DE2344647A1 - ELECTRODE - Google Patents
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Description
HETALLGESELLSCHAFT Frankfurt/M., den 3.Sept.73HETALLGESELLSCHAFT Frankfurt / M., September 3rd, 73
Aktiengesellschaft DrOz/KSchuPublic company DrOz / KSchu
Prov. Nr. 7251 LCProv. No. 7251 LC
Elektrodeelectrode
Die Erfindung betrifft eine vertikal angeordnete Elektrode für unter Gasbildung ablaufende Elektrolysen.The invention relates to a vertically arranged electrode for electrolysis taking place with gas formation.
Bei der Elektrolyse von Flüssigkeiten und der Bildung von gasförmigen Produkten ergeben sich insofern Schwierigkeiten als sehr schnell durch Konzentrationspolarisation und Kassentransport bedingte Probleme auftreten. Dies gilt insbesondere dann, wenn die Gase im Elektrolyt sehr wenig löslich sind.In the electrolysis of liquids and the formation of Gaseous products result in difficulties as very quickly due to concentration polarization and checkout transport conditional problems occur. This is especially true when the gases are very sparingly soluble in the electrolyte are.
Bei horizontal angeordneten Elektroden hat man versucht, Abhilfe zu schaffen, indem die Elektrode mit einer Vielzahl zylindrischer Löcher oder auch Schlitze versehen wird, die dazu dienen, das entwickelte Chlorgas möglichst schnell abzuführen (DT-OS 1 667 812, 1 792 183, GB-PS 1 229 402). Dabei sind Gasdurchtrittsquerschnitte in der Größenordnung zwischen 15 bis 35% üblich« Durch die Anordnung von Löchern oder auch Schlitzen steigt das Gas auf dem kürzestmöglichen Wege an die Elektrolytoberfläche.In the case of horizontally arranged electrodes, attempts have been made to remedy the situation by connecting the electrode with a large number cylindrical holes or slits are provided, which serve to remove the chlorine gas as quickly as possible (DT-OS 1 667 812, 1 792 183, GB-PS 1 229 402). Gas passage cross-sections in the order of magnitude between 15 and 35% are common. ”Due to the arrangement of holes or slits, the gas rises to the electrolyte surface by the shortest possible route.
Eine Weiterentwicklung hinsichtlich der Ausgestaltung der Durchtrittskanäle ist in dem DT-GM 7 207 894 beschrieben. Hier sollen die Durchtrittskanäle mindestens nahe der und zu einer Oberfläche der Elektrode hin. erweitert sein. Ins,-besondere Venturi-artig geformte Kanäle sind vorgesehen.A further development with regard to the design of the passage channels is described in DT-GM 7 207 894. Here the passage channels should be at least close to and towards a surface of the electrode. be extended. In particular Venturi-like shaped channels are provided.
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In vertikaler Position arbeitende Elektroden v/erden bevorzugt gerippt, gewellt, durchlocht oder porös ausgeführt, damit das Gas bzw. die Gas-Flüssigkeitsdispersion abgeführt und durch neue Flüssigkeit ersetzt v/erden kann (A.T. Kulm, Industrial Electrochemical Processes, Elsevier Publishing-Company, Amsterdam, London, New York (1971) S. 602).Electrodes that work in a vertical position are preferably ribbed, corrugated, perforated or made porous, so the gas or the gas-liquid dispersion can be removed and replaced by new liquid (A.T. Kulm, Industrial Electrochemical Processes, Elsevier Publishing-Company, Amsterdam, London, New York (1971) p. 602).
Diese bekannten Vorschläge ermöglichen jedoch eine "einwandfreie, d.h. ungestörte, Elektrozirkulation nicht. Insbesondere wird nicht ausreichend verhindert, daß Gas-Flüssigkeitsdispersion von abwärtsströmender Flüssigkeit erfaßt und dadurch wieder in den unteren Elektrodenraum gefördert wird. Die Folge sind erhebliche Überspannungen, die sich letztlich in einer geringen Energie ausbeute und erhöhter "./ärmeentwicklung auswirken. Die nicht ausreichend schnelle Gasabführung schafft außerdem lokale Uberhitzungserscheinungen, die Elektroden und in der Nähe befindliche Diaphragmen empfindlich beschädigen können.However, these known proposals allow a "flawless, i.e. undisturbed, electrocirculation not. In particular, gas-liquid dispersion is not sufficiently prevented detected by the downward flowing liquid and thus conveyed back into the lower electrode space will. The result is considerable overvoltages, which ultimately result in a low level of energy and increased "./arm development" impact. The inadequately fast gas discharge also creates local overheating phenomena, can seriously damage the electrodes and nearby diaphragms.
Aufgabe der Erfindung ist, eine Elektrode bereitzustellen, die die bekannten Nachteile nicht besitzt und insbesondere ohne konstruktiven Aufwand eine einwandfreie Gasabführung und Elektrolytzirkulation gewährleistet.The object of the invention is to provide an electrode, which does not have the known disadvantages and, in particular, a perfect gas discharge without constructive effort and electrolyte circulation guaranteed.
Die Aufgabe wird gelöst, indem die vertikal angeordnete Elektrode für unter Gasbildung ablaufende Elektrolysen entsprechend der Erfindung einen auf der gaserzeugenden Seite von oben nach unten verlaufenden, mindestens 2 cm breiten, maximal 20% der Elektrodenoberfläche einnehmenden inaktiven Bereich 2 aufweist, der durch mindestens eine sich von oben abwärts erstreckende Begrenzung 3 vom aktiven Bereich 4 abgetrennt ist.The object is achieved in that the vertically arranged electrode for electrolysis taking place with gas formation according to the invention has an inactive area 2 running from top to bottom on the gas generating side, at least 2 cm wide and at most 20% of the electrode surface, which is surrounded by at least one delimitation 3 extending downwards from the top is separated from the active area 4.
Der von der aktiven Elektrodenoberfläche abgetrennte inaktive Bereich ermöglicht einen einwandfreien RückflußThe inactive area separated from the active electrode surface enables perfect reflux
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des von Gas ganz oder zumindest weitestgehend befreiten Elektrolyten in den unteren Zellenraum. Es wird insbesondere eine gegenseitige Störung der aufwärts gerichteten Strömung von Gas-Elektrolyt-Suspension und abwärts gerichteter Strömung des Elektrolyten verhindert.of the electrolyte completely or at least largely freed from gas into the lower cell space. It will be particular a mutual disturbance of the upward flow of gas-electrolyte suspension and downward flow of the electrolyte prevented.
Der inaktive Bereich läßt sich in verschiedener Weise erhalten. Beispielsweise kann er aus einem zuvor aktiven Elektrodenteil durch Abdecken mit einer Kunststoff-Folie oder Auftragen eines Kunststoffänstriches geschaffen werden. Sine andere Möglichkeit besteht darin, zwei aktive Elektrodenteile an einem verbindenden Isolierstück zu befestigen, so daß ein Verlust von vormals aktiver Elektrodenfläche vermieden wird.The inactive area can be maintained in various ways. For example, it can be made of a previously active electrode part by covering it with a plastic film or Applying a plastic paint can be created. Another possibility is to have two active electrode parts to be attached to a connecting insulating piece, so that a loss of previously active electrode surface is avoided will.
Nach einer dritten Ausführungsform läßt sich der inaktive Bereich gewinnen, indem der in Betracht kommende Oberflächenbereich vor der Aktivierung der gesamten Elektrode abgedeckt und dadurch nicht aktiviert wird. Die letztgenannte Arbeitsweise ist bei spiel sv/ei se für Elektroden auf Basis von Titanmetall mit oberflächiger Aktivierung durch Platinmetalle oder Platinmetalloxyde besonders vorteilhaft.According to a third embodiment, the inactive area can be obtained by removing the surface area in question before activation of the entire electrode is covered and thus not activated. The latter working method is for example sv / ei se for electrodes based on titanium metal with surface activation by platinum metals or platinum metal oxides particularly advantageous.
Bei der Abmessung des inaktiven Bereichs ist die Größe- der Elektrode zu berücksichtigen. Ausgehend von der Beobachtung, daß die Breite des inaktiven Bereichs aus hydrodynamischen Gründen 2 cm nicht unterschreiten darf, müssen vergleichsweise kleinflächige Elektroden mit einem - auf die Gesantoberfläche bezogen - prozentual größeren inaktiven Bereich ausgestattet werden als großflächige Elektroden. Das bedeutet, daß kleine Elektroden einen inaktiven Bereich im oberen beanspruchten Bereich, große Elektroden hingegen im unteren beanspruchten Bereich aufweisen sollten. Vorzugsweise beträgt der inaktive Bereich mindestens 5/ό der Elektrodenoberflache.When dimensioning the inactive area, the size is the Electrode to be considered. Starting from the observation that the width of the inactive area is from hydrodynamic Reasons must not be less than 2 cm, comparatively small-area electrodes with a - on the total surface related - are equipped with a larger percentage of inactive areas than large-area electrodes. That means, that small electrodes stressed an inactive area in the upper stressed area, while large electrodes stressed in the lower Should have area. The inactive area is preferably at least 5 / ό of the electrode surface.
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Die den inaktiven von dem aktiven Bereich trennenden Begrenzungen können bei geeigneter formgebender Bearbeitung aus dem Elektrodenmaterial selbst bestehen, sofern die den inaktiven Bereich zugekehrte "andung ebenfalls inaktiv ist.The boundaries separating the inactive from the active area can be made with suitable shaping processing the electrode material itself, provided that the inactive Area facing "application is also inactive.
In der Regel einfacher gestaltet sich jedoch die Herstellung der Begrenzung durch Befestigen von Kunststoffprofilen auf der Elektrode.As a rule, however, it is easier to produce the boundary by attaching plastic profiles on the electrode.
Bei Elektroden mit geringen flächenmäßigen Abmessungen genügt im allgemeinen ein durchgehender inaktiver Bereich. Bei großflächigen Elektroden ist es jedoch vorteilhaft, diesen Bereich mehrfach aufzuteilen. Dabei sollte jedoch jeder der Teilbereiche mindestens 5?S der Elektrodenoberfläche einnehme: Zwei oder drei Teilbereiche-sind auch bei größeren lileL-:tro&e: im allgemeinen ausreichend.In the case of electrodes with small surface dimensions, a continuous inactive area is generally sufficient. at For large-area electrodes, however, it is advantageous to divide this area several times. However, each of the Partial areas occupy at least 5? S of the electrode surface: Two or three sub-areas -are also with larger lileL-: tro & e: generally sufficient.
Bei Elektroden, die beidseitig Gas entwickeln und die demzufolge beidseitig einen inaktiven Bereich aufweisen müssen, ist es vorteilhaft, diesen gegenüberliegend vorzusehen. In der Ausgestaltung der Erfindung mit mindestens einem Verbindungselement für die aktiven Elektrodenbereiche ist diese Ausgestaltung regelmäßig fertigungstechnisch bereits gegeben.In the case of electrodes which develop gas on both sides and which must therefore have an inactive area on both sides, it is advantageous to provide these opposite one another. In the embodiment of the invention with at least a connecting element for the active electrode areas, this configuration is usually already in terms of manufacturing technology given.
Die geometrische Gestalt der erfindungsgemäßen Elektrode ist weitgehend beliebig. Sie kann beispielsweise recht eckig, quadratisch oder rund sein.The geometric shape of the electrode according to the invention is largely arbitrary. For example, it can be quite angular, be square or round.
Bei rechteckigen und quadratischen Elektroden ist es zweckmäßig, dem inaktiven Bereich die Gestalt eines durchgehenden Streifens zu geben, der - wenn eine Aufteilung nicht vorgesehen ist - etwa in der Mitte der Fläche liegt. Bei mehrfacher Unterteilung des inaktiven Bereichs wird man In the case of rectangular and square electrodes, it is useful to give the inactive area the shape of a continuous strip which - if a division is not provided - lies approximately in the middle of the area. If the inactive area is subdivided several times, one becomes
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die Lage der Streifen im allgemeinen derart wählen, da;3 die Elektrodenoberfläche in beispielsweise drei oder vier Flächen etwa gleicher Größe aufgeteilt ist.generally choose the position of the strips so that; 3 the Electrode surface is divided into, for example, three or four areas of approximately the same size.
Bei runden Elektroden empfiehlt es sich, den inaktiven Bereich an den Umfang der Elektrode zu legen. Gegebenenfalls kann zusätzlich ein Streifen in der Mitte vorgesehen werden. With round electrodes, it is advisable to place the inactive area on the circumference of the electrode. Possibly a strip in the middle can also be provided.
Die erfindungsgemäße Elektrode ist für alle Elektrolysen anwendbar, bei denen an mindestens einer Elektrode Gas entwickelt wird. Anwendungsfälle sind beispielsv/eise dieThe electrode according to the invention can be used for all electrolyses in which gas is present on at least one electrode is being developed. Use cases are, for example
Elektrolyse von Salzsäure und von Kochsalz nach dem Diaphragmaverfahren, die Reduktionselektrolysen zur Gewinnung von Bunt- und Edelmetallen aus Salzlösungen, die ChIoratelektrolyse und die elektrolytische Gewinnung von Peroxysäure.. Electrolysis of hydrochloric acid and common salt using the diaphragm process, the reduction electrolyses for extraction of non-ferrous and precious metals from salt solutions, chlorate electrolysis and the electrowinning of peroxyacid ..
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Die Erfindung wird anhand der Figuren und Beispiele beispielsweise und näher erläutert.The invention is illustrated by way of example using the figures and examples and explained in more detail.
Es zeigenShow it
Figur 1 die Draufsicht auf eine rechteckige ElektrodeFigure 1 is a plan view of a rectangular electrode
Figur 2 die Draufsicht auf eine runde Elektrode*. FIG. 2 the top view of a round electrode *.
Die jeweils mit 1 bezeichneten elektroden v/eisen einen in Figur 1 streifenförmigen, in Figur 2 kreisringförmigen inaktiven Bereich 2 auf. Der inaktive Bereich ist durch auf der Elektrode aufgebrachte Kunststoffprofile 3 von aktiven Bereich 4 abgetrennt.The electrodes marked 1 v / iron one in Figure 1 strip-shaped, in Figure 2 circular inactive Area 2. The inactive area is active due to plastic profiles 3 applied to the electrode Area 4 separated.
In der Ausführungsform gemäß Figur 2 sind die Kunststoffprofile nicht bis zum Boden des Elektrodenraumes herabgeführt, da einerseits der lebhaft abwärts strömende Elektrolyt durch die Zentrifugalkräfte am Umfang des auch kreisförmig gestalteten Elektrodenrauraes gehalten v/ird und andererseits durch die senkrecht nach oben gerichtete Strömung der Gasblasen deren Eintritt in rückströmenden Elektrolyt im unteren Bereich des Elektrodenraumes nicht erfolgen kann.In the embodiment according to Figure 2, the plastic profiles not brought down to the bottom of the electrode space, because on the one hand the electrolyte is briskly flowing downwards held by the centrifugal forces on the circumference of the electrode space, which is also circular in shape, and on the other hand due to the vertical upward flow of the gas bubbles their entry into the backflowing electrolyte in the lower Area of the electrode space can not take place.
In beiden Figuren kennzeichnen die ausgezogenen H: eile die abwärts gerichtete Strömung des von Gasblasen praktisch freien Elektrolyten und die unterbrochenen Pfeile die aufwärts gerichtete Strömung der Gas-Elektrolyt-Suspension. Der inaktive Bereich der Elektrode ist schraffiert gekennzeichnet. In both figures, the drawn out H: express the haste downward flow of the electrolyte practically free of gas bubbles and the broken arrows die upward flow of the gas-electrolyte suspension. The inactive area of the electrode is shown hatched.
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Ausf ührungsb ei spi ele
Beispiel1 Execution example game
Example 1
In einer Diaphragma-Versuchszelle wurde eine NaCl-Lösung einer Konzentration von 320 g/l untersucht. Die Elelctrolytter.peratur betrug 85 0C, der pH-*./ert der einlaufenden NaCl-Lösung lag bei 4.An NaCl solution with a concentration of 320 g / l was investigated in a diaphragm test cell. The Elelctrolytter.peratur was 85 0 C, the pH -. * / Ert of the incoming NaCl-solution was 4.
Als Anode diente eine unbehandelte Graphitplatte mit den Abmessungen 80 cm hoch und 120 cm breit. Die Stromdichte wurde auf 1,2 kA/m eingestellt.An untreated graphite plate with the dimensions 80 cm high and 120 cm wide served as the anode. The current density was set to 1.2 kA / m.
Zu Beginn der Betriebsperiode, in der der Abnodenabbrand noch vernachlässigbar klein ist, wurde■eine Zellspannung von 3,2 V gemessen.At the beginning of the operating period, in which the abnode burn-off is still negligibly small, a cell voltage of 3.2 V measured.
Beisp_iel_2 !Erfindung)Example_2! Invention)
Der Versuch gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt.-Jedoch wurde eine Anode verwendet, die mittig mit einem streifenföraigen, 10 cm breiten und 1 cm tiefen, mit Asplit inaktivierten Bereich versehen war. Der inaktive Bereich war gegen den aktiven Bereich beidseitig mit PVC-Vierkantprofilen, die in der höhe bis an das Diaphragma und in der Länge bis jeweils 5 cm an die Anodenoberkante bzw. -unterkante reichten, abgegrenzt.The experiment according to Example 1 was repeated. However, an anode is used, which is centered with a strip-shaped, 10 cm wide and 1 cm deep area inactivated with asplit was provided. The inactive area was against the active area on both sides with PVC square profiles, which in the in height up to the diaphragm and in length up to 5 cm in each case from the top and bottom edge of the anode, delimited.
Bei einer Stromdichte von ebenfalls 1,2 kA/m wurde eine Zellspannung von 2,9 Volt gemessen. Das entsprach einem Spannungsgewinn von 300 mV.At a current density of 1.2 kA / m, a Cell voltage of 2.9 volts measured. This corresponded to a voltage gain of 300 mV.
- 8 Patentansprüche- 8 claims
509817/0370509817/0370
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