DE2359102A1

DE2359102A1 - PRESENSITIZED PLANOGRAPHIC PLATE WHICH DOES NOT REQUIRE HYDROPHILIZATION SOLUTION

Info

Publication number: DE2359102A1
Application number: DE19732359102
Authority: DE
Inventors: Shinzo Kishimoto; Asaji Kondo; Shizuo Miyano; Kenichiro Yazawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1972-11-27
Filing date: 1973-11-27
Publication date: 1974-05-30
Also published as: JPS4977702A; FR2208135B1; FR2208135A1

Description

PATENTANWStTEPATENT ADVERTISERS

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DlPL-ING. C. GERNHARDTDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG 2359102 MÖNCHEN HAMBURG 2359102

TELEFON: 555476 8000 MÖNCHEN 2,TELEPHONE: 555 476 8000 MONKS 2,

TELEGRAMME: KARPATcNT MATH I LD E N STRAS S E 12TELEGRAMS: KARPATcNT MATH I LD E N STRAS S E 12

41 849/73 - Ko/Ja 27. November 197341 849/73 - Ko / Ja November 27, 1973

Fuji Photo Film Co. Ltd., Minami Ashigara~shi,
Kanagawa (Japan)Fuji Photo Film Co. Ltd., Minami Ashigara ~ shi,
Kanagawa (Japan)

Vorsensibilisierte pianographische Platte, bei der keine Hydrophilisierungslösung erforderlich istPresensitized piano plate that does not require a hydrophilizing solution is

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vorsensibilisierten pianographischen Platten, die keine Hydrophilisierungslösung (Fountain-Lösung) erfordern und betrifft insbesondere vorsensibiliserte pianographische Platten, bei denen eine Siliconkautschukschicht anstoßend an eine lichtempfindliche Schicht aus einer Kombination einer spezifischen Art und eines spezifischen Verhältnisses eines Siliconkautschukes und eines Siliconprimers oder -grundierers gebildet wird.The invention relates to a method of manufacture of presensitized pianographic plates that do not require or affect a hydrophilization solution (fountain solution) in particular presensitized pianographic plates in which a silicone rubber layer is in abutment a photosensitive layer composed of a combination of a specific kind and a specific ratio of one Silicone rubber and a silicone primer or primer is formed.

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Gemäß der Erfindung wird eine vorsensibilisierte planagraphische Platte einer Art mit einer Siliconkautschukschicht benachbart zu einer lichtempfindlichen Schicht angegeben, bei der die Siliconkautschukschiclrfc im unbelichteten Bereich der fertigen Druckplatte verbleibt, wobei die Anwendung einer Hydrophilisierungslösung beim Druck nicht erforderlich ist und diese wird leicht \mter Anwendung eines Gemisches aus 1 Teil eines Silicongummis und 0,02 bis 2 Teilen eines SiIiconprimers oder Silicongrundierers zur Bildung der vorstehenden Siliconkautschukschicht hergestellt.According to the invention, a presensitized planagraphic Plate of a type with a silicone rubber layer adjacent to a photosensitive layer indicated in of the silicone rubber coatings in the unexposed area of the finished printing plate remains, the use of a hydrophilizing solution is not required during printing and this is easily done by applying a mixture 1 part of a silicone gum and 0.02 to 2 parts of a silicone primer or silicone primer for forming the above silicone rubber layer.

Vorsensibilisierte pianographische Platten, die keine Hydrophilisierungslösung oder Fountain-Lösung benötigen und die anschließend als "trockene PS-Platten" angegeben werden, stelüen Verbesserungen der üblichen vorsensibilisierten pianographischen Platten dar, die nachfolgend als "PS-Platten" bezeichnet werden. Eine aus einer üblichen PS-Platte hergestellte pianographische Platte ist von der Art, bei der eine Hydrophilisierungslösung bei Jedem Kreislauf des Offsetdruckes aufgetragen werden muß, obwohl eine neue Art von vorsensibilisierten PS-Platten, welche eine Druckplatte mit einer Siliconkautschukschicht in den unbelichteten Bereichen liefert und nicht die Auftragung der Hydrophilisierungslösung beim Druck erfordert, bereits angegeben ist. Die neue Art dieser PS-Platte ist die sog. trockene PS-Platte, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 3 511 178, 3 606 922, 3 677 178 und 3 632 375 angegeben ist. Sämtliche dieser in den vorstehenden Patentschriften angegebenen trockenen PS-Platten haben eine Siliconkautschukschicht und machen Gebrauch von der ausgezeichneten Druckfarbenabweisung ' des Silicons. D.h., bei der pianographischen Druckplatte, die aus einer trockenen PS-Platte gefertigt ist, sind die Nichtbildbereiche an der Oberfläche mit dem Silicon abgedeckt und die Bildbereiche mit einem druckfarbenaufnehmenden Presensitized pianographic plates that do not require a hydrophilization solution or fountain solution and which are subsequently referred to as "dry PS plates" represent improvements over the conventional presensitized pianographic Disks, hereinafter referred to as "PS disks". One made from a standard PS plate The pianographic plate is of the type in which a hydrophilizing solution is used in every circuit of offset printing must be applied, although a new type of presensitized PS plate which uses a printing plate a silicone rubber layer in the unexposed areas and not the application of the hydrophilizing solution required when printing, is already specified. The new type of PS plate is the so-called dry PS plate, such as for example, it is shown in U.S. Patents 3,511,178, 3,606,922, 3,677,178, and 3,632,375. All these dry PS plates indicated in the above patents have a silicone rubber layer and make use of the silicone's excellent ink repellency. That is, in the case of the pianographic printing plate, which is made from a dry PS plate, the non-image areas on the surface are covered with the silicone and the image areas with an ink-absorbing one

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Material, so daß beim Drucken die Druckfarbe lediglich an den Bildbereichen.anhaftet und überhaupt nicht an den Nichtbildbereichen anhaftet. Auf diese Weise wird in genialer Weise die Druckfarbenabweisung des Siliconkautschukes vorteilhaft ausgenützt und ist unnötig, eine Hydrophilisierlösung anzuwenden.Material, so that when printing, the printing ink only changes adhered to the image areas and not at all to the non-image areas adheres. In this way, the printing ink repellency of the silicone rubber is advantageously used in an ingenious way and a hydrophilizing solution is unnecessary apply.

Die vorstehenden bekannten Versuche sind prinzipiell ausgezeichnet,jedoch blieb bisher das Problem der raschen Auftragung der .Siliconkautschukschicht ungelöst* Beispielsweise ist es bei einem bisherigen Verfahren zur Auftragung der Siliconkautschukschicht auf eine lichtempfindliche Schicht notwendig, zur Bildung der Schicht, die aufgezogene Silicongummischicht auf 9CK! .während 5 bis 10 min und dann auf 120³C während 10 min zu erhitzen, während bei einem weiteren Verfahren die Siliconkautschukschicht durch Auftragung auf die lichtempfindliche Schicht und Halten bei Raumtemperatur während 72 Std. hergestellt wird. Darüber hinaus ist bei den bisherigen Verfahren notwendig, eine getrennte Verankerungsschicht auf das Substrat zur Erhöhung der Bindung zwischen der Siliconkautschukschicht und dem Substrat aufgrund der dem Siliconkautschuk eigenen schlechten Haftfähigkeit aufzutragen. Bei diesen Überzugsverfahren ist es deshalb sehr schwierig, trockene PS-Platten von hoher Wirksamkeit im technischen Maßstab herzustellen.The above known attempts are excellent in principle, but the problem of the rapid application of the silicone rubber layer has so far remained unsolved. To heat for 5 to 10 minutes and then to 120 ³ C for 10 minutes, while in a further process the silicone rubber layer is produced by application to the photosensitive layer and holding at room temperature for 72 hours. In addition is necessary in the previous methods, a separate Ver anchoring layer on the substrate to increase due to apply the silicone rubber own poor adhesion of the bond between the silicone rubber layer and the substrate. With these coating processes it is therefore very difficult to produce dry PS plates of high efficiency on an industrial scale.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem wirksamen Verfahren zur Herstellung von trockenen PS-Platten.It is therefore an object of the invention to provide an efficient method of making dry PS plates.

Eine v/eitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem wirksamen Verfahren zur Herstellung von trockenen PS-Platten entweder für die positive Arbeit oder für die negative Ar~ beit.Another object of the invention is an efficient method of making dry PS plates either for the positive work or for the negative work work.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem bemerkenswert verbesserten industriellen Verfahren zur Herstellung von trockenen PS-Platten der Art, wie sie in den US-Patentschriften 3 511 178, 3 606 922 und 3-677 178 beschrieben sind.Another object of the invention is a remarkably improved industrial method of manufacture dry PS plates of the type described in U.S. Patents 3,511,178; 3,606,922 and 3-677,178 are.

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Infolge umfangreicher Untersuchungen wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß ein Gemisch einer spezifischen Art und eines spezifischen Verhältnisses aus einem Silicongummi und einem Siliconprimer oder -grundierung innerhalb eines Zeitraumes von einigen zehn Sekunden und höchstens innerhalb 1 min härtet und daß die dabei gebildete Siliconkautschukschicht eine gute Haftung an dem Substrat zeigt, selbst wenn keine getrennte Verankerungsschicht angewandt wird.As a result of extensive investigations it was found in the context of the invention that a mixture of a specific Kind and a specific ratio of a silicone rubber and a silicone primer or primer within cures within a period of a few tens of seconds and at most within 1 minute and that the silicone rubber layer thus formed exhibits good adhesion to the substrate even when no separate anchoring layer is applied will.

