DE2403546A1

DE2403546A1 - Process for the production of flame-retardant artificial stones

Info

Publication number: DE2403546A1
Application number: DE2403546A
Authority: DE
Inventors: Klaus Pullmann; Peter Dr Quis
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1974-01-25
Filing date: 1974-01-25
Publication date: 1975-08-07
Also published as: FR2259133A1; DE2403546B2; FR2259133B3

Description

Pat/Dr.B/Vtt/9Pat / Dr.B / Vtt / 9

Verfahren zur Herstellung flammfester KunststeineProcess for the production of flame-retardant artificial stones

Die vorliegende. Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung flammfester Kunststeine aus mineralischen, körnigen bis grobstückigen Füllstoffen, die durch einen Kunststoff als Bindemittel zu einem Formkörper verbunden werden, wobei der Kunststoffbinder durch Polymerisation von Methacrylsäuremethylester oder von einem zum überwiegenden Teil (> 50 Gewichtsprozent) aus Methacrylsäuremethylester und zum restlichen Teil aus einer anderen, äthylenisch ungesättigten Verbindung bestehenden Monomerengemisch gebildet wird.The present. The invention relates to a method of manufacture Flame-retardant artificial stones made of mineral, granular to coarse fillers, which are supported by a plastic as Binder are connected to form a molded body, the plastic binder by polymerization of methacrylic acid methyl ester or from a predominant part (> 50 percent by weight) of methyl methacrylate and the remainder Part is formed from another, ethylenically unsaturated compound consisting of monomer mixture.

Es ist z. B. aus der. DT-PS 1 252 629 bekannt, körnige Gesteinsmengen, wie Splitt, Kies, Sand u. ä..auf die obengenannte Weise zu einem festen Verband zu vereinen. Als schutzbegründend wird in der genannten Patentschrift angegeben, daß dem Gesteinsmaterial ein in Methacrylsäuremethylester quellbares oder lösliches Polymerisat, insbesondere Polymethacrylsäuremethylester, in fein verteilter Form zugesetzt und die Masse verarbeitet wird, ehe die Polymerisatteliehen vom Monomeren homogen durchgequollen oder in diesem aufgelöst sind. Das bekannte Verfahren wird zur Herstellung und Ausbesserung von Fahrbahndecken, von Straßen, Flugplatzrollbahnen und dergleichen angewendet. Es liegt auf der Hand, daß man durch Polymerisation" der in dieser Patentschrift beschriebenen Gemische in Formen auch Kunststeine herstellen kann. Während solche Kunststeine für viele Zwecke, z. B. als Grabsteine, Trittplatten in GärtenIt is Z. B. from the. DT-PS 1 252 629 known, granular amounts of rock, such as chippings, gravel, sand, etc. to be combined in the above-mentioned way to form a firm bond. as In order to protect protection, it is stated in the patent mentioned that the rock material contains a methyl methacrylate swellable or soluble polymer, in particular methyl polymethacrylate, added in finely divided form and the mass is processed before the polymer is borrowed from the monomer are swollen through homogeneously or are dissolved in this. The known method is used for the production and repair of road surfaces, applied by roads, airfield runways and the like. It is obvious that polymerisation " the mixtures described in this patent specification can also produce artificial stones in molds. While such artificial stones for many purposes, e.g. B. as gravestones, stepping stones in gardens

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usvi. verwendet werden können, verbietet sich die Verwendung dieser z. T. aus einem organischen Binder bestehender Kunststeine jedoch in jenen Fällen, in denen - häufig in Befolgung gesetzlicher Vorschriften - die aus den Kunststeinen gefertigten Bauelemente flammfest sein müssen.usvi. can be used, the use is prohibited this z. Artificial stones partly consisting of an organic binder, however, in those cases in which - often in compliance statutory regulations - the construction elements made from artificial stones must be flame-proof.

