DE2345696A1 - THICKENED ACID DETERGENT - Google Patents

THICKENED ACID DETERGENT

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DE2345696A1
DE2345696A1 DE19732345696 DE2345696A DE2345696A1 DE 2345696 A1 DE2345696 A1 DE 2345696A1 DE 19732345696 DE19732345696 DE 19732345696 DE 2345696 A DE2345696 A DE 2345696A DE 2345696 A1 DE2345696 A1 DE 2345696A1
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detergent
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Robert Emil Gansser
Joseph V Otrhalek
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BASF Wyandotte Corp
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Description

BASF Wyandotte CorporationBASF Wyandotte Corporation

Unser Zeichen: O.Z. 297O/OO699 Ze/Rf/Wil Wyandotte, Mich. 48192, USA,Our reference: O.Z. 297O / OO699 Ze / Rf / Wil Wyandotte, me. 48192, usa,

Verdicktes saures ReinigungsmittelThickened acidic detergent

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verdicktes saures Reinigungsmittel und ein Verfahren für seine Anwendung zur äußeren Reinigung von Fahrzeugen (ζ. Β. Eisenbahnwagen) ohne nachfolgende Neutralisation.The present invention relates to a thickened acid Cleaning agent and a method for its use for the external cleaning of vehicles (ζ. Β. Railway wagons) without subsequent neutralization.

Es ist bekannt, Säure in Reinigungsmitteln zu verwenden. Die US-Patentschrift 2,257,467 zum Beispiel beschreibt ein festes, saures Reinigungsmittel für Toilettenschüsseln und dergleichen, das aus Natriumsilikat, Wasser und Salzsäure besteht. Ein.weiteres saures Reinigungsmittel wird in der US-Patentschrift 3,271,319 beschrieben; danach.kann man Flecken auf Glasflächen mit einem sauren Reinigungsmittel beseitigen, das aus Wasser, Fluorwasserstoffsäure, einem Carboxymethylzellulose-Verdiekungsmittel und einer kleinen Menge, gewöhnlich weniger als 1 Prozent, eines Alkylsulfat- oder Alkylarylsulfonat-Netzmittels besteht. Die US-Patentschrift 3,622,391 schlägt vor, Al2O5-Oxid-Überzüge auf Superlegierungen auf Kobalt- oder Nickel-Basis durch Verwendung einer Mischung aus Fluorwasserstoffsäure und Wasser, die noch ein wenig schäumendes oder nichtschäumendes Netzmittel enthalten kann, zu entfernen. Weiter wird erwähnt, daß die Mischung durch Zugabe eines Äthylenoxidkondensatlonsprodukts des Molgewichtes 4000 und Tragant verdickt werden kann. Die Verwendung dieser Mischung erfordert jedoch nachfolgendes Neutralisieren mit einer alkalisch reagierenden Lösung und anschließendes Abspülen mit Wasser.It is known to use acid in detergents. For example, US Pat. No. 2,257,467 describes a solid acidic detergent for toilet bowls and the like consisting of sodium silicate, water and hydrochloric acid. Another acidic detergent is described in US Pat. No. 3,271,319; Afterwards, stains on glass surfaces can be removed with an acidic detergent composed of water, hydrofluoric acid, a carboxymethyl cellulose thickener, and a small amount, usually less than 1 percent, of an alkyl sulfate or alkyl aryl sulfonate surfactant. US Pat. No. 3,622,391 proposes removing Al 2 O 5 oxide coatings on superalloys based on cobalt or nickel by using a mixture of hydrofluoric acid and water, which may still contain a little foaming or non-foaming wetting agent. It is also mentioned that the mixture can be thickened by adding an ethylene oxide condensate product with a molecular weight of 4000 and tragacanth. However, the use of this mixture requires subsequent neutralization with an alkaline solution and subsequent rinsing with water.

Mineralsäuren sind auch als Antischaummittel in Reinigungsmitteln verwendet worden. So wird z. B. in der US-Patentschrift 3,650,965 beschrieben, daß das Schäumen nichtionogener Tenside für Reinigungszwecke in der Lebensmittelindustrie dadurch verringert werden 'kann, daß man eine organische Säure in Verbindung mit einer Mineralsäure wie Phosphorsäure verwendet, wobei die Säuremenge größer ist als die Menge an Tensid.Mineral acids have also been used as anti-foam agents in detergents. So z. B. in U.S. Patent 3,650,965 describe the foaming of nonionic surfactants for cleaning purposes in the food industry can be reduced by adding an organic acid used with a mineral acid such as phosphoric acid, the amount of acid being greater than the amount of surfactant.

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Ebenfalls 1st bekannt, Transportmittel wie Eisenbahnwaggons, z. B. Guterwagen, durch Verwendung eines sauren Reinigungsmittels zunächst von kieselsäurehaltigem Schmutz und dann mit Hilfe eines alkalischen Reinigungsmittels von organischem und öligem Schmutz zu befreien und schließlich mit Wasser abzuspülen.It is also known to use means of transport such as railroad cars, e.g. B. Guterwagen, by using an acidic detergent first of silica-containing dirt and then with the help of an alkaline cleaning agent of organic and oily dirt to free and finally rinse with water.

Gegenstand der Erfindung ist ein verdicktes saures Reinigungsmittel-Konzentrat auf der Basis organischer und anorganischer Säuren und Tenside;, das durch einen Gehalt an - jeweils bezogen auf das Gewicht der Mischung -The invention relates to a thickened acidic cleaning agent concentrate based on organic and inorganic acids and surfactants; based on a content of - each related on the weight of the mixture -

a) 15 bis 40 % einer 36 bis 37 % HCl enthaltenden Salzsäure,a) 15 to 40 % of a hydrochloric acid containing 36 to 37 % HCl,

b) 1 bis 6 % Oxalsäure und/oder Weinsteinsäure und/oder Zitronensäure, b) 1 to 6 % oxalic acid and / or tartaric acid and / or citric acid,

c) 7 bis 23 % eines nichtionischen Tensids,c) 7 to 23 % of a nonionic surfactant,

d) 1 bis 7 % eines anionischen Tensids undd) 1 to 7 % of an anionic surfactant and

e) 76 bis 24 % Wasser,e) 76 to 24 % water,

wobei die Mischung aus c und d zu 10 bis 30 % in der Gesamtmischung anwesend ist, und das nichtionische Tensid 75 bis 90 % der gesamten Tensidmenge ausmacht, gekennzeichnet ist.wherein the mixture of c and d is 10 to 30 % present in the total mixture, and the nonionic surfactant makes up 75 to 90% of the total amount of surfactant, is characterized.

Das Reinigungsmittel-Konzentrat wird mit 1 bis 5 Teilen Wasser pro Teil des Konzentrats verdünnt und kann dann als wirksames Mittel zur Beseitigung von kieselsäurehaltigem und/oder öligem Schmutz an Fahrzeugen aus Metall verwendet werden, ohne daß eine nachfolgende alkalische Spülung erforderlich wäre. Es wird eine zusammenhängende Schicht des Reinigungsmittel aufgebracht; man läßt diese Schicht einige Zeit einwirken und spritzt dann einfach mit Wasser ab.The detergent concentrate is diluted with 1 to 5 parts of water per part of the concentrate and can then be used as an effective one Agent for removing silicic acid and / or oily Dirt on metal vehicles can be used without the need for a subsequent alkaline rinse. It will a continuous layer of the cleaning agent is applied; you let this layer take effect for a while and then spray it simply with water.

