DE2405813A1

DE2405813A1 - PROCESS FOR THE SIMULTANEOUS REMOVAL OF HYDROGEN CHLORINE AND SULFUR DIOXIDE FROM GASES CONTAINING SUCH COMPOUNDS, IN PARTICULAR AIR

Info

Publication number: DE2405813A1
Application number: DE19742405813
Authority: DE
Inventors: Karl Dipl Chem Dr Buschmann; Manfred Ehresmann; Friedrich Dipl Chem Dr Wodtcke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-02-07
Filing date: 1974-02-07
Publication date: 1975-09-04
Also published as: GB1493172A; BE824684A; JPS50109881A; NL7501251A

Description

Unser Zeichen; Q₈Z, 30 375 Vo/UB 6700 Ludwigshafen, 4.2.1974 Our sign; Q ₈ Z, 30 375 Vo / UB 6700 Ludwigshafen, February 4, 1974

Verfahren zur gleichzeitigen Entfernung von Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid aus solche Verbindungen enthaltenden Gasen, insbesondere Luft _______™________________ „Process for the simultaneous removal of hydrogen chloride and sulfur dioxide from gases containing such compounds, in particular air _______ ™ ________________ "

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur gleichzeitigen Entfernung von Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid aus diese Bestandteile enthaltenden Gasen, insbesondere Luft, an Aktivkohle bei Temperaturen von 0 bis 10O⁰C und Drücken von 1 bis 50 atü„ Die Aktivkohle wird nach der Beladung regeneriert „·The invention relates to a process for the simultaneous removal of hydrogen chloride and sulfur dioxide from gases containing these components, in particular air, on activated carbon at temperatures from 0 to 10O ⁰ C and pressures from 1 to 50 atmospheres. "The activated carbon is regenerated after loading"

Mir die Durchführung technischer Synthesen, z.B. der Herstellung von EH-,, sind eine Reihe von katalytischen Verfahrensstufen erforderlich, die besondere Anforderungen an die Reinheit der verwendeten Rohstoffe, wie Naphtha, Wasser oder Luft, stellen. Zur Ammoniaksynthese bieten sich entweder Naphtha oder Erdgas als Rohstoffe für die Synthesegasherstellung an„ Diese Kohlenwasserstoffe werden z„B. in einer ersten Verfahrensstufe mit Wasserdampf bei Temperaturen zwischen 700 und 900⁰C an Kickelkatalysatoren zu Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Gasen umgesetzt. Dieses Steam Reforming-Verfahren ist in Ulimanns Enzyklopädie der techn« Chemie, Ergänzungsband 3ο Aufl. 1970, Seiten 458 ff, unter dem Stichwort "Ammoniak" am Beispiel des Kellog-Verfahrens erläuterteWhen carrying out technical syntheses, for example the production of EH- ,, a number of catalytic process steps are necessary, which make special demands on the purity of the raw materials used, such as naphtha, water or air. For ammonia synthesis, either naphtha or natural gas can be used as raw materials for the production of synthesis gas. reacted in a first process stage with steam at temperatures between 700 and 900 ⁰ C over Kickel catalysts to gases containing hydrogen and carbon monoxide. This steam reforming process is explained in Ulimann's Enzyklopadie der techn «Chemistry, supplementary volume 3o ed. 1970, pages 458 ff, under the keyword" ammonia "using the example of the Kellog process

Das aus dem Primärreformer austretende Gas wird in einer zweiten Stufe (Sekundärreformer) mit Luftsauerstoff zu Kohlenmonoxid und Wasserstoff umgesetzt, um den Restmethangehalt in der Regel auf Werte von 0,5 - 0,2 VoI₀ $> zu erniedrigen. Beide Verfahrensstufen werden so aufeinander abgestimmt, daß mit dem Stickstoff der Prozeßluft gerade der für die EH--Synthese erforderliche stöchiometrische Np-Gehalt erreicht wird»The gas exiting the primary reformer gas is reacted in a second stage (secondary reformer) with atmospheric oxygen to form carbon monoxide and hydrogen to the residual methane content in the rule to values from 0.5 to 0.2 VoI ₀ $> to decrease. Both process stages are coordinated in such a way that the nitrogen in the process air just achieves the stoichiometric Np content required for the EH synthesis »

In dem soeben geschilderten Gaserzeugungsteil einer technischen Ammoniakanlage werden daher die Rohstoffe, Kohlenwasserstoff,In the gas generation part of a technical ammonia plant just described, the raw materials, hydrocarbons,

50983 6/036850983 6/0368

652/72 - 2 -652/72 - 2 -

~ ± -~ ± - O.Z. 30 3Ί5 OZ 30 3Ί5

•I.• I.

Wasser und Luft in den Syntheseweg eingeführt„ Yor der Einführung müssen alle Rohstoffe extrem gereinigt werden, da im Anschluß an den Gaserzeugungsteil die weitere Verarbeitung der Spaltgase an Kupfer enthaltenden Konvertierungskatalysatoren erfolgt. Diese Katalysatoren werden durch Schwefel bzw« Chlorverbindungen in ihrer Aktivität stark beeinträchtigt (vergiftet). An manchen Standorten ist die für technische Synthesen zu verwendende Luft durch Gehalte an Chlorverbindungen bzw» Schwefeldioxid im ppm-Bereich verunreinigt. Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit dem Problem, wie die genannten Verunreinigungen aus der Luft entfernt werden können, damit die bei technischen Synthesen, insbesondere bei der Ammoniaksynthese, verwendeten hochaktiven Konvertierungskatalysatoren (TT-Konvertierung) geschützt werden können.Water and air introduced into the synthesis route “Yor of introduction all raw materials must be extremely cleaned, as the further processing of the Fission gases on copper-containing conversion catalysts takes place. These catalysts are made by sulfur or chlorine compounds severely impaired in their activity (poisoned). At some locations it is for technical syntheses The air to be used is contaminated by the content of chlorine compounds or »sulfur dioxide in the ppm range. The present Invention is concerned with the problem of how the said contaminants can be removed from the air so that the highly active conversion catalysts (TT conversion) used in technical syntheses, especially in ammonia synthesis can be protected.

Zunächst sei jedoch auf den Stand der Technik eingegangen und im Anschluß daran die erfindungsmäßige Lösung des dieser Anmeldung zugrunde liegenden Problems erläutert. Für die Abtrennung großer Mengen an Verunreinigungen sind Waschverfahren· wirtschaftlich» So ist z.B. in der deutschen Auslegeschrift 1 031 928 ein Verfahren beschrieben, in dem zur Entfernung von sauren Bestandteilen aus Gasen mit Alkalicarbonatlösungen gewaschen wird. Die Lösungen werden verbraucht bzw. müssen unter Aufwendung von Energie regeneriert werden.First, however, the state of the art will be discussed, followed by the inventive solution of this application underlying problem explained. For the separation large amounts of contaminants are washing processes · economical »This is, for example, in the German Auslegeschrift 1 031 928 describes a method in which to remove acidic components are washed from gases with alkali carbonate solutions. The solutions are consumed or must be under Use of energy to be regenerated.

Die Entfernung geringerer Mengen an Verunreinigungen aus Gasen erfolgt besser durch Adsorption. In der schweizerischen Patentschrift 365 705 ist z.B. ein Verfahren beschrieben, nach dem Halogenverbindungen, insbesondere Fluorwasserstoff, aus trockener Luft bis auf Restgehalte von ca. 1000 ppm entfernt werden können. Als Adsorptionsmittel wird ein basisches Material verwendet, das in dem zu reinigenden Gasstrom suspendiert und nach der Umsetzung durch ein Filter wieder aus dem Gasstrom entfernt wird. Schließlich ist es ganz allgemein bekannt, Verunreinigungen aus Gasen durch Adsorption an Molekularsieben zu entfernen» So ist z.B. in der US-Patentschrift 3 197 942 ein Verfahren zur Entfernung von Chlorwasserstoff aus wasserstoffhaltigen AbgasenThe removal of smaller amounts of impurities from gases is better done by adsorption. In the Swiss patent specification 365 705 describes, for example, a method according to which halogen compounds, in particular hydrogen fluoride, from dry Air can be removed up to a residual content of approx. 1000 ppm. A basic material is used as the adsorbent, which is suspended in the gas stream to be cleaned and, after the reaction, removed from the gas stream again through a filter will. After all, it is generally known to remove impurities from gases by adsorption on molecular sieves » For example, U.S. Patent 3,197,942 discloses a process for removing hydrogen chloride from hydrogen-containing waste gases

509836/0368509836/0368

OoZ, 30 375OoZ, 30,375

beschrieben» Nach diesem Verfahren ist es jedoch nicht möglich, Chlorwasserstoff abzutrennen, wenn Wasserdampf gleichzeitig anwesend ist, da dieser dann stärker gebunden wird und Chlorwasserstoff nicht festgehalten werden kann.described »According to this procedure, however, it is not possible to Separate hydrogen chloride when water vapor is present at the same time, as this is then bound more strongly and hydrogen chloride cannot be held.

In der deutschen Patentschrift 851 106 wird ein Verfahren zur Entfernung von Schwefelverbindungen aus Gasen beschrieben. Zur Entfernung von Schwefelwasserstoff wird dem Gas Sauerstoff, ITH, und Wasser zugegebene Die Beladung mit Wasser erfolgt in einem besonderen Behälter, der mit kleinkörnigem Koks bestückt ist.In the German patent specification 851 106 is a method for Removal of sulfur compounds from gases described. To remove hydrogen sulfide, oxygen, ITH, and water added The loading with water takes place in a special container, which is equipped with small-grain coke.

In Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chemie (loccit,), Seite 469, ist beschrieben, daß das Aktivkohleverfahren häufig zur Entfernung von H₀S, COS und Mercaptanen aus Erdgas angewendet wird und im wesentlichen auf den Bereich unterhalb 50 mg S/Nnr beschränkt ist„ Mit diesem Verfahren sind Endreinheiten von 1 mg S/Nnr zu erzielen« Um Endreinheiten von 0,1 mg S/Nm zu erreichen, wird in dieser Literaturstelle ZnO für die Entfernung von H₀S empfohlen«In Ullmann's encyclopedia of techn. Chemie (Loccit,), page 469, describes that the activated carbon process is often used to remove H ₀ S, COS and mercaptans from natural gas and is essentially limited to the range below 50 mg S / Nnr of 1 mg S / Nnr «To achieve final purities of 0.1 mg S / Nm, this reference _{recommends ZnO for the removal of H 0} S«

Bei dem genannten Stand der Technik konnte nicht erwartet werden, daß es mit Aktivkohle gelingen würde, Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid gleichzeitig bis auf Restgehalte von weniger als 0,001 mg/Nm aus Gasen, insbesondere Luft, zu entfernen, die vorWith the mentioned prior art could not be expected that it would succeed with activated carbon, hydrogen chloride and Sulfur dioxide at the same time to remove residual contents of less than 0.001 mg / Nm from gases, especially air, before

der Reinigung 0,02 bis 0,1 mg Schwefeldioxid pro Nm und bis zu 0,5 mg Chlorwasserstoff pro Nm enthielten.the cleaning 0.02 to 0.1 mg sulfur dioxide per Nm and up to Contained 0.5 mg hydrogen chloride per Nm.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur gleichzeitigen Entfernung von Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid aus solche Verbindungen enthaltenden Gasen, insbesondere Luft, durch Absorption an fest angeordneten Absorptionsmitteln unter anschließender Regeneration, dadurch gekennzeichnet, daß die Absorption an Aktivkohle bei Temperaturen von 0 bis 100⁰C und Drücken von 1 bis 50 atü vorgenommen wird und in den zu reinigenden Gasen ein relativer Wasserdampfsättigungsgrad von 30 bis 100 $> eingestellt wird«The present invention therefore relates to a method for the simultaneous removal of hydrogen chloride and sulfur dioxide from gases containing such compounds, in particular air, by absorption on fixed absorbents with subsequent regeneration, characterized in that the absorption on activated carbon at temperatures from 0 to 100 ⁰ C and Pressures from 1 to 50 atm and a relative water vapor saturation of 30 to 100 $ is set in the gases to be cleaned «

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ganz allgemein fürThe inventive method is very generally suitable for

509836/0368509836/0368

O.Z₀ 30 375OZ ₀ 30 375

die Absorption von Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid aus Gasen, wenn eine ausreichende Menge Sauerstoff vorhanden ist, so daß die Oxidation der sich "bildenden schwefligen Säure zu Schwefelsäure gewährleistet ist_o Insbesondere ist es jedoch zur Reinigung von Luft geeignet, die im G-aserzeugungsteil einer Ammoniakanlage als Prozeßluft zur Verringerung des Restmethangehalts im Sekundärreformer eingeführt wird.the absorption of hydrogen chloride and sulfur dioxide from gases when a sufficient amount of oxygen is present, so that the oxidation which "forming sulphurous acid is guaranteed to sulfuric acid, however, _o In particular, it is suitable for the purification of air, in the G-aserzeugungsteil an ammonia plant as Process air is introduced to reduce the residual methane content in the secondary reformer.

Es wurde festgestellt, daß die Absorption der Verunreinigungen an Aktivkohle erheblich verbessert wird, wenn die Absorption in Gegenwart von Wasserdampf bei erhöhtem Druck vorgenommen wird_o Es wird angenommen, daß sich in Gegenwart von Wasserdampf auf der Oberfläche der Aktivkohle ein Wasserfilm ausbildet, in dem Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid absorbiert werden, wobei letzteres durch den anwesenden Sauerstoff zu Schwefelsäure oxidiert wirdo Es wurde gefunden, daß der Sättigungsgrad, bezogen auf Wasser bzw. Wasserdampf, 30 bis 100 #, vorzugsweise jedoch 70 bis 100 $ betragen sollte. Die Sättigung der luft mit Wasserdampf auf die vorgenannten Kennwerte läßt sich dadurch erreichen, daß man luft durch Wasser leitet oder Wasserdampf in die zu reinigende Luft eindüst. Wie vorstehend bereits ausgeführt, ist das Verfahren besonders geeignet, um Luft, die dem Sekundärreformer einer Ammoniakanlage zugeführt wird, zu reinigen. In dieser Verfahrensstufe wird üblicherweise ein Gesamtdruck von etwa 30 atü angewendet. In der Regel wird die Luft in 4- Druckstufen mit Hilfe eines Turbokompressors auf ca. 38,5 atü verdichtet. Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einer Ammoniakanlage wird daher bevorzugt durch Komprimieren der Prozeßluft ein Wasserdampf-Sättigungsgrad von 99 - 100 $ eingestellt. Dies ist nach der ersten, zweiten und dritten Stufe des Kompressors der Pail, d.h. im Druckbereich von 2 bis 11 atü. Nach jeder dieser drei Stufen wird das durch die Kompression erwärmte Gas wieder abgekühlt und dabei Wasser abgeschieden, so daß die Luft jeweils mit Wasserdampf gesättigt ist.It has been found that the absorption of the impurities is greatly enhanced on activated carbon, when the absorption is carried out in the presence of steam at elevated pressure _o It is believed that a water film is formed in the presence of water vapor on the surface of the activated carbon, in which hydrogen chloride and sulfur dioxide are absorbed, the latter being oxidized to sulfuric acid by the oxygen present. It has been found that the degree of saturation, based on water or water vapor, should be 30 to 100 #, but preferably 70 to 100 $. The saturation of the air with water vapor to the aforementioned characteristics can be achieved by passing air through water or by injecting water vapor into the air to be cleaned. As already stated above, the method is particularly suitable for cleaning air that is fed to the secondary reformer of an ammonia plant. A total pressure of about 30 atmospheres is usually used in this stage of the process. As a rule, the air is compressed to approx. 38.5 atü in 4 pressure stages with the help of a turbo compressor. When the method according to the invention is used in an ammonia plant, a degree of water vapor saturation of $ 99-100 is therefore preferably set by compressing the process air. This is the Pail after the first, second and third stage of the compressor, ie in the pressure range from 2 to 11 atmospheres. After each of these three stages, the gas heated by the compression is cooled down again and water is separated out, so that the air is saturated with water vapor.

Die Absorption der Verunreinigungen an der Aktivkohle kann bei Temperaturen von 0 bis 100⁰C erfolgen, als besonders geeignetThe absorption of the impurities on the activated carbon can take place at temperatures from 0 to 100 ^° C., which is particularly suitable

509836/0368509836/0368

- if -- if - O₀Zo 30 375O ₀ Zo 30 375

haben sich Temperaturen von 20 Ms 80⁰C erwiesen» In diesem Temperaturbereich verläuft die Oxidation des Schwefeldioxids mit ausreichender G-eschwindigkeito Das erfindungsgemäße Verfahren kann drucklos bzw_o bei erhöhten Drücken durchgeführt werden„ Bevorzugt werden Drücke von 1 bis 50 atü angewendet; insbesondere wird die Absorption im Druckbereich von 2 bis atü durchgeführt» (Bei den vorgenannten Druckangaben bedeutet ein druckloses Verfahren ein solches, das mit einem geringen Überdruck arbeitet, der zur Überwindung des Widerstands der Absorptionsmittelschüttung und der Einbauten für eine gleichmäßige Gasverteilung gerade ausreicht» Es hat sich gezeigt, daß eine Schütthöhe von 1 m Aktivkohle bei einer Menge von 30Temperatures have proven to 80 ⁰ C of 20 Ms "At this temperature range, the oxidation runs of the sulfur dioxide with sufficient G-eschwindigkeito The inventive method can be carried out without pressure or at elevated pressures _o" are preferably applied pressures of 1 to 50 atm; In particular, the absorption is carried out in the pressure range from 2 to atm. »(In the above pressure specifications, a pressureless process means one that works with a slight overpressure that is just sufficient to overcome the resistance of the absorbent bed and the internals for even gas distribution» Es hat it has been shown that a bed height of 1 m activated carbon with an amount of 30

•5
Em luft pro Stunde und einem Behälterdurchme3ser von 3,2 m, dcho bei einer stündlichen Belastung von 3 710 Nm Luft bei atü einen Druckverlust von 1,3 m Wassersäule ergibto)• 5
Em air per hour and a container diameter of 3.2 m, which means that an hourly load of 3 710 Nm air at atmospheric pressure results in a pressure loss of 1.3 m water column o)

Die Strömungsgeschwindigkeiten können bis zu 20 000 lim Gas pro m Aktivkohle und Stunde betragen. Innerhalb des vorgenannten Bereichs werden bei höheren Drücken höhere Strömungsgeschwindigkeiten gewählt als bei niedrigeren Drücken. Bei Drücken von ZoBo 2 bis 11 atü werden in der Technik Strömungsgeschwindigkeiten von 10 000 bis 20 000 Nm⁵ Gas pro m·⁵ Aktivkohle und Stunde gewählt« Bei niedrigeren Drücken sollten entsprechend niedrigere Strömungsgeschwindigkeiten, Z₀B. im Bereich von 1000 bis 10 000 Nm Gas/m Aktivkohle und Stunde gewählt werden. Außerdem ist es zweckmäßig, das zu reinigende Gas von unten nach oben durch den Absorber zu führen, um eventuell mitgerissene Wassertropfen abzuscheiden„The flow velocities can be up to 20,000 lim of gas per m of activated carbon per hour. Within the aforementioned range, higher flow velocities are selected at higher pressures than at lower pressures. ⁵ gas per m x ⁵ activated carbon and hour are atm at pressures of zobo 2 to 11 in the art of flow speeds from 10,000 to 20,000 Nm selected "At lower pressures corresponding to lower flow rates, Z should be _0, in the range from 1000 to 10,000 Nm gas / m activated carbon and hour can be selected. In addition, it is advisable to lead the gas to be cleaned from bottom to top through the absorber in order to separate any water droplets that may be carried along with it.

Die Regenerierung des Absorptionsmittels erfolgt am einfachsten durch eine Wasserwäsche, und zwar spätestens dann, wenn ein Durchbruch von SO₂ und HCl festzustellen ist. Das dazu verwendete vollentsalzte Wasser wird, durch eine Sprühvorrichtung gleichmäßig verteilt, von oben über die Kohle gegeben. Die Kohle wird solange ausgewaschen, bis im Waschwasser kein Sulfat und Chlorid mehr nachweisbar sind und vor Wiederinbetriebnahme mit Luft von anhaftendem Tropfwasser befreit. Im allgemeinenThe easiest way to regenerate the absorbent is to wash it with water, at the latest when a breakthrough of SO ₂ and HCl can be detected. The fully demineralized water used for this is poured over the coal from above, evenly distributed by a spray device. The coal is washed out until sulfate and chloride are no longer detectable in the washing water and, before restarting, it is freed from adhering dripping water with air. In general

!109836/0368! 109836/0368

O.Z. ^O 375O.Z. ^ O 375

wird es genügen, nur einen Absorber zu verwenden, da die Laufzeit gegenüber der Regenerierzeit vergleichsweise sehr lang ist, und das zu reinigende Gas während der Regenerierung im Umgang um den Absorber gefahren werden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachstehend an einem Beispiel erläutert.it will be sufficient to use only one absorber, since the running time is comparatively very long compared to the regeneration time, and the gas to be cleaned can be moved around the absorber during regeneration. The inventive method is explained below using an example.

example

In den nachfolgenden Versuchen wurde eine Aktivkohle verwendet, die von G-irdler unter dem Handelsnamen G- 32 E vertrieben wird. Die Herstellung und die Eigenschaften dieser Kohle sind in der Firmenschrift G-SK 32 E 970 beschrieben» Die Aktivkohle besaß eine Körnung von 0,75 bis 1,5 mm.In the following experiments, an activated carbon sold by Girdler under the trade name G-32 E was used. The production and the properties of this charcoal are described in the company publication G-SK 32 E 970 »The activated charcoal possessed a grain size of 0.75 to 1.5 mm.

Die Versuche wurden unter simulierten Bedingungen durchgeführt, weil die für den technischen Fall gegebenen Konzentrationen an Schwefeldioxid (0,02 bis 1 mg pro Nnr ) und an Ohlorwasserstoff (bis zu 0,5 mg pro Hm ) in Luft eine relativ lange Versuchsdauer ergeben hätten. Aus diesem G-runde wurde für alle nachfolgenden Versuche Luft verwendet, der Schwefeldioxid und Ohlorwasserstoff in Mengen von 13 bis 40 mg/Nm zudosiert waren. Bei allen Versuchen lagen trotz der verhältnismäßig hohen Eingangskonzentrationen an SO« und Chlorwasserstoff die Endgehalte an diesen Verunreinigungen bis zu einer relativ hohen Beladung der Aktivkohle unter der Nachweisgrenze von 0,001 mg/Nm .The tests were carried out under simulated conditions because the concentrations given for the technical case Sulfur dioxide (0.02 to 1 mg per Nnr) and hydrogen chloride (up to 0.5 mg per Hm) in air would have resulted in a relatively long test duration. This G-round became for all subsequent ones Experiments used air, the sulfur dioxide and hydrogen chloride were metered in in amounts of 13 to 40 mg / Nm. Despite the relatively high initial concentrations of SO2 and hydrogen chloride, the final levels were found in all experiments these impurities up to a relatively high loading of the activated carbon below the detection limit of 0.001 mg / Nm.

In der Versuchsreihe wurden bei 25⁰C stündlich 90 1 Luft, mit HCl und SO₂ beladen, über 10 ml = 5,3 g Aktivkohle bei einer Schütthöhe von 4 cm geleitete In Tabelle 1 sind die Ergebnisse der Versuchsreihe wiedergegeben, die so durchgeführt worden war, daß im G-asausgang praktisch kein Chlorwasserstoff und kein Schwefeldioxid mehr nachweisbar war₀ In the test series, 90 l of air per hour, charged with HCl and SO ₂ , were passed over 10 ml = 5.3 g of activated carbon at a bed height of 4 cm ^{at 25 ° C. Table 1 shows the results of the test series which were carried out in this way} was that practically no hydrogen chloride and no sulfur dioxide was detectable in the gas outlet ₀

Es sind aufgeführt? In Spalte 2 und 3 die SO₀- bzw. HCl-G-ehalte in der Eingangsluft, in mg S0₂/Nnr bzw. in mg HCl/lfm , in Spalte 4 und 5 die Variablen Druck in bar bzw» Wasserdampfgehalt der Luft in ppm; in Spalte 6 der relative Wasserdampfsättigungsgrad in $>\ in Spalte 7 und 8 das Aufnahmevermögen der Aktivkohle anThere are listed? In columns 2 and 3 the SO ₀ or HCl-G contents in the inlet air, in mg S0 ₂ / Nnr or in mg HCl / running meter, in columns 4 and 5 the variables pressure in bar or water vapor content of the air in ppm; in column 6 the relative water vapor saturation level in $> \ in columns 7 and 8 the absorption capacity of the activated carbon

S09836/0368S09836 / 0368

Schwefeldioxid und Chlorwasserstoff in Gewichtsprozent, "bezogen auf die Aktivkohle, und in der letzten Spalte die G-esamtbeladu'Qg der Aktivkohle (als Summe der beiden Teilbeträge der Spalten 7 und 8). Das Ergebnis zeigt, daß die absorbierbare Menge an Verunreinigungen sehr stark vom Wasserdampfgehalt und vom Druck abhängt«Sulfur dioxide and hydrogen chloride in percent by weight, "based on on the activated carbon, and in the last column the G-esamtbeladu'Qg the activated carbon (as the sum of the two partial amounts in columns 7 and 8). The result shows that the absorbable amount of impurities depends very much on the water vapor content and the pressure «

In Tabelle 2 sind die Ergebnisse dargestellt, die an 10 ml = 5,3 g der genannten Aktivkohle bei einer Schütthöhe von ebenfalls 4 cm, einer Belastung von 90 1 Iuft/h mit den in Spalte 2 und 3 angegebenen S0_?- und HCl-Gehalten in £mg/Nm*3 "bei gleichbleibendem Wasserdampfgehalt der Luft von 28 000 ppm bei verschiedenen Temperaturen und damit unterschiedlichem Wasserdampf Sättigungsgrad erhalten worden sind_o In Table 2 the results are shown that at 10 ml = 5.3 g of said activated carbon at a bed height of 4 cm also, a load of 90 1 IUFD / h with the indicated in column 2 and 3 _S0? - and HCl contents in £ mg / Nm * 3 "with a constant water vapor content of 28,000 ppm in the air at different temperatures and thus different degrees of water vapor saturation have been obtained _o

Die in Tabelle 3 wiedergegebenen Daten zeigen schließlich an zwei im Handel erhältlichen Kohlesorten der FV Forit, Amsterdam, Holland (Typ 2025 engporig und 3025 weitporig), daß die weitporige Kohle eine höhere Aufnahmekapazität besitzt als die engporige ο Diese Versuche wurden, drucklos bei 25⁰C mit wasserdampf ge satt igt er Luft und den in den Spalten 3 und 4 in mg/Mnr angegebenen SO«- bzw. HCl-G-ehalten bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 35 1 Luft/10 ml Aktivkohle und einer Schütthöhe von 1,5 om durchgeführt. Ton der engporigen Kohle (Typ 2025) wurden 4,1 g angewendet; von der weitporigen Kohle (Typ 3035) wurden nur 3,7 g benötigt, da diese eine geringere Schüttdichte aufweist. The data shown in Table 3 finally show, for two commercially available types of coal from FV Forit, Amsterdam, Holland (type 2025 narrow-pore and 3025 wide-pore), that the wide-pored coal has a higher absorption capacity than the narrow-pored ο These tests were unpressurized at 25 ⁰ C with air saturated with water vapor and the SO «or HCl-G contents given in columns 3 and 4 in mg / Mnr at a flow rate of 35 1 air / 10 ml activated carbon and a bed height of 1.5 om carried out. Narrow-pore charcoal clay (type 2025) 4.1 g was used; only 3.7 g of the wide-pored coal (type 3035) were required, as it has a lower bulk density.

509836/0368509836/0368

ΰ.ζ. 30 375ΰ.ζ. 30 375

Table 1

11 CVJCVJ 33 44th 55 66th 77th 88th 99 στ
οστ
ο Vera.
ITr.Vera.
ITr. Eingang
{mg/Nn
so₂ entry
{mg / Nn
so ₂ ja Iu ft
HClyes Iu ft
HCl Druck
[bar]pressure
[bar] Η« O-Damp fge ha11
dT Luft [ppm"]Η «O-Damp add ha11
dT air [ppm "] SättigungsgradSaturation level Aufnahme
SO₂ recording
SO ₂ Gew. t
HOlWt. T
HOl Gew. $
SO₂ + HClWeight $
SO ₂ + HCl 983983 11 2323 2121 1,011.01 30003000 9,79.7 0,850.85 0,750.75 1,61.6 S/036S / 036 2
32
3 38
34 38
34 20
2320th
23 1,01
1,011.01
1.01 5000
70005000
7000 16,3
22,616.3
22.6 2,1
2,52.1
2.5 1,71.7 3,2
4,23.2
4.2 GOGO 44th 4040 1515th 1,011.01 1000010,000 3232 5,75.7 2,12.1 7,87.8 55 2929 1919th 1,011.01 1550015500 5050 6,66.6 4,34.3 10,910.9 66th 2424 2525th 1,011.01 2200022000 7171 7,17.1 7,47.4 14,514.5 77th 1313th 2020th 1,011.01 3100031000 100100 8,18.1 12,812.8 20,920.9 88th 2020th 2121 10,9610.96 28502850 100100 14,614.6 15,415.4 30,030.0

Table 2

ο. ζ. 50 375ο. ζ. 50 375

11 22 33 44th VJlVJl 66th 77th 88th 99 Vers.Verse. EingaInput ngsluftngsluft Temp.Temp. HgO-DatnpfgehaltHgO data content SättigungsgradSaturation level Aufnahmerecording Gew.^Weight ^ Gew. fo Weight fo Nr.No. so₂ so ₂ HGlHGl ⁰C ⁰ C d. Lu ft [ppnfjd. Air [ppnfj WW. so₂ so ₂ HGlHGl SO₂ + HGlSO ₂ + HGl OO (O(O OOOO 99 2020th 1414th 2323 28 00028,000 100100 1212th 8,48.4 20,420.4 σ>σ> 1010 1818th 1313th 5050 28 00028,000 2323 2,12.1 1,51.5 3,63.6 οο 1111 3,53.5 4,74.7 7575 28 00028,000 7,57.5 0,60.6 0,80.8 1,41.4 GOGO

Table 3

11 22 33 44th 55 66th 77th 88th Vers.
Nr.Verse.
No. Norifkohle
TypNorif charcoal
Type Eingangslu ft
so₂ Inlet air
so ₂ [mg/Nm³]
HGl[mg / Nm ³ ]
HGl Sättigungsgrad % Degree of saturation % Auf na OE
SO₂ On na OE
SO ₂ te Gew.-#
HGlte weight #
HGl Gew.-%
SO₂ + HClWt%
SO ₂ + HCl 12
1312th
13th 2025
30252025
3025 22
2222nd
22nd 5,5
55.5
5 100
100100
100 2,0
5,22.0
5.2 0,5
1,20.5
1.2 2,5
6,42.5
6.4

Claims

1. A method for the simultaneous removal of hydrogen chloride and sulfur dioxide from gases containing such compounds, in particular air, by absorption on fixed absorbents with subsequent regeneration, characterized in that the absorption on activated carbon at temperatures from 0 to 100 ⁰ C and pressures from 1 to 50 atm and a relative water vapor saturation of 30 to 100 $ is set in the gases to be cleaned,

2. The method according to claim 1, characterized in that the relative degree of water vapor saturation is 70 to 100 #.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the degree of water vapor saturation is adjusted by compressing the gases.

BASi ¹ Aktiengesellschaft-N

&09836/036Θ& 09836 / 036Θ