Gemäß der Erfindung ergibt sich somit ein Verfahren zur Herstellung von vorsensibilisierten pianographischen Platten, bei denen keine Hydrophilisierungslösung erforderlich ist, wobei eine lichtempfindliche Schicht und eine benachbarte Siliconkautschukschicht auf einen Träger aufgetragen v/erden, wobei die Siliconkautschukschicht aus einem Gemisch von 1 Teil eines Silicongummis mit 0,02 bis 2 Teilen eines Silconprimers oder einer Silicongrundierung gebildet wird.According to the invention there is thus a method for the production of presensitized pianographic plates, where no hydrophilizing solution is required, wherein a photosensitive layer and an adjacent silicone rubber layer are applied to a support v / ground, wherein the silicone rubber layer consists of a mixture of 1 part of a silicone rubber with 0.02 to 2 parts of a silicone primer or a silicone primer.

In der vorliegenden Beschreibung wird der Ausdruck "Silicongummi" zur Angabe eines ungehärteten linearen Organopolysiloxans mit unreagierten endständigen funktioneilen Gruppen, die zur Härtung unter bestimmten Bedingungen fähig sind, angewandt und der Ausdruck "Siliconkautschuk" wird zur Angabe des gehärteten Siliconkautschukes angewandt- Sia sind von einander dadu^o'- ^nt^^schiidfca;,^ cUß <%*:"■ erster-~r· in Ec-:-·-= 'Le'''::^.33-3Ts^Jz-:-t£^-ii_s Ivalog-rriisrT-eK. KcJileir^£SS-Gr--3V-of:i-5.".-. Ketonen '••-l·: -'i UIiG ^^C'lC:';¹" "--"~.V."'lgS'i;!2.VC-üiiI iUsI-L^l i-incU Wäux iild Cici*" '~r--"£Z'C'iT''ä X^'.: ClLi-¹-"-.. ■: L. O SujfißSiüi'CCSj.i) *'=-Vi:..'..ⁱ.--3J-.1LCii 2,,-lP".-In the present specification, the term "silicone gum" to indicate an uncured linear organopolysiloxane with unreacted terminal functional groups, which are capable of curing under certain conditions applied and the term "silicone rubber" is angewandt- to indicate the cured the silicone-rubber Sia are from each other dadu ^ o'- ^ nt ^^ schiidfca;, ^ cUß <% *: "■ first- ~ r · in Ec -: - · - = 'Le''' :: ^. 33-3Ts ^J z -: - t £ ^ -ii _s Ivalog-rriisrT-eK. KcJileir ^ £ SS-Gr-3V-of: i-5. ".-. Ketones '•• -l ·: -'i UIiG ^^ C'lC:'; ¹ "" - "~ .V."'LgS'i;! 2.VC-üiiI iUsI-L ^ l i-incU Wäux iild Cici * "' ~ r -" £ Z'C'iT''ä X ^ '.: ClLi- ¹ - "- .. ■: L. O SujfissSiüi'CCSj.i) *' = - Vi: .. '.. ⁱ .-- 3J-.1LCii 2 ,, - lP". -

Auftragung einer Ii ent empfindlich en Sdiicbr^ smS dem S"^;e.gar_: beispielsv/eise eine Aluminiumplatte, eine Kupferplatte, eine Zinkplatte, einem Polyesterfilm, beispielsweise einem PoIyäthylenterephthalatfilm, Cellulosetriacetatfilm und dgl., darüber erfolgende Auftragung eines mit einem Lösungsmittel wie Naphtha, n-Heptan und dgl. auf eine Konzentration vonApplication of an Ii ent sensitive en Sdiicbr ^ smS dem S "^; e.gar _: for example an aluminum plate, a copper plate, a zinc plate, a polyester film, for example a polyethylene terephthalate film, cellulose triacetate film and the like, over which a solvent such as naphtha is applied , n-heptane and the like. To a concentration of

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BAD ORIGINAL409822/0930
BATH ORIGINAL

"⁵" · 23591" ⁵ " * 23591

etwa 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.% an Silicongummi verdünnten Silicongummis und Trocknung und Härtung der Silicongummischicht unter Bildung einer Siliconkautschukschicht hergestellt. Eine v/irksame Bildung einer Siliconkautschukschicht ist bei Anwendung von handelsüblichen Silicongummis, so wie sie sind, nicht erzielbar.about 1 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight, of silicone rubber diluted silicone rubbers and drying and curing the silicone rubber layer to form a silicone rubber layer manufactured. Effective formation of a silicone rubber layer is possible when using commercially available silicone rubbers, as they are, not achievable.

Es wurde gefunden, daß für eine v/irksame Herstellung von trockenen PS-Platten die eingesetzte Silicongummimasse die folgenden drei wichtigen Bedingungen erfüllen muß:It has been found that for an effective production of dry PS boards, the silicone rubber compound used must meet the following three important conditions:

(1) Die Silicongummimasse muß rasch zu einem Siliconkautschuk härten, anders ausgedrückt, sie muß griffest innerhalb einer kurzen Zeit werden. Da weiterhin lichtempfindliche Materialien thermisch ziemlich labil sind, ist es notwendig, eine Silicongummimasse anzuwenden, welche durch Wärme härtbar ist, jedoch innerhalb von Temperaturbereichen und Heizzeiträumen gehärtet werden kann, welche keine thermische Schädigung des lichtempfindlichen Materials ergibt, möglicherweise bei 100⁰C innerhalb 1 min oder bei 12O⁰C innerhalb 30 sek.(1) The silicone rubber composition must cure rapidly into a silicone rubber, in other words, it must become firm to the touch within a short time. Furthermore, since photosensitive materials are rather thermally unstable, it is necessary to use a silicone rubber composition which is curable by heat, but can be cured within temperature ranges and heating periods which do not result in thermal damage to the photosensitive material, possibly at 100 ^° C. within 1 min or at 12O ⁰ C within 30 seconds.

(2) Da eine Siliconkautschukschicht direkt auf dem Träger und eine lichtempfindliche Schicht hierauf oder ein Siliconkautschuk auf einer lichtempfindlichen Schicht auf einem Träger liegen kann, muß die Siliconkautschukschicht so sein, daß die Bindefestigkeit zwischen den vorstehenden Schichten so hoch ist, daß die trockene PS-Platte und die hiervon gefertigten pianographischen Platten während der Handhabung, Entwicklung und des Druckes dauerhaft sind und die Siliconkautschukschicht darf keinerlei Schädigung dee lichtempfindlichen Materials verursachen.(2) As a silicone rubber layer directly on the support and a photosensitive layer thereon or a silicone rubber can lie on a photosensitive layer on a support, the silicone rubber layer must be such, that the bond strength between the above layers is so high that the dry PS plate and that manufactured from it pianoographic plates are durable during handling, development and printing and the silicone rubber layer must not cause any damage to the light-sensitive material.

(3) Die Siliconkautschukgummilösung muß eine gute Stabilität besitzen, d.h. eine ausreichende Stabilität, so daß sie während mindestens 5 Std. ohne Gelierung gelagert werden kann.(3) The silicone rubber solution must have good stability, i.e., sufficient stability so that they are stored for at least 5 hours without gelation can.

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Es wurde gefunden, daß die vorstehenden Aufgaben bei Anwendung ausgewählter Arten von'Silicongummi und Silicongrundierung oder Silbonprimer in einem spezifischen Mischverhältnis erfüllt werden. ..in wesentlicher Gesichtspunkt der Erfindung liegt in der Anwendung eines binären Gemisches eines kaltverfestigenden oder sich bei Raumtemperatur härtenden Silicongummis vom Einzelpackungstyp mit einem Siliconprinier oder einer Silicongrundierung oder eines ternären Gemisches aus einem kaltverfestigenden oder sich bei Raumtemperatur härtenden Silicongummi vom Einzelpackungstyp, einem Silicongummi vom Zwei-Packungsadditionstyp und einer Silicongrundierung oder einem Siliconprimer in einem Gewichtsverhältnis von Siliconprimer zu dem Silicongummi oder den Silicongummis von 0,05:1 bis 2:1.It has been found that the above objects are achieved using selected types of silicone rubber and silicone primer or silicone primer in a specific mixing ratio to be fulfilled. ..in an essential point of view The invention resides in the use of a binary mixture of a work hardening or room temperature single-package type hardening silicone rubbers with a silicone primer or a silicone primer or a ternary one Mixture of a strain-hardening or room temperature hardening silicone rubber of the single pack type, a two-pack addition type silicone rubber and a silicone primer or a silicone primer in a weight ratio of the silicone primer to the silicone rubber or those Silicone gums from 0.05: 1 to 2: 1.

Ein bei Raumtemperatur härtender Silicongummi vom Einzel-Packungstyp umfaßt lineare Polyorganosiloxane vom Desacetylierungstyp mit endständigen Acetoxygruppen, vom Desoximtyp mit endständigen Oximgruppen, vom Desalkylierungstyp mit endständigen Alkoxylgruppen und vom Desaminierungstyp mit endständigen Aminogruppen.A room temperature curing silicone rubber of a single package type includes linear deacetylation-type polyorganosiloxanes terminated with acetoxy groups, deoxime-type with terminal oxime groups, of the dealkylation type with terminal ones Alkoxyl groups and amino-terminated deamination type.

