel 3 verwendeten und auf die in diesem Beispiel beschriebene Weise behandelten Bimssteins wurden zusammen mit einer Lösung von 2,52 g Natriumhydroxid in 9,51 ccm Wasser in ein Becherglas gegeben und zwei Stunden lang bei 1000 C und Atmosphärendruck erhitzt.The synthetic faujasite obtained according to this example was applied to examined the manner explained in Example 1 for its water absorbency. The percentages given in the following table were determined: Table 9 Relative humidity Percentage of (%) water absorption 90 28.3 50 21.5 20 19.4 Example 5 Primary Treatment 10 g of that used in Example 3 and to that used in this Example described way treated pumice stone were together with a solution of 2.52 g of sodium hydroxide in 9.51 cc of water in a beaker and two Heated for hours at 1000 C and atmospheric pressure.

Bei der Primärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0,3 bzw. 0,06.During the primary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were and Na2O: H2O 0.3 and 0.06, respectively.

Sekundärbehandlung Dieses Produkt wurde mit einer gemischten Lösung von 0,53 g Natriumaluminat, 4,01 g Natriumhydroxid und 23,33 ccm Wasser versetzt und zwei Stunden lang bei 1000 C und Atmosphärendruck erhitzt.Secondary treatment This product was mixed with a solution of 0.53 g of sodium aluminate, 4.01 g of sodium hydroxide and 23.33 cc of water are added and heated for two hours at 1000 C and atmospheric pressure.

Bei der Sekundärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O3:SiO2 und H2O:Na2O 0,75, 0,15 bzw. 27.In the secondary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O 0.75, 0.15 and 27, respectively.

Das erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen und bei 110° C getrocknet. Es zeigte e in der Röntgenstrukturanalyse, wie bei Beispiel 4, die für Faujasith charakteristische Spitze.The product obtained was washed with water and dried at 110 ° C. It showed e in the X-ray structure analysis, as in Example 4, for Faujasith characteristic tip.

Beispiel 6 Primärbehandlung 20 kg des in Beispiel 1 verwendeten und auf die in diesem Bei spiel beschriebene Weise behandelten Bimssteins sowie 1o i Wasser wurden in eine Kugelmühle gegeben und 4@ stunden lang pulverisiert. Dann wurde eine Lösung von 5,2 kg Natriumhydroxid in @ 1 Wasser zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde weitere 24 Stunden pulverisiert und gelischt.Example 6 Primary treatment 20 kg of that used in Example 1 and in the manner described in this case game treated pumice and 1o i Water was placed in a ball mill and pulverized for 4 hours. then a solution of 5.2 kg of sodium hydroxide in @ 1 water was added and the obtained Mixture was pulverized and extinguished for an additional 24 hours.

Bei der Primärbehandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O3:SiO2 und Na2O:H2O 0,3, 0,11 bzw. 0,057.In the primary treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2 were Al2O3: SiO2 and Na2O: H2O 0.3, 0.11 and 0.057, respectively.

bs wurden weitere 20 1 Wasser zugesetzt, und dann wurde die erhaltene Aufschläinmung aus der Kugelmühle entnommen.A further 20 liters of water were then added and the resulting Slurry taken from the ball mill.

Sekundärbehandlung Diese Aufschlämmung wurde zwei Stunden lang bei 1000 C und Atmosphärendruck erhitzt. Das erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen und bei 1100 C getrocknet. Es zeigte in der Röntgenstrukturanalyse, wie bei Beispiel 4, die für Faujasith charakteristische Spitze.Secondary treatment This slurry was at for two hours Heated at 1000 C and atmospheric pressure. The obtained product was washed with water and dried at 1100 C. It showed in the X-ray structure analysis, as in example 4, the tip characteristic of Faujasith.

Beispiel 7 20 kgz des in Beispiel 1 verwendeten und auf die in diesem Beispiel beschriebene Weise behandelten Bimssteins sowie 13 1 Wasser wurden in eine Kugelmühle gegeben und 4@ Stunden lang pulverisiert, wonach eine Lösung von 5,2 kg Natriumhydroxid in U l Wasser zugefügt und das erhaltene Gemisch weitere 2;Li Stunden pulverisiert wurde.Example 7 20 kgz of that used in Example 1 and to that used in this Example described way treated pumice stone and 13 liters of water were in a Given ball mill and pulverized for 4 @ hours, after which a solution of 5.2 kg of sodium hydroxide in U l of water are added and the resulting mixture is a further 2; Li Was pulverized for hours.

Bei dieser Behandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0,@ bzw. 0,067.In this treatment the molar ratios of Na2O: SiO2 and Na2O: H2O 0, @ and 0.067, respectively.

.s wurden weitere 20 l Wasser zugesetzt und die erhaltene Aufschlämmung aus der Kugelmühle entnommen. Sie wurde durch Vakuumfiltration in Lösung und Feststoffe getrennt.Another 20 liters of water were added and the resulting slurry taken from the ball mill. It was filtered into solution and solids by vacuum separated.

Die chemische Analyse der Lösung ergab die folgenden Werte: SiO2 0,9060 g/l0 ml 2 Na2O 0,8056 g/10 ml Al2O3 0,0464 g/10 ml 15 ccra dieser Lösung wurden abgenommen und mit einer Lösung von 3,23 g Natriumaluminat in 30 ccm Wasser versetzt, wonach 7 Stunden lang bei 100° C und Atmosphärendruck erhitzt wurde.The chemical analysis of the solution gave the following values: SiO2 0.9060 g / l0 ml 2 Na2O 0.8056 g / 10 ml Al2O3 0.0464 g / 10 ml 15 ccra of this solution were removed and treated with a solution of 3.23 g of sodium aluminate in 30 ccm of water, after which the mixture was heated at 100 ° C. and atmospheric pressure for 7 hours.

Bei dieser Behandlung betrugen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O@:SiO2 und H2O:Na2O 1,727, 0,894 bzw. 62,2.During this treatment the molar ratios of Na2O: SiO2 were Al2O @: SiO2 and H2O: Na2O 1.727, 0.894 and 62.2, respectively.

Das erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen und bei 110° C getrocknet. In der Röntgenstrukturanalyse zeigte es dieselben Ergebnisse, wie sie in Tabelle 2 angegeben sind, woraus ersichtlich ist, daß es außer Zeolith 4@ keine anderen mineralischen Verunreinigungen enthielt. Außerdem war bei diesem Produkt die Spitze bei d = 12,44 etwa 1,8 mal höher als bei dem Produkt des beispiels 1. Die chemischen Analysenwerte des so erhaltenen Zeoliths A sind in der folgenden Tabelle 10 zusammengestellt.The product obtained was washed with water and dried at 110 ° C. In the X-ray structure analysis, it showed the same results as those in the table 2 are given, from which it can be seen that there are no other than zeolite 4 @ contained mineral impurities. Also, this product was the top at d = 12.44 about 1.8 times higher than the product of example 1. The chemical Analysis values for the zeolite A obtained in this way are compiled in Table 10 below.

Tabelle 10 Glühverlust 22,30 % SiO2 33,96 % Al2O3 26,92 % Na2O 16,13 % K2O 0,54 % Fe2O3 0,12 % TiO2 Spuren MgO Spuren CaO Spuren Insgesamt 99,97 % Wie die vorstehende Tabelle zeigt, enthielt dieses Produkt weniger chemische Verunreinigungen. Außerdem kommen die obigen Analysenwerte nahe an die theoretischen zweite von Zeolith 4A heran. Table 10 Loss on ignition 22.30% SiO2 33.96% Al2O3 26.92% Na2O 16.13 % K2O 0.54% Fe2O3 0.12% TiO2 traces MgO traces CaO traces Total 99.97% As the table above shows that this product contained fewer chemical impurities. In addition, the above analytical values come close to the theoretical second of zeolite 4A.

13eispiel 8 4 kg des in Beispiel 1 verwendeten und auf die in diesem Beispiel beschriebene Weise behandelten Bimssteins sowie eine Lösung von 1,8 kg Natriumhydroxid in 10,4 1 Wasser wurden in einen Polyäthylenkolben gegeben und 4 Stunden lang bei 5 C unter Atmosphärendruck erhitzt.13 Example 8 4 kg of the one used in Example 1 and the one used in this Example described way treated pumice stone and a solution of 1.8 kg Sodium hydroxide in 10.4 l of water was placed in a polyethylene flask and 4 Heated for hours at 5 C under atmospheric pressure.

Bei dieser Behandlung betrugen die Moverhältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0, bzw. 0,04.During this treatment the mover ratios of Na2O: SiO2 and Na2O: H2O 0, or 0.04.

«s wurden weitere 10 1 Wasser zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde gerührt und danach 24 Stunden lang stehen gelassen. Danach wurde die überstehende Lösung von dem ausgefallenen Niederschlag getrennt.A further 10 liters of water were added, and the mixture obtained was stirred and then allowed to stand for 24 hours. After that, the protruding Solution separated from the deposited precipitate.

Die Analysenwerte der überstehenden Lösung waren wie folgt: SiO2 0,@004 g/10 ml Na2O 0,4875 g/10 ml Al2O3 0,0203 g/10 ml 37,5 com der überstehenden Lösung wurden abgenommen und mit einer Lösung von 2,74 g Natriumaluminat in 20 ccm Wasser versetzt. Das Gemisch wurde 12 Stunden lang auf 100° C unter Atmosphärendruck erhitzt.The analytical values of the supernatant solution were as follows: SiO2 0. @ 004 g / 10 ml Na2O 0.4875 g / 10 ml Al2O3 0.0203 g / 10 ml 37.5 com of the supernatant Solution were removed and with a solution of 2.74 g of sodium aluminate in 20 ccm Water added. The mixture was heated to 100 ° C under atmospheric pressure for 12 hours heated.

Bei dieser Behandlung betrungen die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O3:SiO2 und H2O:Na2O 0,92 0,35 bzw. 68.In this treatment, the molar ratios of Na2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O 0.92 0.35 and 68, respectively.

Das erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen, entwässert und bei 110° C getrocknet. Es ergab die in der folgenden Tabelle 11 zusammengestellen Analysenergebnisse: Tabelle 11 Glühverlust 24,30 % SiO2 37,79 % Al2O3 22,54 % Fe2O3 0,17 % Spuren CaO Spuren Spuren K2O 0,66 % Na2O 12,71 % Insgesamt 98,67 % Wie aus dieser Tabelle hervorgeht, lagen weniger chemische Verunreinigungen vor.The obtained product was washed with water, dehydrated and at Dried at 110 ° C. It gave the analysis results compiled in the following table 11: Table 11 Loss on ignition 24.30% SiO2 37.79% Al2O3 22.54% Fe2O3 0.17% traces of CaO Traces Traces K2O 0.66% Na2O 12.71% Total 98.67% As can be seen from this table, there was less chemical contamination.

Dieses Produkt führte zu denselben Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse, wie sie in Tabelle 3 angeführt sind, es wies die für Faujasith charakteristische Spitze auf und enthielt keine anderen kristallinen Mineralien. Außerdem war bei dem Produkt die Spitze bei d = 14,46 etwa 2, mal höher als bei dem Produkt des Beispiels 4.This product gave the same results of the X-ray structure analysis, as listed in Table 3, it exhibited the characteristic of Faujasith Tip up and did not contain any other crystalline minerals. Also was at to the Product the peak at d = 14.46 about 2 times higher than at the product of example 4.

Darüber hinaus kommen die Analysenwerte der Tabelle @@ selIr nahe an die theoretischen Werte von Faujasith heran.In addition, the analysis values of the @@ selIr table come close approach the theoretical values of Faujasith.

Vergleichsbeispiel Durch Mischen von Wasserglas Nr. 3, Natriumaluminat, Natriumhydroxid und Wasser in solchen Mengen, daß die Molverhältnisse von NaO:SiO2, Al2O3:SiO2 und @2O:Na2O 0,92, 0,35 bzw. 68 betrugen, wie bei der Zusammensetzung der Sekundärbehandlung des Beispiels 8, wurde eine Aufschlammung bereitet, die unter den für die Sekundärbehandlung des Beispiels 8 beschriebenen Bedingungen erhitzt wurde. Das erhaltene Produkt wies in der Röntgenstrukturanalyse nicht die für einen Zeolith charakteristische Spitze auf.Comparative Example By mixing water glass No. 3, sodium aluminate, Sodium hydroxide and water in such quantities that the molar ratios of NaO: SiO2, Al2O3: SiO2 and @ 2O: Na2O were 0.92, 0.35 and 68, respectively, as with the composition the secondary treatment of Example 8, a slurry was prepared, which under the conditions described for the secondary treatment of Example 8 heated became. The product obtained did not show that for one in the X-ray structure analysis Zeolite characteristic tip.

Weiterhin wurde durch Mischen von Wasserglas Nr. 3, Natriumaluminat, Natriumhydroxid und Wasser in solchen Mengen, das die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O3:SiO2 und H2O:Na2O 1,07, 0,5 bzw. 38 betrugen, eine Aufschlämmung bere-tet, die dann 24 Stunden bei Atmosphärendruck auf 1000 C erhitzt wurde. Das so erhaltene Produkt wies ebenfalls in der Röntgenstrukturanalyse nicht die für einen Zeolith charalteristische Spitze auf.Furthermore, by mixing water glass No. 3, sodium aluminate, Sodium hydroxide and water in such quantities that the molar ratio of Na2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O were 1.07, 0.5 and 38, respectively, prepared a slurry, which was then heated to 1000 C for 24 hours at atmospheric pressure. The thus obtained The X-ray structure analysis also showed that the product did not show that for a zeolite characteristic tip.

Im Gegensatz dazu wurde die durch Primärbehandlung des Beispiels 8 erhaltene überstehende Lösung bei den vorstehend genannten Molverhältnissen, die etwas außerhalb der optimalen Molverhältnisse liegen, auf die erfindungsgemäße Weise der Sekundärbehandlung unterzogen. Das dadurch erhaltene Produkt zeigte die für Faujasith charakteristische Spitze, die jedoch etwas niedriger war als die gemäß Beispiel 8 erhaltene.In contrast, the primary treatment of Example 8 obtained supernatant solution at the aforementioned molar ratios, the lie somewhat outside the optimal molar ratios, in the manner according to the invention subjected to secondary treatment. The product thus obtained showed the for Faujasith characteristic tip, which, however, was slightly lower than that according to Example 8 obtained.

Beispiel 9 20 kg in Beispiel @ verwendeten und auf die in diesem Beispiel beschriebene Weise behandelten @imssteins sowie 13 1 Wasser wurden in eine Kugelmühle gegeben und @@ Stunden lang pulverisiert, wonacfl eine Lösung von 5,2 kg Natriumhydroxyd in @ 1 Wasser zugesetzt und öas erhaltene Gemisch weitere 20 Stunden pulverisiert wurde. Example 9 20 kg used in Example @ and on that in this Example described way @imssteins and 13 liters of water were in a Given a ball mill and pulverized for hours, a solution of 5.2 kg sodium hydroxide in @ 1 water was added and the mixture obtained was a further 20 Was pulverized for hours.

Bei dieser.1 Gemisch betrugen die Molvehältnisse von Na2O:SiO2 und Na2O:H2O 0,3 bzw. 0,057.In this.1 mixture the molar ratios of Na2O: SiO2 and Na2O: H2O 0.3 or 0.057.

as wurden weitere 20 1 Wasser zugesetzt, und dann wurde die erhaltene Aufschlämmung aus der Kugelmühle entnommen.Another 20 liters of water were added and then the one obtained was added Slurry taken from the ball mill.

Von dieser Aufschlämmung wurden 6,62 kg abgenommen und mit 500 g einer Lösung Ä (Lösung von Aluminiumgydroxid in wässriger Natriumhydroxidlösung mit einer Zusammensetzung von 27,44 % NaO, 19,07 % Al2O und 53,48 % H2O), sowie 700 g Natriumhydroxid und 4400 g Wasser versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde drei Stunden unter Atmosphärendruck auf 80° C erhitzt, wonach die Probe 1 abgenommen wurde.This slurry was taken 6.62 kg and one at 500 g Solution Ä (solution of aluminum hydroxide in aqueous sodium hydroxide solution with a Composition of 27.44% NaO, 19.07% Al2O and 53.48% H2O), as well as 700 g sodium hydroxide and 4400 g of water are added. The resulting mixture was left under atmospheric pressure for three hours heated to 80 ° C, after which sample 1 was removed.

Die Molverhältnisse von Na2O:SiO2, Al2O3:SiO2 und H2O:Na2O betrugen 0,753, 0,149 bzw. 27,7.The molar ratios of Na2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O were 0.753, 0.149 and 27.7, respectively.

Dann#urden weitere 500 b der Lösung i; zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde eine Stunde lang unter Atmosphärendruck auf U° C erhitzt, wonach Probe 2 abgenommen wurde, bei der, die Molverhältnisse von Na2O:SIO2, Al2O3:SiO2 und H2O:Na2O 0,@44, 0,187 bzw. 25,4 betrugen.Then another 500 b of solution i; added, and the obtained Mixture was heated to U ° C for one hour under atmospheric pressure, after which time sample 2, in which the molar ratios of Na2O: SIO2, Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O 0, @ 44, 0.187 and 25.4, respectively.

In gleicher Weise wurden noch dreimal jeweils 590 g der Lösung £i zugesetzt, wobei jedesmal das erhaltene Gemisch eine Stunde lang unter Atmosphärendruck auf 80° C erhitzt wurde. Es wurden die proben 3, 4 und 5 abgenommen.In the same way, 590 g of the solution were added three times added, each time the resulting mixture for one hour under atmospheric pressure was heated to 80 ° C. Samples 3, 4 and 5 were accepted.

Die Molverhältnisse bei der End-Zusammensetzung waren wie folgt: Na2O:SiO2 = 1,207, Al2O3:SiO2 = 0,340 und H2O:Na2O = 19,8.The molar ratios in the final composition were as follows: Na2O: SiO2 = 1.207, Al2O3: SiO2 = 0.340 and H2O: Na2O = 19.8.

Dann wurde dieselbe Behandlung noch einmal wiederholt und die probe b abgenommen.Then the same treatment was repeated again and the sample b removed.

Die Proben 1 bis 6 wurden mit Wasser gewaschen und bei 110° C getrocknet. Diese Proben wiesen in der Röntgenstrukturanalyse die für Faujasith charakteristische Spitze auf, während andere kristalline Verunreinigungen nicht nachgewiesen werden konnten.Samples 1 to 6 were washed with water and dried at 110 ° C. In the X-ray structure analysis, these samples showed the characteristic of Faujasith Tip up while other crystalline impurities are not detected could.

Die Tatsache, daß durch den sukzessiven Zusatz von Lösung i die Menge an Glaslava abnimmt und die an saujasith zunimmt, wird durch die Höhe der Spitze bei d = 14,4@ in der Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen, wie es in Tabelle 12 angegeben ist. Diese Tabelle gibt außerdem die Zusammensetzung der Aufschlämmung jeder Probe an.The fact that through the successive addition of solution i the amount decreases in glass lava and increases in saujasith is determined by the height of the tip Detected at d = 14.4 @ in the X-ray structure analysis, as indicated in Table 12 is. This table also gives the slurry composition for each sample at.

Tabelle 12 Probe Zusammensetzung der Aufschlämmung Höhe der Spitze Nr. bei d - 14,40 Na2O:SiO2 Al2O3:SiO2 H2O:Na2O 1 0,753 0,149 27,7 13, 2 0,844 0,187 25,4 22,2 3 0,939 0,225 23,0 31,1 4 1,025 0,264 22,1 39,4 5 1,116 0,302 21,0 43'3 6 1,207 0,340 19,8 45,8 Aus der Tabelle 12 kann entnommen werden, daß die Bildung von Faujasith durch die sukzessive Behandlung gesteigert wird. Table 12 Sample Slurry Composition Height of Tip No. at d - 14.40 Na2O: SiO2 Al2O3: SiO2 H2O: Na2O 1 0.753 0.149 27.7 13, 2 0.844 0.187 25.4 22.2 3 0.939 0.225 23.0 31.1 4 1.025 0.264 22.1 39.4 5 1.116 0.302 21.0 43'3 6 1.207 0.340 19.8 45.8 From Table 12 it can be seen that the formation von Faujasith is increased by the successive treatment.

Beispiel 10 2 kg des in Beispiel 3 verwendeten und auf die in diesem Beispiel beschriebene Weise behandelten Bimssteins wurden in eine Lösung von 520 g Natriumhydroxid in 4,1 1 Wasser gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde ründlich durchmischt. 5 wurde dann unter Einleiten von Dampf vier Stunden lang auf @o° C gehalten. Hierbei betrug die Wasserzunahme 1,6 kg. Zu dieser gemischten Lösung wurde die in Beispiel 9 beschriebene Lösung A zugesetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Einleiten von Dampf eine Stunde auf 80° C gehalten. In diesem Fall betrug das Molverhältnis von Al2O3:SiO2 0,1@@. Die zu diesem Zeitpunkt abgenommene Probe wird nachstehend als Probe 1 bezeichnet.Example 10 2 kg of that used in Example 3 and to that used in this Example of treated pumice stone was placed in a solution of 520 Added g of sodium hydroxide in 4.1 l of water and the resulting mixture became round mixed. 5 was then heated to @ 0 ° C. for four hours with the introduction of steam held. The increase in water here was 1.6 kg. To this mixed solution became Solution A described in Example 9 was added and the resulting mixture was added Maintained at 80 ° C. for one hour with the introduction of steam. In this case it was fraudulent the molar ratio of Al2O3: SiO2 0.1 @@. The sample taken at this point will be referred to as Sample 1 hereinafter.

Dann wurden weitere 640 g der Lösung A zugesetzt, und das erhaltene Genisch wurde unter Einleiten von Dampf eine Stunde lang bei @0° C gehalten. Danach wurde Probe 2 abgenommen.Then a further 640 g of solution A was added and the obtained The mixture was held at @ 0 ° C. for one hour with the introduction of steam. Thereafter Sample 2 was removed.

Das erläuterte Verfahren wurde noch viermal wiederholt, wonach jeweils die Proben 3, 4, o und 6 abgenommen wurden. Für jede Probe ist die Zusammensetzung der Aufschlämmung in der folgenden Tabelle 13 angegeben.The explained procedure was repeated four more times, after which each time Samples 3, 4, o and 6 were taken. For each sample is the composition of the slurry are given in Table 13 below.

Tabelle 13 Probe Zusammensetzung der Aufschlämmung Nr. Table 13 Sample Composition of Slurry No.

Na2O:SiO2 Al2O3:SiO2 H2O:Na2O 1 0,512 0,19@ 29,06 2 0,628 0,24@ 24,92 3 0,745 0,297 22,08 4 0,@61 0,346 20,01 5 0,97/ 0,;395 1j,42 6 1,093 0,444 17,16 Die Tatsache, daß durch den sukzessiven Zusatz gemäß der Erfindung die Menge an Glaslava abnimmt und die an Faujasith zunimmt, wird durch die Höhe der Spitze bei @ = 14,4@ in/der Röntgenstrukturanalyse bewiesen, wie es in der folgenden Tabelle 14 angegeben ist. Diese Proben wurden mit Wasser gewaschen und bei 110°C getrocknet. Na2O: SiO2 Al2O3: SiO2 H2O: Na2O 1 0.512 0.19 @ 29.06 2 0.628 0.24 @ 24.92 3 0.745 0.297 22.08 4 0. @ 61 0.346 20.01 5 0.97 / 0.; 395 1j. 42 6 1.093 0.444 17.16 the The fact that by the successive addition according to the invention the amount of glass lava decreases and that of Faujasith increases is given by the height of the peak at @ = 14.4 @ proved in the X-ray structure analysis, as indicated in Table 14 below is. These samples were washed with water and dried at 110 ° C.

Tabelle 14 Probe Nr. Höhe der Spitze bei d=14,4@ 1 1@,1 2 25,@ 3 33,5 4 44,@ 5 54,7 6 54,0 Wie aus Tabelle 14 ersichtlich ist, wird die Bildung an Faujasith durch die sukzessive Behandlung gesteigert. Wenn allerdings das Molverhältnis von Al2C3:SiC2 größer ist als 0,40, kann die Ausbildung von Faujasith nicht gesteigert werden. Table 14 Sample No. Height of the tip at d = 14.4 @ 1 1 @, 1 2 25, @ 3 33.5 4 44, @ 5 54.7 6 54.0 As can be seen from Table 14, the formation is on Faujasite increased by the successive treatment. However, if the molar ratio of Al2C3: SiC2 is greater than 0.40, the formation of faujasite cannot be increased will.

Bei diesem Beispiel betrug die Menge an als Probe 6 (Endprodukt) erhaltenem Faujasith 3,5 kg. Die Werte der chemischen Analyse dieser Probe sind in der folgenden Tabelle 15 angegeben(jeweils in %) Tabelle 15 Glüh- SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O Gesamt verlust 22,73 37,94 23,09 0,95 0,4@ 0,35 0,@@ 13,07 9@,5@ Diese Analysenwerte kommen den theoretischen Werten von synthetischem Faujasith sehr nahe.In this example, the amount of sample obtained was 6 (final product) Faujasite 3.5 kg. The chemical analysis values of this sample are as follows Table 15 given (in%) Table 15 Annealing SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Total Na2O loss 22.73 37.94 23.09 0.95 0.4 @ 0.35 0, @@ 13.07 9 @, 5 @ These analysis values come very close to the theoretical values of synthetic faujasite.

Wie aus den Beispielen 1 bis 10 ersichtlich ist, kann erfindungsgemäß die billige Glaslava in großen Mengen eingesetzt und synthetischer Zeolith mit verbesserten Güte einfach, ohne großen Kostenaufwand und in groß er enge hergestellt werden, ohne daß eine Schmelzbehandlung bei hoher Temperatur, wie bei 300 bis 550° C, erforderlich wäre, wie es bei den bekannten Verfahren der Zeolitherzeugung der Fall ist, so dar; das Verfahren der Erfindung von großem technischem Wert ist.As can be seen from Examples 1 to 10, according to the invention the cheap glass lava used in large quantities and synthetic zeolite with improved Goodness can be produced easily, without great expense and in great close proximity, without the need for melt treatment at high temperature such as 300 to 550 ° C would, as is the case with the known processes of zeolite production, be so; the process of the invention is of great technical value.

Patentansprüche:Patent claims:

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e: 1 process for the extraction of synthetic Zeolite, characterized in that in a primary treatment glass lava with a aqueous solution of an alkali metal hydroxide is added, the concentration of the aqueous alkali metal hydroxide solution and the molar ratio of the total amount R2O in the aqueous solution and the glass lava defined to the SiO2 in the glass lava are on R2O: H2O = 0.019 to 0.091 and R2O: SiO2 = 0.1 to 1.5, with the exception of the Yall is that R2O: H2O is greater than 0.075 and R2O: SiO2 is greater than 0.9 that was obtained Slurry heated or pulverized to a temperature of 30 to 100 ° U and is mixed, where in the above formulas R is an alkali metal, and that in a secondary treatment the slurry thus treated for formation of synthetic zeolite for at least 15 minutes at a temperature of 20 is kept and aged up to 125 ° C.

2. Process for the extraction of synthetic, highly pure and Zeolite containing no foreign minerals, characterized in that in one Primary treatment of glass lava with an aqueous solution of an alkali metal hydroxide is added, the concentration of the aqueous alkali metal hydroxide solution and the molar ratio of the total amount of R2O in the aqueous solution and the glass lava to the SiO in the glass lava are defined aul R2O: H2O = 0.019 to 0.132 and R2O: SiO2 = 0.1 to 0.3, that the resulting slurry is at a temperature heated from 30 to 100 ° C or pulverized and mixed that the slurry is separated into solution fraction and solids, in the above formulas R represents an alkali metal, and that in a secondary treatment to that after Primary treatment received the components R2O, Al2O3 or H2O in are added in the amounts that are necessary to form the zeolite to be produced Molar ratios of R2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and @ 2O: R2O will achieve, and that that The resulting mixture is aged by at least 15 minutes at a temperature is kept from 20 to 125 ° C.

3. Method of Obtaining Synthetic Faujasite-Type Zeolite with high purity, no foreign minerals and no unreacted glass lava contains, characterized in that in a primary treatment glass lava with a aqueous solution of an alkali metal hydroxide is added, the concentration of the alkali metal hydroxide solution and the molar ratio of the total amount of R2O in the aqueous solution and the glass lava are defined for the SiO2 in the glass lava on R2O: N2O = 0.010 to 0.091 and R2O: SiO2 = 0.1 to 1.5, the case excluded is that R2O: N2O is greater than 0.075 and R2O: SiO2 is greater than 0.9 that the obtained Slurry heated or pulverized at a temperature of 30 to 100 ° C and is mixed, where in the above formulas R is an alkali metal, and that in a secondary treatment the molar ratio of Al2O3: SiO2 in the through the slurry obtained from the primary treatment was initially adjusted to 0.1-0.25 is, if necessary by adding Al2O3 component, that the slurry for partial formation of faujasite is heated and aged, and that under heating and aging at a temperature from 20 to 125 ° C for training des Faujasiths added Al2O3 component to the slurry in such an amount it becomes that the molar ratio of Al2O3: SiO2 finally reaches 0.3 to 0.5.

4. The method according to claim 1 and 3, characterized in that at the secondary treatment includes the components R20, Al2O3 or H2O in addition to the primary treatment obtained slurry can be added in such amounts that necessary for formation of the zeolite to be produced required molar ratios of R2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and H2O: R2O can be achieved.

5. The method according to i, 2, 3 and 4, characterized in that that R is sodium metal.

3. The method according to claim 1, characterized in that for the extraction of zeolite A the molar ratios of Na2: SiO2, Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O in the Secondary treatment 0, @ to 1.6, 0, to 0.7 and 15 to 50, respectively.

Process according to claim 1, characterized in that for the extraction von Faujasith the molar ratios of Na2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O 0.5 to 1, 0, l to 0.4 or

to 50.

@. . Method according to claim 2, characterized in that for the extraction of zeolite A the molar ratios of Na2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and H2O: Na2O in the Secondary treatment can be 0.8 to 2.5, 0.3 to 1.5 and 15 to 100, respectively.

9. The method according to claim 2, characterized in that for extraction von Faujasith the molar ratios of Na2O: SiO2, Al2O3: SiO2 and N2O: Na2O 0.5 to 1.5, 0.1 to 0.5 or

15 to 100.

10. The method according to claim 2, characterized in that the dissolved Proportion of the solids through precipitation and removal of the supernatant solution, is separated by vacuum filtration or with a filter press.

11. The method according to claim 3, characterized in that the Al2O3 component Alumina sol or sodium aluminate is.

12. The method according to claim 3, characterized in that the heating time secondary treatment is 2 to r2 hours.

13. The method according to claim 1, 2, or 5, characterized in that that pulverization and mixing are carried out in a ball mill.