DE2400911B2 - METHOD FOR PRODUCING NEODYME ULTRAPHOSPHATES - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING NEODYME ULTRAPHOSPHATESInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Neodym-Ultraphosphaten der Formeln NdP5OiO bzw. LaNdPio028 mit wesentlich verbesserten Eigenschaften als Festkörperlasermaterialien.The invention relates to a process for the production of neodymium ultraphosphates of the formulas NdP 5 OiO or LaNdPio0 2 8 with significantly improved properties than solid-state laser materials.
Neodym-dotierte Kristalle, wie z. B. Yttrium-Aluminium-Granate (YAG) oder Yttrium-Aluminium-Oxyd (YAlO), und Neodym-dotierte Gläser stellen bekanntlieh gute Festkörperlasermaterialien dar: In diesen Materialien liegen die für den Laserbetrieb maßgeblichen Energieniveaus des dreiwertigen Neodym-Ions einigermaßen günstig, und zwar sowohl in bezug auf die Pumpverhältnisse (Absorptionsbanden im sichtbaren und nahen Infrarot) wie in bezug auf die Emission (sogenannte Vier-Niveau-Betrieb ist möglich). Die wichtigsten Emissionslinien sind relativ scharf, die bekannteste Linie liegt bei 1,06 um Wellenlänge. Die laseraktiven Neodym-Ionen zeigen keine Alterungs- oder Zersetzungserscheinungen. Ferner haben die obengenannten kristallinen Materialien eine gute Wärmeleitung (wichtig für Laser hoher Dauerleistung), und die Gläser lassen sich preiswert in großen Stücken herstellen (wichtig für Laser hoher Pulsenergien).Neodymium-doped crystals, such as. B. Yttrium aluminum garnets (YAG) or yttrium aluminum oxide (YAlO), and neodymium-doped glasses are known to be good solid-state laser materials: In these Materials are the energy levels of the trivalent neodymium ion that are decisive for laser operation reasonably favorable, both in terms of the pumping conditions (absorption bands in the visible and near infrared) as with regard to the emission (so-called four-level operation is possible). the most important emission lines are relatively sharp, the best known line is at 1.06 µm wavelength. the laser-active neodymium ions show no signs of aging or decomposition. Furthermore, the The crystalline materials mentioned above have good heat conduction (important for lasers with high continuous power), and the glasses can be produced inexpensively in large pieces (important for lasers with high pulse energies).
Dennoch besitzen diese bekannten Lasermaterialien einen Nachteil, der die Suche nach noch besseren Materialien angeregt hat.Nevertheless, these known laser materials have a disadvantage that makes the search for even better ones Suggested materials.
Für optische Kommunikation werden optische Sender und optische Verstärker benötigt, die sich 5s miniaturisieren lassen, d. h. man braucht Lasermaterialien, die bei sehr kleinen Abmessungen bereits hohe optische Verstärkung haben. Im Prinzip kommen hierfür Halbleiterlaser und Neodymlaser in Betracht.Optical transmitters and optical amplifiers are required for optical communication, which are 5s let miniaturize, d. H. you need laser materials that are already high with very small dimensions have optical amplification. In principle, semiconductor lasers and neodymium lasers can be used for this.
In einer grundlegenden Arbeit (H. G. D a η i e 1 m e y e r, M. BI ä 11 e und P. B a 1 m e r, Appl. Phys. 2,269 - 274, 1973) wurde gezeigt, daß der bisher beste Neodymlaser Nd : YAG nicht geeignet ist für Miniaturisierung, da die Neodymkonzentration nicht hinreichend erhöht werden kann, Es wurde nämlich gefunden, daß bei einer Erhöhung der Nd-Konzentration auf mehr als einige Prozent die Fluoreszenzlebensdauer der Ionen aus prinzipiellen Gründen stark abnimmt, so daß sich die benötigte Pumpenenergie in unerwünschter Weise erhöht.In a fundamental work (H. G. D a η i e 1 m e y e r, M. BI ä 11 e and P. B a 1 m e r, Appl. Phys. 2,269 - 274, 1973) it was shown that the so far best neodymium laser Nd: YAG is not suitable for miniaturization because the Neodymium concentration cannot be increased sufficiently, namely it has been found that in one Increasing the Nd concentration to more than a few percent reduces the fluorescence lifetime of the ions principal reasons decreases sharply, so that the required pump energy in an undesirable manner elevated.
