DE2404365B2 - DEVICE FOR MELT FLOW ELECTROLYSIS OF METAL CHLORIDES - Google Patents
DEVICE FOR MELT FLOW ELECTROLYSIS OF METAL CHLORIDESInfo
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Description
I /I /
Metall, das an Sieüen erzeugt ist, die von der öffnung entfernt find, befindet sich für eine relativ lange Zeit in einem Elektrolyten, in dem eine Menge Gas vorhanden ist, womit folglich eine erhöhte Möglichkeit für eine Rekombination gegeben ist. Die Hauptströmung des Elektrolyten in der Elektrolysezone ist diagonal gerichtet, so daß das Gas in einem großen Ausmaß gegen die Trennwand bewegt wird und demzufolge dem Eiektrolyten durch die öffnungen hindurch folgen kann. Es beste'u nur eine geringe Möglichkeit, die Geschwindigkeit des Elektrolyten vor und/ oder in der öffnung zu steuern, so daß es schwierig ist, einen ausreichenden Unterschied zwisciien dem Geschw:p,digkeitsvektor der Gasblasen und dem des Elektrolyten zu erreichen und eine wirksame Trennung des Gases vom Elektrolyten und vom Metall zu erzielen. Metal generated at surfaces remote from the opening resides for a relatively long time in an electrolyte in which a lot of gas is present, thus increasing the possibility of recombination. The main flow of the electrolyte in the electrolysis zone is directed diagonally, so that the gas is moved to a large extent against the partition and consequently can follow the electrolyte through the openings. It beste'u is little possibility that velocity of the electrolyte before and / or control in the mouth, so that it is difficult to obtain a sufficient difference zwisciien the Speed: p, digkeitsvektor of the gas bubbles and to achieve that of the electrolyte and an effective To achieve separation of the gas from the electrolyte and the metal.
Das Hauptprinzip bekannter Ausführungsformen einer Elektrolysevorrichtung erschwert das Ausbalancieren bzw. Erreichen einer wünschenswerterweise kürzesten Aufenthaltsdauer des Metalls in den Elektrolyse- und den Gasabtrennzo..en gegenüber einem erwünschterwdse minimalen Transport von Gas in die Metallabtrennzone.The main principle of known embodiments of an electrolysis device makes it difficult to balance or achieve a desirably shortest residence time of the metal in the electrolysis and gas separation zones compared to a desired minimal transport of gas into the metal separation zone.
Für diese Probleme sind verschiedene Lösungen gesucht worden. Zum Beispiel ist vorgeschlagen worden, eine vergrößerte Entfernung zwischen den Elektroden in Richtung der Trennwand vorzusehen, die Höhe der Elektrode zu verkleinern, und zwar in derselben Richtung und teilweise Beseitigung von Chlor durch Absaugen durch die Anoden hindurch, wodurch eine größere Menge aus der Nähe der Trennwand enlfernt wird.Various solutions have been sought for these problems. For example, it has been suggested to provide an increased distance between the electrodes in the direction of the partition wall, the height of the To reduce the size of the electrode in the same direction and remove some of the chlorine by suction through the anodes, removing a greater amount from near the partition will.
Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zu Grunde, eine Vorrichtung zur Schmelzflußelektrolyse von Metallchloriden zu schaffen, bei der eine Antammlung der beiden Hauptprodukte, Magnesium und Chlorgas, in einer geringen Anzahl von Zonen mit minimalem Rekombinationsverlust sowie eine rasche und vollständige Trennung von Gas und Metall erreicht wird.In contrast to this, the invention is based on the object of providing a device for melt flow electrolysis of metal chlorides in which an accumulation of the two main products, magnesium and chlorine gas, in a small number of zones with minimal recombination loss and rapid and complete separation of gas and metal is achieved.
Diese Aufgabe ist bei einer Vorrichtung zur Schrnelzflußelektrolyse von Metallchloriden der eingangs beschriebenen Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zur Trennung des Elektrolyten zusammen mit dem erzeugten Metall von dem Chlorgas in den doppelt wirkenden hohlen Kathoden mit Einlaßöffnungen und Auslaßöffnungen versehene Durchlässe vorgesehen sind, die die Gasabtrennzone mit der Metallabtrennzone verbinden.This task is in a device for melting flow electrolysis of metal chlorides of the type described at the outset according to the invention in that to separate the electrolyte together with the generated metal from the chlorine gas in the double acting hollow cathodes with inlet openings and outlet openings provided passages connecting the gas separation zone with the metal separation zone.