Für das Flammfestmachen von Kunststoffen, und zwar auch solcher auf Methacrylatbasis, sind zahlreiche Vorschläge bekannt, auf die hier nur in großen Zügen eingegangen werden soll: Es ist vorgeschlagen worden, in Kunststoffe Phosphorsäureester (H. Gnamm, "Die Lösungsmittel und Weichhaltungsmittel" 194;5j Seite 246) oder Phosphorsäure (DT-PS 1 OJ52 54θ) einzubringen. Von großer praktischer Bedeutung ist der Zusatz von organischen chlorhaltigen Phosphorverbindungen (US-PS 3 014 944 .und DT-PS 1 1^4 8^6). Auch organische Säurechloride, Tetrachlorphthalsäureester, Hexachlorcyclopentadien, gegebenenfalls in Verbindung mit Antimonchlorid, sind als flammhemmende Zusätze zu Kunststoffen vorgeschlagen worden (DT-OS 1 794 058). Schließlich sei auf die Verwendung Kristallwasser enthaltender anorganischer Salze, z. B. von Zinkborat, Alkali- und Ammoniumphosphaten und Alaunen hingewiesen. Soweit solche Salze in das Polymerisat eingearbeitet werden, z. B. derart, daß man einfein gepulvertes Salz mit einem Kunststoffgranulat innig mischt und den so präparierten Kunststoff in an sich bekannter Weise extrudiert, bestehen gegen die Verwendung der zuletzt genannten Salze keine Bedenken. Die Voraussetzung ist lediglich, daß die Salze den bei Temperaturen von z. B. l60° - l8o° C ablaufenden ExtrusionsVorgang ohne nennenswerte Zersetzung aushalten.For the flame-proofing of plastics, including those based on methacrylate, numerous proposals are known, which will only be dealt with in broad outline here: It has been proposed to use phosphoric acid esters in plastics (H. Gnamm, "Die Solvents und Softenhalter"194; 5j page 246) or phosphoric acid (DT-PS 1 OJ52 54θ). The addition of organic phosphorus compounds containing chlorine is of great practical importance (US Pat. No. 3,014,944 and German Pat. No. 1 1 ^ 4 8 ^ 6). Organic acid chlorides, tetrachlorophthalic acid esters, hexachlorocyclopentadiene, optionally in conjunction with antimony chloride, have also been proposed as flame-retardant additives to plastics (DT-OS 1 794 058). Finally, consider the use of inorganic salts containing water of crystallization , e.g. B. of zinc borate, alkali and ammonium phosphates and alums. To the extent that such salts are incorporated into the polymer, e.g. B. in such a way that a finely powdered salt is intimately mixed with a plastic granulate and the plastic thus prepared is extruded in a manner known per se, there are no concerns about the use of the last-mentioned salts. The only prerequisite is that the salts are at temperatures of z. B. withstand the extrusion process running between 160 ° and 180 ° C without significant decomposition.

Bei der Herstellung von Kunststeinen erfolgt die Polymerisation der Monomeren in aller Regel bei Zimmertemperatur, und zwar derart, daß die Polymerisation unter der Einwirkung eines aus einem tertiären Amin und einer Perverbindung aufgebauten RedoxsystemsIn the manufacture of artificial stones, the polymerization of the monomers usually takes place at room temperature in such a way that that the polymerization takes place under the action of a redox system composed of a tertiary amine and a per compound

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erfolgt. Dem Fachmann ist' geläufige daß das tertiäre Arain dabei als solches, d. h. als basische Verbindung vorliegen muß, während die Salze dieser Basen als nichtreduzierende und nichtbasische Verbindungen keine katalytische Wirkung zeigen. Aus diesem Grunde verbot sich dem Fachmann die Verwendung eines sauren, flämmhemmendeη Zusatzes, da dieser die Polymerisation des Monomeren bzw. Monomere'ngemisches durch Neutralisation des basischen, tertiären Amins verhindert. Die Richtigkeit dieser Vorhersage erweist sich, wenn man z. B. ein saures Alkallsulfat oder -phosphat, die als Flammschutzmittel für Holz und Textilien praktische Bedeutung haben, in ein z. B. Methacrylsäuremethylester enthaltendes Gemisch einbringt, das unter der Einwirkung des genannten Redoxsystems erhärten soll. Das Monomere polymerisiert unter diesen Umständen nicht. - Auch stark alkalische Verbindungen, wie gelöschter Kalk, Alkaliwasserglas oder Soda, die ebenfalls als Flammschutzmittel für z. B. Holz bekannt sind, hemmen Polymerisationen der in Frage stehenden Art.he follows. The person skilled in the art is familiar with the fact that the tertiary area must be present as such, ie as a basic compound, while the salts of these bases, as non-reducing and non-basic compounds, show no catalytic action. For this reason, the person skilled in the art was forbidden from using an acidic, flame-retardant additive , since this prevents the polymerization of the monomer or monomer mixture by neutralizing the basic, tertiary amine. The correctness of this prediction proves if one z. B. an acidic alkali sulfate or phosphate, which have practical importance as flame retardants for wood and textiles, in a z. B. brings in a mixture containing methyl methacrylate, which is intended to harden under the action of said redox system. The monomer does not polymerize under these circumstances. - Even strongly alkaline compounds such as slaked lime, alkali water glass or soda, which are also used as flame retardants for z. B. wood are known to inhibit polymerizations of the type in question.

Es wurde gefunden, daß überraschenderweise Alkalialaune und kristallwasserhaltiges Aluminiumsulfat, deren flammhemmende Wirkung bekannt ist, die katalytische Wirksamkeit eines aus einem tertiären Amin und einer Perverbindung bestehenden Redoxsystems nicht hindert, obwohl Verbindungen dieser Art schwachsauer sind und zur Erzielung der angestrebten Flammschutzwirkung, wie die späteren Beispiele zeigen, in großen Mengen von z. B. 20 >&, bezogen auf das Gesamtgemisch, gegenüber Aminmengen von wenigen Prozenten zur Anwendung kommen. Da in den gemäß der vorliegenden Erfindung zu verarbeitenden technischen Produkten eine gewisse Wassermenge, und sei es nur als Feuchtigkeitsgehalt der mineralischen Baustoffe, nicht ausgeschlossen werden kann, schien die "inaktivierung" des tertiären Amins durch ein schwachsaures Flammschutzmittel^ermeidbar. Bei Überwindung des wohlbegründeten Vorurteils findet man, 'daß dieIt has been found that, surprisingly, alkali moods and aluminum sulfate containing water of crystallization, their flame-retardant Effect is known to be the catalytic effectiveness of one a tertiary amine and a per-compound existing redox system, although compounds of this type are weakly acidic and to achieve the desired flame retardant effect, as the later examples show, in large quantities of e.g. B. 20> &, based on the total mixture, compared to amine quantities of a few percent are used. As in the technical to be processed according to the present invention Products contain a certain amount of water, even if it is only the moisture content of the mineral building materials the "inactivation" of the tertiary amine by a weakly acidic flame retardant seemed to be avoidable. at Overcoming the well-founded prejudice is found, 'that the

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Polymerisation auch bei Anwesenheit von vergleichsweise großen Mengen Alaun bzw. Aluminiumsulfat ohne Verzögerung verläuft und die so erhaltenen Produkte schwer entflammbar nacn den Bestimmungen der DIN" 4102 sind. Damit können Bauelemente aus Kunststeinen der erfindungsgemäßen Art hergestellt werden, die nach brandpolizeilichen Vorschriften "schwer entflammbar" bzw. nach der Norm ASTM 6^5 "selbstverlöschend" sein müssen. Dies gilt beispielsweise bei der Verwendung solcher Kunststeine als Treppenstufen in mehrgeschossigen Häusern oder bei einer Verwendung zum Verkleiden von Bauwerken.Polymerization proceeds without delay even in the presence of comparatively large amounts of alum or aluminum sulfate and the products obtained in this way are flame-retardant in accordance with the provisions of DIN 4102. This means that components can be made from Artificial stones of the type according to the invention are produced, the must be "flame retardant" according to fire protection regulations or "self-extinguishing" according to the ASTM 6 ^ 5 standard. this applies, for example, when using such artificial stones as stairs in multi-storey houses or when using them for cladding buildings.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verarbeitenden Stoffgemische bestehen zu mehr als 50 Gewichtsprozent aus Gesteinsmaterial·, dessen Zusammensetzung hinsichtlich Art, Menge und Korngröße in weiten Grenzen schwanken kann. Das Gesteinsmaterial wird mit Methylmethacrylat oder mit einem zu mehr als 50 Gewichtsprozent aus Methylmethacrylat bestehenden Monomerengemisch vermengt. Dem Gesteinsmaterial wird feinverteiltes Po l3^rme thylme thacrylat oder ein zum überwiegenden Teil aus Methylmethacrylat aufgebautes Copolymerisat zugesetzt. Der Polymerisatanteil kann zwischen 0,5 bis 10 %, bezogen auf das zu erhärtende Gemisch, schwanken.The substance mixtures to be processed according to the method according to the invention consist of more than 50 percent by weight of rock material, the composition of which can vary within wide limits with regard to type, quantity and grain size. The rock material is mixed with methyl methacrylate or with a monomer mixture consisting of more than 50 percent by weight of methyl methacrylate. The rock material is added finely divided Po l3 ^r me thylme methacrylate or a methyl methacrylate constructed from predominantly copolymer. The proportion of polymer can vary between 0.5 and 10 %, based on the mixture to be hardened.

Außer Zusatzstoffen, auf die noch einzugehen sein wird, enthält das Feststoffgemisch eine Perverbindung, z. B. Benzoylperoxyd. In addition to additives, which will be discussed later, the solid mixture contains a per compound, e.g. B. benzoyl peroxide.

Das Feststoffgemisch wird mit 5 bis 25 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, bezogen auf das Gewicht der zu polymerisierenden Masse, vermischt. Anstelle des Methylmetnacrylats kann ein Monomerengemisch verwendet werden, das zu mehr als 50 % aus Methylmethacrylat und zum restlichen Teil aus z. B. Styrol, Alphamethylstyrol, Vinylacetat, Vinylidenchlorid oder/und einem Acrylsäureester mit 1-6 C-Atomen im Alkoholrest besteht.The solid mixture is mixed with 5 to 25 percent by weight of methyl methacrylate, based on the weight of the mass to be polymerized. Instead of the methyl methacrylate, a monomer mixture can be used, more than 50 % of which consists of methyl methacrylate and the remainder of z. B. styrene, alphamethylstyrene, vinyl acetate, vinylidene chloride and / or an acrylic acid ester with 1-6 carbon atoms in the alcohol residue.

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In geringen Mengen können Verbindungen mit 2 Kohlenstoff-Doppelbindungen im Molekül, z. B. Methacrylsäurevinylester, Divinylbenzol, Triallylcyanurat, Glycoldimethacrylat oder 1 .,-^-Butandiol-dA-methacrylat, und zwar in Mengen von etwa 0,05 bis 5 %3 zugesetzt werden. Die auf diese Weise vernetzten Polymerisate zeichnen sich gegenüber den entsprechenden, nicht vernetzten Produkten durch größere Härte, aber auch erhöhte Sprödigkeit aus. - Die gegenteilige Wirkung wird durch den Zusatz sogenannter Weichmacher erzielt. Als Beispiele solcher Stoffe seien Phthalsäureester und Phosphorsäureester genannt, die in Mengen von z. B. 0,2 bis 5 %, bezogen auf die durch Polymerisation zu erhärtende Masse, zugesetzt werden können.In small amounts, compounds with 2 carbon double bonds in the molecule, e.g. B. vinyl methacrylate, divinylbenzene, triallyl cyanurate, glycol dimethacrylate or 1., - ^ - butanediol-dA-methacrylate, in amounts of about 0.05 to 5 % 3 are added. The polymers crosslinked in this way are distinguished from the corresponding, non-crosslinked products by greater hardness, but also by increased brittleness. - The opposite effect is achieved by adding so-called plasticizers. Examples of such substances are phthalic acid esters and phosphoric acid esters, which are used in amounts of, for. B. 0.2 to 5 %, based on the mass to be hardened by polymerization, can be added.

Das über die Zusammensetzung der verwendbaren Monomerengemische Gesagte gilt in sinngemäßer V/eise auch für die Zusammensetzung der zur Anwendung kommenden Copolymerisate, die, um dies zu wiederholen, ebenfalls zum überwiegenden Teil aus Methylmethacrylat aufgebaut sind.That about the composition of the monomer mixtures that can be used What has been said applies analogously to the composition of the copolymers used, which are used to this end to repeat, also predominantly from methyl methacrylate are constructed.

Über Redoxsysteme, die zum Teil aus einem tertiären Amin aufgebaut sind, wurde erstmalig in der französischen Patentschrift 8^3 679 berichtet. In der britischen Patentschrift 652 770 ist eine große Anzahl der für solche Systeme verwendbaren tertiären Amine aufgezählt. Von diesen kommen dem Dirnethyl-p-toluidin und dem Diäthyl-p-toluidin besondere Bedeutung zu. Eine Modifizierung solcher Amine ist in der DT-OS 2 305 Jl4 beschrieben, wobei durch eine durch Anlagerung oder Kondensation erzielte Molekülvergrößerung des tertiären Amins eine längere Topfzeit des zu polymerisierenden Gemisches erzielt wird. Da auch diese modifizierten Produkte tertiäre Amine darstellen, gehören sieAbout redox systems, some of which are built up from a tertiary amine was first reported in French patent 8 ^ 3 679. In British Patent 652,770 is enumerated a large number of the tertiary amines which can be used for such systems. Of these come the dirnethyl-p-toluidine and diethyl-p-toluidine is of particular importance. A modification such amines is described in DT-OS 2 305 J14, whereby by an enlargement of the molecule achieved by addition or condensation of the tertiary amine a longer pot life of the mixture to be polymerized is achieved. Since this too modified products represent tertiary amines, they belong

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zum Umfang des vorliegenden Verfahrens.on the scope of the present proceedings.

Die' in Mengen von 10 bis ^O Gewichtsprozent in das zu erhärtende Geraisch einzubringenden Alaune sind das Doppelsalz Na A-I (SO^)₂.12 HgO und die entsprechende Kaliumverbindung.The alums to be introduced in amounts of 10 to ^ O percent by weight into the _{device to be hardened are the double salt Na AI (SO ^) 2} .12 HgO and the corresponding potassium compound.

Die Verarbeitbarkelt der erfindungsgemäßen Gemische kann verbessert werden, wenn diesen Gemischen geringe Mengen von z. B. 0,1 bis 0,2 Gewichtsprozent (bezogen auf die Gesamtmasse) eines chlorhaltigen Wachses zugesetzt werden.The processability of the mixtures according to the invention can be improved when these mixtures small amounts of z. B. 0.1 to 0.2 percent by weight (based on the total mass) of a chlorine-containing wax can be added.

Eine weitere, eine erhebliche Verbesserung des neuen Verfahrens bedingende Maßnahme besteht darin, in die zu erhärtende Masse ein in Wasser schwer- bis unlösliches, pulverförmiges, mineralisches Produkt, wie Kreide, Gips oder Kaolin, einzubringen. Dieses Vorgehen bewirkt eine verbesserte Haftfestigkeit zwischen dem Kunstharzbinder und dem Gesteinsmaterial und damit eine erhöhte Haltbarkeit der erfindungsgemäß hergestellten Kunststeine.Another major improvement in the new process The necessary measure is to add a powdery, mineral substance that is poorly or insoluble in water to the mass to be hardened Product such as chalk, plaster of paris or kaolin. This procedure results in an improved adhesive strength between the synthetic resin binder and the rock material and thus an increased durability of the artificial stones produced according to the invention.