Bei der im erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthaltenen Salzsäure handelt es sich um eine wäßrige Lösung, da das Arbeiten mit gasförmigem Chlorwasserstoff in Labor und Betrieb umständlich ist. Unter "Salzsäure" oder "wSSf&ger Salzsäure" im Sinne dieser Erfindung ist handelsübliche konzentrierte Salzsäure zu verstehen, die gewöhnlich 36 bis 37 Gewichtsprozent HCl enthält. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es auch möglich, einen Teil der Salzsäure, jedoch höchstens 50 Volumenprozent der Salzsäure, durch eine gleiche Volumenmenge an konzentrierter Schwefel- oder Phosphorsäure zu ersetzen. Für die Zwecke dieser Er-In the case of the hydrochloric acid contained in the cleaning agent according to the invention it is an aqueous solution, since working with gaseous hydrogen chloride in the laboratory and in the factory is cumbersome is. Under "hydrochloric acid" or "wSSf & ger hydrochloric acid" in the sense This invention means commercial concentrated hydrochloric acid which usually contains 36 to 37 weight percent HCl. In the context of the present invention, it is also possible to use some of the hydrochloric acid, but not more than 50 percent by volume of the hydrochloric acid, to be replaced by an equal volume of concentrated sulfuric or phosphoric acid. For the purposes of this

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findung ist unter Schwefelsäure handelsübliche Schwefelsäure mit einer Konzentration von etwa 96 Gewichtsprozent wasserfreier HpSOh zu verstehen. Phosphorsäure ist im Handel in mehreren Konzentrationen erhältlich; 75$ige Phosphorsäure ist leicht zu verwenden und zu handhaben, und für die Zwecke dieser Erfindung ist daher unter Phosphorsäure solche mit einer Konzentration von 75 Gewichtsprozent zu verstehen. In Anbetracht der Wassermengen, die dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Konzentrat zugesetzt werden, sind Unterschiede in der Wasserstoffionenkonzentration bei den erwähnten Mineralsäuren nicht kritisch. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß die Verwendung von Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure als Ersatz für einen Teil der Salzsäure nur aus wirtschaftlichen Gründen günstig erscheint. Schwefelsäure zum Beispiel führt zur Bildung von kieselsäurehaltigen Sulfatsalzen, die sich beim SpülVorgang weniger leicht entfernen lassen. Der Einsatz großer Mengen an phosphorsäurehaltigem Reinigungsmittelkonzentrat führt zur Anreicherung von Phosphatsalzen, die vom Standpunkt des ökologischen Gleichgewichts aus gesehen unerwünscht sind. Bestimmte Eigenschaften des zu entfernenden Schmutzes und die Verfügbarkeit von Säuren können jedoch im Einzelfall für den Einsatz kleiner Mengen Schwefel- und/oder Phosphorsäure anstelle eines Teils der Salzsäure sprechen. Das erfindungsgemäß saure Reinigungsmittel enthält etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent,'vorzugsweise etwa 20 bis 30 Gewichtsprozent Säure.found under sulfuric acid, commercially available sulfuric acid with a concentration of about 96 percent by weight is less anhydrous HpSOh to understand. Phosphoric acid is commercially available in several Concentrations available; 75% phosphoric acid is easy to use use and handle, and therefore, for the purposes of this invention, phosphoric acid is one having a concentration of 75 percent by weight. In view of the amounts of water that the cleaning agent concentrate according to the invention are added are differences in hydrogen ion concentration not critical in the case of the mineral acids mentioned. It should be noted, however, that the use of sulfuric acid and / or phosphoric acid as a substitute for part of the hydrochloric acid appears favorable only for economic reasons. Sulfuric acid, for example, leads to the formation of sulphate salts containing silicic acid, which are less easily removed during the rinsing process have it removed. The use of large amounts of phosphoric acid Detergent concentrate leads to the accumulation of phosphate salts, which from the point of view of ecological balance are undesirable from a point of view. Certain properties of the dirt to be removed and the availability of acids However, in individual cases, small amounts of sulfuric and / or phosphoric acid can be used instead of some of the hydrochloric acid speak. The acidic cleaning agent according to the invention contains about 15 to 40 percent by weight, 'preferably about 20 to 30 weight percent acid.

Der zweite Bestandteil der erfindungsgemäßen Mischung ist Oxal-, Weinstein- oder Zitronensäure oder Mischungen dieser Säuren, und zwar in einer Menge von etwa 1 bis 6 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 2 bis 4 Gewichtsprozent. Die für die Zwecke dieser Erfindung geeignete organische Säure zeichnet sich aus durch die Fähigkeit, Eisen zu chelieren, und zwar so, daß etwa 3,5 Teile Säure erforderlich sind, um 1 Teil Eisen zu chelieren. Ferner muß die organische Säure - oder anders ausgedrückt, die Säure zum Chelieren von Eisen - in dem fertigen erfindungsgemäßen Reinigungsmittel löslich sein. Es wurde gefunden, daß Oxalsäure (in Form des Dihydrate) Weinsteinsäure und Zitronensäure' sowie deren Gemische diese Voraussetzungen erfüllen.The second component of the mixture according to the invention is oxalic, Tartaric or citric acid, or mixtures of these acids, in an amount of about 1 to 6 percent by weight, preferably about 2 to 4 percent by weight. The organic acid suitable for the purpose of this invention is characterized by the ability to chelate iron in such a way that it takes about 3.5 parts of acid to chelate 1 part of iron. Furthermore, the organic acid - or in other words, the acid for chelating iron - must be present in the finished product according to the invention Detergents must be soluble. It has been found that oxalic acid (in the form of the dihydrate) tartaric acid and citric acid ' and their mixtures meet these requirements.

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Die speziellen Tenside, die in der erfindungsgemäßen Mischung Anwendung finden, besitzen nicht nur reinigende Wirkung, sondern verdicken die Mischung in ungewöhnlichen] Maße, was in keiner Welse vorherzusehen war. Die erfindungsgemäßen Tenside sind daher in zweifacher Hinsicht kritisch. Das nichtionogene Tensid ist in einer Menge von etwa 1J bis 23 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 12 bis 18 Gewichtsprozent,in der fertigen Mischung enthalten.The special surfactants that are used in the mixture according to the invention not only have a cleaning effect, but also thicken the mixture to an unusual degree, which could not be foreseen in any catfish. The surfactants according to the invention are therefore critical in two respects. The nonionic surfactant is contained in the finished mixture in an amount of about 1 J to 23 percent by weight, preferably about 12 to 18 percent by weight.

Vorteilhaft verwendet man in den erfindungsgemäßen Mischungen als nichtionogene Tenside zweckmäßigerweise die Addukte von Alkylenoxiden an aktive Wasserstoffatome tragende Verbindungen mit hydrophobem Kern, in denen das Sauerstoff/Kohlenstoff-Atom-Verhältnis im ,Oxalkylen-Teil des Moleküls größer als 0,40 ist. Verbindungen, die mit aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen kondensiert, einen Polyoxalkylen-Teil mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Atom-Verhältnis von mehr als 0,40 ergeben} sind z, B. Äthylenoxid, Butadiendioxid und Glycidalkohol, Mischungen dieser Alkylenoxide miteinander und mit untergeordneten Mengen von Propylenoxid, Butylenoxid, Amylenoxid, Styroloxid und anderen höhermolekularen Alkylenoxiden. Äthylenoxid zum Beispiel wird mit der hydrophoben Base in einer Menge kondensiert, die ausreicht, dem herzustellenden Molekül Wasserdlspergierbarkeit oder -löslichkeit und oberflächenaktive Eigenschaften zu verleihen. Die genaue Menge des kondensierten Äthylenoxids hängt von den chemischen Eigenschaften der verwendeten zu oxalkylierenden Verbindung ab und kann vom Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet der Oxalkylen-Tensid-Kondensate ohne weiteres ermittelt werden.It is advantageous to use the adducts of as nonionic surfactants in the mixtures according to the invention Alkylene oxides on active hydrogen atoms-bearing compounds with a hydrophobic core, in which the oxygen / carbon atom ratio im, oxalkylene portion of the molecule is greater than 0.40. Compounds condensed with compounds containing active hydrogen atoms, a polyoxalkylene moiety with an oxygen / carbon atom ratio of more than 0.40} are e.g. ethylene oxide, butadiene dioxide and glycidic alcohol, Mixtures of these alkylene oxides with one another and with subordinate ones Amounts of propylene oxide, butylene oxide, amylene oxide, styrene oxide and other higher molecular weight alkylene oxides. Ethylene oxide for example, the hydrophobic base is condensed in an amount sufficient to give the molecule to be produced water-dispersibility or to impart solubility and surface-active properties. The exact amount of condensed Ethylene oxide depends on the chemical properties of the one used to be alkoxylated compound and can by the average person skilled in the art in the field of oxalkylene surfactant condensates are readily determined.

Typische Beispiele für aktive Wasserstoffatome tragende Verbindungen, die zur Herstellung nichtionogener Tenside mit Äthylenoxid kondensiert werden können, sind Mono- und PoIyalkylphenole, das Kondensationsprodukt aus Polyoxypropylen und Verbindungen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und mit wenigstens einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom, Fettsäuren, Fettsäureamide und Fettalkohole. Die Kohlenwasserstoffather, ζ. B. die Benzyl- oder niederen Alkyläther der Polyoxäthylen-Tensid-Typical examples of compounds bearing active hydrogen atoms, which can be condensed with ethylene oxide to produce nonionic surfactants are mono- and polyalkylphenols, the condensation product of polyoxypropylene and compounds having 1 to 6 carbon atoms and having at least a reactive hydrogen atom, fatty acids, fatty acid amides and fatty alcohols. The hydrocarbon ethers, ζ. B. the Benzyl or lower alkyl ethers of the polyoxyethylene surfactant

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Kondensate werden ebenfalls mit Vorteil in den erfindungsgemäßen Mischungen verwendet.Condensates are also used with advantage in the mixtures according to the invention.

Geeignete nichtionogene Tenside sind z. B. die Polyoxäthylenkondensate von Alkylphenolen mit etwa 6 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und etwa 5 bis 30 Oxäthyl'gruppen im Polyoxäthylenrest. Der Alkylsubstituent am aromatischen Kern kann Octyl, Diamyl, n-Dodecyl, polymerisiertes Propylen wie tetrameres und trimeres Propylen, Isoo.ctyl, Nonyl, usw. sein. Die Benzyläther der Polyoxäthylenkondensate von Monoalkylphenolen verleihen den erfindungsgemäßen Mischungen günstige Eigenschaften; ein typisches Produkt hat die FormelSuitable nonionic surfactants are, for. B. the polyoxyethylene condensates of alkylphenols with about 6 to 20 carbon atoms in the alkyl radical and about 5 to 30 oxethyl groups in the polyoxyethylene radical. The alkyl substituent on the aromatic nucleus can be octyl, diamyl, n-dodecyl, polymerized propylene such as tetrameres and trimeric propylene, isooctyl, nonyl, etc. The benzyl ethers give the polyoxyethylene condensates of monoalkylphenols the mixtures according to the invention have favorable properties; a typical product has the formula

OCH2C6H5 OCH 2 C 6 H 5

Oxäthylierte Phenole mit höheren Polyalkylsubstituenten entsprechend der FormelOxethylated phenols with higher polyalkyl substituents accordingly the formula

0(CH2CH2O)nH0 (CH 2 CH 2 O) n H

in der R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R und R Alkylreste mit etwa 6 bis 16 Kohlenstoffatomen und η etwa 5 bis 30 bedeuten,in which R is hydrogen or alkyl having 1 to 12 carbon atoms, R and R are alkyl radicals having about 6 to 16 carbon atoms and η mean about 5 to 30,

sind ebenfalls als nichtionogene Tenside geeignet. Ein typisches, oxäthyliertes Polyalkylphenol ist das Kondensationsprodukt aus Dinony!phenol und 14 Mol Äthylenoxid.are also suitable as nonionic surfactants. A typical oxethylated polyalkylphenol is the condensation product from Dinony! Phenol and 14 moles of ethylene oxide.

Weitere geeignete nichtionogene Tenside sind Mischungen aus konjugierten. Polyoxalkylen-Verbindungen, die in ihrer Struktur wenigstens eine hydrophobe Oxalkylenkette mit einem Sauerstoff/ Kohlenstoff-Atomverhältnis von nicht mehr als 0,40 und wenigstens eine hydrophile Oxyalkylenkette mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Atomv.erhältnis von mehr als 0,40 enthalten.Further suitable nonionic surfactants are mixtures of conjugated. Polyoxalkylene compounds in their structure at least one hydrophobic oxalkylene chain with an oxygen / carbon atomic ratio of not more than 0.40 and at least a hydrophilic oxyalkylene chain with an oxygen / carbon atom ratio of more than 0.40 included.

Beispiele für hydrophobe Oxalkylenketten mit einem Sauerstoff/ Kohlenstoff-Atomverhältnis von nicht mehr als 0,40 sind Polymere von Oxalkylengruppen, die aus Propylenoxid, Butylenoxid,Examples of hydrophobic oxalkylene chains with one oxygen / Carbon atomic ratio of not more than 0.40 are polymers of oxalkylene groups, which are derived from propylene oxide, butylene oxide,

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Amylenoxid und Styroloxid erhalten wurden und Mischungen solcher Oxalkylengruppen miteinander und mit untergeordneten Mengen von Polyoxalkylengruppen, die aus Äthylenoxid, Butadiendioxid und Glycidalkohol erhalten wurden. Beispiele für hydrophile Oxalkylenketten mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Atomverhältnis von mehr als 0,40 sind Polymere von Oxalkylengruppen, die aus Äthylenoxid, Butadiendioxid und Glycidalkohol erhalten wurden, und Mischungen solcher Oxalkylengruppen miteinander und mit untergeordneten Mengen von Oxalkylengruppen, die aus Propylenoxid, Butylenoxid, Amylenoxid und Styroloxid erhalten wurden.Amylene oxide and styrene oxide and mixtures of such oxalkylene groups with one another and with minor amounts of Polyoxalkylene groups obtained from ethylene oxide, butadiene dioxide and glycidic alcohol. Examples of hydrophilic oxalkylene chains with an oxygen / carbon atomic ratio of more than 0.40 are polymers of oxalkylene groups composed of Ethylene oxide, butadiene dioxide and glycidic alcohol were obtained, and mixtures of such oxalkylene groups with each other and with minor amounts of oxalkylene groups obtained from propylene oxide, butylene oxide, amylene oxide and styrene oxide.