NdPsOu ist das erste Lasermaterial, das nicht durch Dotierung sondern als echte chemische Verbindung hergestellt wurde, und das bei Zimmertemperatur mit hohem Wirkungsgrad auch kontinuierlich Laserstrahlung erzeugen und verstärken kann. Durch Röntgenuntersuchungen wurde festgestellt, daß NdP5Oi4 monoklin ist und zur Zwillingsbildung neigt. Letzteres ist aber für die optische Kristallqualität ein entscheidender Nachteil. Außerdem ist die Lebensdauer des oberen Laserzustandes (4FjZ2) mit 66 Mikrosekunden relativ klein und die Linienbreite des Hauptlaserüberganges bei 1,05 μηι mit 50 A relativ groß, so daß die Laserschwelle relativ hoch liegt (]. of Quantum Electronics, Vol. Qe-8, 10[1972],805bis808).NdPsOu is the first laser material that was not produced by doping but as a real chemical compound, and which can also continuously generate and amplify laser radiation at room temperature with high efficiency. X-ray examinations revealed that NdP 5 Oi 4 is monoclinic and tends to form twins. The latter, however, is a decisive disadvantage for the optical quality of the crystal. In addition, the service life of the upper laser state ( 4 FjZ 2 ) is relatively short at 66 microseconds and the line width of the main laser transition at 1.05 μm with 50 A is relatively large, so that the laser threshold is relatively high (]. Of Quantum Electronics, Vol. Qe -8, 10 [1972], 805 to 808).
Ziel der Erfindung ist es daher, die Nachteile des Neodym-Ultraphosphats zu beseitigen und ein verbessertes Material zu schaffen, welches eine erhöhte Lebensdauer aufweist, die Linienbreite reduziert, den Laserwirkungsgrad erhöht und die Neigung zur Zwillingsbildung nicht oder nur in verringertem Grade aufweist. Außerdem ist es ein Ziel der Erfindung, die Qualitätsschwankungen zu beseitigen, die bisher bei Neodym-Ultraphosphat verschiedener Herstellungschargen auftraten. Bei dem bisher bekannten Herstellungsverfahren für NdUP-Kristalle war nämlich Form und Größe bei wiederholten Züchtungsversuchen recht unterschiedlich, obwohl die Bedingungen so gut als möglich konstant gehalten wurden. Auch Schwankungen hinsichtlich der Fluoreszenzlebensdauer sollten beseitigt und die Größe der gezüchteten Kristalle erhöht werden.The aim of the invention is therefore to eliminate the disadvantages of neodymium ultraphosphate and to improve it To create material that has an increased service life that reduces the line width Laser efficiency is increased and the tendency to form twins is not or only to a reduced extent having. In addition, it is an aim of the invention to eliminate the quality fluctuations that previously occurred with Neodymium ultraphosphate occurred in various manufacturing batches. In the previously known manufacturing process for NdUP crystals, the shape and size were right after repeated attempts at cultivation different, although the conditions were kept as constant as possible. Fluctuations too in terms of fluorescence lifetime should be eliminated and the size of the grown crystals increase.
Erreicht wird dieses Ziel erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung von Neodym-Ultraphosphaten der Formeln NdP5OiO bzw. LaNdPioO« in Form unverzwillingter Kristalle durch Erhitzen von Nd2O3 bzw. Nd2O3 und La2O3 mit überschüssiger reinster wasserfreier D3PO4 in einem aus Feingold bestehenden Gefäß, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Erhitzung bei einer Temperatur zwischen 500 und 6000C durchführt.This goal is achieved according to the invention by a process for the production of neodymium ultraphosphates of the formulas NdP 5 OiO or LaNdPioO «in the form of non-twinned crystals by heating Nd 2 O 3 or Nd 2 O 3 and La 2 O 3 with excess of the purest anhydrous D 3 PO 4 in a group consisting of fine gold vessel, which is characterized in that one carries out the heating at a temperature between 500 and 600 0 C.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird in dem eingesetzten D3PO4 Deuterium ganz oder teilweise durch Tritium ersetzt.According to one embodiment of the invention, the D 3 PO 4 used is completely or partially replaced by tritium.