DE2353429C3 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2353429C3
DE2353429C3 DE19732353429 DE2353429A DE2353429C3 DE 2353429 C3 DE2353429 C3 DE 2353429C3 DE 19732353429 DE19732353429 DE 19732353429 DE 2353429 A DE2353429 A DE 2353429A DE 2353429 C3 DE2353429 C3 DE 2353429C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
styrene
acrylonitrile
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19732353429
Other languages
German (de)
Other versions
DE2353429B2 (en
DE2353429A1 (en
Inventor
Manfred Dr. Grundmeier
Dieter Dr. Margotte
Alfred Dr. 5090 Leverkusen Pischtschan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19732353429 priority Critical patent/DE2353429B2/en
Priority to AU63165/73A priority patent/AU484837B2/en
Priority to US421645A priority patent/US3891719A/en
Priority to CA187,275A priority patent/CA1010182A/en
Priority to DD175096A priority patent/DD112465A5/xx
Priority to JP13495673A priority patent/JPS5427867B2/ja
Priority to IT7354073A priority patent/IT1000185B/en
Priority to ES1973421179A priority patent/ES421179A1/en
Priority to GB1634375A priority patent/GB1430960A/en
Priority to CH1711573A priority patent/CH588525A5/xx
Priority to GB5649473A priority patent/GB1430959A/en
Priority to FR7343615A priority patent/FR2209804B1/fr
Priority to NL7316736A priority patent/NL7316736A/xx
Publication of DE2353429A1 publication Critical patent/DE2353429A1/en
Publication of DE2353429B2 publication Critical patent/DE2353429B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2353429C3 publication Critical patent/DE2353429C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005Polyester-carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

gemäß Patent 2259 564, dadurch gekenn- is zeichnet, daß sie als Polycarbonat eine Mischung ausaccording to patent 2259 564, characterized in that it is a mixture of polycarbonate the end

(1.1) 50-85 Gew.-°/o eines Polycarbonats auf Basis(1.1) 50-85% by weight of a polycarbonate based on

einer halogenfreien aromatischen Di- oder Polyhydroxyverbindungund a halogen-free aromatic di- or polyhydroxy compound and

(1.2) 15-50 Gew.-% eines halogenhaltigen Poly(1.2) 15-50% by weight of a halogen-containing poly

carbonats der Formelcarbonates of the formula

3030th

worinwherein

ist, wobei der Anteil des hochmolekularen halogenhaltigen Polycarbonats 10-30 Gew.-% beträgt.is, wherein the proportion of the high molecular weight halogen-containing polycarbonate is 10-30 wt .-%.

2020th

η = 15 bis 200, η = 15 to 200,

R = Alkylen oder Alkyliden mit 1-5 C-Atomen, Cycloalkylen oder Cycloalkyliden mit 5—15 C-Atomen,Einfachbindung, -O- oderR = alkylene or alkylidene with 1-5 carbon atoms, Cycloalkylene or cycloalkylidene with 5-15 C atoms, single bond, -O- or

5555

Das Patent 22 59 564 betriffl thermoplastische Formmassen, bestehend aus einem Gemisch aus Polycarbonaten zweiwertiger Phenole und Polymerisationsprodukten aus Acrylsäureestern, Styrol und Acrylnitril.The patent 22 59 564 concerns thermoplastic molding compounds, consisting of a mixture of polycarbonates, dihydric phenols and polymerization products from acrylic acid esters, styrene and acrylonitrile.

Es ist bekannt, die Eigenschaften* u, a. die Thermopla- ί,ο stizitäl, von Polycarbonaten aromatischer Dihydroxyverbindungen durch Zumischen voif Polymerisations·1 produkten, z. B. vöfi Pfropfpolymerisaten, die aus Polybutadien und einer Mischung aus Acrylnitril und einem aromatischen VinylkohlenWassersloff hergestellt ei sind, zu ändern (siehe beispielsweise Deutsche Auslege* schfifl 1170141). Außer einer Verbesserung des SchmelzirideX verschlechtern sich dabei andere Eigenschäften, wie ζ. B. Zugfestigkeit, Dehnung und Beständigkeit gegen Licht und Wetter. Selbst bei nur geringen Zusätzen an Butadien-haltigen Polymerisaten zu PoIycarbonatformmassen können bei intensiver Einwirkung von Licht und/oder Wärme starke Farbtonänderungen eintreten, so daß daraus gefolgert werden kann, daß derartige Zusätze eine starke Empfindlichkeit der Polycarbonatformmasse gegen Licht und Wärme verursachen.It is known that the properties * u, a. the thermoplasts ί, ο stizitäl, of polycarbonates of aromatic dihydroxy compounds by admixing voif polymerization · 1 products, z. To change as vöfi graft polymers which are prepared from egg polybutadiene and a mixture of acrylonitrile and an aromatic VinylkohlenWassersloff, (see for example German reeling * schfifl 1,170,141). In addition to an improvement in the SchmelzirideX, other properties deteriorate, such as ζ. B. Tensile strength, elongation and resistance to light and weather. Even if only a small amount of butadiene-containing polymers is added to polycarbonate molding compositions, intense changes in the color of light and / or heat can occur, so that it can be concluded that such additives cause the polycarbonate molding composition to be highly sensitive to light and heat.

Weiterhin ist auch der Zusatz von kautschukartigen Polymerisationsprodukten mit aliphatisch ungesättigten Gruppen in Mengen bis zu 10 Gew.-% zu thermoplastischen Polycarbonatformmassen beschrieben worden (siehe deutsche Offenlegungsschrift 19 30 262). Diese Zusätze, z. B. Naturkautschuk, Polybutadien, Polyisopren oder Butylkautschuk verbessern die sogenannte kritische Dicke daraus hergestellter Foinikörper. Auf die kritische Dicke wird im folgenden noch näher eingegangen. Da diese genannten Zusätze eine nur sehr beschränkte Verträglichkeit mit Polycarbonat besitzen, ist für die Praxis nur eine sehr kleine Zusatzmenge möglich, und dementsprechend sind auch die Verbesserungen in der kritischen Dicke re'ativ gering. Vor allen Dingen werden durch die genannten Zusätze ebenfalls die Wärme- und Lichtechtheit verschlechtertFurthermore, the addition of rubber-like polymerization products with aliphatically unsaturated ones is also possible Groups in amounts up to 10 wt .-% to thermoplastic polycarbonate molding compositions have been described (see German Offenlegungsschrift 19 30 262). These Additives, e.g. B. natural rubber, polybutadiene, polyisoprene or butyl rubber improve the so-called critical thickness of foil bodies made from it. on the critical thickness is discussed in more detail below. Since these additives are mentioned only a very great deal have limited compatibility with polycarbonate, is only a very small amount to be added in practice possible, and accordingly the improvements in the critical thickness are also relatively small. Above all Things are also worsened by the additives mentioned, the heat and light fastness

Auch Polyäthylen und Polypropylen sind Polycarbonaten aus Bisphenol schon zugesetzt worden. Man erreicht damit ebenfalls eine gewisse Verbesserung der kritischen Dicke. Die Verarbeitungsfähigkeit auf der Spritzgußmaschine derartiger Mischungen begrenzt den Polyäthylen- bzw. Polypropylen-Gehalt jedoch auf ca. 5% Zusatz. Dementsprechend sind auch die Verbesserungen beschränkt. Im übrigen nimmt die Kerbschlagzähigkeit mit zunehmendem Olefingehalt rasch ab.Polyethylene and polypropylene have also been added to polycarbonates made from bisphenol. Man thus also achieves a certain improvement in the critical thickness. The processing ability on the Injection molding machines of such mixtures limit the polyethylene or polypropylene content, however approx. 5% addition. Accordingly, improvements are also limited. Incidentally, the Notched impact strength decreases rapidly with increasing olefin content.

Gegenstand des Hauptpatentes sind thermoplastische Formmassen und Formkörper ausThe main patent relates to thermoplastic molding compounds and moldings

95- 5Gew.-% von Polycarbonaten zweiwertiger95-5% by weight of polycarbonates are divalent

Phenole undPhenols and

5-95 Gew.-% eines Pfropfcopolymerisates von 90 - 10 Ge w.-Teilen Styrol und Acrylnitril — im Gewichtsverhältnis 9 : 1 bis 4:6 - auf 10-90 Gew.-Teile eines Acrylsäureester-Homo- und/ oder -Copolymerisats.5-95% by weight of a graft copolymer of 90-10 parts by weight of styrene and acrylonitrile - in a weight ratio of 9: 1 to 4: 6 - to 10-90 parts by weight of an acrylic acid ester homo- and / or copolymer.

Pigmente, Farbstoffe. Füllstoffe, Glasfasern und weitere Zusätze, wie Stabilisierungsmittel und Gleitmittel können gegebenenfalls in diese·! Formmassen und Formkörpern enthalten sein.Pigments, dyes. Fillers, glass fibers and other additives such as stabilizers and lubricants can be used in this ·! Molding compounds and moldings are included.