Die Fließfähigkeit und damit die Verarbeitbarkeit des erfindungsgemäßen Gemisches wird weiterhin verbessert, wenn an Stelle von z. B. gewöhnlicher Kreide bzw. gewöhnlichem Gips oder Kaolin eine sogenannte "hydrophobierte" Kreide od. dgl. verwendet wird. Für die Ausbildung eines festen Verbandes zwischen den Gesteinsteilchen ist deren Benetzung mit Methylmethacrylat ebenso bedeutungsvoll wie die Benetzung des pulverförmigen Zuschlags mit dem Monomeren. Durch Aufbringung einer dünnen Schicht von z. B. Zinkstearat auf das mineralische Pulver wird die Grenzflächenspannung zwischen diesem und dem Monomeren erniedrigt, so daß eine vollständige Benetzung des pulverförmigen "Füllstoffs" eintritt. - Pulverförmige Zusatzstoffe der genannten Art können in unterschiedlicher Menge mitverwendet werden. Bereits bei ZusätzenThe flowability and thus the processability of the invention Mixture is further improved if, instead of z. B. ordinary chalk or ordinary plaster of paris or kaolin So-called "hydrophobized" chalk or the like is used. For the formation of a firm bond between the rock particles, their wetting with methyl methacrylate is just as important like the wetting of the powdery aggregate with the monomers. By applying a thin layer of e.g. B. Zinc stearate on the mineral powder, the interfacial tension between this and the monomer is lowered, so that a complete wetting of the powdery "filler" occurs. - Powdered additives of the type mentioned can be used in different amounts can also be used. Even with additives

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von ζ. B. 1 fo einer "nydrophobierten" Kreide wird eine Änderung im Fließvernalten der Masse beobacntet. Der Verwendung großer Mengen, von z. B. über 20 ^c/o ist aus Kostengründen eine Grenze gesetzt.from ζ. B. 1 fo a "hydrophobized" chalk, a change in the flowability of the mass is observed. The use of large amounts, e.g. B. over 20 ^c / o is a limit for cost reasons.

Die nacnstenenden Beispiele (B) erläutern das erfindungsgemäße Verfanren, onne den nacngesucnten Schutz auf eben diese Ausfünrungsforraen zu beschränken, Die Vergleionsbeispiele (A) belegen die Richtigkeit der bereits erwähnten fachmännischen Voraussage, daß ein saurer flammhemmender Zusatz die Polymerisation wegen Neutralisation des basiscnen tertiären Amins innibiert»The following examples (B) illustrate what is according to the invention Get rid of the protection you are looking for on these execution forms to restrict, The comparison examples (A) prove the correctness of the already mentioned professional Predict that an acidic flame retardant additive will cause polymerization innibated because of neutralization of the basic tertiary amine »

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Bei den unter A aufgeführten Vergleichsbeispielen und bei den unter B aufgeführten Beispielen für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurden jeweils dem gleichen Ansatz 72,0 g eines flammhemmenden Zusatzstoffes (FHZ) zugerniseht. Die dabei erhaltene Masse wurde in einem mit einer Folie aus PoIytetrafluoräthylen ausgelegte Form gefüllt. Soweit die Massen durch Polymerisation erhärteten (das waren die unter B aufgeführten Massen gemäß der vorliegenden Erfindung) wurde der der Formen entnommene Kunststein mit der heißen Flamme eines Bunsenbrenners beflammt und das Verhalten nach Wegnehmen der Flamme beobachtet.In the comparative examples listed under A and in the Examples listed under B for the implementation of the invention In the process, 72.0 g of a flame-retardant additive (FHZ) were added to the same batch. the The resulting mass was in a with a film made of polytetrafluoroethylene filled shape. As far as the masses hardened by polymerization (these were those listed under B. (Masses according to the present invention), the artificial stone removed from the molds became one with the hot flame Bunsen burner and observed the behavior after removing the flame.

Die untersuchten Gemische hatten folgende Zusammensetzung:The mixtures examined had the following composition:

jO g Kies, Korngröße 2 bis 6 mm
,5 g Quarzsand
15,0 g TitandioxydjO g gravel , grain size 2 to 6 mm
, 5 g of quartz sand
15.0 g titanium dioxide

2,4 g einer 50>oigen Paste von Benzoylperoxyd in Dibutylphthalat 4-5*0 g eines Monomerengemisches, das zu 95 Gewichtsprozent aus Methylmethacrylat und J5 % aus Ij4-Butandioldimethacrylat besteht und in dem weiterhin 2 $ Dirnethyl-p-toluidin gelöst sind.2.4 g of a 50% paste of benzoyl peroxide in dibutyl phthalate 4-5 * 0 g of a monomer mixture which consists of 95 percent by weight of methyl methacrylate and J5% of 14-butanediol dimethacrylate and in which 2 $ dimethyl-p-toluidine is still dissolved.

4,2 g Polymethylmethacrylat (als Frässpäne) 72,0 g FHZ4.2 g polymethyl methacrylate (as milling chips) 72.0 g FHZ

Comparative Examples A.

Beispiel 1: FHZ = Ammonium-Eisen (Hl) sulfat.12 H₃OExample 1: FHZ = ammonium iron (Hl) sulfate. 12 H ₃ O

Beispiel 2: FHZ = Natriumdihydrpgenphosphat.2 HpOExample 2: FHZ = sodium dihydrogen phosphate. 2 HpO

Beispiel ^: FHZ = Natriumhydrogensulfat.H₂OExample ^: FHZ = sodium hydrogen sulfate.H ₂ O

Beispiel 4; FHZ = Natriumcarbonat.10 H₃OExample 4; FHZ = sodium carbonate. 10 H ₃ O

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GmbH DarmstadtGmbH Darmstadt Examples according to the invention B

Beispiel 5: FHZ = Aluminiumsulfat.13 H₀O Beispiel d: PHZ = Kalium-Aluminiumsulfat.12 HpOExample 5: FHZ = aluminum sulphate. 13 H ₀ O Example d: PHZ = potassium aluminum sulphate. 12 HpO

Results;

Die Massen gemäß den Beispielen 1-4 waren nach 8 Stunden noch nicht fest geworden.The masses according to Examples 1-4 were after 8 hours not yet solidified.

Die Massen gemäß den Beispielen 5 und 6 waren nach 30 Minuten auspolymerisiert und der der Form entnommene Kunststein wurde auf die angegebene Weise beflammt. Nach Entfernen der Bunsenbrennerflamme verlöschte die auf der Oberfläche des Kunststeins brennende Flamme momentan.The compositions according to Examples 5 and 6 had polymerized to completion after 30 minutes and the artificial stone removed from the mold was exposed to a flame in the manner indicated. After removing the Bunsen burner flame, the flame burning on the surface of the artificial stone went out momentarily.

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Claims

GmbHDarmitadt ^"GmbHDarmitadt ^ "

Claims

.) Process for the production of flame-resistant artificial stones from mineral fillers, methyl methacrylate "or a monomer mixture consisting of more than 50% methyl methacrylate and the remainder of another monomeric, ethylenically unsaturated compound which is copolymerized with this ester and of polymethyl methacrylate or a monomer mixture that is soluble in methyl methacrylate or swellable copolymers which are made up of more than 50 % methyl methacrylate and partly from a monomer copolymerizing with this ester, said mixture being made up of a redox system consisting of a tertiary amine and a per compound through polymerization of the monomer or the Monomeregemiscnes hardened,

characterized by

that the mixture to be polymerized is a finely divided Alkali alum or hydrous aluminum sulfate in an amount of 10 to 30 percent by weight based on weight the total mass, added and the polymerization is carried out in a manner known per se.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the monomer content 5 to 25 percent by weight and the polymer content 0.5 to 10 percent by weight - each based on the weight of the total mass - make up.

J5. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that a crosslinking monomer is added in amounts of 0.05 to 5 % to the mixture to be polymerized.

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