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich durch das erfindungsgemäße Verfahren die Fluoreszenzlebensdauer der Neodym-Ultraphosphatkristalle wesentlich erhöhen läßt. Dies führt zu einer entsprechend niedrigeren Pumpschwelle bei Anwendung als Lasermaterial bzw. einem verbesserten Wirkungsgrad. Der Grund hierfür ist zwar nicht bekannt, es wird jedoch angenommen, daß bei Herstellung des Neodym-Ultraphosphates in normaler Phosphorsäure in sehr kleinem Maße Gitterfehlstellen gebildet werden, in denen Neodym durch drei Wasserstoffionen ersetzt wird. Da Wasserstoffionen die Anregungsenergie von Neodymionen in starkem Maße löschen, läßt sich die eigentlich mögliche Fluoreszenzlebensdauer von Neodym-Ultraphosphatkristallen bei ihrer Züchtung in Phosphorsäure bzw. Di- oder Polyphosphorsäure nicht erzielen. Es wird angenommen, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren derartige Fehlstellen mit dem weit schwereren Deuterium oder Tritium besetzt werden, welche wegen ihrer doppelten bzw. dreifachen Masse eine wesentlich geringere oder gar keine Löschung der Anregungsenergie mehr zur Folge haben. Hinzu kommt noch als besonderer Effekt bei Verwen-Surprisingly, it has been found that the fluorescence lifetime is increased by the method according to the invention the neodymium ultraphosphate crystals can increase significantly. This leads to a accordingly lower pumping threshold when used as a laser material or improved efficiency. The reason for this is not known, but it is believed that when the neodymium ultraphosphate was produced Lattice defects are formed to a very small extent in normal phosphoric acid, in where neodymium is replaced by three hydrogen ions. Since hydrogen ions take the excitation energy of Neodymium ions extinguish to a large extent, the actually possible fluorescence lifetime of neodymium ultraphosphate crystals can be when cultivated in phosphoric acid or di- or polyphosphoric acid. It is believed that the Process according to the invention such defects are occupied with the much heavier deuterium or tritium which, because of their double or triple mass, are significantly less or none at all Extinction of the excitation energy have more consequence. In addition, there is a special effect when using
dung von tritiierter Phosphorsäure, daß sich das Tritium mit einer Halbwertzeit von 12 Jahren in Helium umwandelt und d.e Kristalle völlig frei von leichten Löschzentren werden. Dies hat zur Folge, daß in tritiumhaltiger Phosphorsäure gezogene Neodym-Ultraphosphatkristalle sich im Laufe der Zeit in ihren Lasereigenschaften verbessern. tion of tritiated phosphoric acid that the tritium is converted into helium with a half-life of 12 years and de crystals are completely free of light extinguishing centers. As a result, neodymium ultraphosphate crystals grown in tritiated phosphoric acid improve in their laser properties over time.
Der erfindungsgemäß erzielte überraschende Effekt tritt auch dann ein, wenn anstelle von normalen Neodym-Ultraphosphatkristallen der Formel NdP5Ou oder von LaNdPi0O28 die in der deutschen Patentanmeldung P 23 42 182.1 beschriebenen dotierten Neodym-Ultraphosphatc der allgemeinen FormelThe surprising effect achieved according to the invention also occurs when, instead of normal neodymium ultraphosphate crystals of the formula NdP 5 Ou or LaNdPi 0 O 28, the doped neodymium ultraphosphate of the general formula described in German patent application P 23 42 182.1
worin Me Scandium, Gallium, Yttrium, Indium Cer Gadolinium, Lutetium, Thallium oder/und Uran bedeutet, und χ eine Zahl zwischen etwa 0,001 und 0,999 darstellt, hergestellt werden. In diesem Fall wird lediglich ein Teil des als Ausgangsmaterial verwendeten Nd2O3 durch Me2O3 ersetzt.where Me is scandium, gallium, yttrium, indium, cerium, gadolinium, lutetium, thallium and / or uranium, and χ represents a number between about 0.001 and 0.999. In this case, only part of the Nd 2 O 3 used as the starting material is replaced by Me 2 O 3 .
Die Ausgangssubstanzen Nd2O3, La2O3 und Me2O3 müssen in hoher Reinheit, vorzugsweise 99,999% und mehr, eingesetzt werden. Diese Reinheit ist erforderlich, weil selbst Spuren anderer Elemente, vor allem Pr, Sm und Dy, die Neodymstrahlung unterdrücken. Das genannte Gefäßmaterial ist notwendig, weil heiße Polyphosphorsäure außer Gold und Diamant alles auflöst. Insbesondere Platingefäße sind ungeeignet, da Platin mit Pyrophosphorsäure eine Verbindung eingeht.The starting substances Nd 2 O 3 , La 2 O 3 and Me 2 O 3 must be used in high purity, preferably 99.999% and more. This purity is necessary because even traces of other elements, especially Pr, Sm and Dy, suppress the neodymium radiation. The above-mentioned vessel material is necessary because hot polyphosphoric acid dissolves everything except gold and diamond. Platinum vessels in particular are unsuitable because platinum forms a compound with pyrophosphoric acid.