Wie vorstehend angegeben, umfassen die Silicongummis vom Einzel-Packungstyp solche mit Dimethylpolysiloxanketten, die mit Acetoxyl-, Oxim-, Alkoxyl- oder Aminogruppen beendet sind. Der Silicongummi vom Einzel-Packungstyp ist eine lineare Verbindung, die sich wiederholende Einheiten der folgenden allgemeinen Struktur enthältAs indicated above, the single-package type silicone gums include those having dimethylpolysiloxane chains terminated with acetoxyl, oxime, alkoxyl or amino groups. The single-pack type silicone rubber is a linear compound containing repeating units of the following general structure

R¹ R ¹

Si - OSi - O

η = 2 - 2000η = 2-2000

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worin die Reste R*, die gleich oder unterschiedlich sein können, eine einwertige Alkyl- oder Arylgruppe oder ein Cyanarylgruppe bedeuten. Im allgemeinen sind weniger als 2 bis 3 ΙΊο1% der Gruppen R¹ Vinylphenyl- oder Halogenvinyl- oder Phenylgruppen, während am üblichsten der Rest R^! aus einer-Methylgruppe besteht.wherein the radicals R *, which can be the same or different, denote a monovalent alkyl or aryl group or a cyanaryl group. In general, less than 2 to 3 ΙΊο1% of the groups R ^{1 are} vinylphenyl or halovinyl or phenyl groups, while the remainder R ^! consists of a methyl group.

Diese Silicongummis enthalten die folgenden endständigen Gruppen ' ^These silicone rubbers contain the following terminals Groups' ^

(RO)₂ (RO) ₂

R^f
-Si-O-R ^f
-Si-O-

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und R' die vorstehende Bedeutung hat,wherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and R 'has the above meaning,

R¹ ■ (AcO)₂ -Si-O-R ¹ ■ (AcO) ₂ -Si-O-

worin Ac eine Acetylgruppe bedeutet und R' die vorstehnde Bedeutung besitzt,where Ac is an acetyl group and R 'has the above meaning owns,

R' .
■ . (RNHO)₂ -Si - O -R '.
■. (RNHO) ₂ -Si - O -

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und R¹ die vorstehend angegebene Bedeutung hat, undwherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and R ^{1 has} the meaning given above, and

Sl-OSl-O

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worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und R^T die vorstehend angegebene Bedeutung hat.where R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and R ^{T has} the meaning given above.

Die Silicongummis vom Einzel-Packungstyp werden ein Siliconkautschuk von hohem Molekulargewicht bei der Härtung durch Hydrolyse an den vorstehend angegebenen endständigen Gruppen. Bei der Hydrolyse sind.die abgespaltenen Verbindungen Essigsäure, Alkohole, Oxime und dgl. in Abhängigkeit von der substituierenden endständigen Gruppe. In Abhängigkeit von den freigesetzten "Verbindungen werden die technisch verfügbaren Silicongummis in vier Typen unterteilt: Essigsäureabspaltungstyp, Oximabspaltungstyp, Alkoholabspaltungstyp und Aminabspaltungstyp. Solche der Art vom Alkoholabspaltungstyp werden bevorzugt. Auch Verbindungen von Essigsäureabspaltungstyp sind im Handel erhältlich als KE-41RTV (wobei RTV eine Abkürzung von Raumtemperaturvulkanisation ist) und KE-42RTV der Shin-etsu Chemical Industries Co. Ltd., SH-781RTV, SH-9731RTV, SH-9732RTV, SH-9737RTV und SH-9140RTV der Toray-Silicone Co., wobei diese Typen die folgende allgemeine Formel besitzenThe single-pack type silicone rubbers become a High molecular weight silicone rubber when cured by hydrolysis at the terminals indicated above Groups. During hydrolysis, the compounds split off are acetic acid, alcohols, oximes and the like. Depending on the substituting terminal group. Depending on the "released" compounds, the technically available Silicone gums are divided into four types: acetic split type, oxime split type, alcohol split type and amine cleavage type. Such of the split-alcohol type are preferred. Acetic acid cleavage type compounds are also commercially available as KE-41RTV (where RTV is an abbreviation of room temperature vulcanization) and KE-42RTV from Shin-etsu Chemical Industries Co. Ltd., SH-781RTV, SH-9731RTV, SH-9732RTV, SH-9737RTV and SH-9140RTV Toray-Silicone Co., these types having the following general Own formula

(AcO)(AcO)

R
-Si-O-R.
-Si-O-

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Ac eine Acetylgruppe bedeuten.where R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and Ac is an acetyl group.

Materialien vom Oximabspaltungstyp sind im Handel als KE-44RTV und KE-45RTV der Shin-etsu Chemical Industries Co. Ltd. und SH-780-RTV und PRX-305-Dispersion der Toray Silicone Co. erhältlich, wobei diese Silicongummis die folgende allgemeine Formel besitzenOxime cleavage type materials are commercially available as KE-44RTV and KE-45RTV from Shin-etsu Chemical Industries Co. Ltd. and SH-780-RTV and PRX-305 dispersion from Toray Silicones Co., these silicone rubbers having the following general formula

( ^>C=N-O-4-7T Si-O- ( ^> C = NO-4-7T Si-O-

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worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet. wherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

Materialien vom Alkoholabspaltungstyp sind als DC-314ORTV der Dow-Corning Co und Silaseal E der Fuji Kobunshi Co. Ltd. im Handel erhältlich und Materialien vom Aminabspaltungstyp sind als Elastseal 33» Elastseal 34, Elastseal 50 und Elastseal 59 der Wacker Chemie Co. erhältlich, wobei die Materialien vom Aminabspaltungstyp der allgemeinen FormelAlcohol release type materials are available as DC-314ORTV from Dow-Corning Co and Silaseal E from Fuji Kobunshi Co. Ltd. commercially available and amine cleavage type materials are listed as Elastseal 33 »Elastseal 34, Elastseal 50 and Elastseal 59 available from Wacker Chemie Co., wherein the amine cleavage type materials of the general formula

(RNHO)₂ - Si - O -(RNHO) ₂ - Si - O -

Die - beim erfindungsgemäßen Verfahren einset2baren_;bei Raumtemperatur härtenden Silieongummis vom Zwei-Packungstyp sind vom Additionsreaktionstyp. Ein Silicongummi dieser Art besteht aus einem Polyorganosiloxan mit endständigen Gruppen, beispielsweise Vinylgruppen, welche mit ssi-H-Gruppen in Gegenwart eines Platin- oder Palladiumkatalysators reagieren. Die Additionsreaktion zwischen den beiden Komponente;: ergibt einen Siliconkautschuk von hohem Molekulargewicht.The - can be used in the method according to the invention _; Two-pack type silicone rubbers that are cured at room temperature are of the addition reaction type. A silicone rubber of this type consists of a polyorganosiloxane with terminal groups, for example vinyl groups, which react with ssi-H groups in the presence of a platinum or palladium catalyst. The addition reaction between the two components ;: gives a silicone rubber of high molecular weight.

Die Zwei-Paekungs-Siliconkautsctnike vom Additionsreaktionstyp entstehen im allgemeinen nach dem folgenden Reaktionsschema -The addition reaction type two-pack silicone rubber generally arise according to the following reaction scheme -

R¹ "R¹ R* R«R ¹ "R ¹ R * R«

A-O-Si-CH=CH₀ + H-Si-O-B->A-O-Si-CH₀-CH₀-Si-O-BAO-Si-CH = CH ₀ + H-Si-OB-> AO-Si-CH ₀ -CH ₀ -Si-OB

■ / ²I I²²I■ / ² II ²² I.

R'. ... R¹. R¹ R'R '. ... R ¹ . R ¹ R '

oder dem folgenden Reaktionsschemaor the following reaction scheme

R¹ R' R¹ R^f R ¹ R 'R ¹ R ^f

I I i !I I i!

A-O-Si-CH₀-CH=CH₀ + H-Si-O-B-^A-O-Si-CH₀-CH₀ -CH₀-Si-O-BAO-Si-CH ₀ -CH = CH ₀ + H-Si-OB- ^ AO-Si-CH ₀ -CH ₀ -CH ₀ -Si-OB

I ^{2 2} ι I²²²I.I ^{2 2} ι I ²²² I.

'R¹ R' R' R''R ¹ R' R 'R'

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worin R' die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt.wherein R 'has the meaning given above.

Im vorstehenden wurden die Symbole A und B zur Bezeichnung des mit* diesen endständigen Gruppen vom additionspolymerisierenden Typ verbundenen Organosiloxanrest verwendet. Die Reste A und B können gleich oder unterschiedlich sein und ihre Zusammensetzung kann variieren, da das wesentliche Kennzeichen dieser Organosiloxane in den endständigen Gruppierungen, welche additionspolymerisierbar sind, liegt, wobei Palladium- oder Platinverbindungen als Katalysator verwendet werden und der Kautschuk aufgrund der Additionspolymerisation zwischen den ungesättigten Gruppen, wie Vinylgruppen oder Allylgruppen, und dem AnteilIn the foregoing, the symbols A and B became the designation the with * these terminal groups from the addition polymerizing Type linked organosiloxane residue used. The radicals A and B can be the same or different and their composition can vary, as the main characteristic of these organosiloxanes is the terminal ones Groupings which are addition polymerizable, with palladium or platinum compounds used as the catalyst and the rubber due to the addition polymerization between the unsaturated groups such as vinyl groups or allyl groups, and the proportion

R'
- O - Si - H,R '
- O - Si - H,

J,J,

härtet.hardens.

