DE2364764A1

DE2364764A1 - NEW FIBER REACTIVE DYES, THEIR PRODUCTION AND USE

Info

Publication number: DE2364764A1
Application number: DE19732364764
Authority: DE
Inventors: Gert Dr Hegar
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-12-29
Filing date: 1973-12-27
Publication date: 1974-07-04
Also published as: FR2212400A1; JPS4999621A; BE809226A; GB1459453A; DD109886A5; AR200899A1; BR7310244D0; CH577544A5; CS198134B2; FR2212400B1

Description

DR. BERG DiP L.-IN G. STAPFDR. BERG DiP L.-IN G. STAPF

DIPL-INaSaIWABE D₁I. DR. SANDMAIR Case 1-8587/1+2 Patentanwalts 8 MÖNCHEN 80 · MAÜERKIH0HER8Tft.45 DIPL-INaSaIWABE D ₁ I. DR. SANDMAIR Case 1-8587 / 1 + 2 Patent Attorney 8 MÖNCHEN 80 · MAÜERKIH0HER8Tft. 45

DEUTSCHLAND . .GERMANY . .

Anwaltsakte 24 404Attorney File 24 404

27. Dezember 1973December 27, 1973

Neue faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Ver wendungNew fiber-reactive dyes, their production and use

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der" FormelThe present invention relates to new reactive dyes the "formula

. HO₅S. HO ₅ S

worin ein Y eine SuIfogruppe und das andere eine faserreaktive Acylaminogruppe und Hai Brom oder Fluor oder vorzugsweise Chlor bedeutet.wherein one Y is a sulfo group and the other is a fiber-reactive group Acylamino group and shark bromine or fluorine or preferably Means chlorine.

Die Acylaminogruppe entspricht vorzugsweise derThe acylamino group preferably corresponds to

Formelformula

-NH-X · (2) ,-NH-X · (2),

worin X eine Triazinyl- oder Pyrimidylgruppe bedeutet, die mindestens ein reaktives Halogenatom enthält.wherein X is a triazinyl or pyrimidyl group which contains at least one reactive halogen atom.

409827/1101409827/1101

Solche Reste sind z.B. der Trichlor-, Tribrom- oder 2,4-Difluor-5-Ohlorpyrimidylrest sowie Reste von 2,4-,oder 5i 6-Dichlorpyrimidinen, die als weitern SubstituentenSuch residues are e.g. the trichloro, tribromo or 2,4-difluoro-5-chloropyrimidyl radical and radicals of 2,4-, or 5i 6-dichloropyrimidines, as further substituents

I ■ ^! I ■ ^!

;ein weiteres Chlor- oder Bromatom, eine Nitro-, Cyan-, · rr, niedrigmolekulare Alkyl- oder Phenylgruppe ent- ■ Another chlorine or bromine atom, a nitro, cyano, · rr, low molecular weight alkyl or phenyl group ent- ■

halten. |keep. |

-j-j

Wegen ihren guten Zugänglichkeit sind die Tria- IBecause of their good accessibility, the Tria-I

zinylreste der Formelzinyl radicals of the formula

HaiShark

!worin Z eine niedrigmolekulare d.h. 1 bis 4 C-Atome ent- ' haltende Alkoxygruppe, ein NHp-Rest, eine niedrigmolekul- \ äre, gegebenenfalls substituierte Alkylaminogruppe oder ^: ein Arylamino-, insbesondere Phenylaminorest "ist und Hai ; ein Chlor- oder Bromatom bedeutet,, besonders wichtig. | Das erfindungsgemässe Herstellungsverfahren ist ! jdadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (l),! wherein Z is a low molecular weight ie, 1 to 4 carbon atoms corresponds' holding alkoxy group, a NHP moiety, a niedrigmolekul- \ ary, optionally substituted alkylamino group ^or: is arylamino, in particular phenylamino radical "and Hal represents a chlorine or bromine atom means "particularly important. | The production process according to the invention is characterized in that dyes of the formula (I),

ι Iι I

iworin das eine Y eine acylierbare Aminogruppe, insbesondereiworin the one Y is an acylatable amino group, in particular

•eine NH^-Gruppe bedeutet, nach an sich bekannten Verfahren• means an NH ^ group, according to methods known per se

! ■ . ■ i! ■. ■ i

mit einem Säurechlorid oder- anhydrid, das einen faserreakjtivenAcylrest besitzt, umsetzt. .with an acid chloride or anhydride, which has a fiber-reactive acyl radical owns, implements. .

j Solche Acylierungsmittel sind beispielsweise ! Halogenalkanoyl- und Hälogenalkenoylchloride mit 2 bis 4 Ij Such acylating agents are for example! Haloalkanoyl and halogenalkenoyl chlorides with 2 to 4 liters

409 82 7/1101409 82 7/1101

C-Atomen, wie α,ß-Dichlor- oder α,ß-Pibrompropionsäurechlorid, Acrylsäurechlorid, Chloracetylchlorid, ß-ChlorpropionsäureChlorid sowie insbesondere die folgenden Halogenazinverbindungen aus der Reihe der 6- gliedrigen, aromatischen Heterocyclen mit mindestens 2 Stickstoff*· atomen: ·C atoms, such as α, ß-dichloro- or α, ß-pibromopropionic acid chloride, acrylic acid chloride, chloroacetyl chloride, ß-chloropropionic acid chloride and in particular the following halogenazine compounds from the series of 6-membered, aromatic heterocycles with at least 2 nitrogen * atoms:

2,4,6-Trichlor- oder 2,4,6-Tribrompyrimidin und deren Derivate, die z.B. in 5-Position eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Aethyl-, Carbamid-, Sulfafnid-, Carbomethoxy-, Carbalkoxy-, Acyl-(z.B. Benzoyl-, Acetyl- oder Propionyl-), Alkenyl— (z.B. Allyl- oder Chlorvinyl-), oder eine substituierte Alkyl- (z.B. Carboxymethyl-, Chlormethyloder Brommethyl-)Gruppe tragen, . · 2,4,5,6-Tetrachlor- oder 2,4,5/6-Tetrabrompyrimidin, 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrom-4-carboäthoxypyrimidin, 2,4,5-Trichlorpyrimidin, . . 5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidin, · . 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonsäurechlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Diehlor- oder 2,6-Dibrompyrimidin-4- oder -5-carbon- - säure- oder -sulfonsäurechlorid · . 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2,4-Dichlor-5-chlormethyl-6-methyl-pyrirnidin, 2,4-Dibrom-5-brommethyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Dichlor-5-chlormethylpyrimidin,2,4,6-trichloro- or 2,4,6-tribromopyrimidine and their Derivatives which, for example, have a cyano, nitro, methyl, ethyl, carbamide, sulfafnide, carbomethoxy, Carbalkoxy, acyl (e.g. benzoyl, acetyl or propionyl), alkenyl (e.g. allyl or chlorovinyl), or a carry substituted alkyl (e.g. carboxymethyl, chloromethyl or bromomethyl) groups,. · 2,4,5,6-tetrachloro- or 2,4,5 / 6-tetrabromopyrimidine, 2,6-dichloro- or 2,6-dibromo-4-carboethoxypyrimidine, 2,4,5-trichloropyrimidine,. . 5-nitro-6-methyl-2,4-dichloropyrimidine, ·. 2,4-dichloropyrimidine-6-carboxylic acid chloride, 2,4-dichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2,6-diehlor- or 2,6-dibromopyrimidine-4- or -5-carbon- - acid or sulfonic acid chloride ·. 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonic acid, 2,4-dichloro-5-chloromethyl-6-methyl-pyrimidine, 2,4-dibromo-5-bromomethyl-6-methylpyrimidine, 2,4-dichloro-5-chloromethylpyrimidine,

4098 2 7/11014098 2 7/1101

^,e-Dichlorpyridazin-S-carbonsäurechlorid, Tetrachlorpyridazin,^, e-dichloropyridazine-S-carboxylic acid chloride, Tetrachloropyridazine,

4,5-Dichlorpyridazon-(6)-yl-propionsäurechlorid, 4,· 5-Dichlor-l-phenyl pyridazon,carbon- oder—sulfonsäurechlorid, ·4,5-dichloropyridazon- (6) -yl-propionic acid chloride, 4, · 5-dichloro-1-phenyl pyridazon, carbon or sulfonic acid chloride, ·

4,S-Dichlorpyridazonpropionsäurechlorid, l^-Diehlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichlorchinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlor-chinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dibrora-5-brommethylpyrimidin_i ^: 4, S-Dichlorpyridazonpropionic acid chloride, l ^ -Diehlorphthalazincarbon- or -sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichlorquinoxalincarbon- or -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlor-quinazolinecar- or -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dibrora-5-bromomethylpyrimidin _i ^:

2,5, ö-Trichlor^-methylpyrimidin,2,5, ö-trichloro ^ -methylpyrimidine,

2,6-Dichlor-4-trichlormethylpyrimidin oder insbesondere 2-Methansulfonyl~4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Dimethansulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidine 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin bzw. 2,4,6-Tribrom-l,3,5-triazin, und vor allem2,6-dichloro-4-trichloromethylpyrimidine or in particular 2-methanesulfonyl ~ 4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2,4-Dimethanesulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidines 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine or 2,4,6-tribromo-1,3,5-triazine, and above all

4,6-Dichlor-l,3,5-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto-bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung, oder insbesondere durch eine NH₂-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, hetero^- aliphatischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Triazinkern gebun-4,6-dichloro-1,3,5-triazines which are substituted in the 2-position by the radical of an aliphatic or aromatic mercapto or mercapto bonded via the sulfur atom. Hydroxyl compound bonded via the oxygen atom, or in particular by an NH ₂ group or by the remainder of an aliphatic, hetero ^ - aliphatic or aromatic amino compound bonded via the nitrogen atom. As those compounds whose radicals are bound to the triazine nucleus in the 2-position by reaction with trihalotriazines

409827/1 101409827/1 101

den werden können, seien z.B. die folgenden erwähnt: aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxylverbindungen, wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thioharnstoff, Thiophenole, Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, Chlor- oder Nitrophenole, Phenolcarbon- und sulfonsäuren, Naphthole, Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondere aber Ammoniak und acylierbare Aminogruppen enthaltene Verbindungen, wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin> Phenylhydrazinsulfonsäuren, Carbamidsäure und ihre Derivate, Semi- und Thiosemicarbazide und -carbazone, Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropylamin, Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylphenylamin, Chloräthylamin, Aethanolamine, Propanolamine, Benzylamin, Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin, Piper-.azin, Aminokohlensäureester, Aminoessigsäureäthylester, Aminoäthansulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, vor allem aber aromatische Amine, wie Anilin, N-Methylanilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline, p- bzw. m-Aminoacetanilid, Nitraniline, Aminophenole, Nitrotoluidine, Phenylehdianiine, Toluylendiamine. Anisidin, Phenetidin, Diphenylamin,-Naphthylamin, Aminonaphthole, Diaminonaphthaline, und insbesondere saure Gruppen enthaltende Aniline, wie Sulfanil-, Metanil-, Orthanilsäure, Anilindi can be mentioned, for example, the following: aliphatic or aromatic mercapto or hydroxyl compounds, such as thio alcohols, thioglycolic acid, thiourea, thiophenols, methyl, ethyl, isopropyl alcohol, Glycolic acid, phenol, chloro- or nitrophenols, phenolcarboxylic and sulphonic acids, naphthols, naphtholsulphonic acids, etc., but especially compounds containing ammonia and acylatable amino groups, such as hydroxylamine, hydrazine, phenylhydrazine> Phenylhydrazine sulfonic acids, carbamic acid and its derivatives, semi- and thiosemicarbazides and carbazones, Methyl, ethyl, isopropyl, methoxyethyl, methoxypropylamine, Dimethyl, diethyl, methylphenyl, ethylphenylamine, Chlorethylamine, ethanolamine, propanolamine, benzylamine, cyclohexylamine, morpholine, piperidine, piperazine, Aminocarbonic acid ester, aminoacetic acid ethyl ester, aminoethanesulfonic acid, N-methylaminoethanesulfonic acid, before but especially aromatic amines such as aniline, N-methylaniline, Toluidines, xylidines, chloranilines, p- or m-aminoacetanilide, nitroanilines, aminophenols, nitrotoluidines, Phenylehdianiines, toluenediamines. Anisidine, phenetidine, Diphenylamine, -naphthylamine, aminonaphthols, diaminonaphthalenes, and in particular anilines containing acidic groups, such as sulfanilic, metanilic, orthanilic acid, anilinedi

sulfonsäure, Aminobenzylsulfonsäure, Anilin, ω-Methansulfonsäure, Naphthylaminodi- undsulfonic acid, aminobenzylsulfonic acid, aniline, ω-methanesulfonic acid, Naphthylaminodi- and

409827/1101409827/1101

-trisulfonsäuren, Aminobenzoesäuren, wie 1- oder 2-Oxy-5 . -aminobenzoesäure, Aminonaphtholmono-, -di- und- trisulfonsäuren, Aminobenzoesäure -sulfonsäure etc..trisulfonic acids, aminobenzoic acids, such as 1- or 2-oxy-5. -aminobenzoic acid, aminonaphthol mono-, di- and trisulfonic acids, aminobenzoic acid -sulfonic acid etc ..

Die Einführung solcher Reste in den Triazinkern " kann nach Belieben vor oder nach der Umsetzung des Halogentriazins mit dem' aminogruppenhaltigen Formazanfarbstoff • erfolgen. Man kann also auch zuerst den aminogruppenhaltigen Farbstoff mit einem 2_i4,6-Trihalogen-l,3,5-triazin_r insbesondere Cyanurchlorid, umsetzen und anschliessend in dem bzw. in den erhaltenen Dihalogentriazinresten ein Halogenatom durch Umsetzung mit einem bzw. verschiedenen der oben genannten Verbindungen ersetzen.Can "The introduction of such groups in the triazine nucleus as desired before or after the conversion of the halotriazine • done with the 'amino group-containing formazan dye. One can thus also the first dye containing amino groups with a 2 _i 4,6-trihalo-l, 3,5- triazine _r, in particular cyanuric chloride, and then replace a halogen atom in the dihalotriazine radicals obtained by reaction with one or different of the above-mentioned compounds.

Ferner kann man in den wie angegeben hergestellten Farbstoffen, die einen ß-Chlorpropionyl-, a,ß-Dichlor- oder Dibrompropionylrest aufweisen, diese nachträglich erfindungsgemäss durch Halogenwasserstoffabspaltung mit- . tels alkalisch reagierenden Mitteln in einen ungesättigten Acylrest, z.B. einen Acryl-, einen Chlor- oder Bromacrylrest umwandeln.Furthermore, in the dyes prepared as indicated, which have a ß-chloropropionyl, a, ß-dichloro or have dibromopropionyl radical, these subsequently according to the invention by splitting off hydrogen halide. by means of alkaline-reacting agents into an unsaturated acyl radical, e.g. an acrylic, a chlorine or bromo-acrylic radical convert.

Die Isolierung der erfindungsgemässen Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/ oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknetThe dyes according to the invention are preferably isolated at the lowest possible temperatures by salting out and filtering. The filtered dyes can optionally after the addition of coupage agents and / or buffering agents, e.g. after adding a mixture of equal parts of mono- and disodium phosphate, dried

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werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisehes kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.will; drying is preferably carried out at temperatures that are not too high and under reduced pressure. In certain cases, the mixture according to the invention can be prepared by spray drying the entire preparation mixture Prepare dry preparations directly, i.e. without isolating the dyes in between.

Die Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich besonders zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.The dyes are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as silk, leather, Wool, super polyamide fibers and super polyurethanes, but especially cellulosic materials with a fibrous structure, such as linen, cellulose, regenerated cellulose and especially cotton. They are particularly suitable for dyeing after the padding process, after which the goods with aqueous and possibly also salt-containing dye solutions is impregnated, and the dyes after an alkali treatment or in the presence of alkali, if appropriate be fixed under the action of heat.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf ■Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoff-. haltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.They are also suitable for printing, especially on ■ cotton, but also for printing on nitrogen. containing fibers, e.g. from wool, silk or blended fabrics containing wool.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile förderndenIt is advisable to rinse the dyeings and prints thoroughly with cold and hot water, if necessary with the addition of a dispersing agent and promoting the diffusion of the non-fixed components

409 827/1101409 827/1101

Mittels zu unterwerfen.Means of submitting.

Die erhaltenen Farbstoffe zeichnen sich durch eine hervorragende Auswaschbarkeit der nicht chemisch an das Substrat gebundenen Anteile aus. Sie übertreffen in dieser Hinsicht auch die nächstvergleichbaren, bereits bekannten Farbstoffe, die z.B. in der schweizerischen Patentschrift Nr. 394 44o beschrieben sind. Die neuen Farbstoffe liefern schon nach kürzeren Zeiten und weniger Auswascharbeitsgängen Färbungen mit sehr . guten Nassechtheiten. Es ist auch nicht nötig, zum Auswaschen elektrolytfreies Wasser zu verwenden.The dyes obtained are characterized by excellent washability of the non-chemically the substrate bound parts. In this respect they already surpass the closest comparable ones known dyes, which are described, for example, in Swiss patent specification No. 394 44o. The new dyes give dyeings with a very short time and fewer wash-out operations. good wet fastness properties. It is also not necessary to use electrolyte-free water to wash out.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Ge-In the following examples the parts mean

wichtsteiie und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.weight and temperatures are given in degrees Celsius.

409827/1101409827/1101

— ν —- ν -

example 1

67,6 Teile der Kupferkomplexverbindung des N-(2-Hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl)-N'-(2'-carboxy-4¹-sulfophenyl)-ms-(2-chlor-5-sulfophenyl)-formazans (erhalten durch Kuppeln von diazotierter 6-*Acetylamino-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure mit dem Hydrazon aus 2-Chlor-5-sulfobenzaldehyd und 2-Carboxy-4-sulfophenylhydrazin nach an sich bekannten Methoden und anschliessender Kupferung und Verseifung der Acetylaminogruppe mit verdünnter Natronlauge) werden in 1200 Teilen Wasser neutral gelöst und die Lösung mit- 20,8 Teilen 2-Isopropoxy-4,6-dichlortriazin versetzt. Man erwärmt das Gemisch auf 30 und hält den p„-Wert durch Zugabe von Natronlauge zwischen 6 und 6,5.67.6 parts of the copper complex compound of N- (2-hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl) -N '- (2'-carboxy-4 ¹ -sulfophenyl) -ms- (2-chloro-5-sulfophenyl) - formazans (obtained by coupling diazotized 6- * acetylamino-2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid with the hydrazone of 2-chloro-5-sulfobenzaldehyde and 2-carboxy-4-sulfophenylhydrazine according to methods known per se and subsequent coppering and saponification of the acetylamino group with dilute sodium hydroxide solution) are dissolved in 1200 parts of water until neutral and the solution is treated with 20.8 parts of 2-isopropoxy-4,6-dichlorotriazine. The mixture is warmed to 30 and the p n value is kept between 6 and 6.5 by adding sodium hydroxide solution.

Sobald kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist, salzt man das Produkt durch Zugabe von Natriumchlorid aus und filtriert es ab. Der Farbstoff wird mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er färbt Baumwolle in einem echten blauen Ton.As soon as the starting dye can no longer be detected, the product is salted by adding sodium chloride and filter it off. The dye is washed with dilute sodium chloride solution and in vacuo dried. It dyes cotton in a real blue tone.

Verwendet man die in nachstehender Tabelle aufgeführten Kupferkomplexverbindungen und reaktiven Acylierungsmittel und verfährt, wie oben beschrieben, so erhält man weitere wertvolle blaue Farbstoffe,The copper complex compounds and reactive acylating agents listed in the table below are used and if you proceed as described above, you get more valuable blue dyes,

4 0 9 8 2 7/11014 0 9 8 2 7/1101

Nr.No. Kupferkomplexverbindung ausCopper complex compound AcylierungsmittelAcylating agents ι
\ Nuance :
i i ι
\ Nuance:
i i 22 N-(2-Hydroxy-3-amino-5-sulfo-
phenyl)-N'-(2'-carboxy-4'-
sulfophenyl)-ms-(2-chlor-5-
sulfophenyl)-formazanN- (2-hydroxy-3-amino-5-sulfo-
phenyl) -N '- (2'-carboxy-4'-
sulfophenyl) -ms- (2-chloro-5-
sulfophenyl) formazan I
j 2-Aethoxy-4,6-di- ■
chlor-1,3,5-triazinI.
j 2-ethoxy-4,6-di- ■
chloro-1,3,5-triazine t I
F blau !
: I
. ■ ! t I
F blue!
: I.
. ■! 33 ■'·■ '· 2-Amino-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2-amino-4,6-dichloro
1,3,5-triazine i Hi H 44th IlIl 2-(3'-Sulfophenyl-
amino)-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2- (3'-sulfophenyl-
amino) -4,6-dichloro-
1,3,5-triazine I "I " 55 IlIl 2-(2',5'-DiSuIfO-
phenylamino)-4,6-di-
chlor-l,3,5-triazin2- (2 ', 5'-DiSuIfO-
phenylamino) -4,6-di-
chlorine-1,3,5-triazine I tiI ti 66th IlIl α, ß-Dibrompropi.onyl-
chloridα, ß-dibromopropi.onyl-
chloride IlIl 77th ItIt cc-Broraacrylsäure-
chloridcc-broraacrylic acid
chloride IlIl 88th IfIf 2,4,6-Trichlor-
1,3,5-triazin2,4,6-trichloro
1,3,5-triazine 99 ItIt 2_S4,5,6-Tetrachlor-
pyrimidin2 _S 4,5,6-tetrachlor-
pyrimidine IlIl 1010 IlIl 2,4,6-Trichlor-5-
cyanpyrimidin2,4,6-trichloro-5-
cyanopyrimidine IlIl 1111 IlIl 2-Methoxy-4,6-di- |
chlor-1,3,5-triazin2-methoxy-4,6-di- |
chloro-1,3,5-triazine IlIl 1212th N- (2-Hydroxy-3-amino-r5-
sulfophenyl) -N' - (2 ' -carb
oxy-4 '-sulfophenyl)-ms-
(2-chlor-5-sulfophenyl)-
formazanN- (2-hydroxy-3-amino-r5-
sulfophenyl) -N '- (2' -carb
oxy-4 '-sulfophenyl) -ms-
(2-chloro-5-sulfophenyl) -
formazan 2-(2^f-Cyan)-isoprop-!
oxy-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2- (2 ^f -Cyan) -isoprop-!
oxy-4,6-dichloro
1,3,5-triazine IlIl 1313th IlIl 2,3-Dichlorchinox-
alin-6-carbonsäure-
chlorid2,3-dichloroquinox-
aline-6-carboxylic acid
chloride IlIl 1414th N-(2-Hydroxy-5-amino-3-
sulfophenyl)-N'-(2'-carb
oxy-4 '-sulfophenyl)-ms-
(2-chlor-5-sulfophenyl)-
formazanN- (2-hydroxy-5-amino-3-
sulfophenyl) -N '- (2'-carb
oxy-4 '-sulfophenyl) -ms-
(2-chloro-5-sulfophenyl) -
formazan ß-Chlorpropionsäure-
chloridß-chloropropionic acid
chloride MM.

409 82 7/1101409 82 7/1101

Nr.No. Kupferkomplexverbindung
ausCopper complex compound
the end ; Acylierungsmittel; Acylating agents Nuancenuance 1515th N-(2-Hydroxy-5-amino-3-
sulfopheny1)-N'-(2'-carb-
oxy-4'-sulfophenyl)-ms-
(2-chlor-5-sulfophenyl)-
formazanN- (2-hydroxy-5-amino-3-
sulfopheny1) -N '- (2'-carb-
oxy-4'-sulfophenyl) -ms-
(2-chloro-5-sulfophenyl) -
formazan i ,
I 2-(2'-Ae thoxyäthoxy)-
; 4,6-dichlor-i,3,5-
: triazini,
I 2- (2'-ethoxyethoxy) -
; 4,6-dichloro-i, 3,5-
: triazine jblaujblue 1616 IlIl S-Acetyl-^^jö-tri-
chlorpyrimidinS-acetyl - ^^ jö-tri-
chloropyrimidine IlIl 1717th ItIt 2,4-Dichlorpyrimidin-
5-carbonsäurechlorid2,4-dichloropyrimidine
5-carboxylic acid chloride IlIl 1818th IlIl 2-Isopropoxy-4,6-di-
chlor-1,3,5-triazin2-isopropoxy-4,6-di-
chloro-1,3,5-triazine IlIl 1919th Il
OIl
O 2-(4'-Sulfophenyl-
amino)-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2- (4'-sulfophenyl-
amino) -4,6-dichloro-
1,3,5-triazine titi 2020th IlIl 2,4,6-Trichlor-l,3,5-
triazin2,4,6-trichloro-1,3,5-
triazine IIII 2121 N-(2-Hydroxy-3-amino-5-
sulfophenylamino)-N'-
(2'-carboxy-5'-sulfo-
pheny1)- ms -(2-chior-5-
sulfophenyl)-formazanN- (2-hydroxy-3-amino-5-
sulfophenylamino) -N'-
(2'-carboxy-5'-sulfo-
pheny1) - ms - (2-chior-5-
sulfophenyl) formazan 2-Isopropoxy-4,6-di-
chlor-l,3,5-triazin '
-2-isopropoxy-4,6-di-
chlorine-1,3,5-triazine
- titi 2222nd IlIl 2-Amino-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2-amino-4,6-dichloro
1,3,5-triazine IlIl 2323 ItIt 2-Ureido-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2-ureido-4,6-dichloro
1,3,5-triazine IlIl 2424 IlIl 2,4,6-Trifluor-5-chlor-
pyrimidin2,4,6-trifluoro-5-chloro
pyrimidine IlIl 25.25th IlIl ChloracetylchloridChloroacetyl chloride IlIl 2626th MM. 2-Aethoxy-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2-ethoxy-4,6-dichloro
1,3,5-triazine IlIl 2727 ItIt 2-(4'-Sulfophenoxy)-
4,6-dichlor-l,3,5-tri-
azin2- (4'-sulfophenoxy) -
4,6-dichloro-l, 3,5-tri-
azin IlIl 2828 IlIl 2,4-Dichlor-5-chlor-
methylpyrimidin2,4-dichloro-5-chloro
methyl pyrimidine IlIl

409827/ 1101409827/1101

Nr.No. Kup f erkomp1exverbindung
ausCopper complex connection
the end AcylierungsmittelAcylating agents ί Nuanceί nuance 2929 N- (2-Hydroxy-3-amino-5-
sulfophenylamino)-N'-
(2'-carboxy-5'-sulfo-
phenyl)-ms-(2-chlor-5-
sulfophenyl)-formazanN- (2-hydroxy-3-amino-5-
sulfophenylamino) -N'-
(2'-carboxy-5'-sulfo-
phenyl) -ms- (2-chloro-5-
sulfophenyl) formazan 2,4,6-Trichlorpyrimidin
ί - '
32,4,6-trichloropyrimidine
ί - '
3 j blauj blue 3030th IlIl 2,6-Dichlorpyrimidin-
4-carbonsäurechlorid2,6-dichloropyrimidine
4-carboxylic acid chloride Il
IIl
I. 3131 N-(2-Hydroxy-5-amino-3-
sulfophenyl)-N'-(2'-carb
oxy- 5'-sulfophenyl)-ms-
(2-chlor-5-sulfophenyl)-
formazanN- (2-hydroxy-5-amino-3-
sulfophenyl) -N '- (2'-carb
oxy- 5'-sulfophenyl) -ms-
(2-chloro-5-sulfophenyl) -
formazan j 2-Isopropoxy-4,6-dichlor-
; 1,3,5-triazin
4
j j 2-isopropoxy-4,6-dichloro
; 1,3,5-triazine
4th
j IlIl 3232 IlIl 2,4,6-Trichlorpyrimidin2,4,6-trichloropyrimidine MM. 3333 IlIl α,β-Dichlorpropionyl-
chloridα, β-dichloropropionyl
chloride IlIl 3434 IlIl 4,5-Dichlorpyridazon-
6-yl-propionylchlorid4,5-dichloropyridazone
6-yl propionyl chloride IlIl 3535 IlIl 2,4-Dimethansulfonyl-
S-chlor-o-methylpyri-
midin2,4-dimethanesulfonyl
S-chloro-o-methylpyri-
midin IlIl 3636 IlIl 2- (2', 5' -Disulf ophenyl
amino) - 4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2- (2 ', 5' -disulfophenyl
amino) - 4,6-dichloro
1,3,5-triazine MM. 3737 IlIl 2-Methylamino-4,6-di-
chlor-1,3,5-triazin2-methylamino-4,6-di-
chloro-1,3,5-triazine IlIl 3838 IlIl 2-Morpholino-4,6-di-
chlor-1,3,5-triazin2-morpholino-4,6-di-
chloro-1,3,5-triazine IlIl 3939 N-(2-Hydroxy-3-amino-5-
sulfophenyl)-N^f - (2 ' - car b-
oxy-4'-sulfophenyl)-ms-
(2-fluor-5-sulfophenyl)-
formazanN- (2-hydroxy-3-amino-5-
sulfophenyl) -N ^f - (2 '- car b-
oxy-4'-sulfophenyl) -ms-
(2-fluoro-5-sulfophenyl) -
formazan 2-Isopropoxy-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin2-isopropoxy-4,6-dichloro
1,3,5-triazine IlIl 4040 N-(2-Hydroxy-3-amino-5-
sulfophenyl)-N'-(2'-carb
oxy- 5'-sulfopheny1)-ms-
(2-brom-5-sulfophenyl)-
formazanN- (2-hydroxy-3-amino-5-
sulfophenyl) -N '- (2'-carb
oxy- 5'-sulfopheny1) -ms-
(2-bromo-5-sulfophenyl) -
formazan IlIl IlIl

409 82 7/1101409 82 7/1101

Example 41

Man kondensiert in üblicher Weise 17,3 Teile l-Aminobenzol-3-sulfonsäure mit 18,5 Teilen Cyanurchlorid. Zu dem Monokondensat gibt man eine wässerige Lösung von 21 Teilen des Natriumsalzes der 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure und kondensiert bei 20 bis 25 , wobei durch Zutropfen von 2n-Natronlauge ein p„-Wert von 6 bis 6,5 eingehalten wird. Nach beendeter Kondensation wird durch Eiszugabe· auf 0° gekühlt und mit einer Lösung von17.3 parts are condensed in the usual way 1-aminobenzene-3-sulfonic acid with 18.5 parts of cyanuric chloride. An aqueous solution of 21 parts of the sodium salt of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid is added to the monocondensate and condenses at 20 to 25, with a p “value of 6 to 6.5 is observed. When the condensation is complete, ice is added to cool to 0 ° and a solution of

18.5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Vol.-Teilen Aceton versetzt, Durch allmähliche' Zugabe von 2n-Natronlauge wird während der Kondensation ein p„-Wert von 6 bis 6,5 eingehalten.18.5 parts of cyanuric chloride in 50 parts by volume of acetone are added, Gradual 'addition of 2N sodium hydroxide solution during the condensation a p “value of 6 to 6.5 was observed.

£1£ 1

Zu der erhaltenen Lösung gibt man nun eine Lösung vonA solution of is then added to the solution obtained

67.6 Teilen der Kupferkomplexverbindung von N-(2-Hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl)-N'-(2'-carboxy-4'-sulfophenyl)-ms-(2-chlor-5-sulfophenyl)-formazan in 500 Vol.-Teilen. Wasser bei p„ 8. Man erwärmt auf 35 bis 40 und neutralisiert die während der Kondensation freiwerdende Säure durch Zutropfen von 2n-Natronlauge so, dass ein p„-Wert von 6,5 bis 7 eingehalten wird. Nach beendeter Kondensation wird der entstandene bireaktive Farbstoff durch Einstreuen von Kochsalz ausgefällt. Man filtriert und erhält nach dem Trocknen ein blauschwarzes Farbstoffpulver, das Gewebe aus Zellulosematerial in echten, blauen Tönen färbt.67.6 parts of the copper complex compound of N- (2-hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl) -N '- (2'-carboxy-4'-sulfophenyl) -ms- (2-chloro-5-sulfophenyl) -formazan in 500 parts by volume. Water at p "8. It is warmed to 35 to 40 and neutralized the acid released during the condensation by adding dropwise 2N sodium hydroxide solution so that a p "value of 6.5 up to 7 is complied with. After the condensation has ended, the resulting bireactive dye is sprinkled precipitated by table salt. It is filtered and, after drying, a blue-black dye powder is obtained which Dyes fabric made of cellulose material in real, blue tones.

409827/1101409827/1101

- 14 - .
. Farbevorschrift - 14 -.
. Color rule

2 Teile Farbstoff werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, sodass es um 75% seines Gewichtes zunimmt und dann getrocknet.2 parts of dye are dissolved in 100 parts of water with the addition of 0.5 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained so that it increases by 75% of its weight and then dried.

Danach imprägniert man das Gewebe mit .einer 20 warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 60 Sekunden bei 100 bis 101 , spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.The fabric is then impregnated with .einer 20 warm solution containing 5 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride per liter, squeezed to a 75% weight gain, the dyeing is dampened for 60 seconds at 100 to 101, rinsed, soaped for a quarter of an hour in one 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinses and dries.

Printing specification

2 Teile Farbstoff werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile 5%ige Natriumalginatverdickung, 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumbicarbonat, eingestreut.2 parts of dye are sprinkled into 100 parts of a stock thickener containing 45 parts of 5% sodium alginate thickener, 32 parts of water, 20 parts of urea, 1 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate and 2 parts of sodium bicarbonate, with rapid stirring.

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 6 bis 8 Minuten bei 100 in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Ge^T.;ebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.The printing paste obtained in this way is used to print a cotton fabric on a roller printing machine and the resulting printed material is steamed for 6 to 8 minutes at 100 in saturated steam. The printed Ge ^T .; Ebe is then thoroughly rinsed in cold and hot water, whereby the non-chemically fixed parts can be removed from the fiber very easily, and then dried.

409827/110 1409827/110 1

Claims

Reactive dyes of the formula

(D

wherein one Y is a sulfo group and the other is a fiber-reactive group Acylamino group and shark chlorine, bromine or fluorine means.'

2. A reactive dye according to claim 1, wherein the fiber-reactive acylamino group Y of the formula -

-NH - X (2)

corresponds to where X is a triazinyl or pyrimidyl group means containing at least one reactive halogen atom.

3. reactive dyes according to claims 1 and 2,

where Hai means a chlorine atom.

4.,. Reactive dyes according to claims Ibis 3 #

wherein the fiber-reactive acylamino group Y of the formula

.4 09827/1101

CIBA-GEiGYAG

Hal

is equivalent to,

where Z is a low molecular alkoxy group, an NHg radical, a low molecular weight ', optionally substituted alkylamino' group or an arylamino, especially phenyl

. is aminorest and Hai means a chlorine or bromine atom.

.5 · Process for the preparation of reactive dyes - <3 formula

Cu '

—-IL

wherein one Y is a sulfo group and the other is a fiber-reactive acylamino group and Hal is chlorine, bromine or fluorine, characterized in that dyes of the formula (I) in which one Y is an acylatable amino group, with an acid chloride or anhydride, the one has fiber-reactive acyl radical, where, if one starts from a trihalotriazine, optionally a halogen atom of the same before or after the acylation

409827/1101409827/1101

CIBA-GEIGYAGCIBA-GEIGYAG

an aliphatic or aromatic hydroxy, mercapto or amino compound or with ammonia. ' 6. The method according to claim 5> characterized in that one starts from a compound of the formula (I) in which one Y is an NH _p group, and a halotriazine or halopyrimidine.

7-. Process according to claims 5 and 6, characterized in that that one starts from a compound of the formula (1) in which one Y is an acylatable amino group and the other is a sulfo group and Hai is a chlorine atom, is ^

8. The method according to claims 5 to 7? characterized, that one starts from a trihalotriazine, which one in any order on the one hand

with the dyestuff containing the acylatable amino group and, on the other hand, with a low molecular weight alcohol, a low molecular weight, optionally substituted alkylamine, an arylamine or with ammonia implements.

9. Process for dyeing and printing cellulose-containing or NH ₂ -group-containing textile materials.

10. The material dyed or printed according to claim 9. '

4 0 9 8 2 7/1 101

ι π ο οι ο η ι Λ 1 π 1