Pfropfpolymerisate, welche Acrylsäureester Homo- oder Copolymerisate als Pfropfgrundlage enthalten, sind mit Polycarbonai unbeschränkt verträglich. Bei diesen Pfropfpolymerisaten handelt es sich um alterungsbeständige Acrylsäureester-Styrol-Acrylnitril Polymerisate, die als ASA-Produkte bezeichnet werden. Die ASA-Produkte unterscheiden sich von den ABS-Pfropfpolymerisaten dadurch, daß Polybutadien durch ein elastisches Polyacrvlat — beispielsweise durch ein PolybutylaefyIat^Copolymep -~ ausgetauscht wird. Als Acrylsäureesterpolymefisäte werden solche mit einer Uv bis Cu-Esterkompörientef beispielsweise Adfyisäurebutylester oder Acryisäurenonylester bzw. deren Copolymerisate mit Acrylnitril, Styrol, Vinylalkyläthern, Melhäcrylärnidrnethyloläther öder Butadien — gegebenenfalls Unter Zusatz Von Vernetze™, wie Divinylberizoi, Älhylenglykoidimethacfylat oder -diäcrylat — verwendet;Graft polymers which contain acrylic acid ester homo- or copolymers as a graft base are unrestrictedly compatible with polycarbonates. These graft polymers are aging-resistant acrylic acid ester-styrene-acrylonitrile polymers, which are referred to as ASA products. The ASA products differ from the ABS graft polymers in that polybutadiene is replaced by an elastic polyacrylate - for example by a polybutylefyIat ^ Copolymep - ~. Acrylic ester polymers are those with a UV to Cu ester composition, for example butyl acetate or onyl acrylate or their copolymers with acrylonitrile, styrene, vinyl alkyl ethers, methyl methacrylate or butadiene - optionally with the addition of Vernetzeenglykylat, such as divinylberizoxide;

Das Pfropfcopolymerisat besteht aus 10 — 90 Gew,-Teilen Acrylsäureester-Homo- oder -Copolymerisat und 90-iO Gevv.-Teilen Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, das mindestens teilweise chemisch mit dem Acrylsäureester-Homo- oder -Copolymerisat verbunden (»aufgepfropft«) ist Man erreicht diese chemische Bindung durch Polymerisation eines Styrol-Aerylacrylnitrilgemisches in Gegenwart des Acrylsäureester-Homo- oder -Copolymerisates. Im allgemeinen ist nur ein Teil des Styrols und Acrylnitrils tatsächlich aufgepfropft Dieser Teil wird durch den Pfropfgrad des Polymerisats, d.h. das Gewichtsverhältnis gepfropftes Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat zu Acrylsäure-Homo- oder -Copolymerisat ausgedrückt Dieses soll hier zwischen 0,05 und 0,8 liegen. Neben dem tatsächlich gepfropften Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat liegt in der Regel auch nichtgepfropftes Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat vor.The graft copolymer consists of 10-90 parts by weight Acrylic ester homo- or copolymer and 90 parts by weight of styrene-acrylonitrile copolymer, which is at least partially chemically bonded to the acrylic acid ester homo- or copolymer This chemical bond is achieved by polymerizing a styrene-aerylacrylonitrile mixture in the presence of the acrylic acid ester homo- or copolymer. In general is just some of the styrene and acrylonitrile actually This part is grafted on by the degree of grafting of the polymer, i.e. the weight ratio Styrene-acrylonitrile copolymer to acrylic acid homo- or copolymer expressed This should be between 0.05 and 0.8 here. Besides that actually grafted styrene-acrylonitrile copolymer lies in usually also ungrafted styrene-acrylonitrile copolymer before.

Das Gewio!; ^verhältnis von Styrol und Acrylnitril ist im gepfropfter: und im nichtgepfropften Copolymerisat 9 :1 bis 4 :6. Die Molekulargewichte des Styrol-Acrylnitril-Copolymerisats liegen bevorzugt zwischen 60 000 und 300 000 (Gewichtsmittel).The Gewio !; ^ The ratio of styrene and acrylonitrile in the grafted: and in the ungrafted copolymer is 9: 1 to 4: 6. The molecular weights of the styrene-acrylonitrile copolymer are preferably between 60,000 and 300,000 (weight average).

Die Pfropfcopolymerisate können in bekannter Weise durch radikalische Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des Acrylsäureesterpolymerisates in Substanz, Emulsion, Suspension oder Lösung, sowie durch kombinierte Verfahren wie Masse/Suspensionspolymerisation oder Lösungs/Fällungspolymerisation erhalten werdsn.The graft copolymers can in a known manner by free radical polymerization of styrene and Acrylonitrile in the presence of the acrylic acid ester polymer in bulk, emulsion, suspension or solution, as well as by combined processes such as bulk / suspension polymerization or solution / precipitation polymerization.

Hochmolekulare, thermoplastische Polycarbonate zweiwertiger Phenole im Sinne cer Erfindung sind die bekannten Polycarbonate, die ius zweiwertigen Phenolen, wie Resorcin, Hydrochinon, L Jiydroxydiphenylen und insbesondere aus Bis-(Hydroxyphenyl)-alkanen wie beispielsweise Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-2,2(Bisphenol A), Bis-(4-Hydroxy-3,5-dimethyIphenyI)-propan-2,2, aus Dreikernbisphenolen wie a,a'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, aus halogenierten Bis-(hydroxyphenyl)-alkanen v/ie beispielsweise 4,4'-Dihydroxy-S^'^'-tetrachlor-diphenyl-propan^ oder 4,4'-Dihydroxy-3^r3'3'-tetrabromdiphenyI-propan-2,2, Bis-(hydroxyphenyljcycloalkanen, -sulfonen, -sulfoxiden, -äthern oder -sulfiden, ggf. im Gemisch mit Glykolen, mit Derivaten der Kohlensäure, beispielsweise ihren Diestern oder Dihalogeniden, ggf. unter Mitverwendung untergeordneter Mengen von Dicarbonsäuren oder deren für eine Esterbildung geeigneter Derivate, hergestellt sind und die ein mittleres Molekulargewicht von mindestens etwa 10 000 — vorzugsweise zwischen etwa 25 000 und etwa 200 000 - besitzen. Dies entspricht einem relativen Viskositätsbereich von 1,1 bis 1,5. gemessen an einer 0.5gew.%igen Lösung in Methylenchlorid bei 25°C.High molecular weight, thermoplastic polycarbonates of dihydric phenols in the context of the invention are the known polycarbonates, the ius dihydric phenols, such as resorcinol, hydroquinone, hydroxydiphenylene and in particular from bis (hydroxyphenyl) alkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) propane-2, 2 (bisphenol A), bis (4-hydroxy-3,5-dimethyIphenyI) -propane-2,2, from three-ring bisphenols such as a, a'-bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, from halogenated bis- (hydroxyphenyl) alkanes v / ie for example 4,4'-dihydroxy-S ^ '^' - tetrachlorodiphenyl-propane ^ or 4,4'-dihydroxy-3 ^ r 3'3'-tetrabromodiphenyl-propane-2, 2, bis (hydroxyphenyl cycloalkanes, sulfones, sulfoxides, ethers or sulfides, possibly in a mixture with glycols, with derivatives of carbonic acid, for example their diesters or dihalides, possibly with the use of minor amounts of dicarboxylic acids or their for ester formation suitable derivatives are prepared and which have an average molecular weight of at least about 10,000 - preferably between about 25,000 and about 200,000. This corresponds to a relative viscosity range from 1.1 to 1.5. measured on a 0.5% strength by weight solution in methylene chloride at 25 ° C.

Gegenstand dieser Erfindung sind thermoplastische Formmassen und Formkörper ausThis invention relates to thermoplastic molding compositions and molded articles

95 Ί Gew.% von Polycarbonaten zweiwertiger95 Ί wt.% Of divalent polycarbonates

Phenole undPhenols and

5—95 Gew.-% eines Pfropfcopdlymerisates von 90-10 Gew>TeiIen Styrol und Acrylnitril *-- im Gewichtsverhältnis 9 :1 bis 4:6 — auf 10-90 Gew/Teile eines Acrylsäüreester-Homo^ und/ oder -Copolymerisats5-95% by weight of a graft copolymer of 90-10 parts by weight of styrene and acrylonitrile * - in a weight ratio of 9: 1 up to 4: 6 - to 10-90 wt / parts of an acrylic acid ester homo ^ and / or copolymer

gemäß Patent 22 59 564,- die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Polycarbönat eine Mischung ausaccording to patent 22 59 564, - which are characterized in that they are a mixture of polycarbonate

(1,1) 50—85Gew.-% eines Polycarbonate auf Basis einer halogenfreien aromatischen Di- oder Polyhydroxyverbindungund (1.1) 50-85% by weight of a polycarbonate based a halogen-free aromatic di- or polyhydroxy compound and

(1.2) 15-50 Gew,-°/o eines halogenhaltigen Polycarbonats der Formel(1.2) 15-50% by weight of a halogen-containing polycarbonate the formula

X OX O

worinwherein

π = 15 bis 200, π = 15 to 200,

R= Alkylen oder Alkyliden mit 1-5 C-Atomen, Cycloalkylen oder Cycloalkyliden mit 5—15 C-Atomen, Einfachbindung, — O— oderR = alkylene or alkylidene with 1-5 carbon atoms, Cycloalkylene or cycloalkylidene with 5-15 C atoms, single bond, - O - or

CHCH

— C- C

Chlor oder BromChlorine or bromine

ist. Die Mengenanteile an (1.2) sind so zu wählen, daß 10-30 Gew.-% in der endgültigen Mischung enthalten sind.is. The proportions of (1.2) are to be chosen so that 10-30% by weight is included in the final mixture.

Die Polycarbonate gemäß (1.1) sind bekannt Sie werden wie im Hauptpatent angegeben hergestelltThe polycarbonates according to (1.1) are known. They are produced as indicated in the main patent

Die Polycarbonate gemäß (12) sin«,! ebenfalls bekannt. Wie die Formel zeigt, werden sie durch Umsetzung vonThe polycarbonates according to (1 2) are «,! also known. As the formula shows, they are created by implementing

mindestens 2 aromatische Reste enthaltenden mindestens 2wertigen Phenolen, die insgesamt 4 Halogenatome (Chlor oder Brom) tragen, mit Phosgen oder Diestern der Kohlensäure gewonnen. Bevorzugt ist ihr Molekulargewicht 10 000 bis 35 000.at least 2 aromatic radicals containing at least dihydric phenols which have a total of 4 halogen atoms (Chlorine or bromine), obtained with phosgene or diesters of carbonic acid. Preferred is you Molecular weight 10,000 to 35,000.

Die Formmassen und Formkörper gemäß Hauptpatent haben eine veränderte Thermoplastizität gegenüber reinem Polycarbönat, die sich so auswirkt daß bei der Spritzgußverarbeitung eine niedrigere Spritztemperatur und eine größere Fließfähigkeit resultiertThe molding compositions and moldings according to the main patent have a different thermoplasticity pure polycarbonate, which has the effect that a lower injection temperature during injection molding and greater fluidity results

Als weitere wichtige technische Verbesserung zeigen diese Mischungen eine wesentlich bessere Kerbschlagzähigkeit in der Kälte gegenüber dem reinen Acrylsäureester/Styrol/Acrylnitril-PoIymerisat As a further important technical improvement, these mixtures show a significantly better notched impact strength in the cold compared to the pure acrylic acid ester / styrene / acrylonitrile polymer

Der wichtigste Fortschritt besteht in einer erheblich verbesserten Kerbschlagzähigkeit im Vergleich zu reinem Polycarbönat und zwar in folgender Weise:The most important advance is a significantly improved impact strength compared to pure polycarbonate in the following way:

Formkörper aus bekannten Polycarbonaten haben zwar eine bemerkenswert hohe Kerbschlagzähigkeit, jedoch nur bis zu einer begrenzten Wandstärke. Wird diese Wandstärke überschritten, so fallen die Kerbschlagzähigkeitswerteunmitteibarohne Übergang sehr steil ab, Und zwar auf etwa '/s des ursprünglichen Wertes. Der bei dünnen Wandstärken auftretende zähe Bruch geht bei der kritischen Wandstärke schlagartig inMoldings made from known polycarbonates have a remarkably high notch impact strength, but only up to a limited wall thickness. If this wall thickness is exceeded, the notched impact strength values fall without a means The transition is very steep, to about ½ of the original value. The tough one that occurs with thin walls Break starts suddenly at the critical wall thickness

einen Sprödbruch üben Die kritische Dicke wird durch einen Gehalt an Pigmenten und durch längere Einwirkung höherer Temperatur weiter herabgesetzt; siehe Tabelle 1,practice a brittle fracture The critical thickness is through a content of pigments and further reduced by prolonged exposure to higher temperatures; see table 1,

Titandioxidgehalt
ϊπ%
Titanium dioxide content
ϊπ%

Kriüsche Dicke
in mm
Kriüsche thickness
in mm

0
1
2
0
100 h Tempern bei 1000C
0
1
2
0
100 h annealing at 100 ° C

5,2
3,7
2,7
ca. 3,0
5.2
3.7
2.7
approx. 3.0

Weitere Angaben über diese Verhaltensweise sind in dem Buch von Christopher u. Fox »Polycarbonates«, Reinholds Plastics Application Series, Seite 50 bis 51, zu finden.Further information on this behavior can be found in the book by Christopher and Fox "Polycarbonates", Reinhold's Plastics Application Series, pages 50 to 51.

Neben der verbesserten Kerbschlagzähigkeit übertreffen die Mischungen gemäß Hauptpatent die bekannten Mischungen in der Alterungsbeständigkeit, der Wärmefestigkeit und in der Lichtechtheit bei weitern. Sie können ohne weiteres zu Formstücken, beispielsweise zu Stäben, Rohren, Platten, Filmen oder Folien nach dem Spritzgußverfahren oder durch Vakuumverformung verarbeitet werden.In addition to the improved notched impact strength, the mixtures according to the main patent surpass the known mixtures in aging resistance, heat resistance and lightfastness continue. You can easily make fittings, for example rods, pipes, plates, films or Foils can be processed by injection molding or vacuum forming.

Gegenüber den Polymermischungen des Hauptpatents, die nur halogenfreie oder nur halogenhaltige Polycarbonate oder Polycarbonate mit halogenhaltigen und halogenfreien Strukturelementen enthalten können, weisen die Mischungen der vorliegenden Erfindung eine deutliche Verbesserung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat und einen höheren Elastizitätsmodul auf.Compared to the polymer mixtures of the main patent, which are only halogen-free or only halogen-containing May contain polycarbonates or polycarbonates with halogen-containing and halogen-free structural elements, the mixtures of the present invention show a significant improvement in heat resistance according to Vicat and a higher modulus of elasticity.

Die Formmassen der Erfindung sind geeignet zur Herstellung von Formkörpern aller Art, beispielsweise durch Spritzguß. Insbesondere bei dieser Art der Verarbeitung ist die besondere Festigkeit der Zusammenfließnähte, die sich bei der Herstellung komplizierter Formteile ergeben, von besonderem Vorteil. Darüber hinaus sind die Formmassen der Erfindung besondres unempfindlich gegen Witterungseinflüsse. Sie sind daher insbesondere zur Herstellung von Formkörpern geeignet, die der Witterung ausgesetzt sind.The molding compositions of the invention are suitable for producing moldings of all types, for example by injection molding. Especially with this type of processing, the particular strength of the confluence seams, which result in the production of complicated molded parts, of particular advantage. In addition, the molding compositions of the invention are particularly insensitive to the effects of the weather. she are therefore particularly suitable for the production of moldings that are exposed to the elements.

Beispielexample

1.) Halogenfreie Homo- bzw. halogenhaJtige
Copolycarbonate
1.) Halogen-free homo- or halogenated ones
Copolycarbonates

D<e Viskositäten (77,*/) werden in Methylenchorid bei 25°C und einer Konzentration von 5 g/l gemessen.D <e viscosities (77, * /) are in methylene chloride at 25 ° C and a concentration of 5 g / l.

A) Polycarbonat auf Basis von Bisphenol AA) Polycarbonate based on bisphenol A.

nrci = 1,30
M„ = ca. 31 000
nrci = 1.30
M "= approx. 31,000

B) Cppolycarbonat auf Basis von 80 MoI-0Zo Bisphenol A und 20 Mol-% Tetrabromobisphenol AB) Cppolycarbonat on the basis of 80 MOI 0 Zo bisphenol A and 20 mol% Tetrabromobisphenol A

7?re/ = 1,257? Re / = 1.25

M, = ca, 30 500M, = approx. 30 500

C) Copolycarbonat auf Basis von 84 lo-% Bisphenol A und 16 Mol-% Tetrachlorbisphenol AC) Copolycarbonate based on 84% bisphenol A. and 16 mole percent tetrachlorobisphenol A

7)rcl = 1,27 7) rcl = 1.27

Mn = ca. 31 000 M n = approx. 31,000

2.) Halogenhaltige Homopolycarbonate2.) Halogen-containing homopolycarbonates

D) Hochmolekulares Tetrabrombisphenol A Polycarbonat D) High molecular weight tetrabromobisphenol A polycarbonate

Mn M n

1,081.08

ca. 16 000approx. 16,000

E) Hochmolekulares Tetrabrombisphenol A Polycarbonat E) High molecular weight tetrabromobisphenol A polycarbonate

Vrcl = 1.14 Vrcl = 1.14

V/„ = ca. 35 000V / "= approx. 35,000

F) Hochmolekulares Tetrachlorbisphenol A Polycarbonat F) High molecular weight tetrachlorobisphenol A polycarbonate

T/rey =1.12T / rey = 1.12

/W11 = ca. 23 000/ W 11 = approx. 23,000

3.) Acrylat Homo- bzw. Copolymerisate3.) Acrylate homo- or copolymers

G) Mischung ausG) mixture of

1) 40 Gew.-Teilen eines in Emulsion hergestellten Pfropfpolymerisats, hergestellt durch Pfropfung von 35 Gew.-Teilen Styrol und 15 Gew.-Teilen Acrylnitril auf 50 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 96 Gew.-Teilen Butylacrylat und 4 Gew.-Teilen Methacrylamid-N-methyloI-rnethyläther und1) 40 parts by weight of a graft polymer produced in emulsion, produced by grafting of 35 parts by weight of styrene and 15 parts by weight of acrylonitrile to 50 parts by weight of a copolymer from 96 parts by weight of butyl acrylate and 4 parts by weight of methacrylamide-N-methyl-methyl ether and

2) 60 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus 70 Gew.-Teilen Styrol und 30 Gew.-Teilen Acrylnitril und einer Grenzviskosität von [η] = 80,1 (gemessen in Dimethylformamid bei 200C;2) 60 parts by weight of a copolymer of 70 parts styrene and 30 parts by weight of acrylonitrile and an intrinsic viscosity of [η] = 80.1 (measured in dimethylformamide at 20 0 C;

H) Mischung ausH) mixture of

1) 30 Gew.-Teilen eines in Emulsion hergestellten Pfropfpolymerisats, hergestellt durch Pfropfung von 40 Gew.-Teilen Styrol und 20 Gew.-Teilen Acrylnitril auf 40 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 80 Gew.-Teilen Butylacrylat und 20 Gew.-Teilen Butadien und1) 30 parts by weight of a graft polymer produced in emulsion, produced by grafting of 40 parts by weight of styrene and 20 parts by weight of acrylonitrile to 40 parts by weight of a copolymer from 80 parts by weight of butyl acrylate and 20 parts by weight of butadiene and

2) 70 Gew.-Teile eines Styrol/Acrylnitril-Copolymerisats im Verhältnis 70:30 mit einer Grenzviskosität von 79,0 = [η] (gemessen in Dimethylformamid bei 200C).2) 70 parts by weight of a styrene / acrylonitrile copolymer in the ratio 70:30 with an intrinsic viscosity of 79.0 = [η] (measured in dimethylformamide at 20 0 C).

Die folgende Tabelle enthält Abmischungen und deren mechanische Eigenschaften. Die Mischungen werden durch Vermischen der Komponenten in Zweiwellenextrudern erhalten.The following table contains compounds and their mechanical properties. The mixes are obtained by mixing the components in twin-screw extruders.

TabelleTabel Beispielexample

1 21 2

Polycarbonat A)
Polycarbonat B)
Polycarbonic C)
Polycarbonilt D)
Polycarbonate A)
Polycarbonate B)
Polycarbonic C)
Polycarbonilt D)

5050

5050

2525th

2525th

4040

20 2020th 20th

2020th

77th 22 23 5323 53 429429 55 88th 66th 77th 88th II. __ 4040 2020th 1010 Fortsetzungcontinuation Beispielexample -- -- 1515th -- -- "" II. 5050 -- 4040 -- __ -- 33 44th 2020th 4040 -- 7070 Polycarbonat E)Polycarbonate E) -- 19 90019 900 __ __ 26 10026 100 25 70025 700 26 40026 400 2130021300 i'1 i ' 1 Pölycärbönat F)Pölycarbönat F) 5050 -- -- ;;;; Mischung G)Mixture G) -- 107107 5050 5050 134134 127127 134134 113113 )'■
L
) '■
L.
Mischung H)Mixture H) 19 40019 400 3333 -- -- 2626th 3131 3030th 2828 !'■-Modul kp/crri2 ! '■ module kp / crri 2 18 70018 700 24 90024 900 \[\ [ DIN 53 455DIN 53 455 108108 \\ Vidat B6C DIN 53 460Vidat B 6 C DIN 53 460 3030th 106106 129129 KerbschlägzähigkeitNotched impact strength 2828 2727 ff
»»
crhkp/cm2 crhkp / cm 2

WO 264/132WO 264/132

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Thermoplastische Formmassen und Formkörper ausThermoplastic molding compounds and moldings 95— 5Gew.-°/o von Polycarbonaten zweiwertiger95-5% by weight of divalent polycarbonates Phenole undPhenols and 5—95 Gew.-°/o eines Pfropfcopolymerisates von 90-10 Gew,-Tei|en Styrol und Acrylnitril — im Gewichtsverhältnis 9 :1 bis 4 :6 - auf 10-90 Gew.-Teile eines Acrylsäureester-Homo- und/oder -Copolymerisats5-95% by weight of a graft copolymer of 90-10 parts by weight of styrene and Acrylonitrile - in a weight ratio of 9: 1 to 4: 6 - to 10-90 Parts by weight of an acrylic acid ester homo- and / or copolymer
DE19732353429 1972-12-06 1973-10-25 Thermoplastic molding compounds Granted DE2353429B2 (en)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732353429 DE2353429B2 (en) 1973-10-25 1973-10-25 Thermoplastic molding compounds
AU63165/73A AU484837B2 (en) 1972-12-06 1973-12-03 Moulding compositions ofa polycarbonate anda graft copolymer of styrene and acrylonitrile onan acrylic acid ester polymer
US421645A US3891719A (en) 1972-12-06 1973-12-03 Thermoplastic moulding compositions of a polycarbonate and a graft copolymer of styrene and acrylonitrile on an acrylic acid ester polymer
DD175096A DD112465A5 (en) 1972-12-06 1973-12-04
JP13495673A JPS5427867B2 (en) 1972-12-06 1973-12-04
CA187,275A CA1010182A (en) 1972-12-06 1973-12-04 Thermoplastic moulding compositions
IT7354073A IT1000185B (en) 1972-12-06 1973-12-05 MODELABLE THERMOPLASTIC COMPOSITIONS
ES1973421179A ES421179A1 (en) 1972-12-06 1973-12-05 Thermoplastic moulding compositions of a polycarbonate and a graft copolymer of styrene and acrylonitrile on an acrylic acid ester polymer
GB1634375A GB1430960A (en) 1972-12-06 1973-12-06 Thermoplastic moulding compositions
CH1711573A CH588525A5 (en) 1972-12-06 1973-12-06
GB5649473A GB1430959A (en) 1972-12-06 1973-12-06 Thermoplastic moulding compositions
FR7343615A FR2209804B1 (en) 1972-12-06 1973-12-06
NL7316736A NL7316736A (en) 1972-12-06 1973-12-06

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732353429 DE2353429B2 (en) 1973-10-25 1973-10-25 Thermoplastic molding compounds

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2353429A1 DE2353429A1 (en) 1975-05-15
DE2353429B2 DE2353429B2 (en) 1980-05-14
DE2353429C3 true DE2353429C3 (en) 1981-01-22

Family

ID=5896347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19732353429 Granted DE2353429B2 (en) 1972-12-06 1973-10-25 Thermoplastic molding compounds

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2353429B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
DE2353429B2 (en) 1980-05-14
DE2353429A1 (en) 1975-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0023291B1 (en) Stabilized thermoplastic moulding compositions based on polycarbonates, abs polymers and phosphites
DE2653146A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS
DE2357192C3 (en) Molding compositions made from graft poly carbonates and graft copolymers based on diene rubber or rubber-like acrylic acid ester polymers
DE2653143A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS
DE2712171A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS
DE3210284A1 (en) POLYCARBONATE MIXTURES
EP0522314A1 (en) Thermoplastic moulding composition based on polycarbonates, styrene/acrylanitrile-polymerisates and polyolefins
DE1900756B2 (en) Thermoplastic molding compounds and moldings made from polycarbonate and an ABS graft polymer
DE69920200T2 (en) COMPATIBILIZED ABS POLYCARBONATE MOLD
DE3344102A1 (en) METHOD FOR PRODUCING AND / OR PROCESSING POLYMER MIXTURES
DE3325702C2 (en)
EP0312929A2 (en) Thermoplastic moulding compositions, process for their preparations and their use
DE2259565C3 (en) Molding compositions based on polycarbonate and a polybutadiene graft copolymer
DE2353383C2 (en) Polycarbonate molding compounds
EP0436186B1 (en) Thermostable polycarbonate moulding compositions having dimensional stability under heat and improved processability
EP0174503B1 (en) Acrylonitrile-free blends of polycarbonates, of graft copolymers of rubber with methylmethacrylate and a terpolymer
DE2717165A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS MADE FROM POLYCARBONATE AND ABS POLYMERIZED
DE2402177A1 (en) POLYCARBONATE POLYVINYL CHLORIDE MOLDING COMPOUNDS
DE60118394T2 (en) Transparent composition containing a polycarbonate and a methyl methacrylate copolymer
EP0096301A2 (en) One-phase polymer compositions
EP0173146B1 (en) Acrylonitrile-free polycarbonate blend
DE2259564C3 (en) Thermoplastic molding compounds
DE2353429C3 (en)
DE2329548C2 (en) Thermoplastic masses
DE102018133635A1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article for which it is used

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8340 Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent