DE2357158A1

DE2357158A1 - Permanent waving compsn for hair - contg film-forming resin or precursor having reactive side-gps, cyclic nitrile and plasticising adhesion promoter

Info

Publication number: DE2357158A1
Application number: DE2357158A
Authority: DE
Inventors: Charles Julius Kremer; Donald Henry Russell
Original assignee: Atlantic Richfield Co
Current assignee: Atlantic Richfield Co
Priority date: 1972-11-16
Filing date: 1973-11-15
Publication date: 1974-05-22
Also published as: NL7315056A; JPS49133533A

Abstract

Permanent waving compsn. for live hair end wigs contains (A) >=1 film-forming resin or precursor having reactive H atom-contg. side gps., pref. OH, NH2, NH and/or SH gps., (B) a cyclic nitrile having the general formula (I): (where R is a 1-200000 (1-10) C organic gp. free from nucleophilic gps.; X is -CO-, -SO- or -CO-CO- and n is >2), equiv. ratio (B):(A) being 0.2-2 (0.8-1.25), (C) a plasticising adhesion promoter, pref. a plasticiser, a quaternary vinyl pyrrolidone polymer or a reaction prod. of a water-soluble polyamide, contg. sec. amino gps., with epichlorohydrin, and opt. (D) a catalyst for reaction between (A) and (B), esp. 0.01-2 tert. amine (w.r.t. solids wt.).

Description

"Haarverformungsmittel und dessen Verwendung" Die Erfindung betrifft ein Haarverformungsmittel und dessen Verwendung zum Verformen von Haar, insbesondere zur Ausbildung von Dauerwellen. "Hair shaping agents and their use" The invention relates to a hair-shaping agent and its use for shaping hair, in particular for the formation of perms.

Eines der ältesten kosmetischen Verfahren besteht darin, das.One of the oldest cosmetic procedures is that.

Haar künstlich in Wellen zu legen. Seit den frUhen Tagen der antiken ägyptischen Zivilisation haben Frauen ihr Haar in verschiedener Weise behandelt, um es in Wellen zu legen. Es ist Jedoch erst in diesem Jahrhundert gelungen, eine langanhaltende Haarverformung, die auch als Dauerwelle bekannt ist, hervorzurufen. Früher wurde das Haar unter Anwendung physikalischer Verfahren gewellt, was dadurch erfolgt, daß man das Haar entsprechend formte und eine Zusammensetzung auftrug, die die Form fixierte, ohne daß das Haar chemisch verändert wurde. Moderne Dauerwellverfahren schließen die Verwendung chemischer Behandlungen ein, bei denen eine zeitweilige Veränderung der Chemie des Haares erfolgt.Artificially laying hair in waves. Since the early days of the ancient Egyptian civilization, women treated their hair in various ways, to lay it in waves. However, it was only in this century that one succeeded causing long-lasting hair deformation, also known as permanent waving. In the past, hair was curled using physical processes, which is what makes it takes place that one shaped the hair accordingly and a composition ordered that fixed the shape without chemically changing the hair. Modern permanent wave processes include the use of chemical treatments, which are temporary Change in the chemistry of the hair takes place.

Die üblichsten derzeit angewandten Haarverformungsverfahren bestehen im wesentlichen aus drei Stufen, nämlich dem Erweichen, dem Formen oder Legen und dem Härten bzw. Fixieren des Haares. In der Erweichungsstufe wird eine ein Reduktionsmittel enthaltende Lösung auf das Haar aufgetragen.The most common hair shaping methods currently in use are essentially of three stages, namely softening, shaping or laying and the hardening or fixing of the hair. In the softening stage, one becomes a reducing agent containing solution applied to the hair.

Das Reduktionsmittel greift die Disulfidbindungen der Cystinmolekille an, aus- denen die Keratinfasern des Haares in großem Maße aufgebaut sind, wodurch eine Spaltung dieser Bindungen erfolgt. Durch die Spaltung der Disulfidbindungen verliert das Haar seine Steifheit. Wenn eine ausreichende Anzahl von Disulfidbindungen aufgebrochen sind, ist das Haar für die Verformung ausreichend weich und wird dann fest um Lockenwickler gewickelt, wodurch das Haar die gewUnschte Form annimmt. Anschließend wird das Haar noch auf den Wicklern mit einer fixierenden oder neutralisierenden Lösung behandelt. Die Fixierlösung enthält ein Orydationsmittel, das eine Rückbildung der Disulfidbindungen bewirkt, was zu einer Wiederherstellung der harten Natur der Keratinfasern führt. Das in dieser Weise veränderte Haar behält seine Verformung während mehrerer Monate bei, vorausgesetzt, daß die Dauerwelle fachmännisch aufgetragen und gut angenommen wurde.The reducing agent attacks the disulfide bonds of the cystine molecules from which the keratin fibers of the hair are made up to a large extent, whereby these bonds are split. By breaking the disulfide bonds the hair loses its stiffness. When a sufficient number of disulfide bonds are broken, the hair is soft enough to deform and then becomes wrapped tightly around curlers, making the hair take the desired shape. Afterward the hair is still on the curlers with a fixing or neutralizing Solution treated. The fixing solution contains an orydation agent that causes regression of the disulfide bonds causes a restoration of the hard nature of the Keratin fibers leads. The hair modified in this way retains its shape for several months, provided that the perm has been applied professionally and was well received.

Bei dem oben beschriebenen Dauerwellverfahren ergeben sich eine Reihe von Nachteilen. Zunächst ist das gesamte Verfahren äußerst langwierig und hat zur Folge, daß der mit der Dauerwelle zu versehende Kunde viele Stunden, die sich im allgemeinen bis zu 4 bis 6 Stunden erstrecken, beim Friseur sitzen muß. Zweitens hängt der Erfolg der Dauerwelle von der Kunstfertigkeit des Friseurs bei der Festlegung der Mengen, in der das Erweichungsmittel und das Fixiermittel verwendet werden, der Zeitdauer, während der eine Jede Stufe durchgeführt wird, der Temperatur der Trockenstufe etc. ab. Diese Auswahl wird bei diesem Verfahren weiter durch die Tatsache kompliziert, daß das zu behandelnde Haar sich von Kunde zu Kunde erheblich ändert. Ein weiterer Hauptnachteil des oben beschriebenen Dauerwellverfahrens besteht darin, daß die Anwendung der notwendigen starken Reduktions- und Oxydationsmittel häufig zu einer Schwächung des Haares und zu einer Spaltung der Haarspitzen führt. In gewissen Fällen ist eine so heftige Reaktion dieser Chemikalien eingetreten, daß ganze Haarbereiche ausgefallen sind. Ein weiterer Nachteil des angegebenen Haarverformungsverfahrens besteht darin, daß es im allgemeinen iri einem Friseursalon durchgeführt werden muß, so daß die professionell aufgebrachte Dauerwelle, wegen der erforderlichen langen Behandlungszeit und der für die Durchführung der Behandlung erforderlichen Fachkenntnisse äußerst kostspielig ist. Ein weiterer Nachteil des beschriebenen Dauerwellverfahrens besteht darin, daß bei den lurchgeführten chemischen Reaktionen flüchtige Schwefelverbindungen, insbesondere Schwefeldioxyd, freigesetzt werden, die einen unangenehmen Geruch besitzen.The permanent wave method described above results in a number of them of disadvantages. First of all, the whole process is extremely tedious and has to be The result is that the customer to be provided with the perm will spend many hours in the generally extend up to 4 to 6 hours, must sit at the hairdresser. Secondly The success of the perm depends on the skill of the hairdresser in laying it down the quantities, in which the emollient and the fixing agent are used the length of time each stage is performed, the temperature the drying level etc. This selection is further supported by the The fact that the hair to be treated varies considerably from customer to customer is complicated changes. Another major disadvantage of the permanent waving process described above is that the use of the necessary strong reducing and oxidizing agents often leads to weakening of the hair and splitting of the hair ends. In certain cases these chemicals have reacted so violently that that whole areas of hair have fallen out. Another disadvantage of the specified hair shaping method is that it is generally done in a hairdressing salon must, so that the professionally applied perm, because of the required long treatment time and that required to carry out the treatment Expertise is extremely costly. Another disadvantage of the one described The permanent wave method consists in the chemical reactions being carried out volatile sulfur compounds, in particular sulfur dioxide, are released, that have an unpleasant odor.

Die genannten Nachteile und weitere Nachteile der üblichen Dauerwellverfahren haben zur Entwicklung von präparaten geführt, mit denen die Frauen sich die Dauerwelle selbst zu Hause aufbringen können. Bei den im Privathaushalt durehtuführenden Haarverformungsverfahren sind normalerweise jedoch leider die gleichen Verfahrens stufen, wie bei dem oben beschriebenen Verfahren erforderlich, so daß sich dieselben Nachteile einstellen. Der einzige wesentliche Vorteil der Heimdauerwelle liegt Uber der in einem Friseursalon aufgebrachten darin, daß die für die Heimdauerwelle erforderlichen Präparate billiger si30 Dies wird Jedoch durch die vielen Nachteile der Heimdauerwelle Uberkompensiert, insbesondere wenn die Person, die, ihr Haar selbst mit einer Dauerwelle versehen will, relativ geringe Fachkenntnisse besitzt. Wenn irgendeiner der Verfahrensschritte (wobei sich bis zu 16 getrennte Verfahrensschritte zählen lassen) nicht oder unrichtig durchgeführt wird, hat dies zur Folge, daß die Dauerwelle nicht angenommen wird oder derjenigen erheblich unterlegen ist, die von einem Fachmann in einem Friseursalon gelegt wurde. Aufgrund dieser Nachteile erfreuen sich die Heimdauerwellen keiner besonderen Popularität.The disadvantages mentioned and other disadvantages of the conventional permanent wave method have led to the development of preparations that women can use to perm themselves raise yourself at home. In the hair shaping process that is carried out in private households however, they are usually the same procedural stages as the above described method required, so that the same disadvantages arise. The only major benefit of home perm is over that of a hair salon upset that the preparations required for home perms are cheaper si30 However, this is overcompensated by the many disadvantages of home perms, in particular when the person doing, their hair themselves with a perm wants to provide, has relatively little specialist knowledge. If any of the procedural steps (whereby up to 16 separate process steps can be counted) incorrectly or incorrectly is carried out, this has the consequence that the permanent wave is not accepted or that is significantly inferior to that by a professional in a hair salon was laid. Because of these disadvantages, the home perms do not enjoy any particular popularity.

Andere Versuche, das Haar mit Locken zu versehen, ohne die oben beschriebenen komplizierten und kostspieligen Verfahrensweisen anzuwenden, führten zu der Entwicklung und weitverbreiteten Anwendung von Zusammensetzungen, die, wenn sie auf das Haar aufgetragen werden' diesem eine physikalische Festigkeit oder einen Sitz verleihen. Derartige Zusammensetzungen enthalten üblicherweise Lacke oder polymere Substanzen, die zu harten harzartigen Substanzen austrocknen.Other attempts to curl the hair without the ones described above applying complicated and costly procedures led to the development and widespread use of compositions that when applied to the hair can be applied to give it physical strength or a fit. Such compositions usually contain lacquers or polymeric substances, dry out the too hard resinous substances.

Diese Haarverfestigungsverfahren werden in der Weise durchgeführt, daß man die Festigerlösung auf das Haar aufträgt und das feuchte-Haar auf Lockenwickler aufwickelt. Nachdem die Festigerlösung getrocknet ist, werden die Wickler abgenommen und das Haar ausgekämmt. Das nunmehr mit einem Harzfilm versehene Haar behält die durch die Lockenwickler verliehene Form teilweise bei. Der Hauptnachteil dieser Haarverformungsmethode besteht darin' daß sie nicht sehr fest ist und daß bei feuchtem oder Regenwetter das Haar sehr schnell seinen Sitz verliert, was eine Folge der Tatsache ist, daß die HaarfestigerlUsungen in großem Ausmaß wasserlöslich sind.These hair strengthening procedures are carried out in such a way that you apply the setting solution to the hair and the damp hair on curlers winds up. After the setting solution has dried, the curlers are removed and combed out the hair. The hair, which is now provided with a resin film, retains the Part of the shape given by the curlers. The main disadvantage of this Hair shaping method consists in that it is not very firm and that when it is damp or rainy weather the hair loses its seat very quickly, which is a consequence of the The fact is that the hair setting solutions are to a large extent water soluble.

Es ist ersichtlich, daß die oben-beschriebenen Verfahren zur Verformung von Haar viel zu wünschen übrig lassen, so daß ein beträchtliches Bedürfnis für verbesserte Haarverformungsverfahren und dafür zu verwendende Zusammensetzungen besteht.It can be seen that the above-described methods of deformation of hair leave much to be desired, so that a considerable need for improved hair styling methods and compositions to be used therefor consists.

Es wurde nun ein neues HaardauerverfoEmungsmittel oder Dauerwellmittel entwickelt, das es ermöglicht, dem menschlichen Haar eine lang haltbare Dauerwelle zu verleihen, ohne deß sich die genannten Nachteile einstellen. Es ist demzufolge ein Ziel der Erfindung, eine neue Dauerwellzusammensetzung, die auch in Form einer Lösung vorliegen kann und mit der dem menschlichen Haar eine dauerhafte Verformung verliehen werden kann, ohne daß die chemische Natur des Haares nachteilig beeinflußt wird. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Dauerwellverfahren bereitzustellen, bei dem keine starken chemischen Reduktions- und Oxydationsmittel erforderlich ist und das in billiger, wirksamer, einfacher und schneller Weise die Ausbildung einer dauerhaften Haarverformung ermöglicht. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren bereitzustellen, mit dem das Haar dauerhaft verformt werden kann, wobei man eine Dauerwelle erhält, die gegenüber Feuchtigkeit nur wenig oder nicht empfindlich ist.There was now a new permanent hair conditioning agent or permanent waving agent designed to give human hair a long-lasting permanent wave to lend without the aforementioned disadvantages. It is therefore an object of the invention to provide a new permanent waving composition, also in the form of a Solution can exist and with which the human hair a permanent deformation can be imparted without adversely affecting the chemical nature of the hair will. Another object of the invention is to provide a permanent waving method, which does not require strong chemical reducing and oxidizing agents and in a cheaper, more effective, simple and quick way to train a allows permanent hair deformation. Another object of the invention is to provide a To provide a method with which the hair can be permanently deformed, wherein you get a permanent wave that is only slightly or not sensitive to moisture is.

Die Erfindung betrifft somit ein Haarverformungsmittel, das A) mindestens ein filmbildendes Harz oder einen Vorläufer davon mit reaktiven Wasserstoffatomen enthaltenden Seitengruppen, 3) eine cyclische Nitrilverbindung der allgemeinen Formel in der R ein von nukleophilen Gruppen freier organischer Rest mit 1 bis etwa 200 000 Kohlenstoffatomen, X eine Gruppe der folgenden Formeln und n mindestens 2 bedeuten und G) einen weichmachenden Haftungspromotor enthält.The invention thus relates to a hair shaping agent which contains A) at least one film-forming resin or a precursor thereof with side groups containing reactive hydrogen atoms, 3) a cyclic nitrile compound of the general formula in which R is an organic radical free of nucleophilic groups and having 1 to about 200,000 carbon atoms, X is a group of the following formulas and n is at least 2 and G) contains a plasticizing adhesion promoter.

Gegebenenfalls kann ein Katalysator, der die Reaktion zwischen dem filmbildenden Polymerisat und dem cyclischen Carbonat beschleunigt, verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel sind vorzugsweise in einem nicht-wäßrigen organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert.Optionally, a catalyst that the reaction between the film-forming polymer and the cyclic carbonate accelerated, can be used. The agents according to the invention are preferably in a non-aqueous organic Solvent dissolved or dispersed.

Die erfindungsgemäß geeigneten filmbildenden Harze sind organische Polymerisate mit seitenständigen, reaktive Wasserstoffatome enthaltenden,Gruppen Die bevorzugten Seitengruppen sind Hydroxylgruppen, primäre Amingruppen, sekundäre Amingruppen, Mercaptogruppen (Thiolgruppen) und Mischungen dieser Gruppen. Die bevorzugten Harze sind filmbildende Acrylpolymerisate mit reaktive Wasserstoffatome enthaltenden Seitengruppen.The film-forming resins suitable according to the invention are organic Polymers with pendant groups containing reactive hydrogen atoms The preferred side groups are hydroxyl groups, primary amine groups, secondary groups Amine groups, mercapto groups (thiol groups) and mixtures of these groups. The preferred Resins are film-forming acrylic polymers containing reactive hydrogen atoms Side groups.

Die cyclische Nitrilverbindung entspricht der folgenden allgemeinen Formel in der R einen organischen Rest mit 1 bis etwa 200 000, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,der frei von nukleophilen Gruppen ist, X eine Gruppe der folgenden Formeln und n eine Zahl mit einem Wert von 2 bis 4 bedeuten.The cyclic nitrile compound corresponds to the following general formula in which R is an organic radical having 1 to about 200,000, preferably 1 to 10 carbon atoms, which is free from nucleophilic groups, X is a group of the following formulas and n is a number with a value from 2 to 4.

Der weichmachende bzw. geschmeldigmachende oder flexibilislerende Haftungspromotor kann irgendeiner der bekannten Weichmancher sein, die üblicherweise in Polymerisaten verwendet werden und die frei von Atomen oder chemischen Gruppen sind, die die Reaktion des erfindungsgemäßen Haarverformungsmittels beeinträchtigen würden, z.B. ein quaternäres Vinylpyrrolidonpolymerisat, ein mit Epichlorhydrin modifiziertes wasserlösliches Polyamid, das vor der Modifikation mit Epichlorhydrin sekundäre Amingruppen enthält oder Mischungen dieser Produkte. The softening or softening or flexibilizing one Adhesion promoters can be any of the known softs commonly used used in polymers and which are free of atoms or chemical groups that affect the reaction of the hair shaping agent according to the invention would, e.g. a quaternary vinylpyrrolidone polymer, one with epichlorohydrin modified water-soluble polyamide that was previously modified with epichlorohydrin contains secondary amine groups or mixtures of these products.

Die erfindungsgemäß gegebenenfalls zu verwendenden Katalysatoren sind irgendwelche Katalysatorens die die Reaktion zwschen cyclischen Nitrilverbindungen und funktionellen Wasserstoff enthaltenden Gruppen katalysieren. Die bevorzugten Katalysatoren sind basische Katalysatoren, z.3. tertiäre Amine. The catalysts optionally to be used according to the invention are any catalysts that promote the reaction between cyclic nitrile compounds and catalyze functional hydrogen-containing groups. The preferred Catalysts are basic catalysts, e.g. 3. tertiary amines.

Als organisches Lösungsmittel kann man irgendeine organische Flüssigkeit verwenden, in der das erfindungsgemäße Haarverformungsmittel löslich oder dispergierbar ist und das die Aktivität des Haarverformungsmi-ttels nicht beeinflußt. 3e vorzugte Losungsmittel sind Methylenchlorid9 Fluorchlor alkane mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und Alkanole mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen. Any organic liquid can be used as the organic solvent use in which the hair shaping agent according to the invention is soluble or dispersible and that does not affect the activity of the hair shaping agent. 3e preferred The solvents are methylene chloride9 fluorochloroalkanes with up to 3 carbon atoms and alkanols of up to 3 carbon atoms.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung des genannten Haarverformungsmittels zur Behandlung des Haares durch Auftragen des Mittels und Trocknen des Haares bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur. Das Trocknen kann bei einer Temperatur durchgeführt werden, die ausreichend hoch liegt, um ein schnelles Härten des Polymerisats zu bewirken oder das Polymerisat kann langsam z.B. über Nacht bei Raumtemperatur ausgehärtet werden. The invention also relates to the use of said hair shaping agent for the treatment of the hair by application of the agent and drying of the hair at room temperature or at an elevated temperature. Drying can be done at be carried out at a temperature high enough to achieve a rapid To effect hardening of the polymer or the polymer can slowly e.g. over Cured overnight at room temperature.

Als erfindungsgemäß geeignete filmbildende Harze können diewenigen organischen Polymerisate eingesetzt werden, die seitenständige Gruppen aufweisen, die reaktiven Wasserstoff enthalten, wie er sich mit dem Zerewitinoff-Test nachweisen läßt und die frei von Elementen oder chemischen Gruppen sind, die die Fähigkeit des Haarverformungsmittels als Dauerwellmittel zu wirken beeinträchtigen würden. Gruppen, die mit dem Zerewitinoff-Verfahren zu bestimmenden reaktiven Wasserstoff enthalten, sind diejenigen Gruppen, die, wenn sie mit einer Grignard-Lösung von Methyljodid in Berührung gebracht werden, durch die Zersetzung des Grignard-Reagens Methan freisetzen. Reaktiven Wasserstoff enthaltende Gruppen, die von dieser Definition umfaßt sind, sind Hydro-:<ylgruppen, primäre und sekundäre Amingruppen und Mercaptogruppen. Die reaktiven Wasserstoff enthaltende Gruppe kann engt ender in der Polymerisatkette oder in einer Seitengruppe enthalten sein, oder das Polymerisat kann die reaktiven Wasserstoff enthaltenden Gruppen sowohl in der Kette als auch In Seitengruppen enthalten. Zusätzlich können geeignete Polymerisate eine Mischung von Hydroxylgruppen, Aminogruppen oder Mercaptogruppen an Stellungen aufweisen, die in der Kette liegen oder in Seitengruppen oder in beiden.As the film-forming resins useful in the present invention, there may be a few organic polymers are used which have pendant groups, which contain reactive hydrogen, as demonstrated by the Zerewitinoff test leaves and which are free of elements or chemical groups that have the ability of the hair shaping agent to act as a permanent wave agent. Groups which are to be determined with the Zerewitinoff method reactive hydrogen are those groups that, when treated with a Grignard solution of Methyl iodide can be brought into contact by the decomposition of the Grignard reagent Release methane. Reactive hydrogen containing groups by this definition are included are hydro: <yl groups, primary and secondary amine groups and mercapto groups. The reactive hydrogen-containing group can be narrowly ender in the polymer chain or be contained in a side group, or the polymer can be the reactive Hydrogen-containing groups both in the chain and in side groups. In addition, suitable polymers can contain a mixture of hydroxyl groups and amino groups or have mercapto groups in positions which are in the chain or in side groups or in both.

Von dieser Klasse von Polymerisaten sind hydroxygruppen-, minogruppers und m'ercaptogruppen-haltige Vinylpolymerisate und -mischpolymerisate eingeschlossen, die abgeleitet sein können von aliphatischen Verbindungen, wie Äthylen, Propylen, Vinylchlorid, Vinylacetat, Acrylaten etc, von aromatischen Verbindungen, wie Styrol, Vinyltoluol und Chlorstyrol und von heterocyclischen Verbindungen, wie Vinylpyrrolidon und Vinylpyridin sowie Hydroxygruppen, Aminogruppen und mercaptogruppenhaltige Kondensationspolymerisate und -mischpolymerisate, wie Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyamide, Polyester, Polyäther und Alkydharze. Nach der Erfindung können auch Mischungen dieser Polymerisate eingesetzt werden. Die bevorzugte Polymerisatgruppe, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet wird, sind die hydroxyl gruppen-, aminogruppen- und/oder mercaptogruppenhaltigen Acrylharze, da diese Harze einen klaren zähen Polymerisatfilm ergeben, der mit der Zeit nicht vergilbt. Da es eine der Funktionen des erfindungsgemäß eingesetzten Harzes ist, auf der Oberfläche der einzelnen Haarsträhnen einen Film zu bilden, ist es von wesentlicher Bedeutung, daß das verwendete Harze filmbildende Eigenschaften besitzt.Of this class of polymers are hydroxyl and minogroups and vinyl polymers and copolymers containing m'ercapto groups included, which can be derived from aliphatic compounds such as ethylene, propylene, Vinyl chloride, vinyl acetate, acrylates etc, of aromatic Links, such as styrene, vinyl toluene and chlorostyrene and of heterocyclic compounds such as Vinylpyrrolidone and vinylpyridine as well as hydroxyl groups, amino groups and those containing mercapto groups Condensation polymers and copolymers, such as polyurethanes, polyureas, Polyamides, polyesters, polyethers and alkyd resins. Mixtures can also be used according to the invention these polymers are used. The preferred polymer group in the agents according to the invention is used, the hydroxyl groups, amino groups and / or acrylic resins containing mercapto groups, since these resins form a clear, tough polymer film which does not yellow over time. As it is one of the functions of the present invention The resin used is a film on the surface of the individual hair strands To form, it is essential that the resin used is film-forming Possesses properties.

Der hierin verwendete Ausdruck 1'filmbildend'1 betrifft dio Fähigkeit, beim Auftragen auf eine Oberfläche einen durchgehenden Überzug zu ergeben. Gemäß einer alternierenden Ausführungsform kann das filmbilende Harz gänzlich oder teilweise durch einen harzbildenden Vorläufer ersetzt werden. Derartige Vorläufer sind Produkte, hierbei den bei der Verwendung der Haarverformungsmittel vorherrschenden Bedingungen schnell unter~Ausbildung eines einen durchgehenden filmbildenden Harzes reagieren. Beispiele derartiger Vorläufer sind Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel: RXn in der R einen organischen Rest, X eine Gruppe der Formeln OH, NH2, NH oder SH und n eine Zahl mit einem Wert von mehr als 2 bedeuten.The term 'film-forming'1 as used herein relates to the ability to to give a continuous coating when applied to a surface. According to In an alternate embodiment, the film-forming resin can be in whole or in part be replaced by a resin-forming precursor. Such precursors are products here the conditions prevailing when using the hair-shaping agent react quickly to form a continuous film-forming resin. Examples of such precursors are compounds of the following general formula: RXn in which R is an organic radical, X is a group of the formulas OH, NH2, NH or SH and n represent a number with a value greater than 2.

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind Glycerin-tetraaminomethan, Trimercaptoäthan, Pentaerythrit, Dihydroxyamino äthan, propoxyliertes Äthylendiamin etc. Diese Vorläufer können anstelle von oder zusammen mit den vorgebildeten Harzen eingesetzt werden. Diese Verbindungen reagieren mit der cyclischen Nitrilverbindung unter Ausbildung eines nichtklebenden durchgehenden Polymerisatfllms der gegen Feuchtigkeit und Haarwaschmittel und den normalen, beim Kämmen des Haares erfolgenden,Abrieb beständig ist.Examples of compounds of this type are glycerol tetraaminomethane, Trimercaptoethane, pentaerythritol, dihydroxyamino ethane, propoxylated Ethylenediamine etc. These precursors can be used instead of or together with the preformed Resins are used. These compounds react with the cyclic nitrile compound with the formation of a non-adhesive, continuous polymer film against moisture and shampoos and the normal abrasions that occur when combing the hair is constant.

Die reaktiven Wasserstoff enthaltenden, an die erfindungsgemäß verwendeten filmbildenden Harze gebundenen Gruppen können nicht blockiert und damit unmittelbar reaktiv sein oder sie können blockiert sein, wodurch eine vorzeitige Reaktion des Harzes mit dem cyclischen Nitril verhindert wird, wobei sie in diesem Fall von dem blockierenden Mittel befreit werden mUssen, bevor sie reagieren können. Das blockierende Mittel wird leicht entfernt, wenn man das Harz, je nachdem, welche Art von Blockierungsmittel man verwendet, mit Feuchtigkeit oder Wärme behandelt, wobei sehr geringe Feuchtigkeitsmengen, wie sie in der Atmosphäre vorliegen und sehr geringe Erwärmungen ausreichen, um die funktionellen reaktiven Wasserstoffatome freizusetzen.Those containing reactive hydrogen to those used according to the invention Groups bound to film-forming resins cannot be blocked and therefore immediately be reactive or they can be blocked, causing a premature reaction of the Resin with the cyclic nitrile is prevented, in which case it is from the blocking agents must be released before they can react. The blocking one Agent is easily removed when you get the resin, depending on the type of blocking agent one used, treated with moisture or heat, with very small amounts of moisture, as they exist in the atmosphere and very little warming is sufficient to to release the functional reactive hydrogen atoms.

Ob man Harze verwendet, die blockierte oder nicht-blockierte reaktiven Wasserstoff enthaltende Gruppen enthalten, hängt in großem Ausmaß von der Art des Haarverformungsmittels und der Form, in der es auf den Markt gebracht werden soll, ab.Whether you use resins that are blocked or unblocked reactive Containing hydrogen-containing groups depends to a large extent on the nature of the Hair shaping agent and the form in which it is to be placed on the market, away.

Dieser Punkt wird weiter unten genauer erläutert.This point is explained in more detail below.

Die für die Herstellung der erfindungsgeäßen Mittel verwendeten cyclischen Nitrilverbindungen besitzen die folgende Konfiguration in der R einen von nukleophilen Gruppen freien organischen Rest von 1 bis etwa 200 000 Kohlenstoffatomen, X eine Gruppe der folgenden Formeln und n eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 2 bedeuten.The cyclic nitrile compounds used for the preparation of the agents according to the invention have the following configuration in which R is an organic radical which is free of nucleophilic groups and has 1 to about 200,000 carbon atoms, and X is a group of the following formulas and n is an integer with a value of at least 2.

Der organische Rest R kann bis zu etwa 200 000 Kohlenstoffatome enthalten, obwohl es bevorzugt ist, daß die Anzahl der Kohlenstoffatome der Gruppe R 1 bis 10 beträgt. Der organische Rest kann monomer oder polymer sein und besteht häufig im wesentlichen aus Kohlonstoff- und Wasserstoffatomen. Der Ausdruck "besteht im wesentlichen aus Rohlenstoff- und Wasserstoffatomen" steht dafür, daß die Gruppe überwiegend aus Kohlenstoff und Wasserstoffatomen aufgebaut ist und jedoch andere Elemente enthalten kann9 vorausgesetzt, daß diese nicht in merklicher Weise die wesentliche Eigenschaft des Restes, die Reaktion des cyclischen Nitrils gn dem Haarverformungsmittel nicht zu beeinträchtigen beeinflussen.The organic radical R can contain up to about 200,000 carbon atoms, although it is preferred that the number of carbon atoms in the group R 1 to 10 is. The organic residue can be monomeric or polymeric and often exists essentially of carbon and hydrogen atoms. The expression "consists in essentially of raw material and hydrogen atoms "means that the group is composed predominantly of carbon and hydrogen atoms and however others May contain elements9 provided that they do not appreciably contain the essential property of the remainder, the reaction of the cyclic nitrile in the hair-shaping agent not to affect affect.

Der Rest R kann aromatisch sein und z.B. aus 1 bis 3 3 aromatischen (kondensierten oder nicht-kondensierten) Ringen bestehen oder kann nicht-aromatisch sein, wobei der Rest in letzterem Fall cyclisch oder acyclich@gesättigt oder äthylenisch oder acetylenisch ungesättigt sein kann. Die acyclischen Reste können geradkettig oder verzweigt sein.The radical R can be aromatic and, for example, from 1 to 3 3 aromatic Rings (condensed or non-condensed) exist or can be non-aromatic be, the remainder in the latter case cyclic or acyclich @ saturated or ethylenic or can be acetylenically unsaturated. The acyclic radicals can be straight-chain or be branched.

Die cyclischen Nitrilgruppen können an aromatische RingS kohlenstoffatome oder an cycloaliphatische RingRohlenstoffatome oder an ein nicht im Ring stehendes Kohlenstoffatom gebunden sein. Die Herstellung der cyclischen Nitriverbindun gen9 die erfindungsgemäß verwendet werden, ist nicht Gegen- 'stand der Erfindung,,ist ausführlich in den US-PSen 3 531 425, 652 507, 3 702 320 und 3 766 147 beschrieben. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt die Gruppe R einen linearen oder verzweigtkettigen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen dar.The cyclic nitrile groups can be attached to aromatic ring carbon atoms or to cycloaliphatic ring carbon atoms or to one not in the ring Be bonded to carbon atom. The production of cyclic nitride compounds9 which are used according to the invention is not contrary 'State of The invention is detailed in U.S. Patents 3,531,425, 652,507, 3,702,320, and 3,766 147 described. According to a preferred embodiment of the invention, the Group R is a linear or branched, aliphatic hydrocarbon radical with up to 10 carbon atoms.

Die oben beschriebene Gruppe X kann einer der folgenden Formeln entsprechen. Wenn kein Katalysator verwendet wird, und die Härtung bei einer ausreichend niedrigen Temperatur erfolgt, werden in der Härtungsstufe Hydroxamate gebildet. Wenn jedoch ein Katalysator eingesetzt wird, oder das Härten bei einer genügend hohen Temperatur erfolgt, werden bei dem Härtungsvorgang Urethanbindungen gebildet, wobei aus den cyclischen Nitrilgruppen gleichzeitig wenn X der folgenden Formel entspricht Kohlendioxyd, wenn die Gruppe X der folgenden Formel entspricht Schwefeldioxyd und wenn X der folgenden Formel entspricht eine Mischung von Kohlendioxyd und Kohlenmonoxyd freigesetzt wird Wenn das Haarverformungsmittel zur Behandlung von Perücken, oder unter derartigen Bedingungen verwendet wird9 daS die entsprechende Hydroxamate gebildet werden, kann X irgendeine Gruppe der angegebenen Art oder eine Mischung der drei Gruppen sein Wenn die Zusammensetzung jedoch zur Verformung von menschlichem Haar verwendet werden sollp ist es bevorzugt, daß die Gruppe X der folgenden Formel entspricht da die Anwendung von Verbindungen, bei denen X eine der anderen angegebenen Bedeutungen besitzt zur Bildung unerwünschter oder schädlicher gasförmiger Verbindungen führen kann.The above-described group X can be one of the following formulas correspond. If no catalyst is used and curing occurs at a sufficiently low temperature, hydroxamates will be formed in the curing step. However, if a catalyst is used or if curing is carried out at a sufficiently high temperature, urethane bonds are formed in the curing process, and if X corresponds to the following formula from the cyclic nitrile groups, at the same time Carbon dioxide when the group X corresponds to the following formula Sulfur dioxide and when X corresponds to the following formula a mixture of carbon dioxide and carbon monoxide is released To be used on human hair, it is preferred that the X group corresponds to the following formula since the use of compounds in which X has one of the other meanings given can lead to the formation of undesirable or harmful gaseous compounds.

Die Anzahl der funktionellen Gruppen in den cyclischen Nitril verbindungen, die mit n bezeichnet wird, beträgt mindestens 2 und vorzugsweise 2 bis 4. Verbindungen, bei denen n einen Wert von mehr als 4- aufweist, können erfindungsgemäß eingesetzt werden, 1.B. die Verbindungen, die man durch Polymerisation eines cyclischen Vinalcarbonats erhält Erfindungsgemäß ist es jedoch bevorzugt, wenn die cyclischen funktionellen Gruppen in einer Anzahl von etwa 2 bis etwa 4 vorhanden sind.The number of functional groups in the cyclic nitrile compounds, which is denoted by n, is at least 2 and preferably 2 to 4. Compounds, in which n has a value of more than 4, can be used according to the invention be, 1.B. the compounds obtained by polymerizing a cyclic vinyl carbonate According to the invention, however, it is preferred if the cyclic functional Groups are present in numbers from about 2 to about 4.

Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Verbindungen sind aliphatische Polynitrilverbindungen, wie Malonsäuredi(nitrilsulfid), Bernsteinsäure-di(nitrilcarbonat), Glutarsäure-di(nitriloxalat), Adipinsäure-di(nitrilcarbonat) aromatische Polynitrilverbindungen, wie Benzo-di(nitrilsulfid), Xsophthalsäure -di(nitrilcarbonat) und Terephthasäure-di(nitrilcYalat). Beispiele für bevorzugte cyclische Nitrilverbindungen sind Malonsäure-di(nitrilcarbonat), Bernsteinsäure-di(nitrilcarbonat), Glutarsäure-di(nitrilcarbonat) und Adipinsäure-di-(nitrilcarbonat).Examples of compounds suitable according to the invention are aliphatic Polynitrile compounds, such as malonic acid di (nitrile sulfide), succinic acid di (nitrile carbonate), Glutaric acid di (nitrile oxalate), adipic acid di (nitrile carbonate) aromatic polynitrile compounds, such as benzodi (nitrile sulfide), xsophthalic acid -di (nitrile carbonate) and terephthalic acid di (nitrile yalate). Examples of preferred cyclic nitrile compounds are malonic acid di (nitrile carbonate), succinic acid di (nitrile carbonate), glutaric acid di (nitrile carbonate) and adipic acid di (nitrile carbonate).

Das Verhältnis, in der die cyclische Nitrilverbindung in bezug auf das Harz verwendet wird, erstreckt sich von etwa 0,2 oder weniger bis zu etwa 2 oder mehr Äquivalenten cyclischer Nitrilverbindung pro Äquivalent filmbildendes Harz, wobei ein Äquivalent im Fall der cyclischen Ifitrilverbindung einer cyclischen Nitrilgruppe und im Fall des Harzes einer nukleophilen Gruppe entspricht. Obwohl das Verhältnis von cyclischer Nitrilverbindung zu Harz weniger als 0,2 oder größer als etwa 2 Äquivalente cyclisches Nitril pro Äquivalent Harz betragen kann, wurde gefunden, daß die Wirksamkeit des Haarverformungsmittels in dem Maß abnimmt, in dem das Verhältnis die genannten Grenzen überschreitet. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform erstreckt sich das Äquivalent-Verhältnis von cyclischem Nitril zu flimbildendem Harz von etwa 0,8 bis zu etwa 1,25.The ratio in which the cyclic nitrile compound with respect to the resin used ranges from about 0.2 or less to about 2 or more equivalents of cyclic nitrile compound per equivalent of film-forming Resin, one equivalent being a cyclic in the case of the cyclic iitrile compound Nitrile group and, in the case of the resin, corresponds to a nucleophilic group. Even though the ratio of the cyclic nitrile compound to the resin is less than 0.2 or greater than can be about 2 equivalents of cyclic nitrile per equivalent of resin found that the effectiveness of the hair shaping agent decreases to the extent that in which the ratio exceeds the stated limits. According to a preferred Embodiment extends the equivalent ratio of cyclic nitrile to film forming resin from about 0.8 to about 1.25.

Der Ausdruck 1,weichmachender Haftungspromotor", wie er hierin verwendet wird, beschreibt irgendeine organische Verbindung, die die Verteilung von und die Benetzung mit den polymeren Haarverformungsmittel verbessert. Mit anderen Worten dient dieser Bestandteil des erfindungsgemäßen Mittels dem doppelten Zweck einerseits einen innigeren Kontakt zwischen dem polymeren Haarverformungsmittel und dem zu verformenden Haar herbeizuführen und die Fließeigenschaften des Polymerisats zu verbessern, so daß dieses sich leichter ausbreitet und einen gleichförmigeren Überzug auf den einzelnen Haarsträhnen ergibt. Geeignete organische Verbindungens die als weichmachende Haftungspromotoren geeignet sind, umfassen Weichmacher, wie Mineralöle, epoxydiertes Sojabohnenöl und natürliche und modifizierte Rizinusöle, Phthalatester, wie Dioctylphthalat, wachsartige Polymerisate einschließlich Polyvinyläther, wie Polyvinylisobutyläther, Vinylpyrrolidonpolymerisate, wie Polyvinlpyrrolidon, quaternisierte Vinylpyrrolidon-Mis chpolymerisate, wie Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisate, Polyamide mit niedrigem Molekulargewicht, wie von Fettsäuren abgeleitete Polyamide, wasserlösliche Polyamid/Epichlorhydrin-Harze, z.B. mit Epichlorhydrin modifizierte Mischpolymerisate, die aus Adipinsäure und Diäthylentriamin hergestellt sind und Alkydharze, wie ölmodifizierte Glycerin/Phthalsäureanhydrid-Polymerisate. Die bevorzugten weichmachenden Haftungspromotoren sind die wasserlöslichen Polyamid/Epichlorhydrin-Harze und die quaternisierten Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisate.The term 1, emollient adhesion promoter, as used herein is, describes any organic compound that affects the distribution of and the Improved wetting with the polymeric hair shaping agent. In other words this component of the agent according to the invention serves the dual purpose on the one hand a more intimate contact between the polymeric hair styling agent and the to to bring about deforming hair and the flow properties of the polymer improve so that it spreads more easily and a more uniform coating on the individual strands of hair. Suitable organic compounds as plasticizing adhesion promoters are suitable include plasticizers, such as mineral oils, epoxidized soy and natural and modified castor oils, Phthalate esters, such as dioctyl phthalate, waxy polymers including polyvinyl ether, such as polyvinyl isobutyl ether, vinylpyrrolidone polymers, such as polyvinylpyrrolidone, quaternized vinylpyrrolidone Mis chpolymerisate, such as vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, Low molecular weight polyamides, such as polyamides derived from fatty acids, water-soluble polyamide / epichlorohydrin resins, e.g. modified with epichlorohydrin Copolymers made from adipic acid and diethylenetriamine and Alkyd resins, such as oil-modified glycerol / phthalic anhydride polymers. The preferred The plasticizing adhesion promoters are the water-soluble polyamide / epichlorohydrin resins and the quaternized vinyl pyrrolidone copolymers.

Die Menge, in der der weichmachende Haftungspromotor in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet wird, ist irgendeine Menge, die zur Erzielung des angestrebten Ergebnisses geeignet ist, d. h. die dazu ausreicht, die Verteilung und Haftungs-Eigenschaften des lIaarverformungsmittels zu verbessern. Im allgemeinen erstreckt sich diese Menge von etwa 0,001 0/0' bis etwa 50 %, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 und etwa 20 , bezogen auf däs Gesamtgewicht der Fesstoffe in der Zusammensetzung. Der Ausdruck "Feststoffe", wie er hierin verwendet wird, umfaßt alle Bestandteile des Haarverformungsmittels mit Ausnahme des Lösungsmittels, das als Medium für die wesentlichen reaktiven Bestandteile des Haarverformungsmittels dient. Somit schließen die Feststoffe das organische Polymerisat, die cyclische Nitrilverbindung, den weichmachenden Haftungspromotor, den gegebenenfalls vorhandene Katalysator und irgendwelche Bestandteile ein die zur Veränderung der Aktivität des Haarverformungsmittels oder des Aussehens des Haares zugesetzt werden0 Es -rersteht sich, daß die untere Konzentrationsgrenze in der der weichmachende Haftungspromotor in dem Haarverformungsmittel enthalten ist, in Abhängigkeit von der Art des Polymerisats, der Konzentration des cyclischen Nitrils etc. variieren kann. In gewissen Fällen sind Spurenmengen von weichmachendem Haftungspromotor ausreichend, um zu den gewünschten Ergebnissen zu führen. Der weichmachende Haftungspromotor kann in Konzentrationen von mehr. als etwa 50 % des Gesamtgewichts der Feststoffe in der Zusammensetzung verwendet werden, obwohl dies nicht empfohlen wird, da die Dauerhaftigkeit der Dauerwelle nachlassen kann.The amount in which the plasticizing adhesion promoter in the invention Funds used is any amount needed to achieve the desired result Result is suitable, d. H. which is sufficient for the distribution and adhesion properties to improve the hair deforming agent. In general, this amount extends from about 0.001% to about 50%, preferably between about 0.5 and about 20, based on the total weight of the solids in the composition. The expression "Solids" as used herein includes all components of the hair styling agent with the exception of the solvent, which acts as a medium for the essential reactive components of the hair shaping agent is used. Thus the solids close the organic Polymer, the cyclic nitrile compound, the plasticizing adhesion promoter, the catalyst, if any, and any ingredients to change the activity of the hair shaping agent or the appearance of the To be added to the hair0 It is evident that the lower Concentration limit in which the emollient adhesion promoter contained in the hair shaping agent is, depending on the type of polymer, the concentration of the cyclic Nitrile etc. can vary. In certain cases, trace amounts of emollient Adhesion promoter sufficient to produce the desired results. The softening one Adhesion promoter can be used in concentrations of more. than about 50% of the total weight of the solids used in the composition, although this is not recommended as the durability of the perm may decrease.

Die Reaktionsgeschwindigkeit, mit der das Haarverformungsmittel wirkt, hängt von der Art der gewählten Harze und der cyclischen Nitrile und der Art und der Menge des gegebenenfalls in der Zusammensetzung verwendeten Katalysators ab.The reaction rate at which the hair shaping agent acts, depends on the type of resins chosen and the cyclic nitriles and the type and the amount of catalyst optionally used in the composition.

Es wurde gefunden, daß Amingruppen leicht mit cyclischen Nitrilen reagieren, ohne daß ein Katalysator vorhanden ist, während Hydroxylgruppen und Mercaptogruppen bei Raumtemperatur zu langsam reagieren, um in Abwesenheit eines Katalysators sehr wirksam zu sein. Wenn das Harz nur oder Uberwiegend Amingruppen enthält, ist es nicht erforderlich, einen Katalysator einzusetzen, da die Reaktivität des an das Stickstoffatom gebundenen Wasserstoffatoms so groß ist, daß die Reaktion des Harzes mit dem cyclischen Amin bei Raumtemperatur, ohne daß ein Katalysator vorhanden ist, abläuft. Wenn jedoch Hydroxylgruppen oder Mercaptogruppen vorhanden sind, hat die Reaktivität der in diesen Gruppen vorhandenen Wasserstoffatome zur Folge, daß das Mittel erwärmt oder mit einem Katalysator versetzt werden muß, damit die Reaktion mit einer vernünftigen Geschwindigkeit abläuft. Natürlich reicht die während des Trocknungsvorgangs zugeführte Wärme normalerweise dazu aus, die Reaktion zwischen dem Harz und dem cyclischen Nitril zu beschleunigen, obwohl es bevorzugt ist, einen Katalysator in das Haarverformungsmittel einzuarbeiten, wenn Harze verwendet werden, die große Mengen von Hydroxyl- und/oder Mercaptogruppen enthalten.It has been found that amine groups readily interact with cyclic nitriles react without the presence of a catalyst, while hydroxyl groups and mercapto groups React too slowly at room temperature to react very slowly in the absence of a catalyst to be effective. If the resin contains only or predominantly amine groups, it is not necessary to use a catalyst, since the reactivity of the Nitrogen atom bonded hydrogen atom is so large that the reaction of the resin with the cyclic amine at room temperature without a catalyst being present, expires. However, when there are hydroxyl groups or mercapto groups, the Reactivity of the hydrogen atoms present in these groups means that the Agent heated or added with a catalyst must be so that the reaction runs at a reasonable speed. Of course that's enough during the Heat supplied to the drying process usually tends to prevent the reaction between the resin and the cyclic nitrile, although it is preferred to use one To incorporate catalyst into the hair styling agent if resins are used, the large amounts of Contain hydroxyl and / or mercapto groups.

Für die erfindungsgemäßen Mittel geeignete Katalysatoren sind diejenigen, die im allgemeinen zur Katalyse einer Reaktion zwischen cyclischen Nitrilen und reaktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen geeignet sind. Die folgenden Katalysatoren sind typische Vertreter von Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden können0 Der Katalysator kann ein basisches Material sein, wie ein tertiäres Amin mit einem pKa-Wert von mehr als 3, z.B. Triäthylamin9 wie es in der US-RS 3 531 425 beschrieben ist. Ein weiterer erfindungsgemäß geeigneter Katalysator ist eine Kombination eines ersten Metalls aus den Gruppen III bis V des Periodensystems und eines zweiten Metalls aus den Gruppen 1 und II und der Eisengruppe, der Gruppe VIII des Periodensystemsp wie es aus der US-PS 3 652 507 den Fachmann geläufig ist. Ein weiterer für die Zwecke der Erfindung nützlicher Katalysaæ tor ist in der US-PS 3 702 320 beschrieben. Gemäß dieser Anmeldung wird eine Aluminium-, Zinn-, Titan-, Zink-, Wismuth- oder Eisenverbindung in der Reaktionsmischung gelöst. Wenn eine Aluminium-, Zinn-, Titan- oder Wismuthverbindung verwendet wird, wird die Reaktion ln Abwesenheit eines Metalls der Gruppen I, II und der Eisengruppe der Gruppe VIII des Periodensystems durchgeführte Wenn andererseits die verwendete Metallverbindung eine Verbindung von Zink oder Eisen ist, wird die Reaktion in Abwesenheit eines Metalls der Gruppen III bis V des Periodensystems abgewickelt. Andere erfindungsgemäß geeignete Katalysatoren sind organische und anorganische Fluoride, wie sie in der US-PS 3 766 147 beschrieben sind. Die bevorzugten Katalysatoren sind tertiäre, aliphatische, aromatische und heterocyclische tertiäre Amine, wie Triäthylendiamin, Pyridin, N-Äthylmorpholin und N, N-Dimethylanilin0 Der Katalysator wird, wenn er eingesetzt wird, in einer Konzentration von von etwa 0,001 bis 10 70, vorzugsweise etwa 0,01 bas 2,0 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe in der Formen lierung, verwendet.Catalysts suitable for the agents according to the invention are those which are generally used to catalyze a reaction between cyclic nitriles and compounds containing reactive hydrogen atoms are suitable. The following Catalysts are typical representatives of compounds in the invention Compositions can be used0 The catalyst can be a basic material like a tertiary amine with a pKa value of more than 3, e.g. triethylamine9 as described in US-RS 3,531,425. Another suitable according to the invention Catalyst is a combination of a first metal from Groups III to V of the periodic table and a second metal from groups 1 and II and the iron group, of Group VIII of the Periodic Table Sp as disclosed in US Pat. No. 3,652,507 to those skilled in the art is common. Another catalyst useful for the purposes of the invention is described in U.S. Patent 3,702,320. According to this application, an aluminum, Tin, titanium, zinc, bismuth or iron compound dissolved in the reaction mixture. If an aluminum, tin, titanium or bismuth compound is used, then the reaction in the absence of a metal from groups I, II and the iron group of Group VIII of the Periodic Table If, on the other hand, the one used Metal compound is a compound of zinc or iron, the reaction will be in the absence a metal of groups III to V of the periodic table. Others according to the invention suitable catalysts are organic and inorganic fluorides, as described in U.S. Patent 3,766,147. The preferred catalysts are tertiary, aliphatic, aromatic and heterocyclic tertiary amines such as triethylenediamine, pyridine, N-ethylmorpholine and N, N-dimethylaniline0 The catalyst, if used, is in a Concentration of from about 0.001 to 1070, preferably about 0.01 bas 2.0% based on the total weight of the solids in the formulation.

Zur Erleichterung der Anwendung des erfindungsgemaßen Haarverformungsmittels wird die Formulierung in einem organischen Lösungsmittel gelöst. Erfindungsgemäß kann irgendein Lösungsmittel,in dem die Bestandteile der Formulierung löslich sind, verwendet werden. Bevorzugt ist es, flüchtige Lösungsmittel einzusetzen, die ohne Minterlassung eines Rückstandes verdampfen. Erfindungsgemäß besonders geeignete te organische Lösungsmittel sind Methylenchlorid und die Chlorfluoralkane mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, wie Dichlorfluormethan und Dichlordifluormethan. Zusätzlich zu dem Lösungsmittel können zur Verbesserung der Vertraglichkeit der Feststoffe in dem Lösungsmittel Alkanole, die bis zu 3 Kohlenstoffatome enthalten, wie Methanol, ethanol oder Isopropanol, zugegeben werden. Die Konzentration der Feststoffe in dem Lösungsmittel hängt von der Art, in der die Haarverformungsmittellösung aufgetragen werden soll, ab.To facilitate the use of the hair shaping agent according to the invention the formulation is dissolved in an organic solvent. According to the invention can be any solvent in which the ingredients of the formulation are soluble, be used. It is preferred to use volatile solvents without Evaporate leaving a residue. Particularly suitable according to the invention te organic solvents are methylene chloride and the chlorofluoroalkanes with up to to 3 carbon atoms, such as dichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane. Additionally to the solvent can improve the compatibility of the solids in the solvent alkanols containing up to 3 carbon atoms, such as methanol, ethanol or isopropanol. The concentration of solids in The solvent depends on the way in which the hair styling solution is applied should be, from.

Man wendet höhere Konzentrationen an, wenn das Mittel.auf das Haar aufgesprüht werden soll und geringere Konzentrationen, wenn das Haar in die Verformungslösung eingetaucht werden soll. Somit kann sich die Konzentration der Feststoffe in dem Lösungsmittel von etwa 0,5 bis etwa 20 0/o, vorzugsweise etwa 1,0 bis 10 °z, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dauerwell-Lösung erstrecken.Use higher concentrations when applying the agent to the hair Should be sprayed on and lower concentrations when the hair in the shaping solution to be immersed. Thus, the concentration of solids in the Solvent from about 0.5 to about 20%, preferably about 1.0 to 10 ° z, based Extend to the total weight of the permanent wave solution.

Vorzugsweise verwendet man in den erfindungsgemäßen Formulierungen kosmetisch verträgliche Lösungsmittel, da die Haarverformungsmittellösungen dann entweder zur Behandlung des menschlichen Haares oder von Perücken etc. verwendet werden können. Methylenchlorid und die Chlorfluoralkane sind kosmetisch verträglich und daher bevorzugt. Als Alkanol setzt man vorzugsweise Äthanol zu.They are preferably used in the formulations according to the invention cosmetically acceptable solvents, as the hair shaping agent solutions then used either to treat human hair or wigs, etc. can be. Methylene chloride and the chlorofluoroalkanes are cosmetically acceptable and therefore preferred. Ethanol is preferably used as the alkanol.

Zusätzlich zu den obigen Bestandteilen kann es erwünscht sein, in das Haarverformungsmittel ein kautschukartiges Dienpolymerisat, das reaktive Wasserstoffatome aufweist, einzuarbeiten, so daß das Polymerisat mit den cyclischen Nitrilen reagieren und einen integralen Teil des ueberzugs bilden kann. Der Vorteil, der sich durch das Einarbeiten von kautschukartigen Polymerisaten in die Haarverftrmungsmittelformulierungen ergibt, liegt darin, daß in dieser Weise die Flexibilität und die Haarwaschmittelbeständigkeit des Uberzugs verbessert wird. Typische kautschukartige Polymerisate dieser Art sind hydroxyliertes Polybutadien, hydroxylierte Butadien/Styrol-Mischpolymerisate, hydroxylierte Butadien/ Acrylnitril-Mischpolymerisate etc. Diese Polymerisate sind im Handel unter der Bezeichnung "Poly bd" erhältlich, wobei geeignete Polymerisate ein Molekulargewicht von etwa 600 bis 6600 und Hydroxylwerte von etwa 15 bis 180 besitzen.In addition to the above ingredients, it may be desirable to use in the hair shaping agent is a rubber-like diene polymer, the reactive hydrogen atoms has to be incorporated, so that the polymer reacts with the cyclic nitriles and can form an integral part of the coating. The advantage that comes through the incorporation of rubber-like polymers into the hair care formulation results is that in this way the flexibility and the shampoo resistance the coating is improved. Typical rubber-like polymers of this type are hydroxylated polybutadiene, hydroxylated butadiene / styrene copolymers, hydroxylated Butadiene / acrylonitrile copolymers, etc. These polymers are commercially available under the name "Poly bd" available, with suitable polymers having a molecular weight from about 600 to 6600 and hydroxyl values from about 15 to 180.

Wenn reaktive Wasserstoffatome enthaltende kautschukartige Polymerisate in die Formulierung eingearbeitet werden, werden sie vorzugsweise in einer Konzentration verwendet, die etwa 0,001 bis 0,5 Äquivalente pro Gesamtäquivalent der reaktive Wasserstoffatome enthaltenderiVerbindung ErglD'F Die die erfindungsgemäßen Haarverformungsmittel enthaltenden Produkte können auch andere modifizierende Mittel zur Verbesserung des Glanzes, des Schimmers, des Körpers und der Weichheit des zu behandelnden Haares als auch Mittel zur Verbesseru--? des Mittels selbst, wie z.B. Duftstoffe, Farbstoffe und Färbemittel, enthalten. Wenn z.B. Lanolin, Lanolinderivate, Squalen und Squalenderivate und Weißöl oder Kombinationen dieser Produkte zu den erfindungsgemäßen Haarverformungsmittel zugesetzt werden, behält das Haar in ausgezeichneter Weise die Verformung bei. Lanolin und Lanolinderivate, die zur Verbesserung der Verformungsbeständigkeit des erfindungsgemäß behandelten Haares als wirksam gefunden wurden, sind wasserfreies Lanolin, acetyliertes Lanolein, Lanolinalkohole und acetylierte Lanolinalkohole. Die die Beibehaltung der Verformung verbessernden Additive sind im allgemeinen bei Konzentrationen von bis zu etwa 15 %, vorzugsweise 4 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht an aktiven Bestandteilen, am wirksamsten.When rubber-like polymers containing reactive hydrogen atoms are incorporated into the formulation, they are preferably in one concentration used that is about 0.001 to 0.5 equivalents per total equivalent of reactive Compound ErglD'F containing hydrogen atoms The hair-shaping compositions according to the invention Products containing may also use other modifying agents to improve the shine, shimmer, body and softness of the hair to be treated as well as means for improvement? of the agent itself, such as fragrances, dyes and coloring agents. If e.g. lanolin, lanolin derivatives, squalene and squalene derivatives and white oil or combinations of these products for the hair-shaping agents according to the invention are added, the hair is excellent at retaining the deformation. lanolin and lanolin derivatives which are used to improve the deformation resistance of the invention treated hair have been found to be effective are anhydrous lanolin, acetylated Lanolein, Lanolin alcohols and acetylated lanolin alcohols. the the distortion retention enhancing additives are generally at concentrations of up to about 15%, preferably 4 to 10%, based on the total weight active ingredients, most effective.

Die erfindungsgemäßen Haarverformungsmittel enthaltenden Produkte können entweder in einem Behälter oder in einer Doppelverpackung vorliegen. Produkte, die an professionelle Friseursalons vertrieben werden, werden normalerweise in Doppe,lbehältersysteme verpackt, da sich Kosten einsparen und eine größere Lagerstabilität erzielen lassen und die Tatsache, daß die Bestandteile vermischt werden müssen, für den professionellen Friseur kaum Schwierigkeiten bietet.Products containing the hair shaping agents according to the invention can either be in a container or in double packaging. Products, that are sold to professional hairdressing salons are usually packaged in double oil container systems packaged, since costs can be saved and greater storage stability can be achieved and the fact that the ingredients must be mixed for the professional Barber hardly offers any difficulties.

Andererseits können Privatverbraucher ein Einzelbehältersystem bevorzugen, da der Wunsch der Einfachheit der Anwendung des Haarverformungsmittels den Nachteil der höheren Kosten des Einzelpackungssystems überwiegt.On the other hand, private consumers can prefer a single container system, as the desire for ease of use of the hair styling agent is the disadvantage outweighs the higher cost of the single packaging system.

Bei Doppelbehältersystemen wird das cyclische Nitril in einem Behälter und das filmbildende Harz in einem anderen Behälter verpackt. Die verschiedenen Additive können in einen der beiden Behälter eingebracht werden, da sie mit keinem der Hauptbestandteile, d.h. dem Harz und der cyclischen Nitrilverbindung in Abwesenheit der anderen Verbindung reagieren. Geeigneterweise vereinigt man das Harz, das reaktiv sein kann, mit dem weichmachenden Haftungspromotor und dem Katalysator zusammen mit dem gewählten Lösungsmittel in einem Behälter, während man das cyclische Nitril und die restlichen Additive in dem zusätzlichen Lösungsmittel in den zweiten Behälter einfüllt. Wenn das cyclische Nitril in dieser Weise von dem Harz und dem Katalysator isoliert ist, besteht nicht die Gefahr einer vorzeitigen Reaktion.In double tank systems, the cyclic nitrile is in one tank and pack the film-forming resin in another container. The different Additives can be placed in either container, as they do not come with either of the main components, i.e., the resin and the cyclic nitrile compound in the absence the other connection react. Suitably one combines the resin that is reactive may be, together with the plasticizing adhesion promoter and the catalyst with the chosen solvent in a container while adding the cyclic nitrile and the remaining additives in the additional solvent in the second container fills. If the cyclic nitrile in this way from the resin and the catalyst isolated, there is no risk of premature reaction.

Zur Verwendung des Haarverformungsmittels werden abgemessene Mengen der beiden Lösungen einfach vor dem Auftragen auf das l-Iaar vermischt.Measured amounts are used for the hair shaping agent of the two solutions simply before applying to the l-Iaar mixed.

Bei dem Einzelbehältersystem werden alle Bestandteile einschließlich des Harzes und des cyclischen Nitrils in einem geeigneten Lö,sungsmittel in einem Behälter eingebracht. Um eine Reaktion zwischen dem Harz und dem cyclischen Nitril zu verhindern, werden die reaktiven Wasserstoffatome des Harzes durch ein geeignetes Blockierungsmittel blockiert.In the case of the single container system, all components are included of the resin and the cyclic nitrile in a suitable solvent in one Container introduced. To a reaction between the resin and the cyclic nitrile to prevent the reactive hydrogen atoms of the resin by a suitable Blocking agent blocked.

Üie oben bereits ausgeführt, wird die Reaktion des Harzes mit dem cyclischen Nitril verhindert, wenn die reaktiven Wasserstoffatome in dieser Weise blockiert sind. Somit können die potentiell reaktiven Bestandteile ohne Reaktion vermischt werden. Wenn man diese Haarverformungsmittel verwendet, werden sie einfach aus dem Behälter entnommen und auf das Haar aufgetragen. Die besonderen Blockierungsmittel die dazu verwendet werden, das Harz temporär zu inaktivieren, können beliebig ausgewählt werden und stellen keinen Gegenstand der Erfindung dar. Harze, die blockierte reaktive Wasserstoffatome enthalten, sind im Handel erhältlich, wobei der Fachmann diejenigen mit den gewünschten Eigenschaften leicht auswählen kann.Üie already stated above, the reaction of the resin with the cyclic nitrile prevents the reactive hydrogen atoms in this way are blocked. Thus, the potentially reactive constituents can be used without reaction be mixed. When you use these hair shaping products, they become easy removed from the container and applied to the hair. The special blocking agents which are used to temporarily inactivate the resin can be selected as desired are and do not constitute the subject of the invention. Resins, the blocked reactive Containing hydrogen atoms are commercially available, those skilled in the art will with the properties you want can easily choose.

Gemäß einer Ausführungsform des Doppelbehältersystems kann ein einzelner Behälter, der getrennte Hohlräume aufweist, dazu verwendet werden, das Haarverformungsmittel aufzunehmen und dieses bei der Verwendung freizusetzen. Gemäß dieser Ausführungsform wird die Harzlösung in einen der Hohlräume-und die Lösung-des cyclischen Nitrils in den anderen eingebracht. Bei diesem System werden die beiden Lösungen geeigneterweise unter Druck gelagert und gleichzeitig durch ein Dreiwegventil entnommen, daß die beiden Lösungen in dem geeigneten Verhältnis abmißt und freigibt. Das Ventil wird so angeordnet, daß sich die beiden Ströme ausserhalb des Ventilsystems vereinigen, so daß das Ventil und dessen Düse sich nicht aufgrund einer Reaktion des Harzes mit dem cyclischen Nitril verstopfen können. Bei diesem System ist es nicht erforderlich, ein Harz zu verwenden; das blockierte reaktive Wasserstoffatome enthält.According to one embodiment of the double container system, a single Container having separate cavities can be used to hold the hair shaping agent and to release it when used. According to this embodiment the resin solution is in one of the cavities - and the solution - the cyclic nitrile brought into the other. In this system, the two solutions are suitable stored under pressure and at the same time removed through a three-way valve that the measures and releases both solutions in the appropriate ratio. The valve will arranged so that the two streams unite outside the valve system, so that the valve and its nozzle do not move due to a reaction of the resin with the cyclic Nitrile can clog. With this system it is not necessary to use a resin; the blocked reactive hydrogen atoms contains.

Es ist bevorzugt, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im wesentlichen wasserfrei zu halten, da das Wasser langsam mit den cyclischen Nitrilen unter Ausbildung von Hydroxamsäuren reagiert. Wenn dieses eintritt, wird der Wirkungsgrad der Lösung des Haarverformungsmittels verminderte Es ist von besonderer Bedeutung, daß die Einzelbehälterprodukte feuchtigkeitsfrei gehalten werden, wenn -das blockierte Harz ein Harz ist, dessen Blockler-wagsgruppen durch Feuchtigkeit abgespalten werden.It is preferred to use the compositions of the invention in essence keep anhydrous, as the water slowly with the cyclic nitriles under formation of hydroxamic acids reacts. When this occurs, the solution becomes more efficient It is of particular importance that the Individual container products are kept moisture-free when -the blocked resin is a resin whose blockers are split off by moisture.

Zur Ausbildung einer Dauerwelle unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es lediglich erforderlich, das erfindungsgemäße Haarverforrnungsmittel auf das Haar aufzubringen, das Haar entsprechend zu formen, was z.B. durch Aufwickeln auf Lockenwickler erfolgt und den Harzüberzug auf dem Haar auszuhärten Obwohl die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf naßem oder feuchtem Haar zufriedenstellend wirken ist es bevorzugt, das Haarverformungsmittel aufzutragen, wenn das Haar im wesentlichen Trocken ist.To form a permanent wave using the inventive Process, it is only necessary to use the hair deforming agent according to the invention to apply to the hair, to shape the hair accordingly, e.g. by winding done on curlers and the resin coating on the hair to harden Compositions according to the invention on wet or damp hair are satisfactory it is preferred to apply the hair shaping agent when the hair is in the is essentially dry.

Demzufolge wird das Haar, wenn es vor der Aufbringung der Dauerwelle gewaschen wurde, getrocknet, bevor man das Haarverformungsmittel aufträgt.As a result, the hair will if it is before the application of the perm washed, dried before applying the hair shaping agent.

Die Reihenfolge, in der die ersten beiden Stufen des Dauerwellverfahrens durchgeführt werden, ist nicht kritisch. Somit kahn das Haar zunächst mjt dem Haarverfprmungsmittel in Berührung gebracht und dann in die Form gebracht werden, oder es kann zunächst entsprechend gelegt und dann mit der Dauerwell-Lösung behandelt werden. Wenn das Formen des Haares mit Hiife von Lockenwicklern erfolgt, ist es im allgemeinen bevorzugt, das Haar auf die Wickler aufzuwickeln, bevor man es mit dem Haarverformungsmittel in Berührung bringt, da der Benutzer in diesem Fall das Haar nicht in einem Zustand behandeln muß, da zu es mit dem naßen Haarverformungsmittel benetzt ist. Wenn das Haar andererseits entkraust oder geglättet werden soll, d h. in Stränge überführt werden soll, die frei von Locken oder Wellen sind, ist es normalerweise bevorzugt, die Dauerwell-Lösung aufzutragen, bevor man das Haar formt. Das Formen des Haares kann in diesem Fall einfach darin bestehen, daß man das Haar sich frei durch sein eigenes Gewicht aushängen läßt, wodurch sich das lange glatte Haar ergibt, das häufig als modisch betrachtet wird.The order in which the first two stages of the permanent wave process is not critical. Thus, the hair can first be scalded with the hair shaping agent brought into contact and then brought into shape, or it can be done first placed accordingly and then treated with the permanent wave solution. If that Shaping the hair with the help of curlers is generally preferred winding the hair on the curlers before moving it with the hair shaping agent brings into contact, since in this case the user does not have the hair in one state must treat, since to it is wetted with the wet hair shaping agent. If that Hair, on the other hand, is to be de-frizzed or straightened, i.e. converted into strands that are free of curls or waves, it is usually preferred Applying the permanent wave solution before styling the hair. Shaping the hair In this case, it can simply be that the hair is free through can hang own weight, which results in the long straight hair that often considered fashionable.

Die Härtungsstufe erfolgt nachdem das Haar mit dem Haarverformungsmittel behandelt und in die gewünschte Form gebracht worden ist. Der Ausdruck "Härtung", wie er hierin verwendet wird, umfaßt das Aushärten des Harzes zu einem zähen dauerhaften Film durch eine im wesentlichen vollstEndige Reaktion zwischen dem Harz und dem cyclischen Nitril.The hardening stage takes place after the hair with the hair shaping agent treated and brought into the desired shape. The term "hardening", As used herein, involves curing the resin to form a tough, permanent Film by a substantially complete reaction between the resin and the cyclic nitrile.

In dem Maße, in dem die Temperatur, bei der das Härten erfolgt, zunimmt, nimmt die Gesamtzeit, die für eine im wesentlichen vollständige Härtung erforderlich ist, ab.As the temperature at which hardening occurs increases, takes the total time required for essentially complete cure is off.

Zum Beispiel sind bei Raumtemperatur 6 bis 8 Stunden erforderlich, um das Harz im wesentlichen auszuhärten, während.For example, 6 to 8 hours are required at room temperature to substantially cure the resin while.

bei 37,80C (1000F) die Härtungszeit 4 Stunden, bei 54,40C (130° ) 2 Stunden, bei 57,20C (1350F) 1 Stunde, bei 60,0°C (1400F) eine 3/4 Stunde und bei 71-,10C (1600F) 1/2 Stunde beträgt, Vorzugsweise härtet man den Harzüberzug des Haares bei der höchstmöglichen Temperatur, die für die Person" dessen Haar behandelt wird, noch komfortabel ist. Diese Temperatur liegt normalerweise in der Gegend von 49 bis 630C.at 37.80C (1000F) the curing time 4 hours, at 54.40C (130 °) 2 hours, 1 hour at 57.20C (1350F), 3/4 hour at 60.0 ° C (1400F) and at 71-, 10C (1600F) 1/2 hour. Preferably, the resin coating is cured Hair at the highest possible temperature treated for the person's hair is still comfortable. This temperature is usually in the area of 49 to 630C.

Alternativ kann das Härten bei Raumtemperatur über Nacht erfolgen. Es ist bevorzugt, die Wickler so lange im Haar zu beiassen, bis das Harz vollständig ausgehärtet ist. Es ist jedoch nicht absolut erforderlich, so daß die Wickler entfernt werden können, wenn das Lösungsmittel im wesentlichen verdampft ist. Im allgemeinen ist die sich ergebende Dauerwelle um so fester, Je länger die Lockenwickler in dem Haar belassen werden.Alternatively, curing can be done at room temperature overnight. It is preferred to keep the curlers in the hair until the resin is completely is cured. However, it is not absolutely necessary for the curler to be removed when the solvent is substantially evaporated. In general is the resulting one Perm the tighter, the longer the curlers left in the hair.

Wenn das Härten bei erhöhten Temperaturen oder durch einen Katalysator unterstützt erfolgt, werden in dem harzartigen Film Urethan-, Harnstoff- oder Thiourethangruppen gebildet.When curing at elevated temperatures or by a catalyst takes place supported, urethane, urea or thiourethane groups are in the resinous film educated.

Wie bereits erwähnt, wird dies durch die Freisetzung von Kohlendioxyd, Schwefeldioxyd oder Mischungen aus Kohlendioxyd und Kohlenmonoxyd, Je nachdem, welche cyclische Nitrilverbindung in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet wird, begleitet. Aus diesem Grund ist die Verwendung von cyclischen Nitrilcarbonaten bevorzugt, da in diesem Fall harmloses und geruchloses Kohlendioxyd freigesetzt wird. Wenn das Härten bei Raumtemperatur in Abvesenheit eines Katalysators erfolgt, werden Hydroxamatgruppen gebildet. Da die Bildung dieser Gruppen nicht zu einer Freisetzung oder nur zu einer sehr langsamen Freisetzung der genannten Gase führt, kann irgendeine der cyclischen Nitrilverbindungen in den Zusammensetzungen verwendet werden, die ohne Verwendung eines Katalysators bei Raumtemperatur benutzt werden. In Abhangigkeit von der angewandten Härtwngstemperatur sind in dem erhaltenen Überzug sowohl Hydroxamatgruppen als auch Urethan-, Harnstoff- oder Thiourethangruppen vorhanden. Es ist jedoch bevorzugt, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen unter derartigen Bedingungen umzusetzen, daß in dem Harz Urethan-, Harnstoff- oder Thiourethanbindungen gebildet werden, so daß die cyclischen Nitrilcarbonate bevorzugt sind.As mentioned earlier, this is achieved through the release of carbon dioxide, Sulfur dioxide or mixtures of carbon dioxide and carbon monoxide, whichever one cyclic nitrile compound is used in the composition of the invention, accompanied. For this reason, the use of cyclic nitrile carbonates is preferred, because in this case harmless and odorless carbon dioxide is released. if curing takes place at room temperature in the absence of a catalyst Hydroxamate groups formed. Because the formation of these groups does not result in a release or only leads to a very slow release of the gases mentioned, any of the cyclic nitrile compounds are used in the compositions which can be used at room temperature without using a catalyst. Dependent on Depending on the curing temperature used, there are both hydroxamate groups in the coating obtained as well as urethane, urea or thiourethane groups are present. However, it is preferred to implement the compositions according to the invention under such conditions, that urethane, urea or thiourethane bonds are formed in the resin, so that the cyclic nitrile carbonates are preferred.

Die Methode, gemäß der man die Haarverformungsmittellösung auf das Haar aufträgt, kann beliebig ausgewählt werden. Häufig ist es geeignet, die Dauerwell-Lösung mit Hilfe eines Aerosolsprays aufzusprühen. Wenn das Haarverformungsmittel jedoch in dieser Weise aufgetragen wird, muß Vorsorge dafür getragen werden, daß das Haar vollständig mit der Haarverformungsmittellösung benetzt wird. Die Haarverformungsmittellösung kann auch mit einer Spritzflasche mit kleiner Öffnung aufgebracht werden, so daß die Auftragung gezielt erfolgen kann. Es kann irgendeine der oben erwähnten Nethoden zum Auftragen der Haarverformungsmittellösung angewandt werden, gleichgültig ob das Haar vor oder nach dem Aufbringen der Lösung auf Lockenwickler aufgewickelt wird. Wenn es gewünscht wird, nur die Enden des Haares mit einer Welle zu versehen, kann man diese auf Lockenwickler aufwickeln und in einen Behälter, wie eine kleine Schale eintauchen, in der das Haarverformungsmittel enthalten ist. Wenn es erwünscht ist, die Naturkrause des Haares zu beseitigen, d.h.The method by which the hair styling solution is applied to the Applying hair can be chosen arbitrarily. The permanent wave solution is often suitable spray on with the help of an aerosol spray. If the hair shaping agent, however Applied in this way, care must be taken to keep the hair completely with the hair shaping agent solution is wetted. The hair styling solution can also come with a squirt bottle with a small opening be applied so that the application can be carried out in a targeted manner. It can be any of the above-mentioned methods for applying the hair styling solution whether the hair is on curlers before or after applying the solution is wound up. If desired, just wave the ends of the hair you can wind them up on curlers and put them in a container, like dipping a small bowl containing the hair shaping agent. When it is desired to remove the natural frizz of the hair, i.

wenn die Haarverformungsmittellösung dazu verwendet werden soll, die Haarstränge zu glätten, kann dies dadurch erfolgen, daß man das Haar kämmt und gerade herunterhängen läßt, bis die Härtung in der oben beschriebenen Weise vollständig abgelaufen ist.if the hair shaping agent solution is to be used for the To straighten strands of hair, this can be done by combing the hair and straightening it lets hang down until hardening is complete in the manner described above has expired.

Erfindungsgemäß werden dem Benutzer erhebliche Vorteile an die Hand gegeben. Wenn die Haarverformungsmittellösung aufgetragen und in geeigneter Weise gehärtet wird, wird Uber die gesamte Oberfläche der Haarsträhne ein fester, durchgehender Film gebildet. Dieser Film haftet gut an dem Haar an und widersteht der Entfernung durch Kämmen oder durch wiederholtes Haarwaschen und anschließendes Kämmen. Das Haar, das erfindungsgemäß verformt wurde, behält die Verformung in exceptionell guter Weise bei und springt in die gewünschte Form zurück, selbst wenn es längere Zeit hoher Feuchtigkeit ausgesetzt wird. Der Ausdruck "Zurückspringen" wird dazu verwendet, die Fähigkeit des Haares zu beschreiben, die Verformung wieder anzunehmen, nachdem es mit einem Haarwaschmittel gewaschen, getrocknet und gekämmt wurde. wie sich aus der obigen Beschreibung entnehmen läßt, verläuft das erfindungsgemäße Haarverformungsverfahren sehr viel schneller als die üblichen Dauerwellverfahren. Die erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung ruft keine Schädigung des Haares oder der Kopfhaut hervor, während die üblichen Dauerasellzusammensetzungen häufig scharf sind und eine permanente.According to the invention, the user has considerable advantages given. When the hair styling solution is applied and in an appropriate manner is hardened, becomes a solid, continuous over the entire surface of the hair strand Film formed. This film adheres well to the hair and resists removal by combing or by repeatedly washing your hair and then combing it. That Hair that has been deformed according to the invention retains the deformation in an exceptional manner good way and bounces back into the desired shape, even if it's lengthy Exposed to high humidity for a period of time. The phrase "jumping back" becomes this used to describe the hair's ability to reassume deformation, after it has been washed with a shampoo, dried and combed. how As can be seen from the above description, the hair-shaping method according to the invention proceeds much faster than the usual permanent wave method. The one used according to the invention composition does not cause any damage to the hair or scalp, while the usual Permanent asell compositions are often sharp and a permanent one.

Schädigung des Haares oder der Kopfhaut hervorrufen können.Can cause damage to the hair or scalp.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie Jedoch zu beschränken. Wenn nichts anderes angegeben, sind alle Teile und Prozentteile auf das Gewicht bezogen.The following examples are intended to explain the invention further, without However, to limit them. Unless otherwise specified, all are parts and percentages based on weight.

B e i s p i e l 1 A) Es werden Haarproben wie folgt hergestellt: Mehrere Proben von 3 g menschlichem Haar, das zuvor mit einem Haarwaschmittel gewaschen und getrocknet wurde, werden fest mit einem Ende an Kartonhaltern festgebunden, so daß man Haarproben erhält, die etwa 3,8 cm breit und 19 cm lang (1 1/2t x 7 1/2") sind. Die Proben werden drei Tage unter Laboratoriumsbedingungen gealtert, um ein konstantes Gewicht anzunehmen. Vor der Behandlung mit der Haarverfor mungsmittellösung werden die Proben auf. Kunststoffrollenmit einem Durchmesser von 1,9 cm (3/4") aufgewickelt und daran befestigt.EXAMPLE 1 A) Hair samples are prepared as follows: Several Samples of 3 g of human hair previously washed with a shampoo and dried, are tied tightly with one end to cardboard holders, so that one obtains hair samples that are approximately 3.8 cm wide and 19 cm long (1 1/2 t x 7 1/2 ") are. The samples are aged for three days under laboratory conditions to obtain a assume constant weight. Before treatment with the hair shaping agent solution are the samples on. Wound up to 3/4 "diameter plastic rolls and attached to it.

B) Man stellt unter Verwendung von Methylenchlorid als Lösungsmittel eine 2 gew.-0/oige Lösung. eines Acrylmischpolymerisats, das blockierte aktive Wasserstoffatome enthält (und unter der Bezeichnung ZR 113M von der RÖHM UND HAAS COMPANY erhältlich ist) und Adipinsäure-di(nitrilcarbonat) (ADNC) mit einem Äquivalentverhältnis von Acrylsäuremischpolymerisat zu Adipinsäure-di(nitrilcarbonat) von 1:1 her. Zu dieser Lösung gibt man 2 % eines quaternären Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisats, bezogen auf das Gewichtder Gesamtlösung (GAFQUAT 734 der GENERAL ANILINE AND FILM COMPANY) und 1 % Triäthylendiamin als Katalysator (DÅBCO XHR 905 der AIR PRODUCTS AND CHEMICALS CORP.), auf das Gesamtgewicht der Fest stoffe bezogen, zu, Einige der in der oben beschriebenen Weise hergestellten Haarproben werden während 2 Min. in ein Becherglas, in dem die Haarverformungsmitteilösung enthalten ist, eingetaucht, worauf man sie abtropfen läßt. Dann werden die noch auf die Plastikrollen aufgewickelten Haarproben während 45 Min. in einem Umluftofen bei 60,00C getrocknet. Die Haarproben werden dann vorsichtig von den Lockenwicklern abgenommen.B) It is made using methylene chloride as the solvent a 2% by weight solution. an acrylic copolymer that has blocked active hydrogen atoms contains (and available under the designation ZR 113M from RÖHM UND HAAS COMPANY is) and adipic acid di (nitrile carbonate) (ADNC) with an equivalent ratio of Acrylic acid copolymer to adipic acid di (nitrile carbonate) from 1: 1. To this Solution is added 2% of a quaternary vinylpyrrolidone copolymer, based on the weight of the overall solution (GAFQUAT 734 from GENERAL ANILINE AND FILM COMPANY) and 1% triethylenediamine as a catalyst (DÅBCO XHR 905 from AIR PRODUCTS AND CHEMICALS CORP.), Based on the total weight of the solids, to, some of the in the above Hair samples prepared in the manner described are placed in a beaker for 2 min. in which the hair deformation agent solution is contained, immersed, whereupon it is drains. Then the hair samples still wound on the plastic rollers dried for 45 min. in a forced air oven at 60.00C. The hair samples are then carefully removed from the curlers.

Dann wird die anfängliche Wellenhöhe einer der gewellten Proben bestimmt, worauf die Probe 24 Std. bei 37,80C (100°F) einer Atmosphäre mit einer relativen Feuchtigkeit von 94 % ausgesetzt wird. Nach Ablauf von 24 Std.Then the initial wave height of one of the corrugated samples is determined, followed by 24 hours at 37.80 ° C (100 ° F) of an atmosphere with a relative 94% humidity. After 24 hours

wird die Wellenhöhe erneut bestimmt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt. Eine weitere der gemäß diesem Beispiel hergestellten Proben wird trocken 5-bis NOmal mit einem groben Kamm durchgekämmt, worauf die Wellenhöhe der Probe bestimmt wird, die ebenfalls in der Tabelle I angegeben ist. Eine dritte Probe wird zweimal mit einer 1 =oigen wäßrigen Lösung eines im Handel erhältlichen Haarwaschmittels bei einer Temperatur von 48,9°C (1200F) gewaschen. Die Probe wird dann getrocknet und 5-bis 10mal durchgekämmt. Die Wellenhöhe wird ebenfalls bestimmt und die erhaltenen Ergebnisse sind als Ansatz 1 in der Tabelle I zusammengefaßt.the wave height is determined again. The results obtained here are summarized in Table 1 below. Another of those according to this example The prepared samples are combed dry 5 to NO times with a coarse comb, whereupon the wave height of the sample is determined, which is also given in Table I. is. A third sample is twice with a 1 = oigen aqueous solution of an im Commercially available shampoos washed at a temperature of 48.9 ° C (1200F). The sample is then dried and combed 5 to 10 times. The wave height will also determined and the results obtained are as batch 1 in the table I summarized.

;Beispiel 2 In gleicher Weise wie in Beispiel 1A hergestellte Haarproben werden mit einer 0,4 %igen Lösung eines mit Epichlorhydrinmodifizierten Adipinsäure/Diäthylentriamin-Polyamids mit niedrigem Molekulargewicht (erhältlich unter der Bezeichnung Delsette 101 von der Fa. Hercules, Inc.) in Berührung gebracht. Die Haarproben werden dann mit einer Mischung behandelt, die aus 1 O/o Triäthylendiamin-Katalysator (DABCO xI-IR 905), bezogen auf das Gewicht des Acrylmischpolymerisats und Adipinsäure-di(nitrilcarbonat) und einer 2 gew.-obigen methylenchloridlösung eines Acrylmischpolymerisats mit blockierten aktiven Wasserstoffatomen (ZR-113M) und Adipins?;ure-di(nitrilcarbonat) mit einem Acrylmischpolymerisat/Adipinsäure-di(nitrilcarbonat)-Äquivalentverhaltnis von 1:1 behandelt. Die Haarproben werden dann wie in Beispiel 1B beschrieben aufgewickelt und untersucht. Die Ergebnisse sind als Ansatz 2 in der Tabelle I zusammengefaßt.Example 2 Hair samples prepared in the same way as in Example 1A with a 0.4% solution of an epichlorohydrin-modified adipic acid / diethylenetriamine polyamide low molecular weight (available under the designation Delsette 101 from from Hercules, Inc.). The hair samples are then provided with a Treated mixture consisting of 1 O / o triethylenediamine catalyst (DABCO xI-IR 905), based on the weight of the acrylic copolymer and adipic acid di (nitrile carbonate) and a 2 wt. above methylene chloride solution of an acrylic copolymer with blocked active hydrogen atoms (ZR-113M) and adipic acid di (nitrile carbonate) with a Acrylic copolymer / adipic acid di (nitrile carbonate) equivalent ratio of 1: 1 treated. The hair samples are then wound as described in Example 1B and examined. The results are summarized as batch 2 in table I.

Beispiel 3 In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben werden Haarproben hergestellt und mit Wellen versehen, mit dem Unterschied, daß anstelle des quaternären Vinylpyrrolidonmischpolymerisats (GAFQUAT 734) 4 % eines weißen Mineralöles, bezogen auf das Gewicht der Gesamtmischung, verwendet wird.Example 3 Hair samples are given in the same way as in Example 1 made and provided with waves, with the difference that instead of the quaternary Vinylpyrrolidone copolymer (GAFQUAT 734) 4% of a white mineral oil, based on based on the weight of the total mixture.

Die erhaltenen Haarproben werden in gleicher Weise wie in Beispiel IB beschrieben untersucht und die erhaltenen Ergebnisse sind als Ansatz 3 in der Tabelle I zusammengefaßt.The obtained hair samples are made in the same way as in Example IB and the results obtained are described as approach 3 in the Table I summarized.

Beispiel 4 In gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben werden Haarproben hergestellt und mit Wellen versehen, wobei verschiedene Konzentrationen des quaternären Vinylpyrrolidonmischpolymerisats (GAFQUAT 734) eingesetzt werden. Die erhaltenen Proben werden in gleicher Weise wie in Beispiel 13 angegeben untersucht, wobei die erhaltenen Ergebnisse als Ansätze IVa, IVb, IVc und IVd entsprechend Konzentrationen des quaternären Vinylpyrrolidonmischpolymerisats von 1,0 %, 0,5 %, 0,1 % und 0,05 O/o, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe, in der Tabelle I angegeben sind.Example 4 Described in the same manner as in Example 1 Hair samples made and provided with waves, being different Concentrations of the quaternary vinylpyrrolidone copolymer (GAFQUAT 734) can be used. The samples obtained are examined in the same way as indicated in Example 13, the results obtained as batches IVa, IVb, IVc and IVd according to concentrations of the quaternary vinyl pyrrolidone copolymer of 1.0%, 0.5%, 0.1% and 0.05 O / o based on total weight of solids are given in Table I.

Beispiel 5 Unter Anwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens werden Haarproben hergestellt und mit Wellen versehen, mit dem Unterschied, daß kein Katalysator in die Haarverformungsformulierung eingearbeitet wird. Die erhaltenen Haarproben werden in gleicher Weise wie in Beispiel 1B beschrieben untersucht und die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind als Ansatz V in der Tabelle I angegeben.Example 5 Using the procedure described in Example 1 hair samples are made and provided with waves, with the difference that no catalyst is incorporated into the hair styling formulation. The received Hair samples are examined and described in the same way as in Example 1B the results obtained here are shown as batch V in table I.

B e .i 5 p i e 1 6 Es werden Haarproben hergestellt und in Lösungen mit Dauerwellen versehen, deren Konzentrationen an Adipinsäure-di-(nitrilcarbonat) (ADNC) und Acrylmischpolymerisat -mit blockierten aktiven Wasserstoffatomen (ZR-113M) variiert werden. Es wird das Verfahren des Beispiels 1 angewandt mit dem Unterschied, daß die Konzentration an quaternärem Vinylpyrrolidonmischpolymerisat (GAFQUAT 734) 0,1 /o, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe, beträgt. Das stöchiometrische Verhältnis von Adipinsäure-di(nitrilcarbonat) (ADNC) zu dem Acrylmischpolymerisat mit blockierten aktiven Wasserstoffatomen (ZR-113M) beträgt bei der ersten Lösung 0,5 und bei der zweiten Lösung 1,5. Die erhaltenen I-Iaarproben werden in gleicher Weise wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht, und die erhaltenen Ergebnisse sind als Ansätze VIa bzw. VIb'in der Tabelle I aufgeführt.B e .i 5 p i e 1 6 Hair samples are prepared and in solutions provided with permanent waves whose concentrations of adipic acid di- (nitrile carbonate) (ADNC) and acrylic copolymer - with blocked active hydrogen atoms (ZR-113M) can be varied. The procedure of Example 1 is used with the difference that that the concentration of quaternary vinylpyrrolidone copolymer (GAFQUAT 734) 0.1 / o based on the total weight of the solids. The stoichiometric Ratio of adipic acid di (nitrile carbonate) (ADNC) to the acrylic copolymer with blocked active hydrogen atoms (ZR-113M) is in the first solution 0.5 and 1.5 for the second solution. The hair samples obtained are equal Manner as described in Example 13, and the results obtained are as Approaches VIa and VIb'in Table I listed.

B e i s p i e l 7 Unter Anwendung der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise, mit dem Unterschied, daß anstelle des quaternären Vinylpyrrolidonmischpolymerisats (GAFQUAT 734) 0,1 zur bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe, eines mit Epichlorhydrin modifizierten Adipinsäure/DiAthyl entriamin-Polyamids mit mittlerem Molekulargewicht (erhältlich unter der Bezeichnung Delsette 401 von der Hercules Inc.) eingesetzt wird. Die erhaltenen Haarproben werden in gleicher Weise wie in Beispiel IB beschrieben untersucht und die erhaltenen Ergebnisse sind als Ansatz VII in der Tabelle I angegeben.EXAMPLE 7 Using the procedure given in Example 1, with the difference that instead of the quaternary vinylpyrrolidone copolymer (GAFQUAT 734) 0.1 based on the total weight of the solids, one with epichlorohydrin modified adipic acid / diethyl entriamine polyamide of medium molecular weight (available under the name Delsette 401 from Hercules Inc.) will. The hair samples obtained are described in the same way as in Example IB investigated and the results obtained are shown as batch VII in Table I.

B e i s p i e l 8 Gemäß Beispiel 1 werden Haarproben hergestellt und mit Wellen versehen, mit dem Unterschied, daß anstelle des quaternären Vinylpyrrolidonmischpolymerisats (GAFQUAT 734) 0,1 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe, eines mit Epichlorhydrin modifizierten AdipinsSuretDiäthylentriamin-Polyamids (erhältlich unter der Bezeichnung SC 4117 von der Hercules Inc.) eingesetzt wird. Die erhaltenen Haarproben werden in gleicher Weise wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht, wobei die erhaltenen Ergebnisse als Ansatz VIII in der Tabelle 1 angegeben sind.EXAMPLE 8 According to Example 1, hair samples are produced and provided with waves, with the difference that instead of the quaternary vinylpyrrolidone copolymer (GAFQUAT 734) 0.1%, based on total weight of solids, of one with epichlorohydrin modified AdipinsSuret diethylenetriamine polyamide (available under the name SC 4117 from Hercules Inc.) is used. The hair samples obtained are investigated in the same manner as described in Example 13, the obtained Results as batch VIII in Table 1 are given.

VERGLEICHSBEISPIEL A Haarproben werden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben behandelt, mit dem Unterschied, daß die Formulierulierung kein quaternäres Vinylpyrrolidonmischpolymerisat enthält.COMPARATIVE EXAMPLE A Hair samples are prepared in the same manner as in Example 1, with the difference that the formulation is not a quaternary Contains vinyl pyrrolidone copolymer.

Die erhaltenen Haarproben werden in gleicher Weise wie in Beispiel IB beschrieben untersucht, wobei die erhaltenen Ergebnisse als Ansatz A in der Tabelle 1 aufgeführt sind.The hair samples obtained are processed in the same way as in example IB described examined, with the results obtained as approach A in the table 1 are listed.

Beispiel 9 Haarproben werden in gleicher. Weise wie in Beispiel 1 angegeben behandelt, mit dem Unterschied, daß 20 %0 des Acrylmischpolymerisats mit blockierten aktiven Wasserstoffatomen (ZR-113M)S bezogen auf Äquivalentbasis durch ein hydroxyliertes Butadien/Styrol-Mischpolymerisat (erhältlich unter der Bezeichnung Poly bd CS-15 von der Atlantic Richfield Company) ersetzt wird. Die behandelten Haarproben besitzen die gleichen feinen Eigenschaften wie die Haarproben, wie sie gemäß Beispiel 1 erhalten wurden und können kräftig trocken gekämmt und ohne merklichen Verlust des Lockengrades mit einem Haarwaschmittel gewaschen werden.Example 9 Hair samples are in the same. Way as in example 1 indicated treated, with the difference that 20% 0 of the acrylic copolymer with blocked active hydrogen atoms (ZR-113M) S on an equivalent basis a hydroxylated butadiene / styrene copolymer (available under the name Poly bd CS-15 from Atlantic Richfield Company). The treated Hair samples have the same fine properties as the hair samples like them were obtained according to Example 1 and can be combed vigorously dry and without noticeable Loss of curl degree can be washed with a shampoo.

B e i s p i e l 10 In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben werden Haarproben. behandelt, mit dem Unterschied, daß, bezogen auf das Gewicht von Adipinsäure-di(nitrilcarbonat) (ADNC) und des Acrylpolymerisats,1O % einer Mischung zugegeben werden, die 4 Teile acetyliertes Lanolin und 1 Teil eines Squalenderivats (erhältlich unter der Bezeichnung Robane) enthält, zu der Formulierung zugegeben wird. Die behandelten Haarproben besitzen die gleichen feinen Eigenschaften wie die gemäß Beispiel 1 erhaltenen und eine-verbesserte Beibehaltung der Locken.EXAMPLE 10 Can be given in the same way as in Example 1 Hair samples. treated, with the difference that, based on the weight of adipic acid di (nitrile carbonate) (ADNC) and the acrylic polymer, 1O% of a mixture are added, the 4 parts acetylated lanolin and 1 part of a squalene derivative (available under the name Robane) is added to the formulation. The treated hair samples have the same fine properties as those obtained in Example 1 and improved curl retention.

TABELLE I Ansatz Beibehaltung der anfänglichen Locken bzw. Wellen Nach 24-stündiger Behand- Nach dem trockenen Nach zweimaligem Waschen lung bei 37,8°C und 94 % Kämmen mit Haarwaschmittel und relativer Feuchtigkeit Kämmen I ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet II ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet III gut gut gut IVa gut gut gut IVb gut gut gut IVc mittel mittel mittel IVd mittel mittel mittel V gut gut gut VIa gut gut gut VIb gut gut gut VII gut gut gut VIII mittel mittel mittel A keine Locken keine Locken keine Locken Ausgezeichnet steht für eine Beibehaltung der Locken oder Wellen von 90 % oder mehr, gut steht für eine Beibehaltung der Locken oder Wellen von 75 bis 89 % und mittel steht für eine Beibehaltung der Locken oder Wellen von 50 bis 74 %. TABLE I Approach Retention of the initial curls After 24 hours of treatment After dry After washing twice at 37.8 ° C and 94% hair detergent combing and relative humidity combing I excellent excellent excellent II excellent excellent excellent III good good good IVa good good good IVb good good good IVc medium medium medium IVd medium medium medium V good good good VIa good good good VIb good good good VII good good good VIII medium medium medium A no curls no curls no curls Excellent stands for one Retaining the curls or waves at 90% or more, good for a retention of curls or waves from 75 to 89% and medium stands for a retention of the Curls or waves from 50 to 74%.

burch die obigen Beispiele werden die ausgezeichneten Lockenbeibehaltungseigenschaften des Haares verdeutlicht, das erfindungsgemäß mit Wellen bzw. Locken versehen wurde. Die Beispiele 1 bis 8 zeigen, daß das in erfindungsgemäßer Weise gewellte Haar die Wellen bzw. Locken in höherem Ausmaß selbst nach so strengen Behandlungen, wie dem Aussetzen sehr hoher Feuchtigkeit und hoher Temperatur während längerer Zeitdauern und dem Waschen mit Haarwaschmittel beibehalten. Aus dem Vergleichsbeispiel A ist die Notwendigkeit der Zugabe des weichmachenden Haftungspromotors zu den erfindungsgemäßen Formulierungen ersichtlich.The above examples demonstrate the excellent curl retention properties of the hair that has been provided with waves or curls according to the invention. Examples 1 to 8 show that the hair wavy according to the invention Waves or curls to a greater extent even after such severe treatments as that Exposure to very high humidity and high temperature for long periods of time and keep washing with shampoo. From Comparative Example A is the need to add the plasticizing adhesion promoter to those of the present invention Formulations visible.

Obwohl die Erfindung anhand der Beispiele erläutert wurde, bei denen isoliertes menschliches Haar behandelt wurde, versteht es sich, daß erfindungsgemäß auch das lebende menschliche Haar als auch natürliche oder synthetische Fasern behandelt werden können, die die erforderlichen Bindungen zur erzielung der angestrebten erfindungsgemäßen Ergebnisse aufweisen.Although the invention has been explained using the examples in which isolated human hair has been treated, it is understood that according to the invention also treats living human hair as well as natural or synthetic fibers can be that have the necessary bonds to achieve the desired inventive Show results.

Claims

PATENT APPLICATION) CHE

1. Hair shaping agents, containing A) at least one film-forming resin or a precursor thereof with side groups containing reactive hydrogen atoms, B) a cyclic nitrile compound of the general formula in which R is an organic radical free of nucleophilic groups and having 1 to about 200,000 carbon atoms, X is a group of the following formulas and n is a number with a value of at least 2 and C) a plasticizing adhesion promoter.

2. Means according to claim 1, characterized in that it is additionally contains a catalyst.

3. Means according to claim 2, characterized in that as a catalyst a tertiary amine in an amount of from about 0.01 to about 2.0 percent based on. the Total weight of solids present, is included.

4. Means according to claim 1, characterized in that as side groups Hydroxyl groups, primary amine groups, secondary amine groups, mercapto groups or Mixtures of these groups are present and the equivalent ratio of cyclic Nitrile compound to resin is about 0.2 to about 2.

5. Means according to claim 4, characterized in that the lateral Groups are in the form of a mixture of hydroxyl groups and amino groups.

6. Agent according to claim 4, characterized in that hydroxyl groups exist as side groups.

7. Composition according to claim 4, characterized in that the group X is a group of the formula is, n has a value of about 2 to 4, and the equivalent ratio of cyclic nitrile to resin is about 0.8 to 1.25.

8. Means according to claim 7, characterized in that the group R represents an organic radical having 1 to about 10 carbon atoms.

9. Means according to claim 4, characterized in that as a plasticizer Adhesion promoter a plasticizer, a quaternary Vinyl pyrrolidone polymer or the reaction product of a water-soluble polyamide, the secondary amine groups contains, with epichlorohydrin in an amount necessary to achieve the desired result sufficient up to about 50 C / o, based on the total weight of the solids is.

10. Means according to ß claim 9, characterized in that as a plasticizer Adhesion promoter a quaternary vinylpyrrolidone polymer is present.

11. Means according to claim 9, characterized in that as plasticizers Adhesion promoter the reaction product of a water-soluble polyamide which is a secondary amine group, with epichlorohydrin.

12. Composition according to claim 1, characterized in that as a film-forming Resin contains an acrylic polymer.

13. Means according to claim 1, characterized in that the component A in the form of a mixture of a reactive acrylic resin and propoxylated ethylene diamine is present.

14. Means according to claim 12, characterized in that the side groups are in the form of a mixture of hydroxyl groups and amine groups,

15. Composition according to claim 14, characterized in that the group X of the formula corresponds to and n has a value of about 2 to 4.

16. Composition according to claim 15, characterized in that the softening agent Adhesion promoter contains a quaternary vinylpyrrolidone polymer.

17. Composition according to claim 15, characterized in that the softening agent Adhesion promoter the reaction product of a water-soluble polyamide which is a contains secondary amino group, with epichlorohydrin.

18. Hair shaping agent solution containing about 0.5 to about 20% of the agent according to claim 1 and about 99.5 to about 80% of an organic solvent in which the agent is essentially soluble.

19. Hair styling solution containing from about 1 to about 10% of the Agent according to claim 2 and about 99 to about 90% of an organic solvent, in which the agent is essentially soluble.

20. Hair styling solution containing about 1 to about 10% of the Agent according to claim 9 and about 99 to about 90% of an organic solvent, in which the agent is essentially soluble.

21. Solution according to claim 19? characterized in that as a catalyst a tertiary amine in an amount from about 0.01 to about 2.0 based on total weight the solids, is contained,

22. Solution according to claim 20, characterized in that that as the organic solvent methylene chloride or a chlorofluoroalkane with up to to 3 carbon atoms or a mixture - of these products - is included, with the Percentages based on the total weight of the composition and solvent are.

.

23. Solution according to claim 22, characterized in that the group Y. of the following formula corresponds to and n has a value of about 2 to 4.

24. Solution according to claim 23, characterized in that the group R represents an organic radical having 1 to 10 carbon atoms.

25. Solution according to claim 19, characterized in that the film-forming Har an acrylic polymer is present and the side groups in the form of a mixture are composed of hydroxyl groups and amino groups.

25. Solution according to claim 25, characterized in that the softening agent Adhesion promoter contains a quaternary vinylpyrrolidone polymer.

27. Solution according to claim 25, characterized in that as a plasticizer Adhesion promoter the reaction product of a water-soluble polyamide which is a contains secondary amino group, with epichlorohydrin is included.

28. Solution according to claim 25, characterized in that in addition the solvent contains an alkanol with up to 3 carbon atoms.

29. Solution according to claim 28, characterized in that the alkanol Ethanol is present.

30. Hair shaping agent according to claim 1, comprising - A) a film-forming polyacrylate with side groups containing reactive hydrogen atoms, 'B) a cyclic nitrile carbonate of the general formula in which R is an organic radical with 1 to 10 carbon atoms free of nucleophilic groups and n is an integer with a value of 2 to 4, C) as a softening adhesion promoter a quaternary vinylpyrrolidone and / or a water-soluble polyamide containing secondary amino groups and epichlorohydrin and D) a catalyst.

31. Composition according to claim 30, characterized in that the catalyst a tertiary amine in an amount of about 0.01 'to about 2.0 ° z based on the Total weight of solids present, is included.

32. Agent according to claim 31, characterized in that as cyclic Nitrile carbonate adipic acid di (nitrile carbonate) is present,

33. hair styling solution, containing 3 to 6% of the agent according to claim 31 and 97 to 94% methylene chloride, a chlorofluoroalkane with up to 2 carbon atoms and / or a mixture of these Products as an organic solvent.

34, solution according to claim 33, characterized in that it additionally contains an alkanol with up to 2 carbon atoms.

35. A method for shaping hair, characterized in that the hair is brought into contact with the agent according to claim 1, shaped and dried.

36. A method for deforming hair, characterized in that the hair is brought into contact with the agent according to claim 2 with a hair rasp agent washes and dries.

37. The method according to claim 37, characterized in that the drying takes place at a temperature of 21 to 660C.

38. The method according to claim 37, characterized in that the drying takes place at a temperature that causes substantial curing of the film-forming Resin is sufficiently high.

39. A method for forming permanent waves on hair, characterized in that that one treats the hair with the solution of claim 19, brings it into shape and dries.

40. The method according to claim 39, characterized in that the Wind hair on curlers before treatment with the solution.

41, the method according to claim 39, characterized in that the Winding hair on curlers after treating it with the solution.

42. The method according to claim 39, characterized in that the drying takes place at a temperature of about 21 to about 66 ° C.

43. The method according to claim 42, characterized in that the drying takes place at a temperature of about 49 to about 63 ° C.

44. The method according to claim 43, characterized in that the Allowing hair to dry in the form of long straight strands.

45. Method of treating human hair for this one To give permanent shape, characterized in that it is with the solution of claim 31 brings into contact, brings into the form and dries.

46. The method according to claim 45, characterized in that the Shapes hair before putting it in contact with the solution.

47. The method according to claim 45, characterized in that the drying takes place at a temperature of 49 to 630C.

48. The method according to claim 45, characterized in that the solution applied by spraying on the hair.

49. Means according to claim 1, characterized in that on equivalent Base about 50 to 56 of the reactive hydrogen-containing film-forming resin or of the precursor thereof by a rubbery one containing reactive hydrogen Diene polymer are replaced.

5Q. Agent according to claim 49, characterized in that it is rubber-like Diene polymer a hydroxylated butadiene polymer with a molecular weight from about 600 to 6600 and a hydroxyl value of from about 15 to 180 is included.

51. Means according to claim 1, characterized in that it is up to about 15% lanolin, a lanolin derivative, squalene a squalene derivative and / or a mixture of these products as an additive, based on the total weight of the active ingredients, contains.

52. Agent according to claim 51, characterized in that as an additive a mixture of acetylated lanolin and squalene derivative in an amount of about 4 to about 10%, based on the total weight of the active ingredients, is included.