Die sog. Silicongummis vom Zwei-Packungstyp sind somit solche, bei denen Katalysator und Siloxan getrennt sind und beim Gebrauch vermischt werden.The so-called. Silicone rubbers of the two-pack type are thus those in which the catalyst and siloxane are separated and mixed in use.

Ein spezifisches Beispiel für Zwei-Packungssilicongummis vom ΑααχΐίοιΐΒΓθΒ^ίοη5Ϊ3φ umfaßt ein Gemisch als einer Komponente eines Organopolysiloxans mit einer Vinylgruppe im Molekül und eines Organohydrogenpolysiloxans, beispielsweise Gemische von Verbindungen mit endständigen Gruppen der folgenden allgemeinen FormelA specific example of two-pack silicone rubbers of ΑααχΐίοιΐΒΓθΒ ^ ίοη5Ϊ3φ comprises a mixture as one component an organopolysiloxane having a vinyl group in the molecule and an organohydrogenpolysiloxane, for example mixtures of compounds with terminal groups of the following general formula

R^! R ^!

• ι• ι

- O - Si - CH = CH_D - O - Si - CH = CH _D

J,J,

endständige Gruppe des Polyorgano siloxansterminal group of the polyorganosiloxane

409822/093 0409822/093 0

- O - Si - H- O - Si - H

I,I,

endständige Gruppe des
. Organohydrogenpolysiloxansterminal group of
. Organohydrogenpolysiloxane

worin R^f die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzt, und einem Katalysator als weiterer Komponente, beispielsi/eise einer Platinverbindung oder einer Palladiumverbindung. Sehr häufig wird H₂PtCIg als Katalysator eingesetzt. Die beiden Komponenten werden miteinander unmittelbar vor dem Gebrauch vereinigt.wherein R ^{f has} the meanings given above, and a catalyst as a further component, for example a platinum compound or a palladium compound. _{H 2} PtClg is very often used as a catalyst. The two components are combined with each other immediately before use.

Die im Handel erhältlichenSilieongummis vom Additionstyp umfassen KE-1O3RTV, KE-1O6RTV und KE-13OORTV der Shin-etsu Chemical Industries Co. Ltd. und SH-9555RTV der Toray-Silicone Co., worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt.The commercially available addition type silicone rubbers include KE-1O3RTV, KE-1O6RTV and KE-13OORTV made by Shin-etsu Chemical Industries Co. Ltd. and SH-9555RTV from Toray-Silicone Co., wherein R ^{1 represents} an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

Eine Vielzahl von Siliconprimern oder Silicongrundierern sind von verschiedenen Herstellern im Handel erhältlich. Obwohl die Bestandteile derselben nicht angegeben werden, wird angenommen, daß die Siliconprimer oder Silicongrundierer vermutlich aus einer Lösung in Toluol, Xylol, Benzol, Isopropanol, Äthanol, Methanol, n-Heptan, Hexan, Cyclohexan oder ähnlichen Lösungsmitteln von sog. kohlenstoffunktionellen SiIanen (allgemein 1 bis 10 Gew.%) zusammen mit verschiedenen Zusätzen bestehen. Außer den Selenverbindungen in den Primern oder Grundierern sind auch Titanverbindungen und Zinnverbindungen zusätzlich vorhanden.A variety of silicone primers or silicone primers are commercially available from various manufacturers. Although the constituent parts thereof are not specified, assumed that the silicone primer or silicone primer presumably from a solution in toluene, xylene, benzene, isopropanol, Ethanol, methanol, n-heptane, hexane, cyclohexane or similar solvents of so-called carbon-functional silanes (generally 1 to 10% by weight) together with various additives exist. Except for the selenium compounds in the primers or primers, titanium compounds and tin compounds are also present.

Insbesondere werden als Siliconprimer oder SilicoBgrundierungen Lösungen in nichtpolaren Lösungsmitteln von Monomeren oder Substanzen von niedrigem Molekulargewicht wie kohlenstoffunktionellen organischen Silanen, -beispielsweise Alkylsilanole, Ester hiervon, Organoalkoxysilane und Alkyl-In particular, they are used as silicone primers or silicone primers Solutions in non-polar solvents of monomers or substances of low molecular weight such as carbon-functional organic silanes, for example alkylsilanols, esters thereof, organoalkoxysilanes and alkyl

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vinylsilane, wie Primer U, Primer F, Primer ¥, Primer MT, Primer T, Primer D und Primer S der Shin-etsu Chemical Ind. Co., Toray-Silocone PRX 304, SH-1800, SH-2210, SH-4094, SH-1200, SH-1201 und DCA-40 Primer SH5O4 Surface active agent und Toshiba Silcone Primer-ME-11, ME-12 bevorzugt ver wendet .vinylsilanes, such as Primer U, Primer F, Primer ¥, Primer MT, Primer T, Primer D and Primer S from Shin-etsu Chemical Ind. Co., Toray-Silocone PRX 304, SH-1800, SH-2210, SH-4094, SH-1200, SH-1201 and DCA-40 Primer SH5O4 Surface active agent and Toshiba Silcone Primer-ME-11, ME-12 preferably ver turns.

Diese Silanverbindungen haben organische Gruppen von zwei Arten mit unterschiedlicher Reaktivität, beispielsweise These silane compounds have organic groups of two kinds with different reactivity, for example

R - CH₂CH₂CH₂ -R - CH ₂ CH ₂ CH ₂ -

worin R beispielsweise eine Alkylgruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Aminoalkylgruppe, eine Aminogruppe, eine AIkoxyarylgruppe, eine Methacryloxygruppe, eine Glycidoxygruppe, eine Cycloalkylgruppe und dgl. sein kann. Zur Erläuterung dienen die folgenden Beispiele:where R is, for example, an alkyl group, an alkylamino group, an aminoalkyl group, an amino group, an alkoxyaryl group, may be a methacryloxy group, a glycidoxy group, a cycloalkyl group and the like. The following examples serve to explain:

CH₂=CH-SiCl- (Vinyltrichlorsilan);CH ₂ = CH-SiCl- (vinyltrichlorosilane);

H pN (CHp)₂NH-CHp-CHp-CHp-Si-(OCH₀ )p (N-(Dimethoxymethylsily-H pN (CHp) ₂ NH-CHp-CHp-CHp-Si- (OCH ₀ ) p (N- (Dimethoxymethylsily-

I 3 ^d propyl)-ethylendiaminjI 3 ^d propyl) ethylenediamine j

CH„=C-COO (CHp) -.-Si(O-CH-) _ (γ-Methacryloxypropyl- * ^{3 3} trimethoxysilan);CH "= C-COO (CHp) -.- Si (O-CH-) _ (γ-methacryloxypropyl- * ^{3 3} trimethoxysilane);

CH₃ - Si(OCH₃J₃ (Methyltrimethoxysilan)jCH ₃ - Si (OCH ₃ J ₃ (methyltrimethoxysilane) j

C₅H₅Si(0-CH₃) (Phenyltrimethoxysilan);C ₅ H ₅ Si (O-CH ₃ ) (phenyltrimethoxysilane);

CH₂=CH-Si(OCO-CH₃) (Vinyl trisacetoxysilan);CH ₂ = CH-Si (OCO-CH ₃ ) (vinyl trisacetoxysilane);

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_γη ςι (nrw ϊ ß-(3,4-Epoxycylohexyl)-äthyl-₂-CH₂-Si(OCH₃)₃ trimethoxysilane_γη ςι (nrw ϊ ß- (3,4-epoxycylohexyl) -ethyl- ₂ -CH ₂ -Si (OCH ₃ ) ₃ trimethoxysilane

CH₂-CH-CH₂ (CH₂) ₃Si (OCH₃) ₃ (γ-Glydidoxypropyltriniethoxy-CH ₂ -CH-CH ₂ (CH ₂ ) ₃ Si (OCH ₃ ) ₃ (γ-Glydidoxypropyltriniethoxy-

_{2 22 2}

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden gute Ergebnisse erhalten, wenn ein Silicongummi und ein Siliconprimer oder -grundierung in einem Gewichtsverhältnis von 1:0,05 bis 1:2 verwendet v/erden, obwohl bevorzugt ein Gewichtsverhältnis von 1:0,1 bis 1:1,5 und noch günstiger ein Gewichtsverhältnis von 1:0,2 bis 1:1 angewandt wird. Wenn der Primer oder die Grundierung in einer Menge von mehr als 2 Teilen je Teil des Gummis verwendet wird, härtet die Gummi-Primer-Masse rasch, wobei jedoch ein zerbrechlicher gehärteter Film und eine Überzugslösung mit einer für die Praxis unbrauchbaren schlechten Stabilität erhalten werden. Falls andererseits das Gewichtsverhältnis von Primer zu Gummi weniger als 0,05 beträgt, findet keine Verringerung der Härtungszeit statt und es wird keine Verbesserung der Bindung erzielt. In the method according to the invention, good results are obtained when a silicone rubber and a silicone primer or primer is used in a weight ratio of 1: 0.05 to 1: 2, although a weight ratio is preferred from 1: 0.1 to 1: 1.5 and even more favorably a weight ratio of 1: 0.2 to 1: 1 is used. When the primer or the primer is used in an amount of more than 2 parts per part of the rubber, the rubber primer composition hardens rapidly, but with a fragile hardened film and a coating solution with one unusable in practice poor stability can be obtained. On the other hand, if the weight ratio of primer to rubber is less is than 0.05, there is no reduction in curing time and no improvement in bonding is achieved.

Der Silicongummi wird als Lösung in einem Lösungsmittel ■wie Hexan, Heptan oder einem ähnlichen aliphatischen Lösungsmittel, Benzol, Xylol oder einem ähnlichen aromatischen Lösungsmittel oder Naphtha oder einem ähnlichen Kompositionslösungsmittel in einer Konzentration von etwa 1 bis'40 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.% verwendet. Es wird bevorzugt, den Einzel-Packungssilicongummi, oder ein Gemisch eines Einzel-Packungssilicongummis und eines Zwei-Packungssilicongummis in diesem Lösungsmittel zu lösen und dann einheitlich hiermit die notwendige Menge des Siliconprimers oder der Silicongrundierung zu vermischen. Die Überzugslösung kann auch ohne jeg-The silicone gum comes as a solution in a solvent ■ such as hexane, heptane or a similar aliphatic solvent, Benzene, xylene or a similar aromatic solvent or naphtha or a similar composition solvent in a concentration of about 1 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight is used. It is preferred the single-pack silicone gum, or a mixture of a single-pack silicone gum and a two-pack silicone rubber to dissolve in this solvent and then integral therewith to mix the necessary amount of silicone primer or silicone primer. The coating solution can also be used without

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liehe Schwierigkeiten durch Auflösung eines Silicongummis und eines Siliconprimers in einem der vorstehend angegebe- · nen Lösungsmittel bei einer Konzentration von oberhalb 1 Ms 10 Gew.Ji₁ vorzugsweise 5 bis 7 Gew.^ gleichzeitig erhalten werden.Liehe difficulties · nen solvent are obtained ^ simultaneously at a concentration of above 1 ms 10 Gew.Ji ₁ preferably 5 to 7 wt. by dissolution of a silicone gum and a silicone primer in a angegebe- above.

Die auf diese Weise hergestellte Mischlösung aus Silicongummi und Primer wird auf die lichtempfindliche Schicht oder auf einen Träger aufgetragen und die lichtempfindliche Schicht dann auf den hierdurch gebildeten Träger aufgezogen und unmittelbar anschließend in einen Ofen von 90 bis 150⁰C während 10 sek bis zu 1 min, vorzugsweise 110 bis 13O⁰C während 20 bis 30 sek, am stärksten bevorzugt etwa 120⁰C während etwa 30 sek gebracht, um die Trocknung und Härtung zu bewirken. Selbstverständlich sind diese Zeit- und Temperaturbedingungen unzureichend zur vollständigen Härtung des Silicongummis; jedoch ist es ausreichend, den Gummi zu einem teilweise gehärteten Zustand zu härten, wo der Gummi nicht klebrig ist und nicht verformt wird, selbst wenn er mit der Hand angegriffen wird, eine Deckschicht darüber aufgelegt wird, die Platte mechanisch geschnitten wird oder eine Anzahl Stücke der Platte aufeinandergestapelt werden. Der Zeitraum, bis die Silicongummischicht in diesen Zustand gelangt, wird als "Zeit bis zur Griffverfestigung" bezeichnet.The mixed solution of silicone rubber and primer produced in this way is applied to the photosensitive layer or to a carrier and the photosensitive layer is then applied to the carrier thus formed and immediately afterwards in an oven at 90 to 150 ^° C. for 10 seconds to 1 minute , preferably from 110 sec to 13O ⁰ C for from 20 to 30, most preferably about 120 ⁰ C for about 30 sec brought to effect drying and curing. Of course, these time and temperature conditions are insufficient for the complete curing of the silicone rubber; however, it is sufficient to cure the rubber to a partially cured state where the rubber is non-sticky and will not be deformed even if it is touched by hand, a cover layer is laid over it, the panel is mechanically cut, or a number of pieces of the plate are stacked on top of each other. The time taken for the silicone rubber layer to reach this state is referred to as the "time to set".

Die Zeit bis zur Griffverfestigung beginnt vom Zeitpunkt der Beendigung der Auftragung der Mischlösung aus SiIi oongummi und Primer. Falls beispielsweise 1 min nach Beendigung des Aufziehens ein mit Polyäthylen beschichtetes Papier gegen die mit dem Siliconkautschuk überzogene Oberfläche gepreßt wird und die Anordnung umgekehrt wird, wird, falls sich das Papier aufgrund seines eigenen Gewichtes abschält, die Zeit bis zur Griffverfestigung als 1 min bezeichnet und die Zeit bis zur Griff verfestigung wird bestätigt, wenn die Anordnung während 1 Monats unter einer Belastung von 1 kg/cm stehengelassen wird, das Papier entfernt und festgestellt wird,The time until the grip solidifies begins from the time when the application of the mixed solution of silicone rubber is completed and primer. If, for example, 1 minute after the end of the drawing up, a polyethylene-coated paper against the surface coated with the silicone rubber is pressed and the arrangement is reversed, if the Paper peeling off due to its own weight, the time to solidify as 1 minute and the time until the handle solidifies is confirmed when the arrangement is left to stand for 1 month under a load of 1 kg / cm, the paper is removed and determined,

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ob das Oberflächenmuster des Papieres auf dem Siliconkautschuk verbleibt.whether the surface pattern of the paper on the silicone rubber remains.

Die Überzugslösung wird in einer solchen Menge aufgetragen, daß sich eine Siliconkautschukschicht von einer Trockenstärke von 1 bis 10 Mikron, vorzugsweise 3 bis 8 Mikron ergibt.The coating solution is applied in such an amount that a silicone rubber layer is separated from one another Dry thickness from 1 to 10 microns, preferably 3 to 8 microns results.

Die Silicongummilösung gemäß'der Erfindung istThe silicone rubber solution according to the invention is

(1) während 5 Std* oder mehr stabil, so lang das Lösungsmittel vorhanden ist und nicht mit der Gelierung oder Härtung begonnen wurde, so daß ein ausreichender Zeitabstand zwischen der Herstellung der Silicongummiüberzugslösung und deren Auftragung ist, wobei dies ein wesentlicher Vorteil vom praktischen Gesichtspunkt her ist, und(1) Stable for 5 hours * or more as long as the solvent is used is present and gelation or hardening has not begun so that there is sufficient time between the preparation of the silicone rubber coating solution and its application, this being a major advantage of the practical Point of view is, and

(2) die Härtuhgsgeschwindigkeit nimmt zu, wenn das Lösungsmittel abdampft oder die Härtung fortschreitet, so daß sich eine Zeit bis zur Griffverfestigung innerhalb 1 min ergibt. Dies macht es bei der industriellen Produktion, insbesondere bei einem kontinuierlichen Betrieb möglich, eine vereinfachte Trocknungsvorrichtung anzuwenden oder die Überzugsgeschwindigkeit zu erhöhen, d.h. die Kapazität zu steigern.(2) the curing speed increases when the solvent evaporates or the hardening proceeds, so that there is a time until the handle solidifies within 1 min. In industrial production, in particular in continuous operation, this makes it possible to carry out a simplified one To use drying equipment or to increase the coating speed, i.e. to increase the capacity.

(3) Die Silicongummimasse gemäß der Erfindung ist vorteilhaft zur Ausbildung einer Siliconkautschukschicht mit ausreichend hoher Festigkeit und Haftung an benachbarten Schichten, um ihre Anwendung, so wie sie ist, als trockene PS-Platte zu erlauben. Deshalb braucht keine getrennte Verankerungsschicht vorhanden sein. "Es-wurde festgestellt, daß die Silicongummimasse gemäß der Erfindung keinen nachteiligen Effekt auf die Eigenschaften der eingesetzten lichtempfindlichen Materialien hat. Deshalb können bei der praktischen Anwendung des Verfahrens gemäß der Erfindung sämtliche bekannten lichtempfindlichen Materialien, welche bisher zur Herstellung von PS-Platten verwendet wurden, eingesetzt werden, beispielsweise Diazoharze, Komplexe von Diazoverbindungen mit organischen oder anorganischen Säuren oder Chinondiazide im Gemisch(3) The silicone rubber composition according to the invention is advantageous for forming a silicone rubber layer with sufficient high strength and adhesion to adjacent layers, so that it can be used as it is, as a dry PS plate to allow. There is therefore no need for a separate anchoring layer. "It was found that the silicone gum according to the invention no adverse effect on the properties of the photosensitive used Materials. Therefore, when practicing the method according to the invention, any known photosensitive Materials which have hitherto been used for the production of PS plates are used, for example Diazo resins, complexes of diazo compounds with organic or inorganic acids or quinonediazides in a mixture

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mit einem geeigneten hochmolekularen Binder oder photochemisch vernetzbare Photopolymere.with a suitable high molecular weight binder or photochemically crosslinkable photopolymers.

Beispiele für lichtempfindliche Materialien für die negative Arbeit sind z.B. Diazoverbindungen wie sie in den US-Patentschriften 2 649 373, 2 714 066, 3 751 257 beschriften sind, und p-Chinondiazide, wie sie in den US-Patentschriften 2 754 209, 2 975 053, 2 994 608, 2 995 442 und 3 029 146 beschrieben sind.Examples of negative work photosensitive materials include diazo compounds such as those described in U.S. Patents Label 2 649 373, 2 714 066, 3 751 257 and p-quinonediazides such as those described in U.S. Patents 2,754,209, 2,975,053, 2,994,608, 2,995,442 and 3,029,146 are.

Beispiele für lichtempfindliche Materialien für die positive Arbeit, beispielsweise o-Chinondiazide, sind in den US-Patentschriften 2 772 972, 2 767 092, 2 766 118, 2 859 112,Examples of photosensitive materials for positive work, such as o-quinonediazides, are given in US Pat U.S. Patents 2,772,972, 2,767,092, 2,766,118, 2,859,112,

2 907 655, 3 046 110, 2 046 111, 3 046 112, 3 046 113, 3046 114,2 907 655, 3 046 110, 2 046 111, 3 046 112, 3 046 113, 3046 114,

3 046 115, 3 046 116, 3 046 118, 3 046 119, 3 046 121,3 046 115, 3 046 116, 3 046 118, 3 046 119, 3 046 121,

3 046 122, 3 046 123, 3 046 124, 3 061 430 und 3 106 465 beschrieben. 3 046 122, 3 046 123, 3 046 124, 3 061 430 and 3 106 465.

Das am stärksten bevorzugte o-Chinondiazid ist ein Ester der 2~Diazo-1-naphthol-4-sulfonsäure und ein Ester der 2-Diazo-2-naphthol-5-sulfonsäure, bei denen die Estergruppe aus dem Rest eines polymeren Phenols besteht, welches durch gegenseitige Umsetzung eines mehrwertigen Phenols und eines Ketons erhalten wurde. Das polymere Phenol besteht vorzugsweise aus einem durch Umsetzung von Aceton mit Pyrogallol bei Raumtemperatur in Gegenwart eines Katalysators,wie Phosphoroxychlorid, erhaltenen Produkts. Das Reaktionsverhältnis des Säurechlorids zu dem polymeren Phenol kann im Bereich von etwa 1:0,6 bis etwa 1:1 liegen, wobei die bevorzugten Verhältnisse etwa 1:1 bis etwa 1:1,8 betragen.The most preferred o-quinonediazide is an ester of 2 ~ diazo-1-naphthol-4-sulfonic acid and an ester of 2-diazo-2-naphthol-5-sulfonic acid, in which the ester group consists of the remainder of a polymeric phenol, which by mutual reaction of a polyhydric phenol and a ketone was obtained. The polymeric phenol is preferably made from a reaction of acetone with pyrogallol at room temperature in the presence of a catalyst such as phosphorus oxychloride, received product. The reaction ratio of the acid chloride to the polymeric phenol can range from about 1: 0.6 to about 1: 1, with the preferred ratios being about 1: 1 to about 1: 1.8.

Eine trockene PS-Platte für die positive Arbeit wird erhalten, wenn eine Siliconelastomerschicht auf einem lichtempfindlichen Material, wie es bisher in PS-Platten für die negative Arbeit verwendet wurde, gebildet wird, während eine trockene PS-Platte für die negative Arbeit erhalten wird, wenn eine Siliconkautschukschicht auf einem lichtempfindlichen Material für die positive Arbeit gebildet wird. Falls anderer-A dry PS plate for positive work is obtained when a silicone elastomer layer is applied to a photosensitive Material as it was previously used in PS plates for negative work is formed while a dry PS plate for the negative work is obtained when a silicone rubber layer on a photosensitive Material for positive work is formed. If other-

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seits die Siliconkautschukschicht zwischen dem Träger und der lichtempfindlichen Schicht angebracht ist, wird eine trockene PS-Platte für positive Arbeiten erhalten, wenn ein lichtempfindliches Material für positive Arbeit verwendet wird, und eine trockene PS-Platte für die negative Arbeit wird erhalten, wenn ein lichtempfindliches Material für die negative Arbeit verwendet wird. Somit können trockene PS-Platten sowohl für die positive Arbeit als auch für die negative Arbeit leicht unter Anwendung der Silicongummimassen gemäß der Erfindung hergestellt werden. Um das Verfahren zur Herstellung der trockenen PS-Platten gemäß der Erfindung zu erläutern, wird ein lichtempfindliches Material entweder allein oder im Gemisch mit einem Binder, beispielsweise ein o-Chinondiazid bei Verwendung eines Phenolharzbinders oder mit einem p-Diazodiphenylaminformaldehydkondensat unter Anwendung eines Epoxyharzes oder Schellack a"uf einen Träger, beispielsweise eine Aluminiumfolie, einen Polyathylenterephthalatfilm oder ein Papier in einer Menge von etwa 0,5 g bis 3 g/m , vorzugsweise 1 g bis 1,5 g/m aufgetragen und getrocknet. Eine Lösung mit 3 bis 30 % in Heptan eines Gemisches eines bei Raumtemperatur härtenden Silicongummis vom Ein-Packungstyp und einem Siliconprimer wird dann auf die trockene aufgezogene Schicht des lichtempfindlichen Materials aufgetragen und die Platte bei einer Temperatur unterhalb 100⁰C während 1 min oder bei 12O⁰C während 20 sek getrocknet. Der Träger kann in Form eines Bogens vorliegen, obwohl das Verfahren günstigerweise bei der Massenherstellung eingesetzt werden kann, wobei ein kontinuierlicher Träger kontinuierlich überzogen und getrocknet wird und schließlich in Bogen geschnitten wird.Since the silicone rubber layer is sandwiched between the support and the photosensitive layer, a dry PS plate for positive work is obtained when a photosensitive material for positive work is used, and a dry PS plate for negative work is obtained when a photosensitive one Material used for negative work. Thus, dry PS plates for both positive work and negative work can easily be made using the silicone rubber compositions according to the invention. To explain the process for producing the dry PS plates according to the invention, a photosensitive material either alone or in admixture with a binder, for example an o-quinonediazide using a phenolic resin binder or with a p-diazodiphenylamine-formaldehyde condensate using an epoxy resin or shellac a "on a support, for example an aluminum foil, a polyethylene terephthalate film or a paper in an amount of about 0.5 g to 3 g / m, preferably 1 g to 1.5 g / m and dried. A solution with 3 to 30 % in heptane of a mixture of a curing at ambient temperature silicone gums from a one-pack type and a silicone primer is then applied to the dry coated layer of the photosensitive material and the plate at a temperature below 100 ⁰ C for 1 min or at 12O ⁰ C for 20 sec dried The carrier may be in the form of a sheet, although the method is convenient for de r can be used in mass production in which a continuous carrier is continuously coated and dried and finally cut into sheets.

Die trockene PS-Platte gemäß der Erfindung wird zu einem pianographischen Papier durch Belichtung durch ein gerastertes Positiv oder ein von einem Original gebildetes Negativ verarbeitet. Die belichtete Platte wird mit einer Entwicklerlösung entwickelt, mit Wasser gewaschen und. dann getrocknet.The dry PS plate according to the invention becomes a pianographic paper by exposure through a rasterized one Processed positive or a negative formed from an original. The exposed plate is developed with a developer solution, washed with water and. then dried.

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Die Entwicklerlösung kann erfahrungsgemäß in Abhängigkeit von den Eigenschaften der Kombination des lichtempfind- liehen Materials und des Binders gewählt werden, obwohl-, falls eine Siliconkautschukschicht über einer lichtempfindlichen Schicht verwendet wird, die Siliconkautschukschicht vorzugsweise von einer Stärke von höchstens 10 Mikron, noch günstiger von einer Stärke von 3 bis 8 Mikron ist, so daß eine ausreichende Menge an Entwickler hindurchdringen kann. Die Ent» wicklerlösung sollte ein organisches Lösungsmittel in hoher Konzentration für ein ausreichendes Durchdringen durch die Siliconelastomerschicht hindurch enthalten.Experience has shown that the developer solution can be used as a function of the properties of the combination of light-sensitive properties Material and binder can be chosen, though- if a silicone rubber layer is used over a photosensitive layer, the silicone rubber layer is preferably used of a thickness of at most 10 microns, more preferably of a thickness of 3 to 8 microns, so that a sufficient Amount of developer can penetrate. The developing solution should be an organic solvent in high Concentration for sufficient penetration through the silicone elastomer layer included.

Die Merkmale der vorliegenden Erfindung v/erden nachfol- , gend zusammengefaßt:The features of the present invention are the following, summarized:

(1) Die erforderliche Zeit zur Härtung des Silicongummis wird markant abgekürzt.(1) The time required to harden the silicone rubber is significantly shortened.

(2) Während bei den bisherigen Verfahren eine getrennte Verankerungsschicht als notwendig zur Auftragung des Silicongummis auf die lichtempfindliche Schicht angenommen wurde, ist gemäß der vorliegenden Erfindung keine Verankerungsschicht notwendig, da ein Haftungsverbesserer oder ein Verankerungsmittel in der eingesetzten Siliconkautschukschicht enthalten ist.(2) While in the previous process a separate anchoring layer was assumed to be necessary for the application of the silicone rubber to the photosensitive layer, According to the present invention, no anchoring layer is necessary, since an adhesion promoter or an anchoring agent is contained in the silicone rubber layer used is.

(3) Wenn Fremdmaterial in einem Siliconkautschuk vorhanden ist, nimmt die Druckfarbenabweisung des Siliconkautschukes in großem Ausmaß ab, so daß deren Qualität als trockene PS-Platte geschädigt wird, während im Fall der Silicongummimasse gemäß der Erfindung sich ein derartiges Ergebnis aufgrund er ähnlichen Eigenschaften von Silicongummi und Primer nicht einstellt.(3) When foreign matter is present in a silicone rubber, the ink repellency of the silicone rubber greatly increases Extent, so that its quality as a dry PS plate is damaged, while in the case of the silicone rubber composition according to According to the invention, such a result is not obtained because of the similar properties of silicone rubber and primer.

(4) Aufgrund der Erfindung ergeben sich ausgezeichnete Vorteile bei der Herstellung von trockenen PS-Platten.(4) The present invention provides excellent advantages in the manufacture of dry PS plates.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Falls nichts anderes angegeben ist, sind sämtliche Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.The following examples serve to further illustrate the invention. Unless otherwise stated, all are Parts and percentages are based on weight.

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example 1

Eine lichtempfindliche Polymer lösung wurde durch Auflösung von 5 g eines lichtempfindlichen ungesättigten Polyesters hergestellt, "welcher durch eine 1:1-Polykondensation eines p-Phenylen-diacrylsäuremethylesters mit 1,4-Di-(hydroxy äthoxyO-cyclohexan erhalten worden war und 0,4 g 1-Methyl-2-benzoyl-methylen~ß-naphthothiazonin als Sensibilisator in 100 g Monochlorbenzol hergestellt. Die Lösung wurde auf eine anodisierte Aluminiumplatte aufgetragen und getrocknet, so daß ein Überzugsfilm mit einer Stärke von 2 Mikron erhalten wurde. Eine Lösung von 5 Gewichtsteilen eines Silicongummis vom Ein-Packungstyp, KE-41RTV der Shin-etsu Chemical Ind. Co. und 5 Gewichtsteilen eines Siliconprimers PRX-304 der Toray Silicone Co. in 90 Gewichtsteilen n-Heptan wurde dann über die vorstehende lichtempfindliche Schicht in einer Menge von 6 bis 15 ml/1 000 cm aufgetragen und bei 12O⁰C während 20 sek getrocknet, um eine trockene PS-Platte gemäß der Erfindung zu erhalten. Die Stärke der SiliconkautsGhukschicht kann von jedem gewünschten ¥ert innerhalb des Bereiches von 2 bis 10 Mikron sein.A photosensitive polymer solution was prepared by dissolving 5 g of a photosensitive unsaturated polyester, "which had been obtained by a 1: 1 polycondensation of a p-phenylene-diacrylic acid methyl ester with 1,4-di- (hydroxy ethoxy-cyclohexane and 0.4 1-methyl-2-benzoyl-methylene-β-naphthothiazonine as a sensitizer was prepared in 100 g of monochlorobenzene, the solution was coated on an anodized aluminum plate and dried to give a coating film 2 microns thick Parts by weight of a one-pack type silicone rubber, KE-41RTV by Shin-etsu Chemical Ind. Co. and 5 parts by weight of a PRX-304 silicone primer by Toray Silicone Co. in 90 parts by weight of n-heptane was then applied over the above photosensitive layer in an amount of 6 to 15 ml / 1 000 cm applied and obtained according to the invention, at 12O ⁰ C for 20 sec dried to a dry PS plate. the thickness of the SiliconkautsGhu The layer can be of any desired size within the range of 2 to 10 microns.

Das vorstehende Verfahren wurde unter Sicherheitslicht ausgeführt. . ,The above procedure was carried out under a safety light. . ,

Ein Positivfilm wurde in Kontakt über die PS-Platte aufgelegt und die PS-Platte während 30 min unter Anwendung eines Piano PSA-3-Printers der Fuji Photo Film Co. Ltd. belichtet und mit γ-Butyrolacton zur Entfernung der lichtempfindlichen Schicht zusammen mit darüber in den unbelichteten Bereichen, d.h. den Bildbereichen befindlichen Siliconkautschukschicht entwicke'lt, während die belichteten Bereiche, d.h. die Nichtbildbereiche, unverändert verblieben. Unter Anwendung der dabei erhaltenen Platte wurde das Drucken unter Anwendung eines Davidson-Duaris-500-Offset-Druckers ausgeführt, aus dem derA positive film was placed in contact over the PS plate and the PS plate for 30 minutes using one Piano PSA-3 Printers from Fuji Photo Film Co. Ltd. exposed and with γ-butyrolactone to remove the photosensitive Layer together with the silicone rubber layer located above it in the unexposed areas, i.e. the image areas developed, while the exposed areas, i.e. the non-image areas, remained unchanged. Using the thereby obtained plate, printing was carried out using a Davidson Duaris 500 offset printer from which the

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zur Zuführung der Hydrophilisierlosung (Fountain-Lösung) verwendete Mechanismus entfernt worden war, wobei die "Speed King Black"-Druckfarbe der Toyo Ink Mfg. Co. verwendet wurde, wobei 30 000 Druckbogen erhalten ^/urden. Einige Tage später wurde der Druck unter Anwendung der gleichen Platte wiederholt und weitere 30 000 gedruckte Bögen erhalten und festgestellt, daß die Platte während der zwei Druckläufe höchstens sehr wenig geschädigt worden war.used to supply the hydrophilizing solution (fountain solution) Mechanism had been removed, with the "Speed King Black" ink from Toyo Ink Mfg. Co. was used, whereby 30,000 printed sheets are obtained. A few days later the printing was repeated using the same plate and another 30,000 printed sheets were obtained and found that the plate during the two print runs at most very little had been harmed.

Example 2

Auf die gleiche lichtempfindliche Schicht wie in Beispiel 1 wurde als Über-zugslösung eine Lösung aus 5 Teilen KE-41 RTV und 1 Teil Primer SH-4094 der Toray Silicone Co. in 94 Teilen n-Heptan in einer Menge von 10 ml/1 000 cm aufgetragen und unmittelbar anschließend wurde der Überzug auf 10O⁰C während 1 min zur Härtung des Silicongummis erhitzt und eine PS-Platte gemäß der Erfindung erhalten.On the same photosensitive layer as in Example 1, a solution of 5 parts of KE-41 RTV and 1 part of primer SH-4094 from Toray Silicone Co. in 94 parts of n-heptane in an amount of 10 ml / 1,000 was applied as a coating solution cm applied and immediately thereafter the coating to 10O ⁰ C for 1 min was heated to cure the silicone gum and a PS plate obtained according to the invention.

Nach der Lagerung während 1 Jahres wurde die Platte durch ein positives Dia während 30 sek unter Anwendung eines A-3-Printers der Fuji Photo Film Co. Ltd. kontaktbelichtet und dann in üblicher Weise mit γ-Butyrolacton behandelt und eine pianographische Platte von guter Qualität erhalten.After storage for 1 year, the plate was marked with a positive slide for 30 seconds using an A-3 printer Fuji Photo Film Co. Ltd. contact exposed and then treated in the usual way with γ-butyrolactone and a Piano record of good quality preserved.

Example 3

Auf die gleiche lichtempfindliche Schicht wie in Beispiel 1 wurde als Überzugslösung eine Lösung aus 5 Teilen KE-41 RTV und 1 Teil SH-2260 als Produkt der Tpray Silicone Co. in 94 Teilen n-Heptan in einer Menge von 6 ml/1 000 cm aufgetragen. Obwohl der aufgezogene Film nach der Auftragung bei Raumtemperatur bis zu einer Verfestigung zum Angreifzustand gehärtet worden war, wurde er bei 120⁰C während 30 sek getrocknet, urn die Härtung sicherzustellen. Die dabei erhaltene PS-Platte ließ sich gut entwickeln und ergab eineOn the same photosensitive layer as in Example 1, a solution of 5 parts of KE-41 RTV and 1 part of SH-2260 as a product of Tpray Silicone Co. in 94 parts of n-heptane in an amount of 6 ml / 1,000 cm was applied as a coating solution applied. Although the fitted film after application at room temperature was up to a solidification cured for Angreifzustand, it was dried at 120 sec ⁰ C for 30, curing ensure urn. The PS plate thus obtained developed well to give one

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Druckplatte von guter Qualität, selbst nach Lagerung -während 1 Jahres.Good quality printing plate, even after storage -during 1 year.

Example 4

Das gleiche· Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde das Produkt der Toray Silicone Co. SH-506 anstelle von PRX-304 verwendet und der aufgezogene Film wurde auf 10(H) während 1 min erhitzt und eine trockene PS-Platte von guter Qualität erhalten.The same procedure as in Example 1 was repeated however, the product of Toray Silicone Co. SH-506 was used in place of PRX-304 and the drawn film became heated to 10 (H) for 1 min and a dry PS plate of good quality is obtained.

Example 5

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde der Primer ΜΕ-Ϊ1 als Produkt der Tokyo Shibaura Electric Co. anstelle von PRX-304 verwendet. Die Überzugsiösung bestand aus 5 Teilen KE-41 RTV, 3 Teilen ME-11 lind 92 Teilen n-Heptan und wurde in einer Menge von 8 ml/ 1 000 cm aufgetragen. Unmittelbar anschließend wurde die Platte bei 120⁰C während 30 sek getrocknet und eine trockene PS-Platte von guter Qualität erhalten.The same procedure as in Example 1 was repeated, except that the primer ΜΕ-Ϊ1, a product of Tokyo Shibaura Electric Co., was used in place of PRX-304. The coating solution consisted of 5 parts of KE-41 RTV, 3 parts of ME-11 and 92 parts of n-heptane and was applied in an amount of 8 ml / 1,000 cm. Immediately thereafter, the plate was ^{dried at 120 °} C. for 30 seconds and a dry PS plate of good quality was obtained.

Beispiel 6 . ' Example 6 . '

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde eine Silicongummi-Primer-Masse, welche durch Auflösung von 0,4 g Catalyst RG, Produkt der Shinetsu Chemical Ind. Co. als Härtungskatalysator für einen Silicongummi vom Zwei-Packungs-Additionstyp, in einer Lösung von 5 g KE-41 RTV in 90 ml n-Heptan, darin erfolgende Auflösung von 5 g SH-9555 RTV, Produkt der Toray Silicone Co., und anschließend 5 g PRX-304 hergestellt worden war, verwendet wurde. Die Überzugslösung wurde in einer Menge von 8 ml/1 000 em aufgetragen und bei 70⁰C während 30 sek getrocknet und eine trockene PS-Platte von guter Qualität erhalten.The same procedure as in Example 1 was repeated, except that a silicone rubber primer composition prepared by dissolving 0.4 g of Catalyst RG, a product of Shinetsu Chemical Ind. Co. as a curing catalyst for a silicone rubber of the two-pack addition type, in a solution of 5 g of KE-41 RTV in 90 ml of n-heptane, therein dissolving 5 g of SH-9555 RTV, a product of Toray Silicone Co., followed by 5 g of PRX-304. The coating solution was applied in an amount of 8 ml / 1000 em and ^{dried at 70 °} C. for 30 seconds, and a dry PS plate of good quality was obtained.

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Example 7

Die wie in den Beispielen 1 bis 6 hergestellten Silicongummi-Primer-Lösungen wurden getrennt auf getrennte Stücke einer PS-Platte für negative Arbeit SGN-192 (unter Anwendung eines p-Diazodiphenylamin-Formaldehyd-Kondensats als lichtempfindliches Element und Shellac als Binder), Produkt der Fuji Photo Film Co. Ltd., in Biner Stärke von 6 Mikron aufgetragen, um trockene PS-Platten für positive Arbeit gemäß der Erfindung zu erhalten.The silicone rubber primer solutions prepared as in Examples 1 to 6 were separated on separate pieces of PS negative work plate SGN-192 (using of a p-diazodiphenylamine-formaldehyde condensate as light-sensitive Element and Shellac as binder), product of Fuji Photo Film Co. Ltd., applied in a bin thickness of 6 microns, to obtain dry PS plates for positive work according to the invention.

Example 8

Die gemäß den Beispielen 1 bis 6 hergestellten Silicongummi-Primer-Lösungen wurden getrennt auf einzelne Stücke einer PS-Platte SGN-392 unter Anwendung einer o-Chinondiazidoverbindung und eines Phenolharzes als Binder, Produkt der Fuji Rioto Film Co. Ltd., in einer Stärke von 6 Mikron aufgetragen und trockene PS-Platten von guter Qualität gemäß der Erfindung erhalten.The silicone rubber primer solutions prepared according to Examples 1 to 6 were separated onto individual pieces of a PS plate SGN-392 using an o-quinonediazido compound and a phenolic resin as a binder, manufactured by Fuji Rioto Film Co. Ltd., in a thickness of 6 microns and obtained dry PS plates of good quality according to the invention.

Example 9

Die Silicongummi-Primer-Lösungen, wie in den Beispielen 1 bis 6 hergestellt, wurden getrennt auf einzelne Stücke einer PS-Platte "LN-Plate" der Eastman Kodak Co. in einer Stärke von 6 Mikron aufgetragen und bei 12CK3 während 30 sek getrocknet und trockene PS-Platten von sehr guter Qualität gemäß der Erfindung erhalten. Unter Anwendung der aus den hierbei erhaltenen trockenen PS-Platten gefertigten Druckplatten wurden 50 000 gedruckte Bögen jeder Platte gedruckt, wobei die Platten noch in keiner Weise geschädigt waren..The silicone rubber primer solutions as in the examples 1 to 6 were separated onto individual pieces of a PS plate "LN-Plate" from Eastman Kodak Co. in a thickness of Applied 6 microns and dried at 12CK3 for 30 seconds and obtained dry PS plates of very good quality according to the invention. Using the results obtained from this dry PS plates made printing plates, 50,000 printed sheets of each plate were printed using the plates were not damaged in any way ..

4098 2 2/09304098 2 2/0930

■Beispiel 10 ■ Example 10

Eine lichtempfindliche Lösung wurde durch Auflösung von 4 Gewichtsteilen eines lichtempfindlichen Diazoniumsalzes der Phosphorwolframsäure mit p-Diazodiphenylamin, 1 Gewichtsteil Saran F-220 (Copolymeres aus Acrylnitril und Vinylidenchlorid im Molarverhältnis von 20/80, Bezeichnung der Dow Chemical Company) und 0,3 Gewichtsteilen in 145,6 Gewichtsteilen Methylcellosolve hergestellt. Die Lösung wurde einheitlich auf einen entfetteten Aluminiumträger zu einem Trockengewicht von 35 mg/1 000 cm des Trägers aufgetragen. Eine Überzugslösung mit 5 Gewichtsteilen SH-781 RTV, Produkt der Toray Silicone Co., und 2 Gewichtsteilen Primer SH-4094, Produkt der Toray Silicone Co., in 93 Gewichtsteilen n-Heptan wurde in einer Menge von 8 ml/1 000 cm auf die lichtempfindliche Schicht auf dem Aluminiumträger aufgetragen und bei 120PC während 30 sek getrocknet und eine trockene PS-Platte für negative Arbeit gemäß der Erfindung erhalten.A photosensitive solution was made by dissolving 4 parts by weight of a photosensitive diazonium salt of phosphotungstic acid with p-diazodiphenylamine, 1 part by weight of Saran F-220 (copolymer of acrylonitrile and vinylidene chloride in the molar ratio of 20/80, designation of the Dow Chemical Company) and 0.3 parts by weight in 145.6 parts by weight Methylcellosolve made. The solution was uniformly placed on a degreased aluminum support to a dry weight applied at 35 mg / 1,000 cm of the support. A coating solution containing 5 parts by weight of SH-781 RTV, a product of Toray Silicone Co., and 2 parts by weight of primer SH-4094, a product of Toray Silicone Co., in 93 parts by weight of n-heptane applied in an amount of 8 ml / 1000 cm on the photosensitive layer on the aluminum support and at 120PC during Dried for 30 seconds and obtained a dry PS plate for negative work according to the invention.

Die trockene PS-Platte wurde während 1,5 min unter Anwendung eines Piano PSA-3-Printers, Produkt der Fuji Photo Film Co., durch ein negatives Dia belichtet und mit einer Entwicklungslösung, die aus 2 Volumenteilen n-Butylalkohol, 5 Volumenteilen n-Propylalkohol und ,1 Volumenteil Wasser bestand, entwickelt und eine Druckplatte erhalten. Nach dem Druck von 50 000 Bögen war die Druckplatte noch immer im guten Zustand.The dry PS plate was used for 1.5 minutes a Piano PSA-3 printer, product of Fuji Photo Film Co., exposed through a negative slide and with a developing solution, which consisted of 2 parts by volume of n-butyl alcohol, 5 parts by volume of n-propyl alcohol and 1 part by volume of water and obtain a printing plate. After printing 50,000 sheets, the printing plate was still in good condition.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist.The invention has been described above on the basis of preferred embodiments without being limited thereto.

4 09 822/09304 09 822/0930

Claims

y Process for the production of a presensitized pianographic Plate that does not require a hydrophilizing solution or fountain solution in printing, with a Support a photosensitive layer and a silicone rubber layer formed adjacent to the photosensitive layer are, characterized in that the silicone rubber layer using a mass of 1 part by weight of a silicone rubber and 0.02 to 2 parts by weight of a silicone primer or a silicone primer will.

2. The method according to claim 1, characterized. 'marked, that an o-quinonediazide or p-quinonediazide is used as the photosensitive material.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a one-pack silicone rubber as the silicone rubber or a two-pack addition type silicone rubber is used,

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that a mixture is used as silicone rubber a one-pack type silicone rubber and a silicone rubber of the two-pack addition type is used.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the weight ratio of Silicone rubber to the silicone primer or the silicone primer material is in the range from 1: 0.2 to 1: 1.

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6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that that aluminum, zinc, copper, iron, polyester or paper are used as a carrier.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized that a silicone rubber layer 1 to 10 microns thick is used.

8. Presensitized pianographic plate that does not contain a hydrophilizing solution or fountain solution and consists of a support with a photosensitive layer thereon and a silicone rubber layer is thereby ge indicates that the silicone rubber layer a cured mixture of 0.02 to 2 parts by weight of a silicone primer or a silicone primer on each Part by weight of a silicone rubber.

9. Plate according to claim 8, characterized in that the photosensitive material is a an o-quinone diazide or a p-quinone diacide.

10. Plate according to claim 8 or 9 »characterized in that the silicone rubber consists of a ' One-pack silicone rubber or a two-pack addition type silicone rubber consists.

11. Plate according to claim 8 to 10, characterized in that the silicone rubber consists of a Mixture of a one-pack type silicone rubber and a two-pack addition type silicone rubber.

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12. Plate according to claim 8 to 11, characterized in that the weight ratio of the Silicone rubbers to the silicone primer or the silicone primer in the range from 1: 0.2 to 1: 1.

13. Plate according to claim 8 to 12, characterized that the carrier consists of aluminum, zinc, copper, iron, polyester or a paper carrier.

14. Plate according to claim 8 to 13, characterized that the silicone rubber layer has a thickness of 1 to 10 microns.

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