Die schwere Phosphorsäure muß, wie erwähnt, im Überschuß über die stöchiometrisch erforderliche Menge eingesetzt werden. Bevorzugt wird ein Gewichtsverhältnis der gesamten Metalloxide zu D3PO4 bzw. den entsprechenden, gegebenenfalls trauerten Di- oder Polyphosphorsäuren zwischen 1 :20 und 1 :50. Größere Phosphorsäuremengen ergeben keinen Vorteil, bei Mengen unter dem angegebenen Bereich ist die erhältliche Kristallgröße geringer und die Kristallqualität schlechter.As mentioned, the heavy phosphoric acid must be used in excess of the stoichiometrically required amount. A weight ratio of the total metal oxides to D 3 PO 4 or the corresponding, optionally mourned di- or polyphosphoric acids between 1:20 and 1:50 is preferred. Larger amounts of phosphoric acid are of no advantage; with amounts below the specified range, the available crystal size is smaller and the crystal quality is worse.
Als schwere oder tritiierte Phosphorsäure (im folgenden einfach als Phosphorsäure bezeichnet) kann im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens sowohl noch schwere Wasser enthaltende als auch bereits davon befreite Phosphorsäure eingesetzt werden. Bei Verwendung von schwer-wasserhaltiger Phosphorsäure wird zuerst auf eine relativ mäßig erhöhte Temperatur erhitzt, bis kein freies schweres Wasser mehr vorhanden ist. Typische Bedingungen hierfür sind lOstündiges Erhitzen auf etwa 180 bis 2200C. Das Ende der Entwässerungsphase läßt sich daran erkennen, daß die Oxyde sich aufzulösen beginnen. Während der Entwässerung wird zweckmäßig unter einem strömenden Inertgasschirm gearbeitet, welcher freigesetztes schweres Wasser abtransportiert. Geeignete Inertgase sind die gegenüber den angewandten Substanzen und gegenüber schwerem Wasser inerten Gase wie z. B. Stickstoff, Sauerstoff und Edelgase. Nach Beendigung der Entwässerung wird das Erhitzen im abgeschlossenen Raum fortgesetzt. Die Entwässerungsphase kann abgekürzt werden oder ganz entfallen, wenn von wasserfreier schwerer Phosphorsäure bzw. Diphosphorsäure (D4P2O7) oder Pyrophosphorsäure ausgegangen wird. Die Oxyde der angeführten Seltenen Erden gehen auch in Diphosphorsäure noch vollständig in Lösung. Entsprechendes gilt, wenn Deuterium ganz oder vollständig durch Tritium ersetzt ist As heavy or tritiated phosphoric acid (hereinafter referred to simply as phosphoric acid), phosphoric acid which still contains heavy water and which has already been freed from it can be used in the context of the process according to the invention. When using phosphoric acid containing heavy water, the mixture is first heated to a relatively moderately elevated temperature until there is no longer any free heavy water. Typical conditions for this are lOstündiges heating to about 180 to 220 0 C. The end of the dehydration phase, it can be seen that the oxides begin to dissolve. During the dewatering process , it is advisable to work under a flowing inert gas screen, which transports away heavy water that has been released. Suitable inert gases are those inert to the substances used and to heavy water such as. B. nitrogen, oxygen and noble gases. After the drainage is complete, heating continues in the locked room. The dehydration phase can be shortened or omitted entirely if anhydrous heavy phosphoric acid or diphosphoric acid (D4P2O7) or pyrophosphoric acid is assumed. The oxides of the rare earths mentioned go completely into solution even in diphosphoric acid. The same applies if deuterium is completely or completely replaced by tritium
etwa 500 und etwa 6000C, vorzugsweise zwischen 540 und 56O0C. Bei Zuchttemperaturen über 6000C und unter 5000C nimmt die Kristallqualität wesentlich ab. Während der Kristallisation entweichen niederpolymere Bestandteile der Polyphosphorsäure sowie schweres Wasser und kondensieren im kälteren Teil des geschlossenen Kristallisationssystems. Die Wachstumsgeschwindigkeit der Kristalle kann durch Temperaturregelung des Kondensats gesteuert werden. Dies erlaubt es, auf einfache Art im System den Schwerwasserdampfpartialdruck einzustellen, welcher den Polymerisationsgrad der Phosphorsäure bestimmt. Gemäß einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung kann daher die Polymerisation durch Regelung des Schwerwasserdampfpartialdruckes gesteuert werden. Bei steigendem Schwerwasserdarnpfpartialdruck lösen sich die Kristalle wieder auf, bei Herabsetzung beginnen sie erneut zu wachsen. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn das Kondensat auf Zimmertemperatur gehalten wird.about 500 and about 600 0 C, preferably between 540 and 56o C. At 0 breeding temperatures above 600 0 C and 500 0 C increases the crystal quality from essential. During crystallization, low-polymer components of polyphosphoric acid and heavy water escape and condense in the colder part of the closed crystallization system. The growth rate of the crystals can be controlled by regulating the temperature of the condensate. This allows the heavy water vapor partial pressure to be set in the system in a simple manner, which determines the degree of polymerization of the phosphoric acid. According to a particular embodiment of the process of the invention, the polymerization can therefore be controlled by regulating the heavy water vapor partial pressure. When the partial pressure of heavy water steam increases, the crystals dissolve again, when they decrease they begin to grow again. Particularly good results are obtained if the condensate is kept at room temperature.
Durch Rückführung der in der kälteren Zone kondensierten niederpolymeren Phosphorsäure läßt sich das Verfahren der Erfindung zu einem kontinuierlichen Rekristallisationsprozeß ausgestalten, bei dem besonders große Kristalle erhalten werden.By recycling the low-polymer phosphoric acid condensed in the colder zone the method of the invention develop into a continuous recrystallization process in which particularly large crystals can be obtained.
Die Wachstumsgeschwindigkeit der Kristalle kann nicht nur durch die bereits erwähnte bevorzugte Ausführungsform durch Temperaturregelung des Kondensats gesteuert werden, sondern auch durch Erzeugen eines Temperaturgradienten in der Lösung, beispielsweise durch Kühlen einer Seite des Goldgefäßes.The growth rate of the crystals can not only be preferred by the already mentioned Embodiment can be controlled by temperature control of the condensate, but also by generating a temperature gradient in the solution, for example by cooling one side of the gold vessel.
Nach Beendigung der Kristallisation, die bei der oben beschriebenen bevorzugten Ausführungsform etwa 4 bis 8 Tage dauert, kann restliche Polyphosphorsäure in heißem Zustand durch ein Goldsieb abgegossen werden. Anhaftende Phosphorsäurespuren werden anschließend von den erhaltenen Kristallen durch Abdampfen im Vakuum oder durch Überleiten von bei Zimmertemperatur mit Schwerwasserdampf gesättigtem Inertgas befreit.After the end of the crystallization, which in the preferred embodiment described above takes about 4 lasts up to 8 days, the remaining polyphosphoric acid can be poured off in a hot state through a gold sieve. Adhering traces of phosphoric acid are then removed from the crystals obtained by evaporation in the Vacuum or by passing over an inert gas saturated with heavy water vapor at room temperature freed.
Die Reinigung durch feuchtes Inertgas geht bei etwa 500 bis 6000C relativ rasch vor sich. Es ist daher möglich, auf das Abgießen restlicher Phosphorsäure ganz zu verzichten und die gesamte überschüssige Phosphorbzw. Polyphosphorsäure bei der Wachstumstemperatur vollständig zu entfernen. Beispielsweise kann die Phosphorsäure bei 5500C im Zuchtgefäß innerhalb eines Tages durch Überleiten von bei Zimmertemperatur mit Schwerwasserdampf gesättigtem Argon restlos entfernt werden.The cleaning by moist inert gas takes place relatively quickly at around 500 to 600 ° C. It is therefore possible to completely dispense with pouring off the remaining phosphoric acid and to use all of the excess phosphorus or water. To completely remove polyphosphoric acid at the growth temperature. For example, the phosphoric acid can be completely removed at 550 ° C. in the culture vessel within a day by passing over argon saturated with heavy water vapor at room temperature.
Der Schwerwasserdampf erniedrigt den Polymerisationsgrad und damit den Siedepunkt der Polyphosphorsäure, die deshalb rascher verdampft und vom Trägergas abtransportiert wird. Als Trägergas können sämtliche inerten Gase verwendet werden. Danach läßt sich eine sehr langsame und schonende Abkühlung der Kristalle durchführen, beispielsweise innerhalb von 5 Stunden von 5500C auf Zimmertemperatur.The heavy water vapor lowers the degree of polymerization and thus the boiling point of the polyphosphoric acid, which therefore evaporates more quickly and is transported away by the carrier gas. All inert gases can be used as carrier gas. The crystals can then be cooled very slowly and carefully, for example from 550 ° C. to room temperature within 5 hours.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt vorzugsweise im geschlossenen System, um eine vollständige Rückgewinnung der teuren schweren bzw. tritiierten Phosphorsäure zu ermöglichen. In diesem Falle wird bereits vollständig von schwerer bzw. tritiierter wasserbefreiter Phosphorsäure ausgegangen und in einer geschlossenen Zuchtkammer gearbeitet, die eine Zurückgewinnung von Deuterium bzw. Tritium ermöglicht. Geeignete geschlossene Zuchtkammern sind die in den Fig. 1 und 2 der deutschen Patentanmel- The process according to the invention is preferably carried out in a closed system in order to enable complete recovery of the expensive heavy or tritiated phosphoric acid. In this case, heavy or tritiated water-free phosphoric acid is used as the starting point and a closed cultivation chamber is used, which enables the recovery of deuterium or tritium. Suitable closed breeding chambers are those shown in FIGS. 1 and 2 of the German patent applications
24 OO24 OO
dung P 23 42 182 beschriebenen. Anhaftende Spuren vein schwerer Phosphorsäure werden von den erhaltenen Kristallen hierbei durch Abdampfen im Vakuum entfernt.application P 23 42 182 described. Adhering traces of heavy phosphoric acid are obtained from the Crystals are removed by evaporation in vacuo.
Die erfindungsgemäß hergestellten Kristalle sind nicht verzwillingt und zeigen eine sprunghafte Zunahme der Fluoreszenzlebensdauer.The crystals produced according to the invention are not twinned and show an abrupt increase the fluorescence lifetime.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.The following example illustrates the invention.
1 g NdjOa wird in ein Goldgefäß eingewogen und zusammen mit ^O g D3PO4 bei 55O0C zur Kristallzucht in einer Vorrichtung verwendet, die aus einem geschlossenen Quarzglasgefäß mit einem als Kaltzone dienenden1 g NdjOa is weighed into a gold vessel and used together with ^ O g D3PO4 at 55O 0 C for crystal growth in a device that consists of a closed quartz glass vessel with a cold zone
10 Seitenarm besteht. Die Vorrichtung wurde 1 Woche bei 5500C gehalten, der Seitenarm des Zuchtgefäßes wurde dabei auf Zimmertemperatur gekühlt. Der eigentlichen Kristallzucht wurde eine Entwässerungsphase von 10 Stunden bei 200°C vorgeschalvet. 10 side arm consists. The device was kept at 550 ° C. for 1 week, while the side arm of the culture vessel was cooled to room temperature. The actual crystal growth was preceded by a dehydration phase of 10 hours at 200 ° C.
Die erhaltenen Neodym-Ultraphosphatkristalle wiesen eine Fluoreszenzlebensdauer von 100 bis 200 Mikrosekunden auf.The neodymium ultraphosphate crystals obtained had a fluorescence lifetime of 100 to 200 microseconds on.
Das Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung von H3PO4 anstelle von D3PO4. Die erhaltenen Neodym-Ullraphosphatkristalle wiesen eine Fluoreszenzlebensdauer von nur noch 66 MikroSekunden auf.The procedure was repeated using H 3 PO 4 in place of D3PO4. The neodymium ultraphosphate crystals obtained had a fluorescence lifetime of only 66 microseconds.
Claims (5)
Priority Applications (7)
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| NL7411101A NL7411101A (en) | 1973-08-21 | 1974-08-20 | PROCESS FOR PREPARING IMPROVED NEODY-MIUM ULTRAPHOSPHATES. |
| IT2644974A IT1020058B (en) | 1973-08-21 | 1974-08-20 | PERFECTED NEODYMIUM ULTRAPHOSPHATES AND THEIR PREPARATION |
| FR7428710A FR2241497B1 (en) | 1973-08-21 | 1974-08-21 | |
| JP9603874A JPS5433240B2 (en) | 1973-08-21 | 1974-08-21 | |
| US05/724,799 US4124524A (en) | 1973-08-21 | 1976-09-20 | Neodymium ultraphosphates and process for their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE19742400911 DE2400911C3 (en) | 1974-01-09 | 1974-01-09 | Process for the production of neodymium ultraphosphates |
Publications (3)
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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-
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- 1974-01-09 DE DE19742400911 patent/DE2400911C3/en not_active Expired
Also Published As
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| DE2400911A1 (en) | 1975-07-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |