DE2360792A1 - Highly pure organic pigments prepn - by forming suitable dyestuff salts (sulphates), recovering pure dyestuff and comminuting it - Google Patents

Highly pure organic pigments prepn - by forming suitable dyestuff salts (sulphates), recovering pure dyestuff and comminuting it

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Abstract

Highly pure organic pigments are prepd. by treating organic dyestuffs having differing degrees of purity with suitable acids, which dissolve impurities in the dyestuffs, to form the corresp. dyestuff salts (pref. sulphates) which can be isolated; these salts are sepd. from the acids, and are treated with water so as to recover the dyestuff in pure form, and the dyestuff is then finely divided mechanically in aq., organic or aq. -organic medium. Organic dyestuffs such as highly halogenated (chlorinated) copper phthalocyanines, and dyes of the quinacridone, perylene tetra carboxylic acid, polycyclic quinone, dioxazine, indigo and thio indigo series and also acid-stable azo dyes, may be purified, but the process is esp. suitable for highly halogenated copper phthalocyanines. The procedure obviates the filtration of large volumes of greatly diluted acid (H2SO4) pigment suspension, and the working up of large volumes of dilute acid contg. impurities. The pigment are used for paper, plastics, resins, lacquers, textiles, paints, etc.

Description

»' A R B VV E R K E. H O E C II S Ϊ AG.
vermals' 'Meister Lucius & Brüning
»'ARB VV ERK E. HOEC II S Ϊ AG.
vermals '' Master Lucius & Brüning

Aktenzeichen: HOE 73/F 373File number: HOE 73 / F 373

Datum; 3.12.1973 Date; December 3, 1973

Verfahren zur Herstellung von hochreinen PigmentenProcess for the production of high-purity pigments

Gegenstand der Anmeldung is.t ein abwassergünstiges Verfahren zur Herstellung hochreiner Pigmente durch Behandlung von Roh-Farb» stoffen mit geeigneten, zur Salzbildung mit den Farbstoffen befähigten Säuren, welche die Verunreinigungen lösen und anschliessende mechanische Peinverteilung der Rein-Parbstoffe zum Pigment«The subject of the application is a wastewater-friendly process for Production of high-purity pigments by treating raw color » substances with suitable, capable of forming salts with the dyes Acids that dissolve the impurities and then mechanical distribution of the pure paraffins to the pigment "

Zur Überführung eines Rohfarbstoffs in eine anwendungstechnisch als Pigment brauchbare Form sind im allgemeinen eine Reinigung und ein"sog. Finishprozeß notwendig. Eine Kombination von Reini„ gung und Finish bietet z.B. das bei Phthalocyanines seit langsra bekannte Verfahren, den Rchfarbstöff in kcnz, Schwefelsäure su lösen und die Lösung anschließend in einen großen Überschuß von Wasser einzutragen«For converting a raw dye into an application technology Forms useful as a pigment are generally cleaning and a "so-called finishing process necessary. A combination of cleaning" For example, phthalocyanines have been providing treatment and finish for a long time known processes, the dye in short, sulfuric acid see below dissolve and then enter the solution in a large excess of water «

Ebenso sind Verfahren bekannt, wonach man den Rohfarbatoff in 60 - 90 9&iger Schwefelsäure suspendiert und die Suspension des gebildeten Farbstoff-Sulfats durch Eintragen oder Einsprüheii in einen Überschuß von Wasser unter Freisetzung des ursprünglichen Farbstoffs feinverteilt.Processes are also known, according to which the raw dye in 60 - 90% sulfuric acid suspended and the suspension of the Dye sulfate formed by entering or spraying into finely divided an excess of water to release the original dye.

Ein Nachteil dieser Methode bestaht jedoch darin, daß ein großer Teil der in verdünnter Schwefelsäure unlöslichen Verunreinigungen organischer Art wieder mit ausgefällt wird, so daß zwar eine Peinvertellung, aber nur eine begrenzte Reinigung des Farbstoffs erreicht wird.A disadvantage of this method, however, is that a large Part of the organic impurities, which are insoluble in dilute sulfuric acid, is precipitated again with the result that, although a Torture, but only limited purification of the dye is achieved.

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Es wurden deshalb auch Verfahren "beschrieben, bei ν1οη«2ι± man den Rohfarbstoff in konz. Schwefelsäure löst und anschließend durch Zugabe von Wasser die Schwefelsäurekonzentratxon nur soweit verringert, daß die Verunreinigungen in der Säure gelöst bleiben, während der farbstoff jedoch gleichzeitig in Form seines Sulfats ausfällt und isoliert werden kann. Die Feinverteilung erfolgt dann, wie z. B. in der US-Patentschrift Fr. 2 284 685 beschrieben, durch erneutes lösen des Farbstoffsulfats in konz. Schwefelsäure und Eintragen oder Einsprühen der Lösung in einen großen Überschuß Wasser.For this reason, processes have also been described where ν1οη «2ι ± one denotes Raw dye in conc. Sulfuric acid dissolves and then through Adding water only reduces the sulfuric acid concentrate to such an extent that the impurities remain dissolved in the acid, but at the same time the dye precipitates in the form of its sulfate and can be isolated. The fine distribution takes place then, such as B. in US Pat. No. 2,284,685, by redissolving the dye sulfate in conc. sulfuric acid and placing or spraying the solution in a large excess of water.

Der entscheidende Nachteil der bisher bekannt gewordenen Verfahren besteht jedoch darin, daß die Filtration der großen Volumina stark verdünnter schwefelsaurer Pigmentsuspension einen erheblichen technischen und zeitlichen Aufwand erfordert und daß große Mengen an stark verunreinigter und verdünnter Schwefelsäure anfallen, deren Beseitigung über das Abwasser problematisch und deren Regenerierung kostspielig- ist.The decisive disadvantage of the previously known processes, however, is that the filtration of the large volumes of highly dilute sulfuric acid pigment suspension requires considerable technical and time expenditure and that large amounts of heavily contaminated and dilute sulfuric acid are produced, which are problematic to remove via the wastewater and to regenerate is expensive.

Es wurde nun gefunden, daß man abwassergünstig hochreine Pigmente mit giiten Eigenschaften herstellen kann» wenn man säurestabile Rohfarbstoffe unterschiedlicher Reinheit mittels geeigneter Säuren in Farbstoffsalze überführt, diese bei geeigneter Säurekonzentration isoliert,' durch Zersetzung der Farbstoffsalze mit Wasser den Farbstoff in reiner Form wieder freisetat, filtriert, mit Wasser säurefrei wäscht und anschließend durch mechanische Feinverteilung ohne Äbwasserbelastung in die Pigmentform überführt. Als Säuren eignen sich alle Säuren, welche die in den Rohfarb« stoffen enthaltenen Verunreinigungen lösen und mit den zur Verwendung kommenden Farbstoffen isolierbare Salze bilden und für deren Regenerierung wirtschaftliche technische Verfahren existieren. It has now been found that high-purity pigments with good properties can be produced inexpensively in terms of wastewater if one is acid-stable Raw dyes of different purity are converted into dye salts by means of suitable acids, these at a suitable acid concentration isolated, 'by decomposition of the dye salts with water The pure form of the dye is released again, filtered, with water Washes acid-free and then converted into the pigment form by mechanical fine distribution without pollution. Suitable acids are all acids which dissolve the impurities contained in the raw dyes and which can be used with them Coming dyes form isolable salts and economical technical processes exist for their regeneration.

Besonders geeignete Säuren sind für das beanspruchte Verfahren _ z. B. Schwefelsäure oder Oleum. Es können aber auch z. B. hochkonzentrierte Halogenwasserstoffsäuren oder halogenierte Essigsäuren verwendet werden.Particularly suitable acids are for the claimed process _ z. B. sulfuric acid or oleum. But it can also z. B. highly concentrated Hydrohalic acids or halogenated acetic acids be used.

Das beanspruchte Verfahren eignet sich prinzipiell für alle Farbstoffe, die gegen verdünnte und konz. Säuren, insbesondere gegen Schwefelsaure stabil sind und in isolierbare Salze übergeführtThe claimed method is suitable in principle for all dyes that are against dilute and conc. Acids, especially against Sulfuric acid are stable and converted into isolable salts

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werden können, aus denen mit Wasser der urti^rüiiglicho zurückgewonnen werden .kann. .'■'*■can be made from those with water the urti ^ rüilichero can be recovered. . '■' * ■

Geeignet sind s. B« Chinacridone, Perylentetracarbonsäurefarbstoffe, polycyclische Chinone, Phthalocyanine, Dioxazine, Indigo- und Thioindigofarbstoffe und säurestabile Derivate der genannten Farbstoffe, sowie säurestabile Azofarbstoffe. Von besonderer Bedeutung sind halogenierte Kupferphthalocyanine, insbesondere hochhalogenierte Kupferphthaiοcyanine.Suitable are see B «quinacridones, perylenetetracarboxylic acid dyes, polycyclic quinones, phthalocyanines, dioxazines, indigo and thioindigo dyes and acid-stable derivatives of the dyes mentioned, as well as acid-stable azo dyes. Really important are halogenated copper phthalocyanines, in particular highly halogenated copper phthalic cyanine.

Aus der Seihe der Chinacridone kommen vor allem die nach den bekannten Verfahren herstellbaren linearen trans-Chinacridone in Frage, die unsubstituiert oder symmetrisch oder unsymmetrisch substituiert sein können, wie z. B.From the strain of the quinacridones come especially those after the known ones Processes producible linear trans-quinacridones in question, which are unsubstituted or symmetrical or asymmetrical may be substituted, such as. B.

2', 9-Dichlor-, 2,9-Dimethoxy-, 2,9-Dimethyl, 3,10-Dimethyl-, 3,10~Di'chloT-, 3-Methyl~, 2-Chloi1-, 4--Chlor~, 2,3-Mchlor-, 2-ChIOr-A-THe^:/-!-- oder 2,9-Bichlor~4,1 l-dimethyl-trans-chinacridon, 3,4,10, ii-Te'trachlor-chinäcridon, 1,4,8,11-Tetrachlorchinacridon oder 2,4,9,1I-Tetramethoxy-Chinacridon.2 ', 9-dichloro-, 2,9-dimethoxy-, 2,9-dimethyl, 3,10-dimethyl, 3,10 ~ Di'chloT-, 3-methyl ~ 2-Chloi 1 -, 4- -Chlor ~, 2,3-Mchlor-, 2-ChIOr-A-THe ^: / -! - or 2,9-Bichlor ~ 4,1 l-dimethyl-trans-quinacridone, 3,4,10, ii -Te'trachloro-quinacridone, 1,4,8,11-tetrachloroquinacridone or 2,4,9,1I-tetramethoxy-quinacridone.

Weiter sind auch trans-Chinacridone mit anderen als den genannten säurestabilen Substituenten geeignet, sowie cis-Chinacridone und angulare Chinacridone.Furthermore, trans-quinacridones with other than the acid-stable substituents mentioned are also suitable, as well as cis-quinacridones and angular quinacridones.

Die Bezeichnung Perylentetracarbonsäurefarbstoffe besieht sich auf die Verbindungsklasse der allgemeinen FormelThe term perylenetetracarboxylic acid dyes is used on the compound class of the general formula

IT-RIT-R

wobei R z, B. ein Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkoxy- oder ein heterocyclischen Rest sein kann, der wiederum dtirch verschiedene säurestabile Gruppen substituiert sein kann.where R can be, for example, an alkyl, aryl, arylalkyl, alkoxy or a heterocyclic radical, which in turn can be substituted by various acid-stable groups.

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Weiter kann auch das Perylen-Grundgeriist säureutabIIe SubE trennten, bevorzugt Halogen, enthalten« Furthermore, the perylene basic structure can also contain acid-acceptable substances, preferably halogen.

Zu den polyeyclischen Chinonen zählen z. B. Farbstoffe mit Strukturen, die durch Kondensation eines öhinonrestes mit aromatischen Resten erhalten werden, wie z. B. Anthanurone, Flavanthrone, Pyranthrone, Dibenzpyrenchinone, Anthrachinone mit ankondensierten aromatischen Resten, Perinone und Diperinone, Violanthrone, Isoviolanthrone und deren säuresta/bile Derivate, vorzugsweise deren Halogenierungsprodukte.The polycyclic quinones include z. B. dyes with structures, by condensation of an ohinone residue with aromatic ones Remnants are obtained, such as. B. anthanurons, flavanthrones, Pyranthrones, Dibenzpyrenchinone, Anthraquinones with condensed aromatic residues, perinones and diperinones, violanthrones, isoviolanthrones and their acid-stable derivatives, preferably their halogenation products.

Die Herstellung eines Farbstoff-Sulfats erfolgt z. B. durch Lösen des Farbstoffs in 96 - 100 ^iger Schwefelsäure oder in Oleum und anschließende Verdünnung mit Wasser oder verdünnter Schwefelsäure auf einen Säuregehalt, bei dem das Färbstoffsulfat in filtrierbarer Form a.usfällt. Das Farbstoff-SuIfat kann aber auch hergestellt v/erden, indem man den- Farbstoff in Schwefelsäure suspendiert, wobei die Säurekonzen-tration so gewählt wird, daß sie zur vollständigen Überführung des Farbstoffs in das Sulfat ausreicht. Dies ist im allgemeinen in einem Konzentrationsbereich der Schwefelsäure zwischen 70 $ und 100 $ der Fall.A dye sulfate is produced, for. B. by dissolving the dye in 96-100% sulfuric acid or in oleum and then diluting it with water or dilute sulfuric acid to an acid content at which the dye sulfate precipitates in a filterable form. The dye sulfate can, however, also be prepared by suspending the dye in sulfuric acid, the acid concentration being chosen so that it is sufficient for the complete conversion of the dye into the sulfate. This is generally the case in a sulfuric acid concentration range between $ 70 and $ 100.

Die Bildung des Farbstoffsulfats läßt sich meistens an-der Ausbildung charakteristisch geformter Kristalle und an deren vom reinen Farbstoff meist abweichender Farbe erkennen.The formation of the dye sulfate can usually be traced back to the training characteristically shaped crystals and their color, which usually deviates from the pure dye.

Die Schwefelsäuremenge ist .innerhalb weiter Grenzen variabel, zweckmäßigerweise wird jedoch die 4 - 20-fache Menge bezogen auf den Farbstoff verwendet. Dabei kann es, je nach der Art des verwendeten Farbstoffs von Vorteil sein, die Herstellung des Farbstoff-Sulfati
vorzvinehmen.
The amount of sulfuric acid is variable within wide limits, but it is expedient to use 4-20 times the amount based on the dye. Depending on the type of dye used, it can be advantageous to prepare the dye sulfate
to undertake.

stoff-Sulfats entv/eder bei 20 - 30° oder bei höherer TemperaturSubstance sulfate either at 20 - 30 ° or at a higher temperature

Sobald der gesamte Farbstoff in das isolierbare Sulfat übergeführt istj. wird dieses durch Filtration isoliert und durch Waschen mit einer geringen Menge 70 bis 96 ^iger Schwefelsäure von anhaftender Mutterlauge befreit. Aus dem isolierten Farbstoffsulfat wird der Reinfarbstoff durch Einwirkung von Wasser in Freiheit gesetzt. Dazu kann man das Sulfat entv/eder direkt mit Wasser säurefrei waschen oder man rührt es in Wasser ein, isoliert denAs soon as all of the dye has been converted into the isolable sulfate istj. this is isolated by filtration and washing with a small amount of 70 to 96% sulfuric acid of adherent Freed mother liquor. The isolated dye sulfate becomes the pure dye through the action of water in freedom set. To do this, the sulfate can either be washed acid-free directly with water or it can be stirred into water to isolate the

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gebildeten neutralen Partstoff und wäscht diesen säurifrei.formed neutral particles and washes them acid-free.

Der wässrige Filterkuchen des Farbstoffs wird anschließend durch mechanische Feinverteilung in Pigmentform übergeführt»The aqueous filter cake of the dye is then passed through mechanical fine distribution converted into pigment form »

Hierfür können alle Verfahren herangezogen werden, die eine Korn-Zerkleinerung von Farbstoffen auf Pigmentgröße bewirken, wie z. B. die Feinverteilung in Knetern, schneilaufenden Rührwerken mit Mahlwirkung oder in Mahlaggregaten, deren Prinzip auf der Aufprallwirkung oder gegenseitigen Reibung von Mahlkörpern durch Rotation oder Schwingung beruht.For this purpose, all methods can be used that involve grain size reduction effect of dyes on pigment size, such as. B. the fine distribution in kneaders, with high-speed agitators Grinding action or in grinding units, the principle of which is based on the impact effect or mutual friction of grinding media due to rotation or vibration.

Bevorzugt erfolgt die Feinverteilung auf einer Rollmühle, Schwingmühle oder Perlmühle mit den in- der Praxis üblichen Mahlkörpern und unter den üblichen Bedingungen,The fine distribution is preferably carried out on a roller mill, Vibrating mill or bead mill with the usual grinding media in practice and under the usual conditions,

Als Mahlmedium kommen Wasser, organische Flüssigkeiten und vor allem homogene Mischungen von Wasser und organischen Flüssigkeiten in Frage. Es können aber- als Mahlmedien auch Emulsionen von Wasser und organischen Flüssigkeiten, die in Wasser nicht oder nur begrenzt löslich sind, Verwendung finden. Als organische Flüssigkeiten kommen z. B. Alkohole, Ketone, Carbonsäuren, Ester, Äther, Kohlenwasserstoffe, halogenierts Kohlenwasserstoffe, Amine und Carbonsäureamide in Frage«. Besonders günstige Resultate werden erhalten, wenn man homogene Mischungen von Alkoholen und Wasser als Mahlmedium- verwendet. Bevorzugt werden wässrige lösungen von primären, sekundären und tertiären aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomenf z. B. von Isobutanol, tertiärem Butanol oder Cyclohexanol, verwendet.Water, organic liquids and, above all, homogeneous mixtures of water and organic liquids can be used as grinding media. However, emulsions of water and organic liquids which are insoluble or only slightly soluble in water can also be used as grinding media. As organic liquids, for. B. alcohols, ketones, carboxylic acids, esters, ethers, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, amines and carboxamides in question «. Particularly favorable results are obtained when homogeneous mixtures of alcohols and water are used as the grinding medium. Preference is given to aqueous solutions of primary, secondary and tertiary aliphatic alcohols having 4 to 6 carbon atoms f z. B. of isobutanol, tertiary butanol or cyclohexanol is used.

Bei Verwendung von organischen Flüssigkeiten als Mahlmedium wird das dem Filterkuchen anhaftende Wasser vor Mahlbeginn verdrängt und die Feinverteilung im wasserfreien Medium unter Verwendung einer organischen Flüssigkeit, z. B. Isopropanol oder Xylol durchgeführt.When using organic liquids as the grinding medium displaces the water adhering to the filter cake before the start of grinding and the fine division in the anhydrous medium using an organic liquid, e.g. B. isopropanol or xylene carried out.

Die Mahlung kann gegebenenfalls unter Zusatz von Stoffen durchgeführt werden, welche die Mahlung erleichtern und eich anschließend unter den Trocknungsbedingungen des Mahlgutes rückstandslos verflüchtigen und durch Kondensation zurückgewinnen lassen, oder wel~ ehe die Eigenschaften des gemahlenen Pigments selbst verbessern und daher nicht entfernt werden brauchen. Solche Stoffe können z. B. lcaticnenaktive, anionenaktive' oder neutrale grenzflachen-The grinding can optionally be carried out with the addition of substances which facilitate the grinding and then evaporate without residue under the drying conditions of the ground material and allow it to be recovered through condensation, or which improve the properties of the ground pigment itself and therefore do not need to be removed. Such substances can, for. B. lcaticnen-active, anion-active 'or neutral interfacial

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aktive Substanzen in den üblichen Mengen sein.be active substances in the usual amounts.

Anschließend an die Mahlung kann der Farbstoff in der üblichen Weise von den ivTahlkörpern abgetrennt und getrocknet v/erden. In besonderen Fällen kann der Trocknung noch eine Nachbehandlung der Pigmentpaste durch Erhitzen mit Wasser und/oder mit Wasser mischbaren oder nicht mischbaren Flüssigkeiten in geeigneten offenen oder geschlossenen Gefäßen vorausgehen.Following the grinding, the dye can be separated from the iv steel bodies in the usual way and dried. In In special cases, drying can be followed by an aftertreatment of the pigment paste by heating with water and / or with water miscible or immiscible liquids in suitable open or closed vessels.

Die bei der Filtration des Farbstoffsulfats anfallende ca. 70 - 96 folge Schwefelsäure eignet sich, gegebenenfalls nach dem Aufkonzentrieren auf die ursprüngliche Säurekonzentration und nach dem Ersatz des Schwefelsäureverlustes erneut zur Farbstoffreinigung, Die Säure ist somit mehrmals ohne Regeneration verwendbar. _ · _ . The approx. 70-96 consecutive sulfuric acid obtained during the filtration of the dye sulphate is suitable for dye cleaning again, if necessary after concentrating to the original acid concentration and after replacing the sulfuric acid loss. The acid can therefore be used several times without regeneration. _ · _.

Stärker verunreinigte Schwefelsäure kann dagegen wegen ihres hohen Säuregehalts wirtschaftlich nach den bekannten Regenerationsverfahren gereinigt und anschließend erneut eingesetzt werden. Als Regenerationsverfahren kommen das Pauling—Verfahren, das thermische Spaltverfahren oder die Destillation in Frage.More heavily contaminated sulfuric acid, on the other hand, can because of its high Acid content can be cleaned economically according to the known regeneration process and then used again. as Regeneration processes are followed by the Pauling process, the thermal one Cleavage process or distillation in question.

Die bei der Itfeutralwäsche des aus dem Farbstoffsulfat bei der Zersetzung mit Wasser entstehende verdünnte Schwefelsäure ist völlig frei von anorganischen und organischen Verunreinigungen und kann daher wieder zur Ausfällung des Farbstoff-Sulfats aus kons, Schwefelsäure verwendet, oder nach-dem Tauchbrennerverfahren auf— konzentriert und erneut zur Farbstoffreinigung eingesetzt v/erden.The neutral washing of the dye sulfate in the Dilute sulfuric acid that forms when decomposed with water is completely free of inorganic and organic impurities and can therefore again lead to the precipitation of the dye sulfate from cons, Sulfuric acid used, or after-the immersion burner process on- concentrated and used again for dye cleaning.

Der entscheidende Vorteil des beanspruchten Verfahrens besteht somit darin, daß bei der Herstellung und Isolierung des Farbstoffsulfats die Schwefelsäure in einer derartig hohen Konzentration anfällt, daß eine "wirtschaftliche Regenerierung möglich ist und dadurch jegliche ökologische Belastung entfällt.The decisive advantage of the claimed process is therefore that the dye sulfate is produced and isolated the concentration of sulfuric acid is so high that "economical regeneration is possible" and therefore no ecological burden.

Ein weiterer, entscheidender Vorteil des beanspruchten Verfahrens besteht darin, daß der bei der Zersetzung des Farbstoffsulfats anfallende Farbstoff in hochreiner Form anfällt und äußerst leicht feinverteilbar ist, sodaß er bereits durch kurszeitiges Mahlen in Pigmentform überführt werden kann.Another decisive advantage of the claimed process is that the decomposition of the dye sulfate accruing dye is obtained in a highly pure form and is extremely easy to finely distribute, so that it is already through the course Grinding can be converted into pigment form.

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Da der Farbstoff in Reinstform, der Mahlung unterzogen, v/ir&^ ge langen durch den Mahlprozeß keinerlei Verunreinigungen in das Mahlmedium. Die Abtrennung des Pigments vom Mahlmedium erfolgt in der üblichen Weise durch Filtration und liefert, z. B. für den Pail, daß Wasser als Mahlmedium verwendet wurde, ein abwasserneutrales Filtrat. Falls die Mahlung in organischen Flüssigkeiten erfolgt, können diese nach der Filtration ohne Regenerierung erneut als Mahlmedium eingesetzt werden. Das Verfahren wird jedoch dadurch besonders einfach und kostengünstig, daß man wegen der hohen Reinheit des erhaltenen Farbstoffs auf die kostspielige Filtration nach der.Mahlung völlig verzichten und den Mahlansatz nach Abtrennung von den Mählkörpern direkt in geeigneten Trockenapparaten eindampfen kann.Since the dye is in its purest form, subjected to grinding, v / ir & ^ ge long no impurities in the grinding medium due to the grinding process. The pigment is separated from the grinding medium in the usual way by filtration and provides, e.g. B. for the Pail that water was used as grinding medium, a waste water neutral Filtrate. If the grinding takes place in organic liquids, these can be repeated after filtration without regeneration can be used as grinding media. However, this makes the process particularly simple and inexpensive, that because of the high purity of the dye obtained, the expensive filtration after der.Mahlung completely dispense and can evaporate the grinding stock after separation from the grinding bodies directly in suitable drying apparatus.

Die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Pigmente eignen sich zum Einfärben von lacken, zum Färben von Papier, Kunststoffen und Kunstharzen, zum Färben von Kunstfasern in der Masse, zum Bedrucken von Papier und Textilien und für Metalleffektlackierungen sowie für Anstrichfarben und Tinten,The pigments produced by the claimed process are suitable for coloring paints, for coloring paper, plastics and synthetic resins, for coloring synthetic fibers in bulk, for Printing of paper and textiles and for metal effect coatings as well as for paints and inks,

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Sewichtsteile und" G-ev/ichtsprozente. Die Temperatur ist in öelsiusgraden angegeben. - :The parts and percentages given in the examples are weight parts and "G-ev / icht percents. The temperature is in oelsius degrees specified. -:

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Beispiel 1 ; Example 1;

33 Teile Roh-Kupferphthalocyanin mit einem Chlorgehalt von 48 $ werden in 500 Teile Icons. Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei 25 - 3O0C gerührt. Dann tropft man "bei 70 - 8O0C 65 Teile Wasser zu und saugt die Kristallmasse des Kupferphthalocyanin·- sulfata über ein säurefestes Filter ab. Man wäscht mit ca. 160 Teilen 80 ^iger Schwefelsäure nach und rührt den Filterkuchen anschließend bei 25 - 30° in 330 Teile Wasser ein, saugt ab und wäscht mit Wasser säurefrei. Ausbeute: 93 Teile wäßriger Filterkuchen mit einem Feststoffgehalt von 35 $·33 parts of raw copper phthalocyanine with a chlorine content of $ 48 are divided into 500 parts icons. Entered sulfuric acid and stirred at 25-3O 0 C for 8 hours. Then one drips "at 70 - 8O 0 C 65 parts of water and sucks the crystal mass of the copper · - sulfata from an acid-resistant filter is washed with 160 parts of 80 ^ strength sulfuric acid and stirring the filter cake then at 25 -. 30 ° in 330 parts of water, filtered off with suction and washed acid-free with water. Yield: 93 parts of aqueous filter cake with a solids content of $ 35 ·

Der so hergestellte Filterkuchen wird zusammen mit 117 Teilen TeilenThe filter cake produced in this way is made up of 117 parts share

Wasser, und. 120ÖYu>uarzperlen. von ca. 2 mm 0 in einer Porzellanmühle 15 Stunden .auf einem Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird von den Mahlkörpern abgetrennt, filtriert und im Vakuum bei 6O0C getrocknet. Ausbeute* 31 »3- Teile Pigment. Mit dem so hergestellten Pigment lassen sich Einbrennlacke nach bekannten Methoden in brillanten, farbstarken Grüntönen von hoher Transparenz einfärben. " Water and. 120ÖYu> uarzbeads. of approx. 2 mm 0 in a porcelain mill for 15 hours. Ground on a vibrating table. The mixture is then separated, filtered and dried in vacuo at 6O 0 C and the grinding media. Yield * 31 »3 parts pigment. With the pigment produced in this way, stoving enamels can be colored by known methods in brilliant, deeply colored green tones of high transparency. "

Beispiel 2:Example 2: ;;

33 Teile Kupferphthalocyanin nit einem Chlorgehalt von 48 # werden unter.Verwendung des bei der Reinigung nach Beispiel 1 anfallenden, ca. 85 folgen Schwefelsäurefiltrats nach den Angaben von Beispiel 1 gereinigt, wobei die Schwefelsäurekonzentration des verwendetet Filtrats vorher durch Zugabe von Oleum auf 96 - 100 tfo Schwefelsäure aufgestärkt wird.33 parts of copper phthalocyanine nit a chlorine content of 48 # are the unter.Verwendung obtained in the purification of Example 1, about 85 follow Schwefelsäurefiltrats by the procedure of Example 1 to give the Schwefelsäurekonzentrati on the verwendetet filtrate beforehand by adding oleum to 96 - 100 tfo sulfuric acid is strengthened.

Die nach mehrmaliger Verwendung der Filtrate anfallende stärker verunreinigte Schwefelsäure wird durch Destillation regeneriert.The more heavily contaminated sulfuric acid that occurs after the filtrate has been used several times is regenerated by distillation.

Beispiel 3«Example 3 «

V.V.

50 Teile 80 $iges Roh-Kupferphthalocyanin (Chlorgehalt des Kupferphthalocyanins 48 - 49 f°) werden in 400 Teile konz. Schwefelsäure eingetragen und nach Zugabe einer geringen Menge Batriumnitrit bei 25 - 30° gerührt,- bis die Überführung in das50 parts of 80 $ iges crude copper phthalocyanine (chlorine content of the copper phthalocyanine 48 - 49 f °) are concentrated in 400 parts. Sulfuric acid and, after adding a small amount of sodium nitrite, stirred at 25 - 30 ° - until the conversion into the

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BAD OR!G!NAL -Q-BAD OR! G! NAL -Q-

!Farbstoffsulfat vollständig ist. Dann tropit man "bei 70 - 80° 52 Teile Yfes'ser'zu und saugt die Kristallmasse des Kupf erphthyJ ocyaninsulfats "bei Raumtemperatur über ein säurefestes i'ilter ab.. Man wäscht mit ca. 200 Teilen 80 $iger Schwefelsäure nach, rührt den Filterkuchen anschließend bei 25 - 300G -in 400 Teile Wasser ein, saugt ab und wäscht mit Wasser säurefrei. Ausbeute: 98 Teile wäßriger Filterkuchen mit einem Peststoffgehalt von 40 fo. ! Dye sulfate is complete. Then "52 parts of Yfes'ser" are added dropwise at 70-80 ° and the crystalline mass of the copper phthylcyanine sulfate is filtered off with suction at room temperature through an acid-resistant filter. It is washed with about 200 parts of 80% sulfuric acid and stirred the filter cake then at 25 - 30 0 G -in 400 parts of water, filtered off and washed with water until acid free. Yield: 98 parts of aqueous filter cake with a pesticide content of 40% .

Der so hergestellte -Filterkuchen wird zusammen mit 1.31 Teilen Y/asser, 15 Teilen Isohutanol und 1300 Teilen Quarzitperlen von ca. 1 mm 0 in einer Porzellanmühle 15 Stunden auf einem Schwing-, tisch gemahlen. Anschließend wird von den Mahlkörpern abgetrennt und der.Mahlansatz bei 60° im Vakuum zur Trockne eingedampft. Ausbeute: 39 Teile Pigment.The filter cake thus prepared is, together with 1.31 parts Y / ater, 15 parts Isohutanol and 1300 parts of quartzite beads of about 1 mm 0 in a porcelain mill for 15 hours on a vibration, ground table. It is then separated from the grinding media and the mixture is evaporated to dryness at 60 ° in vacuo. Yield: 39 parts of pigment.

Mit dem so hergestellten Pigment lassen sich Einbrennlacke nach den "bekannten Methoden in brillanten Grüntönen von hoher Transparenz anfärben. "· ' · ' Die. nach bekannten Methoden erhaltenen PYC-Einfärbungen zeichnen sich durch hohe Farbstärke und Reinheit des Farbtons- aus. Verwendet man in dem wässrig-organischen Mahlmedium anstelle von 15 Teileii Isobutanol 15 Teile tertiären Butanols oder 15 Teile tertiären Amylalkohols oder 7 Teile Cyclohexanol, so erhält man Pigmente vergleichbarer Qualität.With the pigment produced in this way, stoving enamels can be produced in brilliant green tones of high transparency according to the "known methods" stain. "· '·' Draw the PYC colors obtained by known methods are characterized by high color strength and purity of the color shade. Is used in the aqueous-organic grinding medium instead of 15 parts of isobutanol, 15 parts of tertiary butanol or 15 parts tertiary amyl alcohol or 7 parts of cyclohexanol, pigments are obtained comparable quality.

Beispielexample

28 Teile 90 folges "perchloriertes Boh-Kupferphthalocyanin (Chlor gehalt des Kupf er phthalocyanin 48 - 49 ί°) werden in 250 Teile 100 "folge Schwefelsäure eingetragen und in Stickstoffatmosphäre nach Zugabe einer geringen Menge Mtrosylschwefelsäure mehrere Stunden bei .70 - 80° gerührt, bis die Überführung in das Färb-. stoffsulfat vollständig ist* Dann werden bei 70 - 80° 44 Teile Y/asser zugetropft. Nach Abkühlung auf 20 - 30° wird das Farbstoff sulfat auf einen säurebeständ. Filter abgesaugt und mit 80 Teilen 80 $iger Schwefelsäure gewaschen. Der Filterkuchen wird anschließend mit Wasser neutral gewaschen.28 parts of 90 series "perchlorinated Boh copper phthalocyanine (chlorine content of the copper phthalocyanine 48 - 49 ° C) are added to 250 parts of 100 " series sulfuric acid and stirred in a nitrogen atmosphere after adding a small amount of mtrosylsulfuric acid for several hours at .70 - 80 °, until the transfer to the coloring. sulfate is complete * Then 44 parts Y / ater are added dropwise at 70 - 80 °. After cooling to 20-30 °, the sulfate dye is acid-resistant. Filter suction filtered and washed with 80 parts of 80% sulfuric acid. The filter cake is then washed neutral with water.

Man erhält 62 Teile eines 40,3 folgen wäßrigen Filterkuchens von perchloriertem Rein-Kupferphthalocyanin, entsprechend 25 Teilen Rein-Farbstoff.62 parts of a 40.3 follow aqueous filter cake are obtained perchlorinated pure copper phthalocyanine, corresponding to 25 parts Pure dye.

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'J ' J

Der so hergestellte Filterkuchen wird ausatmen mit Bf Teilen Aceton und 1200 Teilen Quarzitperlen von 2 mm 0 in einer Porzellannröhle 20 Stunden auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt und in Vakuum bei 60° zur Trockne eingedampft.The filter cake thus prepared is exhale with Bf parts of acetone and 1200 parts of quartzite pearls of 2 mm in a Porzellannröhle 0 for 20 hours at a vibratome-vibration table milled. The dye suspension is then separated from the grinding media and evaporated to dryness in vacuo at 60 °.

Mit dem so hergestellten Farbstoff erhält man beim Anfärben von Einbrennlacken brillante, farbstarke Grüntone. Der Pigmentfarbstoff zeichnet sich gegenüber den "bekannten Produkten des Handels zusätzlich durch eine entscheidend verbesserte Dispergierbarkeit in Lacksystemen aus.The dye produced in this way gives brilliant, strongly colored green tones when stoving enamels are colored. The pigment Compared to the "known commercial products, it is also characterized by a significantly improved dispersibility in paint systems.

Einen Pigmentfarbstoff von vergleichbarer Qualität erhält man, wenn man die Farbstoffsuspension nicht durch Schwingmahlung sondern durch eine -kontinuierliche Perlmahlung feinverteilt und anschließend kontinuierlich bei !Tormaldruck zur Trockne eindampft.. A pigment of comparable quality is obtained if the dye suspension is not made by vibratory grinding but finely divided by continuous bead milling and then continuously evaporated to dryness at normal pressure.

Verwendet man anstelle von perchloriertem Kupferphthalocyanin Hexadecabrom-Kupferphthalocyanin, dann erhält man einen Pigmeritfarbstofi", der bei der Einfärbung von Einbrennlacken gelbstichige, farbstarke' Grüntone ergibt.Used instead of perchlorinated copper phthalocyanine Hexadecabromo-copper phthalocyanine, then one obtains a pigment dyestuff ", which, when coloring stoving enamels, produces yellowish, deeply colored green tones.

Beispiel 5«,Example 5 «,

25 Teile perchloriertes Re in-'Kupf er phthalocyanin (in Form der in Beispiel 4 beschriebenen 62 Teile eines 40,3 /-feigen wässrigen Filterkuchens) werden in 150 Teile technisches Xylolgemisch eingetragen. Anschließend wird das Wasser durch Auskreisen entfernt. Die wasserfreie Farbstoffsuspension wird mit 1200 Teilen Quarzitperlen von 2 mm 0 in einer Porzellanmühle 20 Stunden auf einem Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt«, Die Suspension wird in einem Autoklaven 3 Stunden bei 150 ·- 160 gerührt. Nach dem Abkühlen auf unter 100 wird der Farbstoff abgesaugt unä bei 100° im Vakuum getrocknet«25 parts of perchlorinated copper phthalocyanine (in the form of the 62 parts of a 40.3 / fig aqueous filter cake described in Example 4) are introduced into 150 parts of technical-grade xylene mixture. The water is then removed by circling. The water-free dye suspension is ground with 1200 parts of quartzite pearls of 2 mm 0 in a porcelain mill for 20 hours on a vibrating table. The dye suspension is then separated from the grinding media. The suspension is stirred in an autoclave at 150-160 for 3 hours. After cooling to below 100, the dye is suctioned off and dried at 100 ° in a vacuum «

Der so hergestellte Pigraentfarbstoff liefert beim Anfärben von Einbrennlacken brillante, färbstarke Grüntone. Die FärbungenThe pigment produced in this way provides when staining Stoving enamels brilliant, strong green tones. The colorations

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sind deckender als die unter Verwendung des nach. Beispiel 1 o-lsr 4 hergestellten Pigmentes erhaltenen. Die Dispergierbarkoii in Lacksystemen ist vorzüglich.are more opaque than those using the after. Example 1 o-lsr 4 obtained pigment. The Dispergierbarkoii in Lacquer systems is excellent.

Die nach "bekannten Methoden erhaltenen PVC-Einfärbungen zeichnen sich durch hohe Farbstärke und Reinheit des !Farbtons aus.Draw the PVC colors obtained by "known methods" are characterized by high color strength and purity of the color tone.

Beispiel 6;Example 6;

35 Teile IT, ITf-Dirnethylperylen-3 »4*9*10-tetracarbonsäurediimid (95 $>ig) v/erden in 350 Teilen konz. Schwefelsäure gelöst» Dann tropft man bei 50 » 6.00O..67 Teile Wasser zu, filtriert das-ausgefallene Farbstoff-Sulfat über ein säurefestes Filter und wäscht mit 160 Teilen 80 $iger Schwefelsäure nach.35 parts IT, IT f -dirnethylperylen-3 »4 * 9 * 10-tetracarboxylic acid diimide (95%) v / earth in 350 parts conc. "Solved sulfuric acid is then added dropwise to water at 50" 6.0 0 O..67 parts, filtering the precipitated dye-sulfate through an acid-resistant filter and washed with 160 parts of 80 $ strength sulfuric acid.

Anschließend rührt man den Filterkuchen in 330 Teile Wasser eir>y saugt ab und wäscht mit Wasser säurefrei. Man erhält ca, 8t Teile eines wäßrigen Filterkuchens mit 40" $ Feststoffgehalt. Der so erhaltene Filterkuchen wird mit 129 Teilen Wasser und 1200 Teilen Quarzperlen von ca. 2 mm 0 in einer Porzellanmühle auf einem Schwingtisch 15 Ί gemahlen. Nach der Abtrennung -veη den Mahlkörpern wird filtriert und im Vakuum bei 6O0O getrocknet« Mit dem so hergestellten Pigment lassen sich Einbrennlacke nach bekannten Methoden in klaren! farbstarken Rottönen einfärben.Stirring is then the filter cake in 330 parts water eir> y filtered off and washed with water until acid free. , 8t parts of an aqueous filter cake is obtained ca 40 "$ solids content. The filter cake thus obtained is mixed with 129 parts of water and 1200 parts of quartz beads of approximately 2 mm 0 milled 15 Ί in a porcelain mill on a rocking table. After separation -veη the grinding media is filtered and dried "in vacuo at 6O 0 O with the pigment thus produced can stoving lacquers according to known methods in clear! strong color shades of red dye.

Beispiel 7 ?Example 7 ?

30 Teile 2,9-Dimethyl-trans-china.cridon werden in 600 Teilen konz„ Schwefelsäure gelöst. Zur erhaltenen blau gefärbten Lösung tropft man bei 50 -- 7O0C 150 Teile Wasser zu, filtriert die gebildeten Kristallnadeln über ein säurefestes Filter ab und wäscht mit ca. 200 Teilen 80 ^iger Schwefelsäure nach. Der Filterkuchen wird in 300 Teile Wasser eingetragen, der freigesetzte Farbstoff filtriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Man erhält 69 Teile eines wäßrigen Filterkuchens mit 40 Feststoff gehalt«,30 parts of 2,9-dimethyl-trans-china.cridone are dissolved in 600 parts of concentrated sulfuric acid. To the resulting blue solution is added dropwise at 50 - 7O 0 C, 150 parts of water are added, the needle crystals formed are filtered off on an acid-resistant filter and washed with 200 parts of 80 ^ strength sulfuric acid. The filter cake is poured into 300 parts of water, the released dye is filtered and washed acid-free with water. 69 parts of an aqueous filter cake with a solids content of 40 ° are obtained.

Der Filterkuchen wird mit 158 Teilen Wasser und 1200 Teilen Quarzperlen von ca. 2 mm 0 8 Stunden in einer Porzellanmühle auf dem Schwingtisch gemahlen und nach Abtrennung von den Mahlkörpern zur Trockne eingedampft.
Das so hergestellte Pigment färbt Einbrennlacke in reinen roten
The filter cake is milled with 158 parts of water and 1200 parts of quartz beads of approximately 2 mm 0 8 hours in a porcelain mill on the vibrating table and evaporated after separation of the grinding media to dryness.
The pigment produced in this way colors stoving enamels in pure red

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BAD ORIGiNAL' ' *"BATH ORIGiNAL '' * "

Tönen von hoher Brillanz; und Part»stärke,Tones of high brilliance; and part »strength,

Beispiel 8: Example 8 :

30 Teile Roh-Flavanthron werden in 300 Teilen konz. Schwefelsäure gelöst. Anschließend tropft man bei 50 - 700O 36 Teile Wasser zu, saugt die gebildeten Flavanthron-sulfatkristalle über· ein säurefestes Filter bei Raumtemperatur ab und wäscht mit ca. 150 Teilen 80 $iger Schwefelsäure nach. Der Filterkuchen wird in 300 Teile Wasser eingerührt, der Farbstoff abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Man erhält 63 Teile eines wäßrigen Filterkuchens mit 43 $> Feststoffgehalt. · Der Filterkuchen wird mit 174 Teilen Wasser und 1200 Seilen Quarzperlen von ca. 2 mm 0 15 Stunden in einer Poraellanmühle auf einem Schwingtisch gemahlen. Anschließend w'ird die von den Mahlkörpern abgetrennte Mahlpaste filtriert und im Vakuum bei 60° getrocknet.30 parts of raw flavanthrone are concentrated in 300 parts. Dissolved sulfuric acid. Then drops at 50 to 36 parts water to 70 0 O that flavanthrone sulfate crystals formed drawn in through · an acid-resistant filter at room temperature and washed with 150 parts of 80 $ strength sulfuric acid. The filter cake is stirred into 300 parts of water, the dye is filtered off and washed acid-free with water. This gives 63 parts of an aqueous filter cake with 43 $> solids content. · The filter cake is ground with 174 parts of water and 1,200 ropes quartz beads of approximately 2 mm 0 15 hours in a Poraellanmühle on a vibrating table. The grinding paste separated from the grinding media is then filtered and dried in vacuo at 60 °.

Die mit dem so erhaltenen Pigment eingefärbten Einbrennlacke zeichnen sich durch einen reinen gelben Farbton und hohe Farbstärke aus.The stoving enamels colored with the pigment obtained in this way are distinguished by a pure yellow hue and high color strength the end.

Beispiel 9s Example 9s

30 Teile rohes 4,10-Dibromanthanthron werden in 750 Teilen kona. Schwefelsäure gelöst. Anschließend tropft man bei 50 - 70° C 90 Teile Wasser zu, filtriert das. gebildete Farbstoffsulfat über ein säurefestes Filter ab und wäscht mit 300 Teilen 80 folgere Schwefelsäure nach. Der Filterkuchen wird in 300 Teile Wasser eingerührt, der gebildete Farbstoff abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Man erhält 117 Teile eines wäßrigen Filterkuchens mit 23 Feststoff gehalt«30 parts of crude 4,10-dibromoanthanthrone are used in 750 parts of kona. Dissolved sulfuric acid. 90 parts of water are then added dropwise at 50-70 ° C., the dye sulfate formed is filtered off through an acid-resistant filter and washed with 300 parts of 80 subsequent sulfuric acid. The filter cake is stirred into 300 parts of water, and the dye formed is filtered off and washed acid-free with water. This gives 117 parts of an aqueous filter cake with 23 i "solids content"

Der Filterkuchen wird mit 120 Teilen Wasser und 1200 Teilen Quarzperlen von ca. 2 mm 0 15 Stund.en in einer Porzellanmühle auf dem Schwingtisch gemahlen und nach Abtrennung von den Mahl~ körpern zur Trockne eingedampft.The filter cake is ground with 120 parts of water and 1200 parts of quartz beads of approximately 2 mm 0 15 Stund.en in a porcelain mill on the vibrating table and after separation from the milling bodies ~ evaporated to dryness.

Das so hergestellte Pigment färbt Einbrennlacke in reinen orangen Tönen von hoher Färbstärke«The pigment produced in this way colors stoving enamels in pure orange tones of high color strength «

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Claims (13)

Ansprüche .Expectations . 1. Verfahren zur .Herstellung von hochreinen organischen Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man organische Farbstoffe unterschiedlichen Reinheitsgrades mittels geeigneter Säuren, welche die im Farbstoff enthaltenen Verunreinigungen lösen, in isolierbare Farbstoffsalze überführt, diese von der Säure abtrennt, aus den Farbstoffsalzen durch Einwirkung von Wasser
die Farbstoffe in reiner Form zurückgewinnt und den isolierten Farbstoff in wäßrigem, organischem oder wäßrig-organischem Medium einer mechanischen Feinverteilung unterwirft.
1. A process for the production of high-purity organic pigments, characterized in that organic dyes of different degrees of purity are converted into isolable dye salts by means of suitable acids which dissolve the impurities contained in the dye, and these are separated from the acid from the dye salts by the action of water
the dyes are recovered in pure form and the isolated dye is subjected to mechanical fine division in an aqueous, organic or aqueous-organic medium.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch'gekennzeichnet, daß die
isolierbaren Farbstoffsalze Farbstoffsulfate darstellen. ■
2. The method according to claim 1, characterized in that the
Dye salts which can be isolated represent dye sulfates. ■
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Farbstoffsulfat durch Umsetzung ,des Farbstoffs mit
70 bis 100 ^iger Schwefelsäure herstellt und anschließend
gegebenenfalls die Säure durch Zugabe von Wasser auf eine
Konzentration verdünnt, bei der das Farbstoffsulfat isoliert werden kann.
3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the dye sulfate by reaction, the dye with
70 to 100% sulfuric acid and then
optionally the acid by adding water to a
Concentration at which the dye sulfate can be isolated.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Farbstoff ein hochhalogeniertes Eupferphthalocyanin ist. ·4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the organic dye is a highly halogenated copper phthalocyanine is. · 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß der organische Farbstoff ein hochchloriertes Kupferph.thaloc.y~ anin ist,,5. The method according to claim 1 to 4 »characterized in that the organic dye is a highly chlorinated copper ph.thaloc.y ~ anin is, 6« Verfahren nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß der organische Farbstoff ein polycyelisches Ohinon ist.6 «Method according to claim 1 to 3> characterized in that the organic dye is a polycyelic ohinone. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Farbstoff der Peryleritetracarbonsäurereihe ztigehö'rt. 7. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the organic dye belongs to the perylerite tetracarboxylic acid series. BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 509824/07 64509824/07 64 8. Verfahren nach Anspruch 1 "bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der organische Farbstoff der Ghinacridonreihe zugehört.8. The method according to claim 1 "to 3» characterized in that the organic dye belongs to the ghinacridone series. 9. Verfahren nach Anspruch 1 "bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die mechanische Feinverteilung in einer Schwingmühle, Rollmühle oder Perlmühle erfolgt.9. The method according to claim 1 "to 8, characterized in that mechanical fine distribution takes place in a vibrating mill, roller mill or bead mill. 10. Verfahren nach Anspruch 1 "bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß man als wäßrig-organisches Mahlmedium Gemische von Wasser und Alkoholen verwendet.10. The method according to claim 1 "to 9» characterized in that mixtures of water and alcohols are used as the aqueous-organic grinding medium. 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als wäßrig-organisches Mahlmedium homogene Mischungen von Wasser und primären, sekundären und tertiären aliphatischen Alkoholen mit A bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet.11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that the aqueous-organic grinding medium used is homogeneous mixtures of water and primary, secondary and tertiary aliphatic alcohols having A to 6 carbon atoms. 12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mahlgut ohne Filtration trocknet.*12. The method according to claim 1 to 11, characterized in that the grist is dried without filtration. * 13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Isolierung des Farbstoffsulfate anfallende Schwefelsäure ohne Regenerierung mehrmals für den Reinigungsprozeß verwendet. 13. The method according to claim 1 to 8, characterized in that one obtained in the isolation of the dye sulfate Sulfuric acid used several times for the cleaning process without regeneration. 14c Die nach den Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 13 hergestellten Pigmentfarbstoffe.14c The prepared by the method according to claims 1 to 13 Pigment dyes. 15· Verwendung der nach Anspruch 1 bis 13 hergestellten Pigmente zum Färben von Papier, Kunststoffen, Kunstharzen und Kunstfasern in der Masse, zum Einfärben von lacken, zum Bedrucken von Papier und Textilien, für Anstrichfarben und für .Tinten, sowie für Metalleffektlackierungen.Use of the pigments produced according to claims 1 to 13 for coloring paper, plastics, synthetic resins and synthetic fibers in bulk, for coloring paints, for printing paper and textiles, for paints and for inks, as well as for metal effect finishes. 509824/0764509824/0764
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