DE2406220A1 - Fluorescent dyes of benzopyran series - for colouring synthetic fibres, esp polyesters, and plastics - Google Patents

Fluorescent dyes of benzopyran series - for colouring synthetic fibres, esp polyesters, and plastics

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DE2406220A1 DE19742406220 DE2406220A DE2406220A1 DE 2406220 A1 DE2406220 A1 DE 2406220A1 DE 19742406220 DE19742406220 DE 19742406220 DE 2406220 A DE2406220 A DE 2406220A DE 2406220 A1 DE2406220 A1 DE 2406220A1
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    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution

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Abstract

Dyes of the benzopyrane series of formula (I): (where B is oxygen or imino; X is =CH-CH=CH-, =N-CH=CH-, =CH-N=CH-, =C(CH3)-N=CH-, =C(CH3)-N=C(SCH3)-, =CH-CH=N-, =CH-C(CH3)=N-, =CH-C(C6H5)=N, =C(CN)-C(NHCOCH3)=N, =CH-N=N-, =N-N=C(Z4)-, =N-C(Z4)=N, =C(C6H5)-N=N-, Z1 and Z2 are H, opt. substd. alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, or together with the N atom form part of a heterocyclic ring or condensed saturated, opt. substd. 5- or 6-member ring; Z3 is H, carbalkoxy, CN, alkyl sulphonyl, -CONHCONH2, opt. substd. carbamoyl, sulphamoyl, phenyl, aryl sulphonyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, benzoxazolyl, or quinazolinonyl; Z4 is H, methyl, ethyl, propyl, benzyl, phenyl opt. substd. with Cl, methyl or methoxy) are used in the dyeing or printing of polyamide, cellulose ester, polyacrylonitrile and polyester textiles, and for mass colouring of thermoplastics, in orange to red shades.

Description

Farbstoffe der Benzopyranreihe Die Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel I Z¹ und Z² Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl, zl und Z² zusammen mit dem Stickstoff Teil eines heterocyclischen Ringes, 7 oder z2 zusammen mit dem Stickstoff einen in ortho-Stellung zum Stickstoff ankondensierten gesättigten, gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-Ring, Z3 Wasserstoff, Carbalkoxy, Cyan, Alkylsulfonyl, CONH-CONH2, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Sulfamoyl, Phenyl, Arylsulfonyl, Benzimidazolyl, Benzthiazolyl, Benzoxazolyl oder Chnazolinonyl und Z4 Wasserstoff, Methyl, äthyl, Propyl, Benzyl, Phenyl oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl bedeuten.Dyes of the Benzopyran Series The invention relates to dyes of the formula I Z¹ and Z² hydrogen or optionally substituted aralkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, zl and Z² together with the nitrogen part of a heterocyclic ring, 7 or z2 together with the nitrogen a saturated, optionally substituted 5- or 6-fused-on in the ortho-position to the nitrogen -Ring, Z3 hydrogen, carbalkoxy, cyano, alkylsulfonyl, CONH-CONH2, optionally substituted carbamoyl, sulfamoyl, phenyl, arylsulfonyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, benzoxazolyl or Chnazolinonyl and Z4 hydrogen, methyl, ethyl, propyl, benzyl, phenyl or by chlorine Denote methyl or methoxy substituted phenyl.

Insbesondere betrifft die Erfindung Farbstoffe der Formel Ia in der R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durch Cyan, Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenyl, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Cyan, Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff den Rest eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes, R2 zusammen mit dem Stickstoff einen in o-Stellung zum Stickstoff ankondensierten Rest der Formel und R3 Wasserstoff, Carbalkoxy, Cyan, Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, Phenylsulfonyl, Phenyl, Benzimidazolyl oder Benzthiazolyl bedeuten und B und X die angegebene Bedeutung haben.In particular, the invention relates to dyes of the formula Ia in which R1 is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by cyano, alkoxy, chlorine, bromine, carboxyl, carbalkoxy, carbonamide or acetoxy-substituted alkyl with 1 to 4 carbon atoms, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or phenyl, R2 is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by cyano, alkoxy, chlorine, bromine, carboxyl, carbalkoxy, carbonamide or acetoxy, R1 and R2 together with the nitrogen the remainder of a 5- or 6-membered heterocyclic ring, R2 together with the nitrogen, a radical of the formula which is condensed on in o-position to the nitrogen and R3 denotes hydrogen, carbalkoxy, cyano, alkylsulfonyl, optionally substituted carbonamide, sulfonamide, phenylsulfonyl, phenyl, benzimidazolyl or benzthiazolyl and B and X have the meanings given.

Außer den schon einzeln genannten Resten seien als Substituenten beispielsweise genannt: Für R1 und R2: Methyl, Athyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, B-Methoxyäthyl, ß-AthoxySthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Carbomethoxyäthyl, ß-CarboäthoxySthyl, ß-Carbobutoxyäthyl, B-Methoxypropyl, ß-Athoxypropyl, ß-Methoxy- γ- chlorpro'pyl oder ß-Acetoxypropyl.In addition to the radicals already mentioned, examples of substituents are named: For R1 and R2: methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or i-butyl, B-methoxyethyl, ß-ethoxyethyl, ß-acetoxyethyl, ß-chloroethyl, ß-carbomethoxyethyl, ß-carboethoxyethyl, ß-carbobutoxyethyl, B-methoxypropyl, ß-ethoxypropyl, ß-methoxy- γ-chloropropyl or β-acetoxypropyl.

Zusammen mit dem Stickstoff bedeuten R1 und R2 z. B. den Rest des Pyrrolidins, Piperidins, Morpholins, Piperazins oder N-Methylpiperazins.Together with the nitrogen, R1 and R2 mean e.g. B. the rest of the Pyrrolidines, piperidines, morpholines, piperazines or N-methylpiperazines.

Reste Z3 bzw. R3 sind im einzelnen neben den bereits genannten: z. B.: Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbobutoxy, Methylsulfonyl, Xthylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder durch Chlor, Methyl, Methoxy, oder Alkoxy substituiertes Phenylsulfonyl, Carbamoyl, N-Alkyl-oder N,N-Dialkylcarbanoyl, wie Diäthyl-, Äthyl-, Butyl-, iso-Octyl-, Methyl, Dimethyl-, Dipropyl-, Dibutyl- oder N-Methyl-N-butylcarbamcyl, Carbonsäureanilid, Cyolohexylcarbamoyl, Benzylcarbamoyl, Carbonsäure-pyrrolidid, -piperidid, -aorpholid, -piperazid oder -N-Methylpiperazid sowie die entsprechenden Sulfamoyleste, Phenyl, Methyl, Chlor-, Nethoxy-, Ithoxy-, Cyan-, Nitro-, Carbomethoxy- oder Carboäthoxyphenyl, Benzyl imidazolyl, Methyl, Chlor-, N-Nethyl- oder N-Methyl-methylbenzimidazolyl, Benzthiazolyl oder Chlorbenzthiazolyl.Residues Z3 and R3 are in detail in addition to those already mentioned: z. For example: carbomethoxy, carboethoxy, carbobutoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl or phenylsulfonyl, carbamoyl substituted by chlorine, methyl, methoxy or alkoxy, N-alkyl- or N, N-dialkylcarbanoyl, such as diethyl, ethyl, butyl, iso-octyl, methyl, Dimethyl, dipropyl, dibutyl or N-methyl-N-butylcarbamcyl, carboxylic acid anilide, Cyolohexylcarbamoyl, benzylcarbamoyl, carboxylic acid pyrrolidide, piperidide, aorpholide, -piperazid or -N-methylpiperazid and the corresponding sulfamoyl groups, phenyl, Methyl, chlorine, nethoxy, ithoxy, cyano, nitro, carbomethoxy or carboethoxyphenyl, Benzyl imidazolyl, methyl, chloro-, N-methyl- or N-methyl-methylbenzimidazolyl, Benzthiazolyl or chlorobenzothiazolyl.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel I b in der R4 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atonen, vorzugsweise Methyl oder Äthyl, R5 Phenyl, Cyanphenyl, Cyan, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy oder Wasserstoff, vorzugsweise Cyan, bedeuten und B und X die angegebene Bedeutung haben. Dyes of the formula I b are of particular industrial importance in which R4 is alkyl with 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl or ethyl, R5 is phenyl, cyanophenyl, cyano, methylsulfonyl, phenylsulfonyl, carbamoyl, sulfamoyl, carbomethoxy, carboethoxy or hydrogen, preferably cyano, and B and X have the meaning given .

Die neuen fluoreszierenden Farbstoffe sind von hoher brillanz, die Farbtöne liegen im Bereich von orange bis rot. Sie eignen sich zum Färben von Textilien aus Polyamiden, Celluloseestern, dcrylnitrilpolymeri saten und insbesondere Polyestern sowie zum Färben von Kunststoffen in der Masse.The new fluorescent dyes are of high brilliance Shades range from orange to red. They are suitable for dyeing textiles from polyamides, cellulose esters, dcrylnitrilpolymeri sat and especially polyesters as well as for coloring plastics in bulk.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann ian Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel III umsetzen, Y ist dabei Cyan oder Carbalkoxy, insbesondere mit 2 bis 5 C-Atomen,und Z¹, z2 Z3 und X haben die angegebenen Bedeutungen.To prepare the compounds of the formula I, compounds of the formula II with compounds of the formula III convert, Y is cyano or carbalkoxy, in particular having 2 to 5 carbon atoms, and Z¹, z2, Z3 and X have the meanings given.

Die Verbindungen der Formel II erhält ian durch Umsetzung von Verbindungen der Formel IV mit Cyanmethylverbindungen der Formel V Die Verbindungen der Formeln III, IV und V sind aus der Literatur bekannt oder können analog hergestellt werden.The compounds of the formula II are obtained by reacting compounds of the formula IV with cyanomethyl compounds of the formula V The compounds of the formulas III, IV and V are known from the literature or can be prepared analogously.

Einzelheiten der Herstellung der Verbindungen der Formel I sind in der anmeldung P 2 253 538.2 sowie in den beispielen beschrieben, in denen sich Angaben fieber Teile und Prozente auf das Gevicht beziehen.Details of the preparation of the compounds of the formula I are given in of registration P 2 253 538.2 as well as in the examples in which there is information Relate fever parts and percentages to weight.

Beispiel 1 5,6 Teile 7-Diäthylamino-3[5-benzyl-1,3,4-triazolyl-(2)]cumariniminen undlTeil Nalonsäuredinitril werden in 40 Teilen Isobutanol unter Zusatz von 2 Teilen Äthyldiisopropylamin 3 Stunden unter Rückfluß gekooht. Auschließend wird auf 5°C abgekühlt, die ausgefallene Substanz abgesaugt, mit Isobutanol gewaschen und getrocknet. Man erhalt 5,3 Teile (84 % der Theorie) des roten Farbstoffs der Formel Zur Herstellung des 7-Diäthylamino-3-[5-benzyl-1,3,4-triazolyl-(2)]cumarinimins werden 19,3 Teile 4-Diäthylaminosalicylaldehyd mit 19,8 Teilen 2-Cyanmethyl-5-benzyl-1,3,4-triazol in 130 Teilen Alkohol unter Zusatz von 4 Teilen Pyrrolidin 15 Minuten unter Rückfluß gekocht. Dann wird auf 10 - 15°C gekühlt, der Niederschlag abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält 25,9 Teile (72 % d. Th.) des gelben Cumarinimins der Formel Der Schmelzpunkt liegt bei 192 - 194 OC.Example 1 5.6 parts of 7-diethylamino-3 [5-benzyl-1,3,4-triazolyl- (2)] coumarinimines and 1 part of nalonic acid dinitrile are refluxed for 3 hours in 40 parts of isobutanol with the addition of 2 parts of ethyldiisopropylamine. The mixture is then cooled to 5 ° C., the precipitated substance is filtered off with suction, washed with isobutanol and dried. 5.3 parts (84% of theory) of the red dye of the formula are obtained To prepare 7-diethylamino-3- [5-benzyl-1,3,4-triazolyl- (2)] coumarinimine, 19.3 parts of 4-diethylaminosalicylaldehyde with 19.8 parts of 2-cyanomethyl-5-benzyl-1, 3,4-triazole in 130 parts of alcohol with the addition of 4 parts of pyrrolidine refluxed for 15 minutes. It is then cooled to 10-15 ° C., the precipitate is filtered off with suction, washed with alcohol and dried. 25.9 parts (72% of theory) of the yellow coumarinimine of the formula are obtained The melting point is 192 - 194 OC.

Beispiel 2 Den roten Farbstoff der Formel erhält man, wenn man 6,3 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs in 100 Teilen konzentrierter Salzsäure 2 Stunden auf 100 °C erwärmt, anschließend auf 5 °C abkühlt, 250 Teile Bis zugibt, mit 50 %iger NaOH neutralisiert, das ausgefallene Produkt absaugt, mit Wasser wäscht und trocknet. Ausbeute 6,o Teile (95 % der Theorie).Example 2 The red dye of the formula if 6.3 parts of the dye described in Example 1 are heated to 100 ° C. for 2 hours in 100 parts of concentrated hydrochloric acid, then cooled to 5 ° C., 250 parts of Bis are added and neutralized with 50% strength NaOH, the precipitated product is obtained sucks off, washes with water and dries. Yield 6.0 parts (95% of theory).

Beispiel 3 5,4 Teile 7-Diäthylamino-3-[5-phenyl-1,3,4-triazolyl-(2)]-cumarinimin und 1 Teil Malonsäuredinitril werden in 40 Teilen Äthylglykol 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionegemisch wird dann auf 5°C gekühlt, der Niederschlag abgesaugt und mit Äther gewaschen. Man erhält 3,9 Teile (64 % der Theorie) des roten Farbstoffs der Formel Beispiel 4 10 Teile 7-Diäthylamino-3-[5-methyl-1,3,4-triazolyl-(2)]cumarin imin und 100 Teile Cyanessigsäuremethylester werden innerhalb von 5 Minuten auf 160 °C erhitzt. Man hält 3 Minuten auf 160 °C, kühlt dann auf 5 °C, saugt das ausgefallene Produkt ab, wäscht mit Methanol und trocknet. Man erhält 8,5 Teile (73 % d. Th.) des roten Farbstoffs der Formel Beispiel 5 5,6 Teile 7-Diäthylamino-3-imidazolyl-(5)-cumarinimin werden mit 1,4 Teilen Nalonsäuredinitril in 40 Teilen n-Butanol 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend wird auf 5 OC gekühlt, der Niederschlag abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.Example 3 5.4 parts of 7-diethylamino-3- [5-phenyl-1,3,4-triazolyl- (2)] -coumarinimine and 1 part of malononitrile are refluxed in 40 parts of ethylglycol for 2 hours. The reaction mixture is then cooled to 5 ° C, the precipitate is filtered off with suction and washed with ether. 3.9 parts (64% of theory) of the red dye of the formula are obtained Example 4 10 parts of 7-diethylamino-3- [5-methyl-1,3,4-triazolyl- (2)] coumarin imine and 100 parts of methyl cyanoacetate are heated to 160 ° C. over the course of 5 minutes. It is kept at 160 ° C. for 3 minutes, then cooled to 5 ° C., the precipitated product is filtered off with suction, washed with methanol and dried. 8.5 parts (73% of theory) of the red dye of the formula are obtained Example 5 5.6 parts of 7-diethylamino-3-imidazolyl- (5) -coumarinimine are refluxed with 1.4 parts of nalonic acid dinitrile in 40 parts of n-butanol for 3 hours. It is then cooled to 5 ° C., the precipitate is filtered off with suction, washed with alcohol and dried.

Man erhält 3,8 Teile (58 % der Theorie) des roten Farbstoffs der Formel Beispiel 6 5,4 Teile 7-Dimethylamino-3-[3-methyl-pyrazolyl-(5)]-cumarinimin und 1,4 Teile Malonsäuredinitril werden in 40 Teilen Äthylglykol 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend wird auf 5 °C gekühlt, die ausgefallene Substanz abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält 4,2 Teile (66 % der Theorie) des roten Farbstoffs der Formel Beispiel 7 7,1 Teile 7-Diäthylamino-3-[1,2,3-triazolyl-(5)]-iminocumarin und 1,9 Teile Malonsäuredinitril werden in 50 Teilen ithylglykol 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wird dann 2 Stunden bei 5 °C nachgerührt, der Niederschlag abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält 5,6 Teile (68 % der Theorie) des roten Farbstoffs der Formel Beispiel 3 8,9 Teile 7-Diäthylamino-3-[3-methyl-pyrazolyl-(5)]cumarinimin und 70 Teile Cyanessigsäuemethylester werden innerhalb von 5 Minuten auf 160 °C erhitzt. Man hält 5 Minuten auf 160 °C, kühlt dann auf 5 C, saugt den Niederschlag ab, wäscht mit Methanol und trocknet. Man erhält 4,7 Teile (45 % der Theorie) des roten Farbstoffs der Formel Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man @uch die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substituenten gekennzeichneten roten Farbstoffe: Bei- spiel Z1 z2 z3 B X 9 C2H5 C2H5 CN NH =N-N=CH- 10 l1 " II =CH-CH=CH- 11 " lt rc n =CH-CH=N- C16H5 12 11 lt II fl 13 11 lt lt =N-CH=CH- C16H5 14 lt fl It =CH-C=N- CN NHCOCH3 15 lt lt lt lt =C--C=N- CH2C6H5 16 lt CONH2 fl =N-N=C- lt lt H 17 lt lt 18 lt II COOCH3 0 " lt 19 lt lt COOC2H5 O lt 20 lt COOC4Hg O lt 21 lt 502C113 NH 22 lt S02C2H5 lt 23 lt rr CONHCONH2 " lt 24 lt CN II lt 25 lt " 9 I(-S02- lt Bei- 1 spiel Z Gar2 Z3 B X Ct6HS 26 C2H5 C2H5 CN O =N-N=C- 27 8 CH3 CH3 " " " lt 28 ?t tt " NH C1H2C6H5 29 tt lt I, rr =N-N=C- 30 " lt lt 0 9H3 31 " fl lt NH =N-N=C- 32 lt lt lt O CH,CcH, 33 C lt NH =N-N=C- 34 Nr-\O lt lt 35 lt lt 0 36 lt O 37 " " lt NH 3.8 parts (58% of theory) of the red dye of the formula are obtained Example 6 5.4 parts of 7-dimethylamino-3- [3-methyl-pyrazolyl- (5)] -coumarinimine and 1.4 parts of malononitrile are refluxed in 40 parts of ethylglycol for 2 hours. It is then cooled to 5 ° C., and the precipitated substance is filtered off with suction, washed with alcohol and dried. 4.2 parts (66% of theory) of the red dye of the formula are obtained Example 7 7.1 parts of 7-diethylamino-3- [1,2,3-triazolyl- (5)] - iminocoumarin and 1.9 parts of malononitrile are refluxed in 50 parts of ethylglycol for 3 hours. The reaction mixture is then stirred at 5 ° C. for 2 hours, and the precipitate is filtered off with suction and washed with methanol. 5.6 parts (68% of theory) of the red dye of the formula are obtained Example 3 8.9 parts of 7-diethylamino-3- [3-methyl-pyrazolyl- (5)] coumarinimine and 70 parts of methyl cyanoacetate are heated to 160 ° C. over the course of 5 minutes. It is kept at 160 ° C. for 5 minutes, then cooled to 5 ° C., the precipitate is filtered off with suction, washed with methanol and dried. 4.7 parts (45% of theory) of the red dye of the formula are obtained The red dyes identified in the following table by specifying the substituents are also obtained analogously to the procedure given: At- game Z1 z2 z3 BX 9 C2H5 C2H5 CN NH = NN = CH- 10 l1 "II = CH-CH = CH- 11 "lt rc n = CH-CH = N- C16H5 12 11 lt II fl 13 11 lt lt = N-CH = CH- C16H5 14 lt fl It = CH-C = N- CN NHCOCH3 15 lt lt lt lt = C - C = N- CH2C6H5 16 lt CONH2 fl = NN = C- lt lt H 17 according to 18 lt II COOCH3 0 "lt 19 lt lt COOC2H5 O lt 20 lt COOC4Hg O lt 21 lt 502C113 NH 22 lt S02C2H5 lt 23 lt rr CONHCONH2 "lt 24 according to CN II according to 25 lt "9 I (-S02- lt At- 1 game Z Gar2 Z3 BX Ct6HS 26 C2H5 C2H5 CN O = NN = C- 27 8 CH3 CH3 """acc 28? T tt "NH C1H2C6H5 29 tt lt I, rr = NN = C- 30 "according to 0 9H3 31 "fl lt NH = NN = C- 32 lt lt lt O CH, CcH, 33 C lt NH = NN = C- 34 No. \ O according to 35 according to 0 36 according to O 37 "" according to NH

Claims (5)

Patentansprilche 1. Farbstoffe der Benzopyranreihe der Formel Z1 und Z2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl, Z1 und z2 zusammen mit dem Stickstoff Teil eines heterocyclischen Ringes, 71 oder z2 zusammen mit dem Stickstoff einen in ortho-Stellung zum Stickstoff ankondensierten gesättigten, gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-Ring, Z3 Wasserstoff, Carbalkoxy, Cyan, Alkylsulfonyl, CONH-CONH2, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Sulfamoyl, Phenyl, Arylsulfonyl, Benzimidazolyl, Benzthiazolyl, Benzoxazolyl oder Chinazolinonyl und Z4 Wasserstoff, Methyl, Athyl, Propyl, Benzyl, Phenyl oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl bedeuten.Claims 1. Dyes of the benzopyran series of the formula Z1 and Z2 hydrogen or optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, Z1 and z2 together with the nitrogen part of a heterocyclic ring, 71 or z2 together with the nitrogen a saturated, optionally substituted 5- or 6-condensed ring ortho to the nitrogen -Ring, Z3 hydrogen, carbalkoxy, cyano, alkylsulfonyl, CONH-CONH2, optionally substituted carbamoyl, sulfamoyl, phenyl, arylsulfonyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, benzoxazolyl or quinazolinonyl and Z4 hydrogen, methyl, ethyl, propyl, benzyl, phenyl or by chlorine, Denote methyl or methoxy substituted phenyl. 2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durchCyan, Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenyl, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Cyan, Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff den Rest eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes, R2 zusammen mit dem Stickstoff einen in o-Stellung zum Stickstoff ankondensierten Rest der Formel R3 Wasserstoff, Carbalkoxy, Cyan, Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, Phenylsulfonyl, Phenyl, Benzimidazolyl oder Benzthiazolyl bedeuten und B und X die angegebene Bedeutung haben.2. Dyestuffs according to Claim 1 of the formula in which R1 is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by cyano, alkoxy, chlorine, bromine, carboxyl, carbalkoxy, carbonamide or acetoxy, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or phenyl, R2 is hydrogen, alkyl with 1 up to 4 carbon atoms or optionally substituted by cyano, alkoxy, chlorine, bromine, carboxyl, carbalkoxy, carbonamide or acetoxy substituted alkyl with 1 to 4 carbon atoms, R1 and R2 together with the nitrogen the remainder of a 5- or 6-membered heterocyclic ring, R2 together with the nitrogen, a radical of the formula which is condensed on in the o-position to the nitrogen R3 denotes hydrogen, carbalkoxy, cyano, alkylsulfonyl, optionally substituted carbonamide, sulfonamide, phenylsulfonyl, phenyl, benzimidazolyl or benzthiazolyl and B and X have the meanings given. 3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel mit Verbindungen der Formel kondensiert, Y ist dabei Cyan oder Carbalkoxy und Z1, z2, Z3 und X haben die für Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen.3. Process for the preparation of dyes according to Claim 1, characterized in that compounds of the formula with compounds of the formula condensed, Y is cyano or carbalkoxy and Z1, z2, Z3 and X have the meanings given for claim 1. 4. Farbstoffzubereitungen zum Färben von Textilmaterial aus Polyamiden, Celluloseestern, Acrylnitrilpolymerisaten und Polyestern, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß Anspruch 1.4. dye preparations for dyeing textile material made of polyamides, Cellulose esters, acrylonitrile polymers and polyesters containing in addition to the usual Ingredients of dyestuffs according to Claim 1. 5. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Kunststoffen in der Masse.5. The use of the dyestuffs according to Claim 1 for coloring plastics in bulk.
DE19742406220 1974-02-09 1974-02-09 Fluorescent dyes of benzopyran series - for colouring synthetic fibres, esp polyesters, and plastics Withdrawn DE2406220A1 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0042090A2 (en) * 1980-06-12 1981-12-23 Bayer Ag Dyestuff preparation and its use to obtain warning and signalling colours
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