Weitere geeignete nichtionogene Tenside sind die Polyoxäthylenester höherer Fettsäuren mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe und etwa 5 bis 350 Oxäthyleinheiten im Oxäthylenrest. Produkte dieser Art sind z. B. die Polyoxäthylen-Additionsverbindungen von Tallöl, Harzsäuren, Laurinsäure, Stearinsäure, ölsäure und dergleichen. Ebenfalls geeignete nichtionogene Tenside sind die Polyoxäthylen-Kondensationsverbindungen höherer Pettsäureamine und -amide mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Fettsäurealkyl- oder -acylgruppe und etwa 10 bis 30 Oxäthyleinheiten im Oxäthylenrest. Produkte dieser Art sind z. B. Kondensationsprodukte aus Kokosfettsäureamiden und etwa 5 bis 30 Mol Äthylenoxid.Further suitable nonionic surfactants are the polyoxyethylene esters higher fatty acids with about 8 to 22 carbon atoms in the acyl group and about 5 to 350 oxethylene units in the oxethylene radical. Products of this type are e.g. B. the polyoxyethylene addition compounds of tall oil, resin acids, lauric acid, stearic acid, oleic acid and the like. Also suitable Nonionic surfactants are the polyoxyethylene condensation compounds of higher fatty acid amines and amines with about 8 to 22 carbon atoms in the fatty acid alkyl or acyl group and about 10 to 30 oxethylene units in the oxethylene radical. Products of this type are z. B. condensation products of coconut fatty acid amides and about 5 to 30 moles of ethylene oxide.

Andere geeignete nichtionogene Polyoxalkylen-Tenside sind die Alkylenoxid-Additionsverbindungen höherer aliphatischer Alkohole und Thioalkohole mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest und etwa 5 bis 30 Alkylenoxid-Einheiten im Polyalkylenoxidest. Produkte dieser Art sind Kondensationsprodukte synthetischer Fettsäurealkohole, wie n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl-, n-Tridecyl-, n-Tetradecyl-, n-Hexadecyl- und n-Octadecylalkohol sowie Mischungen dieser Alkohole, mit 5 bis 30 Mol Äthylenoxid, Kondensationsprodukte aus einer Mischung normaler Fettsäurealkohole und 8 bis 20 Mol Äthylenoxid, die mit Benzylhalogenid oder einem Alkylhalogenid verkappt sind, Kondensationsprodukte aus einer Mischung normaler Fett säur ealkohole und 5 bis 30 Mol einer Mischung aus Äthylenoxid und Propylenoxid, Kondensationsprodukte aus einer Mischung mehrerer Fettsäurealkohole und 2 bis 20 Mol Äthylenoxid undOther suitable nonionic polyoxalkylene surfactants are the alkylene oxide addition compounds of higher aliphatic alcohols and thioalcohols having about 8 to 22 carbon atoms in the aliphatic radical and about 5 to 30 alkylene oxide units in the Polyalkylene oxide. Products of this type are condensation products of synthetic fatty acid alcohols, such as n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl and n-octadecyl alcohol and mixtures of these alcohols with 5 to 30 moles of ethylene oxide, condensation products from a mixture of normal fatty acid alcohols and 8 to 20 moles of ethylene oxide, those capped with benzyl halide or an alkyl halide are condensation products from a mixture of normal fatty acid ealkohole and 5 to 30 mol of a mixture of ethylene oxide and propylene oxide, condensation products of a mixture of several fatty acid alcohols and 2 to 20 moles of ethylene oxide and

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3 bis 10 Mol Propylenoxid, wobei die Kondensation entweder in der angegebenen oder in umgekehrter Reihenfolge durchgeführt wird, Kondensationsprodukte aus einer Mischung normaler Fettsäurealkohole mit zunächst einer Mischung aus Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Atomverhältnis von weniger als 0,40 und dann mit einer Mischung aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Atomverhältnis von mehr als 0,40, Kondensationsprodukte aus einem linearen sekundären Alkohol und 3 bis 30 Mol Äthylenoxid, Kondensationsprodukte aus einem linearen sekundären Alkohol und einer Mischung aus Propylenoxid und Äthylenoxid und Kondensationsprodukte aus einem linearen sekundären Alkohol und einer Mischung aus Äthylen, Propylen und höheren Alkylenoxiden.3 to 10 moles of propylene oxide, the condensation being carried out either in the order indicated or in the reverse order is, condensation products from a mixture of normal fatty acid alcohols with initially a mixture of propylene oxide and Ethylene oxide with an oxygen to carbon atomic ratio of less than 0.40 and then with a mixture of propylene oxide and ethylene oxide with an oxygen / carbon atomic ratio of more than 0.40, condensation products of a linear secondary alcohol and 3 to 30 moles of ethylene oxide, condensation products of a linear secondary alcohol and a mixture from propylene oxide and ethylene oxide and condensation products from a linear secondary alcohol and a mixture of ethylene, Propylene and higher alkylene oxides.

Eine besonders bevorzugte Gruppe der oben beschriebenen nichtionogenen Tenside sind die Polyäthylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen, insbesondere solchen mit einer Alkylgruppe mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen entweder in geradkettiger oder verzweigter Konfiguration mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in einer Menge von 5 bis 25 Mol pro Mol Alkylphenol vorhanden ist. Als Beispiel für diese Gruppe von Tensiden sei Octylphenoxypolyäthoxyäthanol genannt.A particularly preferred group of the nonionic surfactants described above are the polyethylene oxide condensates of Alkyl phenols, especially those having an alkyl group of about 6 to 12 carbon atoms in either straight or straight chain branched configuration with ethylene oxide, the ethylene oxide being present in an amount of 5 to 25 moles per mole of alkylphenol is. An example of this group of surfactants is octylphenoxypolyethoxyethanol called.

Die zweite· Komponente des in der erfindungsgemäßen Mischung enthaltenen Tensidsystems ist ein anionisches Tensid, das in einer Menge von etwa 1 bis 7 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 2 bis 3 Gewichtsprozent, in der Mischung enthalten ist.The second component of that contained in the mixture according to the invention Surfactant system is an anionic surfactant that is used in an amount of about 1 to 7 percent by weight, preferably about 2 to 3 percent by weight, contained in the mixture.

Anionische synthetische Detergentien, die sich nicht von natürlichen Seifen herleiten, sind im allgemeinen organische Reaktionsprodukte der Schwefelsäure oder von Sulfonsäuren, die in ihrer Molekularstruktur einen Alkylrest mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und den Rest eines Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesters enthalten, wobei auch der Alkylteil höherer Aoylreste als Alkylrest zu verstehen ist. Wichtige Beispiele für synthetische Detergentien, die Teil der bevorzugten Mischungen gemäß dieser Erfindung sind, sind solche, die durch Sulfatierung von durch Reduktion der Glyceride ι von Tallöl oder Kokosnußöl hergestellten höheren Alkoholen (8 bis 13 Kohlenstoffatome) erhalten wurden;Anionic synthetic detergents that are not different from natural ones Soaps are generally organic reaction products of sulfuric acid or of sulfonic acids in their Molecular structure an alkyl radical with about 8 to 22 carbon atoms and the radical of a sulfonic acid or sulfuric acid ester contain, the alkyl part of higher aoyl radicals as the alkyl radical is to be understood. Important examples of synthetic detergents which are part of the preferred blends according to this Invention are those which are produced by sulfation of by reducing the glycerides ι of tall oil or coconut oil higher alcohols (8 to 13 carbon atoms) were obtained;

409813/1081409813/1081

- 8 - O.Z. 2970/00699- 8 - O.Z. 2970/00699

Alkylbenzolsulfonate, deren Alkylgruppe etwa 9 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, einschließlich der in den US-Patenten 2,220,099 und 2,477,383 beschriebenen Arten (der Alkylrest kann eine gerade oder verzweigte aliphatische Kette sein), sowie Alkylglycerylsulfonate, besonders die Äther höherer Alkohole, die sich vom Tallöl und Kokosnußöl herleiten; Kokosnußfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Schwefelsäureester des Reaktionsprodukts aus 1 Mol eines höheren FettsäurealkohoIs (z. B. Tallöl- oder Kokosnußölalkohole) und etwa 1 bis 6 Mol Äthylenoxid; Schwefelsäure- und Sulfonsäureester des Reaktionsprodukts aus 1 Mol eines höheren fetten Öls (z. B. Kokosnußoder Rizinusöl) und etwa 1 bis 6 Mol Äthylenoxidj Alkylphenoläthylenoxidäthersulfat mit etwa 1 bis 10 Äthylenoxid-Einheiten im Molekül, wobei die Alkylreste 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome enthalten; Veresterungsprodukte aus Fettsäuren, z. B. denen, die sich vom Kokosnußöl herleiten, und Isäthionsäure; Fettsäureamide eines Methyltaurids, wobei die Fettsäurensich z. B. vom Kokosnußöl herleiten; sowie andere bekannte Tenside, von denen einige in den US-Patenten 2,486,921, 2,486,922 und 2,396,278 aufgeführt sind. Die Natrium- und Kaliumsalze der vorgenannten anionischen Tenside sind zwar ebenfalls geeignet, doch werden ihnen die Tenside selbst vorgezogen. Weitere Beispiele für die vorgenannten anionischen Tenside finden sich in McCutcheon's Detergents & Emulsifiers, Jahrbuch 1972, Allured Publishing Corporation, Ridgewood, New Jersey.Alkylbenzenesulfonates, the alkyl group of which has about 9 to 15 carbon atoms contains, including the types described in U.S. Patents 2,220,099 and 2,477,383 (the alkyl radical can be a straight or branched aliphatic chain), as well as alkyl glyceryl sulfonates, especially the ethers of higher alcohols, derived from tall oil and coconut oil; Coconut fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; Sulfuric acid ester of the reaction product from 1 mol of a higher fatty acid alcohol (e.g. tall oil or coconut oil alcohols) and about 1 to 6 moles Ethylene oxide; Sulfuric acid and sulfonic acid esters of the reaction product from 1 mole of a higher fatty oil (e.g. coconut or Castor oil) and about 1 to 6 mol Äthylenoxidj alkylphenoläthylenoxidäthersulfat with about 1 to 10 ethylene oxide units in the molecule, the alkyl radicals from 8 to about 12 carbon atoms contain; Esterification products from fatty acids, e.g. B. those derived from coconut oil and isethionic acid; Fatty acid amides a methyl tauride, the fatty acids being e.g. B. from Derive Coconut Oil; as well as other known surfactants, some of which are disclosed in U.S. Patents 2,486,921, 2,486,922, and 2,396,278 are listed. The sodium and potassium salts of the aforementioned anionic surfactants are also suitable, but will preferred them to the surfactants themselves. Further examples of the aforementioned anionic surfactants can be found in McCutcheon's Detergents & Emulsifiers, 1972 Yearbook, Allured Publishing Corporation, Ridgewood, New Jersey.

Besonders geeignet für das Verfahren und die Mischung gemäß der Erfindung sind die anionischen Alkyl- oder Arylsulfonsäure-Tenside, z. B. diejenigen, die auf einer Benzolsulfonsäure mit linearem Alkylsubstituenten basleren.The anionic alkyl or aryl sulfonic acid surfactants are particularly suitable for the process and the mixture according to the invention, z. B. those who are based on a benzenesulfonic acid linear alkyl substituents.

Kritisch für den Erfolg dieser Erfindung 1st es, daß die Gesamtmenge an Tensid etwa 10 bis 30 Gewichtsprozent des gesamten Reinigungsmittels beträgt und daß der nichtionogene Teil der gesamten Tensldmenge etwa 75 bis 95 Gewichtsprozent ausmacht.Critical to the success of this invention is that the total amount of surfactant is about 10 to 30 percent by weight of the total detergent and that the nonionic part of the total amount of surfactant is about 75 to 95 percent by weight.

Die letzte Komponente des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels ist Wasser, das in einer Menge von etwa 76 bis 24 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 74 bis 45 Gewichtsprozent, verwendetThe last component of the cleaning agent according to the invention is water used in an amount of about 76 to 24 weight percent, preferably about 74 to 45 weight percent

4098 13/108 14098 13/108 1

- 9 - O.Z. 2970/00699- 9 - O.Z. 2970/00699

Zusätzlich zu den oben genannten Bestandteilen können, wie auf dem Gebiet der Detergentien wohlbekannt, dem Reinigungsmittel Substanzen wie Farbstoffe, Duftstoffe, Korrosionsinhibitoren und dergleichen zugesetzt werden, die den Wert der Erfindung nicht beeinträchtigen.In addition to the above ingredients, as is well known in the detergent art, the detergent Substances such as dyes, fragrances, corrosion inhibitors and the like can be added which add to the value of the invention not affect.

Das saure verdickte Reinigungsmittel-Konzentrat wird am Verwendungsort mit Wasser verdünnt und so gebrauchsfertig gemacht. Die Verdünnung beträgt vorzugsweise 3 Teile Wasser pro Teil Reinigungsmittel; "Verdünnungsverhältnisse von etwa 1 Teil bis etwa 9 Teile Wasser pro Teil Reinigungsmittel-Konzentrat sind Jedoch ebenfalls geeignet.The acidic thickened detergent concentrate is at the point of use diluted with water and made ready for use. The dilution is preferably 3 parts of water per part Cleaning supplies; "Dilution ratios of about 1 part to about 9 parts of water per part of detergent concentrate are However, also suitable.

Die erfindungsgemäßen Mischungen werden nach bekannten Mischverfahren in offenen Behältern hergestellt. Eine zweckmäßige Reihenfolge in der Zugabe der einzelnen Komponenten zur Herstellung der Mischung bei Raumtemperatur ist folgende: Zunächst wird das Wasser vorgelegt und dann nacheinander die organische Säure, das nichtionogene Tensid, das anionische Tensid und zuletzt die Salasäure darin aufgelöst. Gegebenenfalls gewünschte andere Zusätze, wie Farbstoffe, Duftstoffe und Inhibitoren, können beliebig während der Herstellung der Mischung hinzugefügt werden.The mixtures according to the invention are made by known mixing processes manufactured in open containers. An expedient sequence in the addition of the individual components for production the mixture at room temperature is as follows: First, the water is initially introduced and then, one after the other, the organic Acid, the nonionic surfactant, the anionic surfactant and lastly the salaic acid dissolved in it. Any other additives that may be desired, such as dyes, fragrances and inhibitors, can be used as desired can be added during the preparation of the mixture.

Nach dem Verdünnen des Reinigungsmittel-Konzentrats läßt man das Mittel über das zu reinigende Fahrzeug fließen, und zwar in einer solchen Menge, daß ein dünner, aber zusammenhängender Flüssigkeitsfilm auf dem Fahrzeug entsteht. Bürsten, Scheuern u. ä. ist nicht erforderlich. Man läßt das Reinigungsmittel wenigstens eine Minute und vorzugsweise 5 Minuten einwirken; dieser Zeitraum wird vorteilhafterweise auf bis zu 30 Minuten ausgedehnt, wenn die Reinigung bei .kaltem Wetter erfolgt. Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Mischung besteht darin, daß, selbst wenn die Wasserkomponente der Mischung während der Auftrags- und Einwirkungszeit,verdunstet ist, das Reinigungsmittel danach einwandfrei abgespült werden kann. Zum Abspülen des Reinigungsmittels verwendet man Wasser, das unter Druck auf das Fahrzeug gesprüht wird; am zweckmäßigsten geschieht dies dadurch, daß manAfter diluting the cleaning agent concentrate, the agent is allowed to flow over the vehicle to be cleaned, namely in in such an amount that a thin but cohesive film of liquid is formed on the vehicle. Brushing, scrubbing etc. is not required. The detergent is left to act for at least one minute and preferably for 5 minutes; this period is advantageously limited to up to 30 minutes extended when cleaning is done in cold weather. An advantage of the mixture according to the invention is that, even if the water component of the mixture has evaporated during the application and exposure time, the cleaning agent then works properly can be rinsed off. To rinse off the cleaning agent, one uses water that is put under pressure on the vehicle is sprayed; most expediently this is done by

4 0 9 8 13/10814 0 9 8 13/1081

- ic - ο. ζ. 2970/00699- ic - ο. ζ. 2970/00699

das Fahrzeug durch die Sprühvorrichtung hindurchbewegt. PUr Lokomotiven empfiehlt sich eine Wassermenge von 570 bis 7βθ Liter pro Minute und ein Druck von 7 bis 14 atü. Vorzugsweise wird der Spülvorgang so durchgeführt, daß man das Wasser schräg zur Oberfläche des Fahrzeugs aufsprüht und das Fahrzeug von einem Ende zum anderen behandelt und dann den Sprühwinkel umkehrt und das Fahrzeug in der anderen Richtung zum Ausgangspunkt hin behandelt. Die Art der Vorrichtung richtet sich nach der Art des zu reinigenden Fahrzeugs. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel eignet sich für Lastwagen und Anhänger, Omnibusse, Flugzeuge, Lokomotiven, Güterwagen, Personenwagen sowie erdbewegende und andere Geräte.moves the vehicle through the sprayer. For locomotives, we recommend a water volume of 570 to 7βθ liters per minute and a pressure of 7 to 14 atmospheres. Preferably, the flushing operation is carried out by spraying the water obliquely to the surface of the vehicle and treating the vehicle from one end to the other and then reversing the spray angle and treating the vehicle in the other direction towards the starting point. The type of device depends on the type of vehicle to be cleaned. The cleaning agent according to the invention is suitable for trucks and trailers, buses, airplanes, locomotives, freight cars, passenger cars and earth-moving and other devices.

Mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel lassen sich viele der Probleme umgehen, die mit der Verwendung herkömmlicher Reinigungsmittel verbunden sind. Zum Beispiel warfen die herkömmlichen Reinigungsmittel Probleme bei der Entfernung der Verdickungsmittel-Reste nach dem Waschen auf, sie neigten nach dem Auftragen zum Eintrocknen und waren auch problematisch hinsichtlich der Beseitigung des Verdickungsmittel-Restes, nachdem er vom gereinigten Fahrzeug entfernt worden war. Unter Eintrocknen ist das Trocknen des Reinigungsmittel-Films vor dem Abspülen zu verstehen. Selbstverständlich kann das erfindungsgemäße saure Reinigungsmittel zusammen mit Wasser beliebiger Härte verwendet werden, im Gegensatz zu alkalischen Reinigungsmitteln, die mit recht weichem Wasser zu verwenden sind, damit der gewünschte Effekt eintritt. Die erfindungsgemäße Mischung mit ihrem neuarti-.gen System von Tensiden besitzt dagegen erhöhte Reinigungskraft, erfordert nicht die nachträchliche Verwendung einer Base, umgeht das Problem der Beseitigung der inerten Verdickungsmittel-Rückstände und erleichtert darüber hinaus die Beseitigung der organischen und öligen Straßen- und Gleis-Schmutzstoffe aus dem Waschwasser, während dieses sich in Auffangtanks und -becken befindet, bevor es den natürlichen Gewässern zugeführt wird.With the cleaning agent according to the invention, many of the problems that arise with the use of conventional ones can be avoided Detergents are connected. For example, the conventional detergents posed problems in removing the residual thickener after washing, they tended to dry out after application and were also problematic in terms of the removal of the thickener residue after it has been removed from the cleaned vehicle. While drying up is to be understood as the drying of the cleaning agent film before rinsing. Of course, the acidic according to the invention Detergents can be used together with water of any hardness, as opposed to alkaline detergents that come with quite soft water should be used so that the desired effect occurs. The mixture according to the invention with its novel .gen System of surfactants, on the other hand, has increased cleaning power, does not require the subsequent use of a base, bypasses the problem of eliminating the inert thickener residues and also facilitates the removal of organic and oily road and track contaminants from the washing water, while this is in collection tanks and basins before it is fed into the natural waters.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich, falls nichts anderes vermerkt ist, auf das Gewicht.The parts and percentages given in the following examples unless otherwise noted, refer to weight.

40981 3/108140981 3/1081

- Ii - ο.ζ. 2970/00Ö99- Ii - ο.ζ. 2970 / 00Ö99

Beispiel 1example 1

In einem offenen Mischgefäß wurden 54 Teile Wasser vorgelegt und darin 3 Teile Oxalsäuredihydrat aufgelöst. Dann wurden 14 Teile Octylphenoxypolyäthoxyäthanol (Triton X-100, Warenzeichen) zugesetzt; hierbei handelt es sich um ein niehtionogenes Tensid vom Typ der oxäthylierten einwertigen Alkohole. Unter fortgesetztem Rühren wurden dann 2,5 Teile eines anionischen Alkylbenzolsulfonsäure-Tensids (mit geradkettigem Alkylrest) vom Typ eines Alkansulfonats (Calsoft LAS-99, Warenzeichen) eingemischt. Schließlich wurden 26,5 Teile 37$ige Salzsäure zugefügt. Das fertige verdickte saure Reinigungsmittel wurde dann aus dem Mischgefäß abgelassen.54 parts of water were placed in an open mixing vessel and dissolved therein 3 parts of oxalic acid dihydrate. Then 14 parts of octylphenoxypolyethoxyethanol (Triton X-100, trademark) added; this is a non-ionogenic surfactant of the oxyethylated monohydric alcohol type. Under continued stirring was then 2.5 parts of an anionic alkylbenzenesulfonic acid surfactant (with straight-chain alkyl radical) of an alkanesulfonate type (Calsoft LAS-99, trademark) are mixed in. Finally there were 26.5 parts of 37% hydrochloric acid added. The finished thickened acidic detergent was made then drained from the mixing vessel.

Das erhaltene Konzentrat wurde mit 3 Raumteilen Wasser verdünnt und so lange gerührt, bis eine einheitliche Mischung erhalten wurde. Das saure Reinigungsmittel wurde dann auf eine verschmutzte Lokomotive aufgebracht, und zwar im Gegensatz zum Stand der Technik nicht durch Aufsprühen, sondern indem man das Reinigungsmittel auffließen ließ, so daß sich auf dem Fahrzeug ein zusammenhängender Film des Reinigungsmittels bildete. Etwa 11,5 1 wurden auf die Lokomotive aufgebracht, und man ließ das Reinigungsmittel etwa 5 Minuten lang einwirken. Die Lokomotive wurde dann abgespült, indem man sie mit einer Geschwindigkeit von 8 bis 13 km/h durch eine.stationäre Wassersprühvorrichtung fuhr, sie dann wendete und durch die Sprühvorrichtung zurückfuhr, so daß das Wasser in zwei verschiedenen Winkeln aufgespritzt wurde. Wassermenge und -druck betrugen 760 Liter pro Minute bzw. 14 ätü. Nach dem Trocknen war die Lokomotive gleichmäßig sauber und frei von kieseisäurehaltigen und öligen Schmutzresten, zeigte keine vom Waschen herrührenden Streifen oder Flecken und die Lackflächen waren durch den Waschvorgang nicht beeinträchtigt worden.The concentrate obtained was diluted with 3 parts by volume of water and stirred until a uniform mixture was obtained. The acidic detergent was then applied to a soiled locomotive applied, in contrast to the prior art not by spraying, but by the Was allowed to flow detergent, so that a cohesive film of the detergent formed on the vehicle. Approximately 11.5 liters was applied to the locomotive and the detergent allowed to act for about 5 minutes. The locomotive was then rinsed off by running them through a stationary water spray device at a speed of 8 to 13 km / h drove, then turned and drove back through the sprayer so that the water was at two different angles was sprayed on. The water volume and pressure were 760 liters per minute or 14 ätü. After drying was the locomotive evenly clean and free of silicic acid and oily Dirt residues, showed no streaks or stains from washing and the paintwork was left off from the washing process has not been affected.

Beispiel 2Example 2

In diesem Beispiel werden verschiedene Mineralsäuren in ihrer Wirksamkeit miteinander verglichen. Jedes der Reinigungsmittel wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren herge-In this example, different mineral acids are compared in terms of their effectiveness. Any of the detergents was prepared according to the method described in Example 1

A 098.1 3/ 1081A 098.1 3/1081

O.Z. 2970/00699O.Z. 2970/00699

stellt. Die Reinigungsfähigkeit wurde im Labor durch Reinigen von Metallabschnitten unter jeweils gleichen Bedingungen bestimmt. represents. The cleanability was made in the laboratory by cleaning of metal sections determined under the same conditions.

Komponentecomponent

Mischung (in Gewichtsprozent)Mixture (in percent by weight)

AA. BB. CC. D
(Ver
gleichs-
versuch)
D.
(Ver
equal
attempt)
Salzsäure, 20° BeHydrochloric acid, 20 ° Be 30,030.0 15,015.0 15,015.0 -- Schwefelsäure, 50$igSulfuric acid, 50 $ -- 15,015.0 -- 30,030.0 Phosphorsäure, 50$igPhosphoric acid, 50 $ -- -- 15,015.0 OxalsäureOxalic acid 3,03.0 3,03.0 3,03.0 3,03.0 Nichtionogenes Tensid gemäß
Beispiel 1
Non-ionic surfactant according to
example 1
14,014.0 14,014.0 14,014.0 14,014.0
Anionisches Tensid gemäß Bei
spiel 1
Anionic surfactant according to Bei
game 1
2,52.5 2,52.5 2,52.5 2,52.5
Wasserwater 50,550.5 50,550.5 50,550.5 50,5'50.5 '

100,0 100,0 100,0 100,0100.0 100.0 100.0 100.0

Zur Reinigung von kieselsäurehaltigem und öligem Schmutz wurden die Metallabschnitte mit den wie unten angegeben*ä verdünnten Reinigungsmitteln behandelt, indem man das Reinigungsmittel zu einem dünnen Film auf fließen ließ. Nach 10 Minuten wurden die Abschnitte daraufhin geprüft, ob der Reinigungsmittelfilm eingetrocknet war und daher sein nasses Aussehen verloren hatte. Die Abschnitte wurden danach zweimal abgespült und dann auf den Reinigungseffekt hin untersucht. Der Reinigungseffekt wurde nach der Skala 0 bis 10 bewertet, wobei 10 vollständige Reinigung bedeutet. Eine Note unter 7 gilt bereits als unbefriedigend. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.To clean silica-containing and oily dirt, the metal sections were diluted with the substances indicated below Detergents treated by allowing the detergent to flow onto a thin film. After 10 minutes the Sections were checked to see whether the cleaning agent film had dried and therefore lost its wet appearance. The sections were then rinsed twice and then examined for the cleaning effect. The cleaning effect was rated on a scale of 0 to 10, with 10 meaning complete cleaning. A grade below 7 is already considered unsatisfactory. The results are summarized in the following table.

-409813/1081-409813/1081

Reinigungsmittel-KonzentratDetergent concentrate neinno 9)9) jaYes MisMis O.ZO.Z . 2970/00699. 2970/00699 ββ D
(Vergleichs
versuch)
D.
(Comparative
attempt)
EingetrocknetDried up 1010 77th BB. 2345-6962345-696 ReinigungseffektCleaning effect Beispiel 3Example 3 c h u ηc h u η neinno Verdünnt mit Wasser (1 :Diluted with water (1: neinno neinno CC. 55 - 13 -- 13 - EingetrocknetDried up 99 77th ReinigungseffektCleaning effect neinno neinno verdünnt mit Wasser (1 :diluted with water (1: neinno 1010 44th AA. Eingetrocknet"Dried up " 55 ReinigungseffektCleaning effect neinno jaYes jaYes 88th 00 44th jaYes 6'6 '

Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurden weitere erfindungsgemäße Mischungen hergestellt und geprüft. In diesem Beispiel werden verschiedene, organische Säuren in ihrer Wirkung verglichen. Zusammensetzungen und Prüfergebnisse sind in den folgenden Tabellen angegeben:According to the method described in Example 2, further mixtures according to the invention were prepared and tested. In this For example, different organic acids are compared in their effects. Compositions and test results are in the given in the following tables:

Mi schung AB C DMixture AB C D

Bestandteile Salzsäure, 20° Be Oxalsäure
Zitronensäure Weinsteinsäure Nichtionogenes Tensid
Components hydrochloric acid, 20 ° Be oxalic acid
Citric acid tartaric acid non-ionic surfactant

gemäß Beispiel 1 Anionisches Tensidaccording to Example 1 Anionic surfactant

gemäß Beispiel 1 Wasseraccording to Example 1 water

30,0 30,0 30,0 30,0 3,0 -30.0 30.0 30.0 30.0 3.0 -

3,0 5,03.0 5.0

5,05.0

14,0 14,0 14,0 14,014.0 14.0 14.0 14.0

2,5 2,5 2,5 2,52.5 2.5 2.5 2.5

50,5 50,5 50,5 50,550.5 50.5 50.5 50.5

100,0 100,0 100,0 100,0100.0 100.0 100.0 100.0

A09813/1081A09813 / 1081

- 14 - O. Z. 2970/00699- 14 - OZ 2970/00699

Mi schung ABCDMixture ABCD

99 1010 1010 88th 99 99 66th 77th 77th

Bewertung des Reinigungseffektes Evaluation of the cleaning effect

Konzentriert 10Focused 10

Verdünnt mit Wasser (1:4) 9 Verdünnt mit Wasser (1:9) 7Diluted with water (1: 4) 9 Diluted with water (1: 9) 7

Im Reinigungstest dieses Beispiels war nach lOminütiger Einwirkung bei keinem der Metallabschnitte Eintrocknen des Reinigungsmittels festzustellen.The cleaning test of this example was after 10 minutes of exposure The cleaning agent did not dry out in any of the metal sections.

Beispiel 4Example 4

Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurden zur weiteren Veranschaulichung der Vorteile dieser Erfindung weitere Mischungen hergestellt, die"verschiedene Tenside in unterschiedlichen Mengen enthielten. Die Zusammensetzungen und Prüfergebnisse sind in den folgenden Tabellen angegeben:Following the procedure described in Example 2 were further To illustrate the advantages of this invention, further mixtures are made that contain "different surfactants in different." Contained quantities. The compositions and test results are given in the following tables:

Mi schungenMixed

gemäß der Erfindung zum Vergleich ABCD EFGaccording to the invention for comparison ABCD EFG

Salzsäure, 20° Be 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 Oxalsäure 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0Hydrochloric acid, 20 ° Be 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 Oxalic acid 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

Nichtionogene Tenside:Nonionic surfactants:

I 14,0 - - 14,0 8,5 14,0 5,0I 14.0 - - 14.0 8.5 14.0 5.0

II - 14,0 -II - 14.0 -

III - 14,0 - -III - 14.0 - -

Anionische Tenside:Anionic surfactants:

a 2,5 2,5" 2,5 - ■ 8,0 - 2,5a 2.5 2.5 "2.5 - ■ 8.0 - 2.5

b - - - 4,0b - - - 4.0

Wasser 50,5 50,5 50,5 49,0 50,5 53,0 59,5Water 50.5 50.5 50.5 49.0 50.5 53.0 59.5

100,0 100,0100,0 100,0 100,0 100,0 100,0100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

I: das nichtionogene Tensid von Beispiel 1. II: oxäthylierter Pettsäurealkohol mit einem ÄthylenoxidgehaltI: the nonionic surfactant from Example 1. II: Oxethylated fatty acid alcohol with an ethylene oxide content

409813/1081 /i5 409813/1081 / i 5

- 15 - O.Z. 2970/00699- 15 - O.Z. 2970/00699

von etwa 60 % (Plurafac A-26, Warenzeichen).of about 60 % (Plurafac A-26, Trademark).

III: Oxäthylierungsprodukt aus Kokosfett und 5 Mol Äthylenoxid (Amidox C 5, Warenzeichen)III: Oxäthylierungsprodukt from coconut oil and 5 moles of ethylene oxide (Amidox C 5, trademark)

a: das anionische Tensid von Beispiel 1a: the anionic surfactant of Example 1

b: sulfoniertes Rizinusöl (80 % aktiv) (Monopole Oil, Warenzeichen) .b: sulfonated castor oil (80 % active) (Monopole Oil, trademark).

Bei den Reinigungstests wurden folgende Ergebnisse erzieltThe following results were obtained in the cleaning tests

Mi schungen gemäß der Erfindung zum VergleichMi mixtures according to the invention for comparison

ABCDEFGABCDEFG

Konzentratconcentrate

eingetrocknet Reinigungseffektdried up cleaning effect

Verdünnt mit Wasser (1 : 4)Diluted with water (1: 4)

eingetrocknet Reinigungseffektdried up cleaning effect

Verdünnt mit Wasser (1 : 9)Diluted with water (1: 9)

eingetrocknet Reinigungseffektdried up cleaning effect

nein nein nein nein nein nein nein 10 10 10 10 8 9 7no no no no no no no 10 10 10 10 8 9 7

nein nein nein nein j ε 9 9 9 9 6no no no no j ε 9 9 9 9 6

ja2> ja2)yes 2 > yes 2 )

1) trocken, jedoch ohne Rückstand1) dry, but without residue

2) trocken, unangenehmer Rückstand2) dry, unpleasant residue

Aus den Beispielen 2, j5 und 4 ist zu ersehen, daß das erfindungsgemäße Reinigungsmittel-Konzentrat mit bis zum 9fachen Volumen Wasser verdünnt werden kann. Diese Verdünnung eignet sich Jedoch besser für die Behandlung leicht verschmutzter Fahrzeuge. Für stärker verschmutzte Fahrzeuge wird eine Verdünnung mit bis zum 5fachen Volumen Wasser vorgezogen. Verdünnungen mit dem einfachen Volumen Wasser sind zwar auch zufriedenstellend, doch wird für allgemeine Zwecke vorzugsweise die dreifache Verdünnung mit Wasser eingesetzt.From Examples 2, j5 and 4 it can be seen that the inventive Detergent concentrate with up to 9 times the volume Water can be diluted. However, this dilution is better suited for the treatment of lightly soiled vehicles. For More heavily soiled vehicles are preferred to be diluted with up to 5 times the volume of water. Dilutions with the simple Volumes of water are also satisfactory, but three-fold dilution is preferred for general purposes used with water.

409813/10 81409813/10 81

- Io - O.Z. 297O/OO699- Io - O.Z. 297O / OO699

Beispiel 5Example 5

Eine Lastwagen- und Anhänger-Reinigungsvorrichtung in Form eines umgekehrten U, die von den zu reinigenden Fahrzeugen durchfahren wird, wurde mit ca. 38 Liter des Reinigungsmittel-Konzentrats gemäß Beispiel 1 und ca. II5 Liter Leitungswasser beschickt. Ein verschmutzter Aluminiumtank-Sattelschlepperzug wurde durch die Anlage gefahren, wobei das verdünnte Reinigungsmittel aufgebracht wurde. Nach etwa 5 Minuten wurden Sattelschlepper und Anhänger unter Druck mit Wasser abgespült. Die blauen Lackflächen und die Fenster der Fahrerkabine waren sauber und glänzend, ohne Ätzungserscheinungen zu zeigen. Auf der Oberfläche waren weder Gasbildung noch Ätzungserscheinungen oder Weißwerden zu beobachten, im Gegensatz zu Fällen, in denen typische Aluminium-Reinigungsmittel verwendet werden. Das Ergebnis wurde vom Bedienungspersonal der kommerziellen Reinigungsanlage als ausgezeichnet angesehen.A truck and trailer cleaning device in the form an inverted U, which is driven through by the vehicles to be cleaned, was filled with approx. 38 liters of the cleaning agent concentrate according to Example 1 and approx. II5 liters of tap water loaded. A dirty aluminum tank articulated lorry was driven through the facility, which diluted Cleaning agent has been applied. After about 5 minutes were Semi-trailer truck and trailer rinsed with water under pressure. The blue paintwork and the windows of the driver's cab were clean and shiny without showing any signs of corrosion. on neither gas formation nor etching or whitening were observed on the surface, in contrast to cases in which typical aluminum detergents are used. The result was the operators of the commercial cleaning plant regarded as excellent.

Ähnliche Ergebnisse werden an anderen Fahrzeugen, wie Geländefahrzeugen, erzielt, wenn sie nach dem Verfahren des Beispiels 5 behandelt werden.Similar results are obtained with other vehicles, such as all-terrain vehicles, when treated according to the procedure of Example 5.

409813/1081409813/1081

Claims (1)

- 17 - O.Z. 2970/00699- 17 - O.Z. 2970/00699 PatentanspruchClaim Verdicktes saures Reinigungsmittel-Konzentrat auf der Basis organischer und anorganischer Säuren und Tenside, gekennzeichnet durch einen Gehalt an - Jeweils bezogen auf das Gewicht der Mischung -Thickened acidic cleaning agent concentrate based on organic and inorganic acids and surfactants, characterized by a content of - each based on the weight of the mixture - a) 15 bis 40 % einer 36 bis 37 % HCl enthaltenden Salzsäure,a) 15 to 40 % of a hydrochloric acid containing 36 to 37 % HCl, b) 1 bis 6 % Oxalsäure und/oder Weinsteinsäure und/oder Zitronensäure, b) 1 to 6% oxalic acid and / or tartaric acid and / or citric acid, c) 7 bis 23 % eines nichtionischen Tenside,c) 7 to 23 % of a nonionic surfactant, d) 1 bis 7 % eines anionischen Tensids undd) 1 to 7 % of an anionic surfactant and e) 76 bis 24 % Wasser,e) 76 to 24 % water, wobei die Mischung aus c und d zu 10 bis .30 # in der Gesamtmischung anwesend ist, und das nichtionische Tensid 75 bis 90 % der gesamten Tensidmenge ausmacht.wherein the mixture of c and d is 10 to .30 # present in the total mixture, and the nonionic surfactant makes up 75 to 90% of the total amount of surfactant. EASP Wyandotte CorporationEASP Wyandotte Corporation 409813/1081409813/1081 -09 8.13/1081-09 8.13 / 1081
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