DE2347346A1

DE2347346A1 - PROCESS FOR SEPARATION OF WATER CONTAINED FINALLY IN LIQUID HYDROCARBONS

Info

Publication number: DE2347346A1
Application number: DE19732347346
Authority: DE
Inventors: Rainer Dipl Chem Dr Hoffmann; Werner Dipl Chem Dr Pfohl
Original assignee: Deutsche BP AG
Current assignee: Deutsche BP AG
Priority date: 1973-09-20
Filing date: 1973-09-20
Publication date: 1975-04-03
Also published as: GB1442110A

Description

BP Benzin und Petroleum AG
2000 Hamburg 39
Überseering 2BP Petrol and Petroleum AG
2000 Hamburg 39
Überseering 2

Verfahren zum Abtrennen von in flüssigen Kohlenwasserstoffen fein verteilt enthaltenem WasserProcess for the separation of finely dispersed contained in liquid hydrocarbons water

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abtrennen von in flüssigen Kohlenwasserstoffen fein verteilt enthaltenem Wasser durch Behandlung mit einem darin verteilten inerten Gas.The invention relates to a method for separating liquid hydrocarbons finely divided water contained by treatment with an inert gas distributed therein.

Kohlenwasserstoff-Fraktionen, insbesondere solche, die bei der Destillation von Mineralöl erhalten werden, kommen bei zahlreichen GeIe-Hydrocarbon fractions, especially those produced in the distillation of mineral oil received, come in numerous geological

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POSISCHECKi HAMBURG H7i 07 ■ BANK: COMMERZBANK, HAMBURG. 53/22904 · TELEGR.: SPECHTZIES HAMBURG bzw. SPECHTZIES MQNCHENPOSISCHECKi HAMBURG H7i 07 ■ BANK: COMMERZBANK, HAMBURG. 53/22904 TELEGR .: SPECHTZIES HAMBURG or SPECHTZIES MQNCHEN

genheiten zwischen Herstellung und Anwendung bzw. Verbrauch gewollt oder ungewollt mit Wasser oder Wasserdampf in Berührung. Da die Kohlenwasserstoffe einerseits nur eine vergleichsweise niedrige Löslichkeit für Wasser aufweisen, andererseits aber zu mehr oder weniger starker Emulsionsbildung neigen, können bereits Wassermengen von ca. 90 ppm (Gewichtsteile Wasser bezogen auf 10 Gewichtsteile Kohlenwasserstoffe) bei 20 C unerwünschte Trübungen der Produkte hervorrufen. Dieses fein verteilte ungelöste Wasser ist vor allem die Ursache, wenn in Behältern und Rohrleitungen, in denen die Kohlenwasserstoffe aufbewahrt bzw. gefördert werden, sowie in Maschinen und Apparaten, in denen sie zum Einsatz kommen, Korrosionen auftreten.peculiarities between manufacture and application or consumption, intentional or unintentional, in contact with water or steam. Since the hydrocarbons on the one hand only have a comparatively low solubility for water, but on the other hand tend to form more or less strong emulsions, amounts of water of approx. 90 ppm (parts by weight of water based on 10 parts by weight of hydrocarbons) at 20 C can cause undesirable cloudiness of the products. This finely divided undissolved water is primarily the cause when corrosion occurs in the containers and pipelines in which the hydrocarbons are stored or conveyed, as well as in the machines and devices in which they are used.

Es ist bekannt, daß die korrosionsfordernde Wirkung des Wasses noch erhöht wird, wenn darin ionenbildende Verbindungen, z.B. Salze enthalten sind.It is known that the corrosive effect of water is increased when it is in it ion-forming compounds, e.g. salts, are included.

Daher ist es seit langem Bestreben der entsprechenden Industriezweige, in die Kohlenwasserstoffe gelangte, die vorstehend beschriebenen Nachteile bewirkenden Wasseranteile so schnell und so vollständig wie möglich wieder zu entfernen.Therefore, it has long been the endeavor of the relevant branches of industry into which hydrocarbons entered, the above-described disadvantages cause water fractions so quickly and so completely as possible to remove again.

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Es sind verschiedenartige Verfahren zur Trocknung von Kohlenwasserstoffen bekannt, z.B. Filtration über Kochsalz, Adsorption des Wassere an Körpern mit großer Oberfläche {z.B. Molekularsieben), Abscheidung des Wassers in einem elektrischen Feld hoher Feldstärke oder Behandlung mit unter Verfahrensbedingungen eich chemisch inert verhaltenden Gasen. Dabei nehmen die durch die feuchten Kohlenwasserstoffe geleiteten Gase Wasser in Form von Wasserdampf auf, maximal aber nur soviel, wie der Sättigungskonzentration von Wasser im verwendeten Gas bei den gegebenen Temperatur/Druck-Verhältnissen entspricht. Bei relativ hoher Wasserkonzentration in dem behandelten Kohlenwasserstoff muß daher auch ein entsprechend hohes Trocknungsgas/Kohlenwasserstoff-Verhältnis gewählt werden. ,Various methods of drying hydrocarbons are known, e.g. Filtration over common salt, adsorption of water on bodies with a large surface {e.g. Molecular sieves), Separation of the water in an electric field of high field strength or treatment with gases that are chemically inert under process conditions. They take it through the moist hydrocarbons conducted gases to water in the form of water vapor, but at most only as much as the saturation concentration of water in the gas used at the given temperature / pressure ratios is equivalent to. In the case of a relatively high water concentration in the treated hydrocarbon, a corresponding one must therefore also be used high drying gas / hydrocarbon ratio to get voted. ,

Um den Übergang von Wasser aus den Kohlenwasserstoffen in das Trocknungsgas zu beschleunigen, d.h. um das Aufnahmevermögen des Trocknungsgases für Wasserdampf bei gegebener Temperatur und herrschendem Druck möglichst gut auszunutzen, sieht das Verfahren gemäß der britischen Patentschrift 81O 521 u.a. vor, das Trocknungsgas während des Durchperlens durch das zu trocknende Produkt durch heftiges Rühren besonders fein zu verteilen.About the transition of water from the hydrocarbons to accelerate into the drying gas, i.e. to increase the absorption capacity of the drying gas to exploit water vapor as well as possible at a given temperature and pressure the method according to British patent specification 810521 et al., the drying gas during the Bubbling through the product to be dried can be distributed very finely by stirring vigorously.

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Die bekannten Verfahren weisen jedoch gewisse Nachteile auf. So ist z.B. die Regenerierung von Adsorbentien für Wasser je nach Massergehalt des zu trocknenden Produktes mehr oder weniger kostspielig, oder die Lebensdauer des Adsorbens ist durch Ablagerung von Polymerisationsprodukten gering, Oder aber es sind hohe Investitionen für Apparaturen und Installationen erforderlich. Teilweise bringen die bekannten Verfahren den gewünschten Trockeneffekt erst bei langen Behandlungszeiten und entsprechend geringen Durchsätzen des mit lasser verunreinigten Kohlenwasserstoff-Produktes .However, the known methods have certain disadvantages on. For example, the regeneration of adsorbents for water is depending on the mass content of the to drying product more or less expensive, or the life of the adsorbent is due to deposition of polymerization products are low, or there are high investments in equipment and Installations required. In some cases, the known processes only bring about the desired drying effect with long treatment times and correspondingly low throughputs of the hydrocarbon product contaminated with water .

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten Verfahren zu vermeiden und ein weniger aufwendiges Verfahren zum Abtrennen von in flüssigen Kohlenwasserstoffen fein verteilt enthaltenem Wasser bzw. zur Trocknung solcher Kohlenwasserstoffe zu erstellen.The invention is based on the object of avoiding the disadvantages of the known methods and one less costly process for separating finely divided liquid hydrocarbons To create water or to dry such hydrocarbons.

Die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe besteht darin, daß aan ein inertes Gas durch die Kohlenwasserstoffe bis zur Bildung einer im wesentlichen zusammenhängenden Vaseerphase leitet und die Wasserphase abtrennt. Bs wurde näalich überraschend gefunden, daß es möglichThe object of the invention is achieved in that an inert gas is passed through the hydrocarbons until an essentially coherent vase phase is formed and the water phase is separated off. It was surprisingly found that it was possible

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ist, durch Hindurchleiten eines inerten Gases durch die Kohlenwasserstoffe aus dem in diesen in feiner Verteilung enthaltenen Wasser eine zusammenhängende Wasserphase zu bilden, die sich leicht von der Kohlenwasserstoffphase abtrennen läßt.is by passing an inert gas through the Hydrocarbons from the finely divided water contained in these form a coherent water phase to form, which can be easily separated from the hydrocarbon phase.

Vorteilhafterweise wird das Gas in fein verteiltem Zustand durch die Kohlenwasserstoffe geleitet. Ferner hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das Verfahren in Gegenwart von Füllkörpern auszuführen. Da die erfindungsgemäße Wirkung nicht auf der Feuchtigkeitsaufnahme durch das Gas beruht, braucht das Gas nicht getrocknet zu werden, bevor es durch die Kohlenwasserstoffe geleitet wird. Es kann also gemäß der Erfindung feuchtes Gas verwendet werden.The gas is advantageously passed through the hydrocarbons in a finely divided state. It has also proven to be advantageous to carry out the process in the presence of random packings. Since the effect according to the invention is not based on the absorption of moisture by the gas, the gas does not need to be dried before it is passed through the hydrocarbons . It can therefore be used as wet gas of the invention.

Jedoch ist es vorteilhaft, der erfindungsgemäßen Abtrennung einer zusammenhängenden Wasserphase als erster Behandlungsstufe eine Trocknung mit einem Gas mit unter Verfahrensbedirigungen hinreichend niedriger Wasserdampfkonzentration in einer zweiten Behandlungsstufe nachzuschalten. Auch die zweite Trocknungsstufe führt man vorteilhafterweise in Gegenwart von Füllkörpern aus.However, it is advantageous to follow the separation according to the invention of a coherent water phase as the first treatment stage, followed by drying with a gas with a water vapor concentration that is sufficiently low under process conditions in a second treatment stage. The second drying stage is carried out advantageously in the presence of packings.

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Dadurch, daß in der ersten Stufe des erIindungsgemäßen Veri'ahrens unter der Einwirkung eines zweckmäßig feuchten Gases die Konzentration des in den Kohlenwasserstoffen feinverteilten Wassers bereits wesentlich verringert wird, kommt man in der eigentlichen Trocknun(;sstufe, der zweiten Stufe, verglichen mit den entsprechenden Verfahren des Standes der Technik, bei denen die gesamte aus den feuchten Kohlenwasserstoffen zu entfernende Wassermenge im Trocknungsgas abgeführt wird, mit einem merklich geringeren Trocknungsgas/Kohlenwasserstoff-Verhältnis aus.Because the concentration of the finely divided water in the hydrocarbons is already substantially reduced in the first stage of the process according to the invention under the action of an appropriately moist gas, the actual drying stage, the second stage, compared with the corresponding methods of the prior art, in which the whole is removed from the wet hydrocarbons to be removed amount of water in the drying gas, with a markedly lower drying gas / hydrocarbon ratio.

Jiei einer bevorzugten Verfahrens führung wird das in der zweiten üeliandlungsstufe anfallende TrocKnungsgas ohne Zwischentrocknung in der ersten liehandlungsstufe verwendet. Es kann auch das Gas aus der ersten Behandlungsstufe nach Trocknung in der zweiten Behandlungsstufe verwendet werden. Diese Wiederverwendung kann wünschenswert sein, wenn es sich bei dem verwendeten Trocknungsgas z.B. um reinen Stickstoff handelt. Die für die Wiederverwendung erforderliche Trocknung ist hier tragbar, da man bei dem erfindungs- In a preferred process, the drying gas obtained in the second treatment stage is used in the first treatment stage without intermediate drying. The gas from the first treatment stage can also be used after drying in the second treatment stage. This reuse can be desirable if the drying gas used is, for example, pure nitrogen. The drying required for reuse is acceptable here, since the invention

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gemäßen Verfaiareji mit, recht niedrigen das-Kohlenwasserstof f-Verhältnissen auskommt, Es ist auch möglich, das Gas aus der erstem Behaiidlungs stufe ©line Zwischentrocknung in dieser Stufe wiederzuvcrwenden. Audi kann das in der zweiten iBehandlungsstufe anfallende Trocknungsgas nach Zwischentrocknung in dieser Stufe wiederverwendet werden.According to the procedure, the hydrocarbon ratios are quite low. It is also possible to reuse the gas from the first treatment stage, intermediate drying, in this stage. The drying gas produced in the second treatment stage can also be reused after intermediate drying in this stage.

Der Feuchtigkeitsgehalt des In der ersten Behändlungsstufe verwendeten Gases wird Im wesentlichen durch die Art der Verfahrensführung bestimmt; er kann gleich der Sättigungskonzentration bei herrschender Temperatur und herrschendem Druck sein. In der zweiten Behandlungsstufe wird ein Gas mit einem hinreichend niedrigen Feuchtigkeitsgehalt eingesetzt, der es gestattet, im Rahmen des GesamtVerfahrens das eingesetzte Kohlenwasserstoff produkt in wirtschaftlichster Weise auf den gewünschten Trocknungsgrad zu bringen.The moisture content of the In the first treatment stage The gas used is essentially determined by the manner in which the process is carried out; he can right away the saturation concentration at the prevailing temperature and the prevailing pressure. In the second treatment stage, a gas with a is sufficient low moisture content used, which allows the used in the context of the overall process Bring hydrocarbon product in the most economical way to the desired degree of dryness.

In der zweiten Behandlungsstufe liegt der Wasserdampfgehalt des Trocknungsgases zweckmäßigerweise in einem Dereich, der O bis 50, vorzugsweise O bis 30$ relativer Gasfeuchtigkeit bei Verfahrens teaiperatur entspricht .In the second treatment stage, the water vapor content of the drying gas is expediently in one The range is 0 to 50, preferably 0 to 30% more relative Corresponds to gas humidity at process temperature.

• · · O• · · O

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Bei einer bevorzugten Aus f'ührungs form wird das Verfahren in zwei hintereinandergeschalteten Säulen durchgeführt, wobei die Kohlenwasserstoffe in jeder Säule von oben nach unten und das Gas im Gegenstrom hierzu von unten nach oben geleitet werden, und zwar leitet man vorteilhafterweise die Kohlenwasserstoffe kontinuierlich in den oberen Teil und das Gas kontinuierlich in den unteren Teil der ersten Säule, zieht die gebildete Wasserphase am Boden dieser Säule ab, nimmt am Kopf dieser Säule das Gas sowie im unteren Teil dieser Säule nahe am Boden die Kohlenwasserstoffphase ab und trocknet sie in der zweiten Säule mit Gas. Dabei verfährt man mit Vorteil so, daß man das am Kopf der ersten Säule abgenommene Gas nach Trocknung kontinuierlich in den unteren Teil der zweiten Säule und die aus der ersten Säule abgenommene Kohlenwasserstoffphase kontinuierlich in den oberen Teil dieser Säule leitet, in der Nähe des Bodens dieser Säule die getrockneten Kohlenwasserstoffe sowie am Kopf dieser Säule das mit Wasserdampf beladene Gas abzieht und dieses ohne Zvischentrocknung in den unteren Teil der ersten Säule leitet. In a preferred embodiment, the process is carried out in two columns connected in series, the hydrocarbons in each column being passed from top to bottom and the gas being passed from bottom to top in countercurrent, and the hydrocarbons are advantageously passed continuously into the The upper part and the gas continuously into the lower part of the first column, the water phase formed is drawn off at the bottom of this column, the gas is taken off at the top of this column and the hydrocarbon phase in the lower part of this column near the bottom and is dried in the second column with gas. It is advantageous to proceed in such a way that, after drying, the gas taken off at the top of the first column is continuously passed into the lower part of the second column and the hydrocarbon phase taken from the first column is continuously passed into the upper part of this column, near the bottom of this column The column draws off the dried hydrocarbons as well as the gas laden with water vapor at the top of this column and directs this into the lower part of the first column without intermediate drying.

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Das Verfahren kann mit Vorteil auch in einer einzigen Säule durchgeführt werden, indem man in dem unteren Teil die Trocknung durchführt und im oberen Teil die Wasserphase abgeschieden wird.The procedure can also be carried out with advantage in a single Column can be carried out by performing drying in the lower part and in the upper part the water phase is deposited.

Wenn man mit einer einzigen oder mit zwei Säulen arbeitet ist eine kontinuierliche Arbeitsweise besonders geeignet.When you work with one or two pillars a continuous working method is particularly suitable.

Eine diskontinuierliche Verfahrensführung kommt besonders dann infrage, wenn es sich um die Behandlung von Kohlenwasserstoffen in einem Behälter, beispielsweise einem Lagertank handelt. Dabei leitet man das Gas solange durch die Kohlenwasserstoffe bis sich kein Wasser mehr abscheidet, trennt die gebildete Wasserphase von der Kohlenwasserstoffphase ab und bläst in der zweiten Behandlungsstufe die Kohlenwasserstoffe mit im wesentlichen trockenem Gas auf den gewünschten Trocknungsgrad.A discontinuous process management is particularly useful then in question when it comes to the treatment of hydrocarbons in a container, for example a storage tank. The gas is passed through the hydrocarbons until it is no more water separates, separates the water phase formed from the hydrocarbon phase and blows the hydrocarbons in the second treatment stage with essentially dry gas to the desired degree of dryness.

Eine andere Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man durch jede der beiden Stufen separat ein Gas rezirkuliert. Dabei tritt das in der ersten Stufe unigepumpte Gas ohne jede Trocknung wieder ein, in der zweiten Stufe nach Trocknung.Another embodiment of the process according to the invention consists in separately recirculating a gas through each of the two stages. Here, the unigepumpte in the first stage gas in the second stage occurs without any drying again, after drying.

. ..10. ..10

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Die i*Jn tfernung des Wasserdampi'es ans dein verwendeten Gas kann nach bekannten Methoden erfolgen, z.B. durcli Behandlung mit Adsorptionami t teln, vie Molekularsieben, Silicagel, ALuminiumoxyd, oder durch Abkühlung und Abtrennen des dabei ausgeschiedenen Wassers. Als Gas korninen vor allem LuIt oder Stickstoff ini'rage. Es kann jedoch auch jedes andere Gas eingesetzt werden, das sicli unter den Verlahrensbedingungen gegenüber den zu behandelnden bzw. zu trocknenden Kohlenwasserstoffen chemisch inert verhält.The removal of the water vapor from the used Gas can be produced by known methods, e.g. by treatment with adsorption agents, such as molecular sieves, Silica gel, aluminum oxide, or by cooling and separating the water that separates out. The main gas injections are air or nitrogen. However, any other gas can also be used become, the sicli under the Verlahrensbedingungen compared to the to be treated or to be dried Hydrocarbons are chemically inert.

Die Temperaturen in den beiden Trocknungsstufen liegen zweckmäßigerweise im Bereich von 0 bis 60 C. Sie können in den Stufen gleich oder verschieden sein.The temperatures in the two drying stages are expediently in the range from 0 to 60 C. You can be the same or different in the stages.

Bei der Wahl der Temperatur in der ersten Stufe spielt die Viskosität des Kohlenwasserstoffschnittes, der getrocknet werden soll, eine gewisse Holle. Für Produkte, die vergleichsweise zähflüssig sind, ist es im allgemeinen von Vorteil, nahe der oberen Grenze des Temperaturbereiches zu arbeiten, da wegen der dort verringerten Viskosität der Kohlenwasserstoffe die Abscheidung einer zusammenhängenden Wasserphase er-When choosing the temperature in the first stage, the viscosity of the hydrocarbon cut that is dried plays a role should be, a certain hell. For products that are comparatively viscous, it is im generally advantageous to work near the upper limit of the temperature range because of the there reduced viscosity of the hydrocarbons the deposition a coherent water phase

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leichtex't ist. Allerdings »Ute die Temperatur hier nicht so hoch sein, daß alles im Kohlenwasserstoffschnitt vorhandene Wasser echt gelöst ist, da dann natürlich die Abscheidung einer Uasserphase nicht möglich ist. Auch setzt der Dampfdruck der zu trocknenden Kohlenwasserstoff-Fraktion der Wahl der Temperatur gewisse Grenzen. Man wird im allgemeinen bei Kohlenwasserstoffen mit niedrigerem Siedebereich bei niedrigeren Temperaturen arbeiten, um die mit dem Gasstrom abgeführten Mengen an Kohlenwasserstoffen möglichst gering zu halten.lightex't is. However, “Ute the temperature here not be so high that everything is in the hydrocarbon section existing water is really dissolved, since then of course there is no separation of a Uasser phase is possible. The vapor pressure of the hydrocarbon fraction to be dried also sets the choice of temperature certain limits. In general, hydrocarbons with a lower boiling range are used lower temperatures work to reduce the amount of hydrocarbons removed with the gas stream to be kept as low as possible.

Aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten wird man die Ab trennung des Wassers häufig bei tieferen Temperaturen durchführen, da ein Erwärmen der zu behandelnden Pro dukte mit Kosten verbunden ist. Wenn die feuchten Kohlenwasserstoff-Fraktionen allerdings aus einem Verfahren mit erhöhter Temperatur anfallen, wird man diese Temperaturen- zweckmäßigerweise bei der Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ausnutzen. From an economic point of view , the separation of the water will often be carried out at lower temperatures, since heating the products to be treated is associated with costs . However, if the moist hydrocarbon fractions are obtained from a process at an elevated temperature, these temperatures will expediently be used in the treatment according to the process according to the invention.

In der zweiten Stufe ist, vas den Trocknungseffekt betrifft, eine höhere Temperatur im allgemeinen ebenfalls günstiger als eine niedrigere, da das Aufηahme-The second stage is the drying effect concerns, a higher temperature is generally also more favorable than a lower one, since the absorption

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- ΛΧ -- ΛΧ -

vermögen der Gase tür Wasserdampf sich mit steinender Temperatur erhöht. Allerdings trifft das im vorhergehenden Absatz eesiic'te auch für diese Trockrmngsstufe zn.by virtue of the gases for water vapor themselves with stone Temperature increased. However, what is stated in the previous paragraph also applies to this drying stage zn.

Die absoluten Drucke, unter denen das eri'induncsfjeniäße Verfahren zweckmäiiigerweise durchgeführt wird, liegen im Bereich von Ο.1-1Ο bar, vorzugsweise im Bereich von 0.9-3 bar. Jedoch sind höhere und niedrigere Drucke möglich. Die Drucke in den beiden Stufen können gleich oder unterschiedlich sein.The absolute pressures under which it would appear Process is expediently carried out, are in the range of Ο.1-1Ο bar, preferably in Range from 0.9-3 bar. However, higher and lower are Prints possible. The prints in the two stages can be the same or different.

Das Gas/Kohlenwasserstoff-Verhältnis in den beiden Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt geeigneterweise im Bereich von 0.5 zu 1 bis 20 zu 1 Nm /inThe gas / hydrocarbon ratio in the two stages of the process according to the invention is suitable in the range from 0.5 to 1 to 20 to 1 Nm / in

*)
Kohlenwasserstoff. Man kann an der unteren Grenze der Bereiche liegende Gas/Kohlenwasserstof!-Verhältnisse wählen, wenn man bei Temperaturen arbeitet, die in der Nähe der oberen Grenze des angegebenen Bereiches liegen.*)
Hydrocarbon. Gas / hydrocarbon ratios at the lower limit of the ranges can be selected if one works at temperatures which are close to the upper limit of the specified range.

Auch die Verwendung von Füllkörpern in den beiden Stufen gestattet es, niedrigere Gas/Kohlenwasserstoff- Verhältniese zu wählen. Als Füllkörper sind z.B. *) , vorzugsweise im Bereich von 2 zu 1 bis The use of packing in the two stages also makes it possible to choose lower gas / hydrocarbon ratios. The packing elements are, for example, *), preferably in the range from 2 to 1 to

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20 zu 1 iNm /ta Kohlenwasserstoff.3 3
20 to 1 iNm / ta hydrocarbon.

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Kaschig-Kinge, Her I-bä L tel oder andere bekannte Typen geeigiie L. Das l'ür einen gewünschten Trocknungsgrad jeweils erforderliche Gas/Kohlenwasserstoff-Verhältnis kann durch einfache Versuche festgestellt werden.Kaschig-Kinge, Her I-bä L tel or other well-known types geeigiie L. The l 'for a desired degree of dryness in each case required gas / hydrocarbon ratio can be determined by simple experiments.

Die Gase werden in den beiden Stufen in die Kohlenwasserstoffe im unteren Teil nahe dem ^üoden der Dehälter, in denen die Trocknung durchgeführt wird, in Form von feinen Bläschen eingeleitet. Je kleiner der Bläschen-Durchmesser, desto besser ist der erzielte Trocknungseffekt.The gases are introduced in the two stages in the hydrocarbons in the lower part near the ^above oden the Dehälter in which the drying is carried out, in the form of fine bubbles. The smaller the bubble diameter, the better the drying effect achieved.

Das in der ersten Stufe als zusammenhängende Phase anfallende Wasser wird zweckmäßigerweise über eine Wassertasse abgezogen. Dies kann diskontinuierlich oder mit Hilfe geeigneter bekannter Einrichtungen kontinuierlich geschehen. ^v The water obtained as a continuous phase in the first stage is expediently drawn off via a water cup. This can be done discontinuously or continuously with the aid of suitable known devices. ^v

Als besonders vorteilhaft hat sich das erfindungsgemäße Verfahren für die Trocknung von Gasölfraktionen aus der Destillation von Mineralöl erwiesen. Die bevorzugt eingesetzten Gasüle haben einen SiedebereichThe process according to the invention has proven to be particularly advantageous for drying gas oil fractions proved from the distillation of mineral oil. The gasules used with preference have a boiling range

von I6O-38O C. Jedoch können auch andere Kohlenwasser-from I6O-38O C. However, other hydrocarbons can also

BAD ORIGINAL 509814/0493 ORIGINAL BATHROOM 509814/0493

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s.toff-Fraktionen, die in einem Bereich von 100-450 C sieden, erf indungsgemälJ von Feuchtigkeit befreit werden,s.toff fractions, which are in a range of 100-450 C boil, according to the invention, are freed from moisture,

Der Wassergehalt des Einsatzproduktes i"ür das erfindungsgemäße Verfahren kann im Bereich von οΌ-bOO ppm (Gewichtsteile Wasser bezogen auf 1Ü Gewichtsteile Kohlenwasserstoffe) liegen. Es werden nach dem beanspruchten Verfahren völlig klare (blanke) Produkte erhalten, die beispielsweise nur noch $0-80 ppm Wasser aufweisen. In Berührung mit diesen Produkten tritt in Lagertanks, Rohrleitung, Apparaturen und Maschinen Korrosion praktisch nicht mehr auf.The water content of the starting product for the process according to the invention can be in the range of οΌ-bOO ppm (parts by weight of water based on 1N parts by weight of hydrocarbons). The claimed process gives completely clear (bare) products which, for example, only $ 0-80 ppm of water In contact with these products, there is practically no corrosion in storage tanks, pipelines, equipment and machines.

Das Verfahren der Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The process of the invention is further illustrated by the following examples.

example 1

Aus der Destillation von Agha-Jari-Hohöl stammendes / Gasöl mit einem Siedebereich von 164-356 C und einem Wassergehalt von ca. 800 ppm wurde in einer Zweistufen-Apparatur, die nachstehend im Zusammenhang mit Abbildung 1 näher beschrieben wird, mit Stickstoff (Taupunkt bei Eintritt in die Apparatur: -78 C) beiOriginating from the distillation of Agha Jari hollow oil / Gas oil with a boiling range of 164-356 C and a Water content of about 800 ppm was measured in a two-stage apparatus, which is related to below Figure 1 is described in more detail, with nitrogen (dew point on entry into the apparatus: -78 C) at

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20 und U C bei verschiedenen Gas/Gasöl-Verhältnissen behandelt. Der Gasöl-Durchsatz betrug in allen Fällen 500 ml/h.20 and U C at different gas / gas oil ratios treated. The gas oil throughput was in all cases 500 ml / h.

Das leuchte Gasül wurde durch Leitung 1 mittels einer Kolbenpumpe 2 angesaugt, durch Leitung 3 zu einer thermostatisierbaren Säule k (Länge ^O cm, lichte Weite 2,5 cm) gedruckt und in die Säule an deren oberen Ende eingeführt. Der Gasölstrom verließ die Säule k an deren unteren Ende 5 cm über dem Boden durch eine Öffnung 5» gelangte durcfa Leitung 6 über eine Kolbenpumpe 7 und eine Leitung 8 zum Kopf einer thermostatisierbaren Säule 9 (Länge 50 cm, lichte Weite 2,5 cm) und verließ die Säule an deren unteren Ende 5 cm über dem Boden durch eine ÖiTnung 10 und eine Leitung 11.The light gas oil was sucked in through line 1 by means of a piston pump 2, pressed through line 3 to a thermostattable column k (length ^ O cm, clear width 2.5 cm) and introduced into the column at its upper end. The gas oil flow left the column k at its lower end 5 cm above the bottom through an opening 5 »passed through line 6 via a piston pump 7 and a line 8 to the top of a thermostattable column 9 (length 50 cm, clear width 2.5 cm) and left the column at its lower end 5 cm above the floor through an opening 10 and a line 11.

Der aus einer Bombe entnommene Stickstoff gelangte Über einen Durchflussmesser 12 mit Druckmesser 13 durch Leitung 14 in eine aus einer Fritte (Durchmesser 1,5 cn, Porenweite 100-200 μ)bestehende Einleitungsvorrichtung 15, die sich k cm über dem Boden der SUuIe 9 befand. Der Mit Wasserdampf beladene Gasstrom verließ die Säule 9 an deren oberen, erweiterten En- The nitrogen removed from a bomb passed via a flow meter 12 with pressure meter 13 through line 14 into an inlet device 15 consisting of a frit (diameter 1.5 cn, pore size 100-200 μ) , which was located k cm above the bottom of the SUuIe 9 . The gas stream laden with water vapor left the column 9 at its upper, extended end

...16... 16

ORIGINALINSPECTED 5098U/0493 ORIGINALINSPECTED 5098U / 0493

- -iß -- -iss -

de K) iind wurde über die Lei tun;; 17 i" eine aus einer Kritte (Durchmesser 1,5 cm, l'oreriweite 1ÜU-2OÜ u) bestellende Kinieitun^svorrichtun^; 18 ein{,eführt, welche sicli k crn über dem üoden der Säule h beland. Der leuchte Gasstrom verließ diese Säule an deren oberen, erweiterten Ende 19 und eine Leitung 20. Am üoden der Säule h befand sich eine Wassertasse 21, aus der abgeschiedenes Wasser diskontinuierlich über die Leitung 22 abgezogen wurde.en K) iind was doing about the lei ;; 17 i "one of a Kritte (diameter 1.5 cm, l'oreriweite 1ÜU-2OÜ u) ordering Kinieitun svorrichtun ^ ^; 18 {a, eführt which Sicli k crn above the üoden the column h beland The light gas stream left. this column at its upper, widened end 19 and a line 20. At the bottom of the column h there was a water cup 21, from which the separated water was withdrawn discontinuously via the line 22.

In Tabelle 1 sind Versuchsbedinguneen und erhaltene Ergebnisse in zusammengefaßter A'orrn wiederbeleben.In Table 1 are experimental conditions and obtained Revive results in summarized a'orrn.

Table 1

N /Gasöl-N / gas oil N„-DruckN "-pressure TT Wasser/Behalt ( Water / retention ( Eingang
2.Stufeentry
2nd stage ppm)ppm) VerhäitnisRatio Eingang
2. Stufeentry
2nd stage υυ Eingang
1. Stufeentry
1st stage ca. 250about 250 Ende
2. Stufeend
2nd stage 20 : 120: 1 00 ca. buuapprox. buu ca. 25Οapprox. 25Ο 55
blank55
blank 10 : 110: 1 ca. 1 . 3l>arapprox. 1. 3l> ar 2020th ca. ttOOapprox. ttOO ca. 250about 250 trübecloudy 10 : 110: 1 abs.Section. 2 O2 O ca. öOOapprox nicht
bestimmtnot
certainly bO
blankbO
blank 5 : 15: 1 ca. KOUapprox KOU trübecloudy

Die bevorstehende Tabelle zei{;t, wie erfindunge^emäüThe table below shows how inventions are made

. .. .

5098U/0A93 original inspected5098U / 0A93 originally inspected

unter der l'Jinw i rkurif, des leuchten Stickstoffs in der 1. Säule bereits der grüßte Teil des im Gasül enthaltenen kassers abgescliioden vurde. Aus der Tabelle geilt auch hervor, dciß unter den gegebenen Versuchsbedinr.unp;eii von einem bestimmten Gas/Gasöl-Verhältnis ab keine blanken Produkte mehr in der zweiten Stufe erhalten werden.under the l'Jinw i rkurif, the glowing nitrogen in the 1st column already the largest part of the gasul contained Kassers has been closed. Horny from the table also show that under the given test conditions unp; eii of a certain gas / gas oil ratio from no more bare products are obtained in the second stage.

Example 2

Aus der Destillation von Agha-Jari-Kohöl stammendes üasöl mit einem Siedebereich von 104-35" C und einem toassergehal t von ca. büü ppm wurde in der in Beispiel 1 näher beschriebenen Apparatur mit Stickstoff (Taupunk t bei Eintritt in die Apparatur: - J8 C) behandelt, mit dem Unterschied, daß die beiden Säulen mit Braunschweiger Wendeln (Länge h mm, Durchmesser 4 mm) inOil from the distillation of Agha-Jari-Kohöl with a boiling range of 104-35 "C and a toasserhalt t of approx. J8 C), with the difference that the two columns with Braunschweig coils (length h mm, diameter 4 mm) in

einer Höhe von kü cm gefüllt waren. Der Gasöldurchsatz be trug wie im Beispiel 1 in allen Fällen 50Ü ml/h. In der Tabelle 2 sind Versuchsbedinguxigen und erhaltene Ergebnisse in zusammengefaßter Form wiedergegeben. a height of kü cm were filled. As in Example 1, the gas oil throughput was 50 ml / h in all cases. In Table 2, the test conditions and the results obtained are shown in a summarized form.

. ..18. ..18

BAD ORIGINAL 509814/0493 ORIGINAL BATHROOM 509814/0493

Table 2

N,,/GN ,, / G a s ö 1 - ιa s ö 1 - ι N₀-DrUCkN ₀ pressure TT Wart si-* rf, eWart si- * rf, e Stufestep hai thai t ( P pm)(P pm) Ende
' 2. Stufeend
'2nd stage VerliVerli ;il til is !; il til is! 2. Stufe2nd stage ("C)("C) ELn
1 .ELn
1 . öuuouu Ii inIi in Stufestep 75
blank 75
blank 1O :1O: 11 υυ ca.approx. 80(J80 (J 2UU2UU 75
blank 75
blank 5 :5:
ιι 11 ca. 1.5
bar abs.about 1.5
bar abs. υυ ca.approx. ttCJOttCJO ca.approx. JUUJUU trübecloudy 2 : 2 : 11 UU ca.approx. bOübOü ca.approx. 2UU2UU 70
t) 1 ank70
t) 1 ank 10 :10: 11 2020th ca.approx. 8OU8OU ca.approx. 2UU2UU blankblank 5 :5: 11 2 υ 2 υ ca.approx. 8OO8OO ca.approx. * * 0 0* * 0 0 7O
blank7O
blank 2 : 2 : 11 2020th ca.approx. , ca., approx. 200200 ca.approx.

Tabelle 2 zeit;L, daß bei Einsatz von KuI 1 körpern in den beiden Säulen cias Gas/iiasöJ.-Verhäl tnis im Vergleich zum betrieb oiuie Küllkörpur noch weiter herabgesetzt werden kann.Table 2 shows that when KuI 1 bodies are used in the two pillars, the cias gas / iiasöJ.-ratio can be further reduced in comparison to the operating oiuie Küllkbodyur.

BAD ORiQINALBAD ORiQINAL

5098U/0A935098U / 0A93

Claims

_ 1 y __ 1 y _

Pi tan tan factual

Ancestors of tin separating vim in liquid charcoal— Wiisscrs Loi'i'eii finely divided jeiithaltenera water. by treatment with an inert (Jas, thereby; ·; ek f. n η ζ eic ti η et that one da.s lias up to -Uli dun ^ ·; endüii Uasserphase passes through the Koiilenvasserstül'l'e and separates the liasserphase.

A method nacli claim 1, characterized { 'j Eke η η ■ ze ic U Ii et it dab in Gii ^ tuiwart vird performed by packing.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized {'; e indicates that humid gas is used.

h * Method according to one of Claims 1 to 3 »by rejecting the ffekennze t that one

finally in a second handluncs step Gas dries.

... 2O

5098U/0493 bad5098U / 0493 bad

5. The method according to claim h, characterized in f; eke 11 η ζ ejc Ii Ii et, ciaM drying is carried out in the presence of random packings.

6. The method according to claim '} and ^ l, characterized ι; ek e η η ζ eic ii. η et, dcii.i the drying gas obtained in the second treatment stage is used in the first treatment stage without intermediate drying.

7. The method according to claim h, dadurcli, that the gas from the first treatment stage is used after drying in the second treatment unit.

ti. Process according to Claim 3, because the gas from the first treatment column is reused in this stage without intermediate drying.

9. The method according to claim k, characterized in that £ jeke η η ζ calibrate η ο. t, that the drying that occurs in the second treatment stage after intermediate

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1 -

drying in this pouch is reused.

10. VtTliiliren according to one of claims h to ^C J , thereby gt; It can be verified that it is carried out in two consecutive columns, with the hydrocarbons in each column from top to bottom and the gas in countercurrent from below to above.

11. The method according to claim Iu, characterized geke η η draw 't ", .that the hydrocarbons are continuously passed into the upper part and the gas continuously into the lower part of the first column, the V / water pimples formed at the bottom of this column are withdrawn, at the head of this column, the gas as well as near the bottom of the KoJilenwasserstof! decreases in the lower part of the column "phase and dried in the second column with ^v gas.

12. The method according to claim 11, characterized in that the head of the first Removed gas after drying continuously into the lower part of the second column and from the column

... 22

BAD 5098U / CU93

the cooling hydrogen phase removed from the first column passes continuously into the top of this column, near the bottom of this column the dried hydrocarbons and on the head this column removes the gas laden with water vapor and directs this into the lower part of the first column without intermediate drying.

13 · Method according to one of claims h to 9 »characterized in that it is carried out in a single column by performing drying in the lower part and separating the water phase in the upper part.

14. The method according to any one of claims k to 9 t gekenrize ichne t that both process stages are carried out in the same container by passing the gas through the hydrocarbon until no more water separates out, the water phase formed is separated from the hydrocarbon phase and in the second stage blows the hydrocarbons to the desired degree of dryness with essentially dry gas.

. ..23

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15. The method according to claim Ik, characterized in that the gas is recirculated in the first stage without drying, in the second stage with the involvement of a drying device.

16. The method according to any one of claims 1 to 15 »thereby It is indicated that nitrogen or air is used as the gas.

17. Process according to one of Claims k to 15, characterized in that the gas used in the second stage has a water vapor content which corresponds to O-50, preferably 0-30%, relative gas humidity at process temperature.

18. The method according to any one of claims 1 to 17t ge. I don't know that in the first and / or second stage is carried out at temperatures in the range of O-6O C.

19 · Method according to one of Claims 1 to 18, since

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- 2k

by gekennzeichne t _r that it is carried out at absolute pressures in the range of 0.1-10 bar, preferably 0.9-3 bar.

20. The method according to any one of claims 1 to 19 | through this Marked that the gas / hydrocarbon ratio in the first and / or second stage in the range from 0.5: 1 to 20: 1, preferably in the range from 2: 1 to 20: 1 Nm / m lies.

21. Application of the method according to one of the claims 1 to 20 to reduce the water content of mineral oil distilled Hydrocarbon fractions with boiling ranges between 100 and ^ 50 C.

22. Application of the method according to one of the claims

1 to 20 to reduce the water content of off the distillation of mineral oil-derived gas oil with a boiling range of 160 to 380 ° C.

23. Application of the method according to one of the claims

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1 to 20 to reduce the water content of liquid hydrocarbons, which 80-800 ppm Contain water.

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