Zweckmäßigerweise haben die Durchlässe jeweils eine Einlaßöffnung in oder an der Horizontalebene des Kathodenoberteils.Appropriately, the passages each have an inlet opening in or on the horizontal plane of the Cathode top.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung sind die Kathoden doppelwandig und mit einem U-förmigen Querschnitt ausgebildet, haben ein offenes Kathodenoberteil und erstrecken sich so durch die vertikale Trennwand hindurch, daß die Auslaßöffnungen der Durchlässe in der zur Metallabtrennzone weisenden vertikalen Ebene der Trennwand liegen.In a further embodiment of the invention, the cathodes are double-walled and with a U-shaped Cross-section formed, have an open cathode top and extend so through the vertical Partition wall through that the outlet openings of the passages in the metal separation zone facing vertical plane of the partition.
Vorteilhafterweise ist der sich durch die Trennwand erstreckende, die Auslaßöffnung bildende Teil der Kathode mit einer nach unten geneigten oberen Deckfläche versehen, und der innen liegende Boden der Kathoden ist zur Trennwand hin leicht geneigt.The part which extends through the partition and forms the outlet opening is advantageously the The cathode is provided with a downwardly sloping top surface, and the bottom of the inside Cathode is slightly inclined towards the partition wall.
Durch diese Maßnahmen wird erreicht, daß die Strömung in der Elektrolysezone, das ist der Raum zwischen Anode und Kaxhode, im wesentlichen vertikal aufwärts gerichtet ist. Es besteht dort keitie Tendenz für einen diagonaJen Effekt. Vertikal aufwärts ist grundsätzlich die günstigste Strömungsrichtung, durch die das Gas und das Metall aus dieser Zone in kürzej ster Zeit entfernt wird. In dem Bereich oberhalb der Kathode, der hier die Gasabtrennzone bildet, macht die Strömung des Elektrolyten und des Metalls eine 180 -Wende und setzt ihren Weg senkrecht nach unten fort. Dies ist die beste Lösung, um eine rasche und vollständige Beseitigung des Gases aus der Flüssigkeit zu erreichen. Die Strömung des Elektrolyten und des Metalls setzt sich dann in der Kathode auf die Metallabtrtnnzone hin fort, ohne in störende Beeinflussung mit den Bedingungen in der Elektrolysezone und der Gasabtrennzone zu kommen.These measures ensure that the flow in the electrolysis zone, that is the space between anode and kaxhode, is directed essentially vertically upwards. There is no tendency there for a diagonal effect. In principle, the most favorable flow direction is vertically upwards which the gas and the metal from this zone in short most time is removed. In the area above the cathode, which here forms the gas separation zone, makes the flow of the electrolyte and metal makes a 180 turn and continues its way straight down away. This is the best solution for a quick and complete elimination of the gas from the liquid reach. The flow of electrolyte and metal then settles in the cathode on the metal separation zone go on without interfering with the conditions in the electrolysis zone and the Gas separation zone to come.
Die erfindungsgemäße Auswahl des Ortes und der Form der Einlaßöffnungen der oben angegebenen Durchlässe ermöglicht ein großes zu erreichendes Ausmaß einer Steuerung der Strömungsgeschwindig-The selection according to the invention of the location and shape of the inlet openings of the above Passages enable a large degree of control of the flow rate to be achieved.
ao keiten in der Gasabtrennzone. Durch Wahl bzw. Veränderung der Breite des Oberteils der Kathode und des Einlaßschlitzes können die Geschwindigkeiten so eingestellt werden, daß das Metall rasch aus der Gasabtrennzone durch den Elektrolyten entfernt wird, während das Gas zurückgehalten wird. Des weiteren wird mit dem Aufbau gemäß der Erfindung erreicht, daß der ganze Bereich oberhalb der Kathode als Gasabtrennzone wirkt, im Gegensatz zu Zellen, die die üblichen Fensteröffnungen haben. Erfindungsgemäß besteht keine Notwendigkeit, solche vorzusehen, z. B. um die Eiektrodenhöhe gegen die Trennwand zu verringern oder den Entgasungsbereich in der Nachbarschaft derselben zu vergrößern.ao opportunities in the gas separation zone. By choosing or changing the width of the top of the cathode and the inlet slot, the velocities can be adjusted so that the metal is quickly removed from the gas separation zone by the electrolyte while the gas is retained. Furthermore, it is achieved with the structure according to the invention that the entire area above the cathode acts as a gas separation zone, in contrast to cells which have the usual window openings. According to the invention there is no need to provide such, e.g. B. to reduce the electrode height against the partition or to enlarge the degassing area in the vicinity of the same.
Mit der raschen und wirkungsvollen Trennung des Gases von der Mischung Elektrolyt/Metall, wie sie mit der Vorrichtung gemäß der Erfindung erreicht wird, werden eine Reihe von Vorteilen erzielt. Die verringerte Berührungszeit zwischen Gas und Metall verringert das Ausmaß von Rekombinationen und demzufolge wird ein erhöhter Wirkungsgrad bezogen auf den aufgewendeten elektrischen Elektrolysestrom erreicht. Die Verringerung des Transportes von Gas in die Metallsammelzone verringert den eintretenden Verlust an Gas und verringert Verunreinigungen, die durch solche Gasverluste verursacht werden. Höhere Stromausnutzung und Verringerung der Gasverluste lassen auch eine größere Rentabilität erreichen.With the rapid and effective separation of the gas from the electrolyte / metal mixture like them is achieved with the device according to the invention, a number of advantages are achieved. the reduced contact time between gas and metal reduces the extent of recombinations and consequently, there is an increased efficiency based on the electrical electrolysis current used achieved. The reduction in the transport of gas into the metal collection zone reduces the amount entering Loss of gas and reduces impurities caused by such gas leakage. Higher Using electricity and reducing gas losses also allows greater profitability to be achieved.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der nachfolgenden Beschreibung unter Bezugnahme auf
die Zeichnung erläutert.
Es zeigtAn embodiment of the invention is explained in the following description with reference to the drawing.
It shows
Fig. 1 einen Horizontalschnitt einer erfindungsgemäßen Elektrolysevorrichtung mit doppelt wirkenden Kathoden,1 shows a horizontal section of an electrolysis device according to the invention with double-acting Cathodes,
Fig. 2 einen Vertikalschnitt nach Linie A-A der Fig. 1 undFig. 2 is a vertical section along line AA of Fig. 1 and
Fig. 3 einen Vertikalschnitt nach Linie B-B der Fig. 2.FIG. 3 shows a vertical section along line BB in FIG. 2.
Die Anoden 1 und Kathoden 2 sind abwechselnd so angeordnet, daß beide Elektrodenarten doppelt wirken. Die Elektrolysezone ist mit 3, die Gasabtrennzone mit 4 und die Metallabtrennzone mit 5 bezeichnet. Der Durchlaß 6 in der hohlen Kathode 2 hat eine Einlaßöffnung 7 und eine Auslaßöffnung 8. Die Einlaßöffnung 7 des Durchlasses 6 befindet sich in oder an der Horizontalebene des Oberteils der Kathode 2. Die Auslaßöffnune 8 befindet sich in /W „»w:i,„i—The anodes 1 and cathodes 2 are arranged alternately so that both types of electrodes are double works. The electrolysis zone is designated with 3, the gas separation zone with 4 and the metal separation zone with 5. The passage 6 in the hollow cathode 2 has an inlet opening 7 and an outlet opening 8. The inlet opening 7 of the passage 6 is located in or on the horizontal plane of the upper part of the cathode 2. The outlet opening 8 is located in / W "» w: i, "i—
Ebene der Trennwand 10. Die Kathode 2 wird durch eine Stützplatte 9 gehalten. Eine geneigte obere Deckfläche der Kathoden 2 ist bei 11 dargestellt, wo die Kathoden sich unter die Trennwand 10 erstrecken. Bei 12 fällt der innenseitige Boden der Kathode 2 wie dargestellt ab.Plane of the partition wall 10. The cathode 2 is held by a support plate 9. A sloping upper deck the cathode 2 is shown at 11 where the cathodes extend under the partition wall 10. at 12, the inside bottom of the cathode 2 drops off as shown.
Die Strömung bei diesem Aufbau der Zellen ist durch die dargestellten Pfeile angedeutet. Hauptsächlieh als Folge der Gasentwicklung an der Anode 1 strömt der Elektrolyt zusammen mit dem Gas und dem an der Kathode 2 erzeugten Metall senkrecht aufwärts in die Elektrolysezone 3. In der Gasabtrennzone4 erfährt die Strömung der Mischung Elektrolyt/Metall eine i80-Wendung und fließt dann vertikal nach unten in den in der Kathode 2 vorgesehenen Durchlaß 6 hinein. Durch Wahl passender Abmessungen des Oberteils der Kathode 2 und der Einlaßöffnung 7 des Durchlasses 6 wird erreicht, daß das Gas praktisch die Flüssigkeit vollständig verläßt, während das Metall der Strömung des Elektrolyten folgt. Innerhalb der Kathode 2 erfährt die Strömung von Elektrolyt/Metall eine 9O'--Ablenkung, ehe sie in die Metallabtrennzone 5 eintritt. In dieser wird das Metall abgetrennt und steigt zur Oberfläche des Elektrolyten auf, um dort zu verbleiben. Der Elektrolyt strömt nach unten, erfährt eine Wendung, um unter den Elektroden hindurchzuströmen und von dort in die Elektrolysezone 3 zurückzukehren.The flow in this structure of the cells is indicated by the arrows shown. Mainly As a result of the development of gas at the anode 1, the electrolyte flows together with the gas and the metal produced at the cathode 2 vertically upwards into the electrolysis zone 3. In the gas separation zone 4 the flow of the electrolyte / metal mixture experiences an i80 turn and then flows vertically downwards into the passage 6 provided in the cathode 2. By choosing the right dimensions for the upper part the cathode 2 and the inlet opening 7 of the passage 6 is achieved that the gas practically the Leaves liquid completely while the metal follows the flow of the electrolyte. Within the Cathode 2 experiences a 90 'deflection of the electrolyte / metal flow before it enters the metal separation zone 5 entry. In this the metal is separated and rises to the surface of the electrolyte to remain there. The electrolyte flows downwards, turning to flow under the electrodes and from there to return to the electrolysis zone 3.
Um den praktischen Wert der Erfindung zu zeigen bzw. zu erreichen, sind im großen Umfange Versuche durchgeführt worden, bei denen Elektrolysezellen mit und ohne Hohlkathoden verwendet worden sind. Es werden nachfolgend spezielle Beispiele angegeben.In order to show or achieve the practical value of the invention, experiments are carried out on a large scale have been carried out in which electrolysis cells with and without hollow cathodes have been used. It specific examples are given below.
Für ein erstes Beispiel ist eine Vorrichtung zur Schmelzflußelektrolyse mit doppelt wirkenden Kathoden, wie sie in den Fig. 1, 2 und 3 dargestellt ist, vcr-A first example is a device for fused flux electrolysis with double-acting cathodes, as shown in Figs. 1, 2 and 3, vcr-
5DO /5DO /
JJ 66th
wendet worden. Die Salzschmelze bestand im wesentliehen aus MgCl2, CaCI2, NaCI und KCI, die elektrolysiert wurde. Die MgCI2-Konzentration betrug im Mittel ungefähr 15 Gewichtsprozent und das Gewichtsverhältnis (NaCl + KCl)/CaCI2 betrug ungefähr 1,4. Die Temperatur der Schmelze betrug 730 C und die Stromdichte 80 kA. Im eingelaufenen Betriebszustand wurden folgende Ergebnisse erreicht:been turned. The molten salt consisted essentially of MgCl 2 , CaCl 2 , NaCl and KCl, which was electrolyzed. The MgCl 2 concentration averaged about 15 percent by weight and the weight ratio (NaCl + KCl) / CaCl 2 was about 1.4. The temperature of the melt was 730 C and the current density 80 kA. In the run-in operating condition, the following results were achieved:
Zellenspannung 4,9 VCell voltage 4.9 V
mittlere Stromdichte 0,46 Amp/cm* mean current density 0.46 Amp / cm *
Energieverbrauch 13,8 kWh/kg MgEnergy consumption 13.8 kWh / kg Mg
Verlust von Chlorgas von der
Gasabtrennzone an die Loss of chlorine gas from the
Gas separation zone to the
Metallabtrennzone 0,01 kg CI2/kg Mg.Metal separation zone 0.01 kg CI 2 / kg Mg.
Λ Bei eine™ zweiten Beispiel wurde der Test gemäß Λ In a ™ second example, the test was carried out according to
ao dem ersten Beispiel wiederholt, jedoch wurde eine Vorrichtung zur Schmelzflußelektrolyse verwendet, die "bhche massive Kathoden und »Fensteröffnungen« in der Trennwand in Höhe der Oberfläche des Elektro-1^" hat' damlt der Elektrolyt in die Metallsammel-ao the first example is repeated, however, a device was used for fusion electrolysis, the "BHCHE massive cathodes and" window openings "in the partition wall in height of the surface of the electrical ^ 1" 'has damlt the electrolyte in the Metallsammel-
»5 fne strömen kann. Bei dem zweiten Beispiel wurden»5 f ne can flow. The second example was
folgende Ergebnisse erreicht:achieved the following results:
Zellenspannung 4 9VCell voltage 4 9V
mittlere Stromdichte 0*46 Amp/cm2 mean current density 0 * 46 amps / cm 2
Energieverbrauch . . 13,8 kWh/kg MgPower consumption . . 13.8 kWh / kg Mg
Verlust an Chlorgas 0 1 kg Cl /kg Mg.Loss of chlorine gas 0 1 kg Cl / kg Mg.
Die Ergebnisse dieser Beispiele zeigen, daß mit der Vorrichtung gemäß der Erfindung eine wesentliche Verbesserung der Trennung von Chlorgas vom Elektrolyten erreicht wird, wodurch der Transport von Chlorgas in die Metallsammelzone um etwa 90% verringen wurde.The results of these examples show that with the device according to the invention an essential Improvement in the separation of chlorine gas from the electrolyte is achieved, thereby reducing the transport of Reduce chlorine gas in the metal collection zone by around 90% became.
Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings
684684
r.3r*ri r .3r * ri
Claims (5)
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |