DE2343313A1 - Separation of krypton and xenon nucleides from waste gases - by adsorption and desorption with two rinsing stages - Google Patents

Separation of krypton and xenon nucleides from waste gases - by adsorption and desorption with two rinsing stages

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DE2343313A1
DE2343313A1 DE19732343313 DE2343313A DE2343313A1 DE 2343313 A1 DE2343313 A1 DE 2343313A1 DE 19732343313 DE19732343313 DE 19732343313 DE 2343313 A DE2343313 A DE 2343313A DE 2343313 A1 DE2343313 A1 DE 2343313A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01B23/00Noble gases; Compounds thereof

Abstract

Krypton and xenon nuclides are extracted from waste gases by absorption under constant (pref. normal) pressure on an adsorption agent (pref. active carbon) up to break-through of krypton, followed by desorption in 3 stages of (a) evacuation at constant temp. to a pressure of 1-100 (10-50) torr. with recycling of the desorbed gas to the unpurified gas,(b) counter-current rinsing under 30-150 torr. and at up to 150 degrees C with an inert gas to obtain a product encircled in krypton and xenon, and (c) passing in an inert gas to restore the pressure to that of the adsorption stage. In the addtn. stage (b) is divided into two parts in which (1) the product gas is drawn off until the krypton and xenon concn. falls to that of the unpurified gas, and (2) rinsing is continued with recycling of the desorbed gas to the unpurified gas. Higher enrichment factors of over 4 can be achieved, with values 15 or over if an early-condensible gas is used for rinsing in stage (b1).

Description

G.M.B.H.
VERSUCHSBETRIEBE DER BERGBAU-FORSCHUNG
GMBH
EXPERIMENTAL COMPANIES OF MINING RESEARCH

ESSEN,EAT,

Frillendorfer Straße 351Frillendorfer Strasse 351

A 8/St/ObA 8 / St / Ob

Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von Krypton- und Xenonnukliden aus Abgasen (Zusatzanmeldung zu P 22 10Process for the separation and recovery of krypton and xenon nuclides from exhaust gases (additional application to P 22 10

3 Das Hauptpatent (Patentanmeldung P 22 10 264.403 The main patent (patent application P 22 10 264.40

betrifft ein Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von Krypton- und Xenonnukliden aus. Abgasen durch Adsorption an kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel^ vorzugsweise an Aktivkohle, und Desorption der Gase, wobei das in einem Adsorber befindliche Adsorptionsmittel bei konstant bleibendem Druck und Temperatur, vorzugsweise bei Normaldruck und Normaltemperatur, bis zum Durchbruch des Kryptons durchströmt wird, woraufhin die Regenerierung des Adsorptionsmittels in den folgenden drei Stufen erfolgt:relates to a process for the separation and recovery of krypton and xenon nuclides. Waste gases through adsorption on carbon-containing adsorbents ^ preferably on activated carbon, and desorption of the gases, which in an adsorber Adsorbents located at constant pressure and temperature, preferably at normal pressure and normal temperature, until the krypton breakthrough, whereupon the adsorbent is regenerated in takes place in the following three stages:

a) das Adsorptionsmittel wird bis zu einem zwischen 1 und 100 Torr, vorzugsweise zwischen 10 und 50 Torr liegenden Druck bei konstant bleibender Temperatur evakuiert und das erhaltene Desorptionsgas dem ungereinigten Abgas wieder zugeführt,a) the adsorbent is up to between 1 and 100 Torr, preferably between 10 and 50 Torr Pressure evacuated at a constant temperature and the resulting desorption gas to the unpurified exhaust gas fed back,

b) das Adsorptionsmittel wird bei einem unterhalb 760 Torr, vorzugsweise zwischen 30 und 150 Torr liegenden Druck, gegebenenfalls bei bis auf 1500C erhöhter Temperatur b) the adsorbent is at a below 760 Torr, preferably lying between 30 and 150 torr pressure, optionally at elevated up to 150 0 C temperature

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Fernruf 20711 ■ Deutsche Bank Essen Nr. 24612 · Commerzbank Essen Nr. 13492 · Postsdiedckonlo Essen Nr. 18423Telephone 20711 ■ Deutsche Bank Essen No. 24612 · Commerzbank Essen No. 13492 · Postsdiedckonlo Essen No. 18423

im Gegenstrom mit einem Inertgas gespült, wobei eine zweite an Krypton und Xenon angereicherte Gasfraktion als Produktgas erhalten wird.flushed in countercurrent with an inert gas, with a second Gas fraction enriched in krypton and xenon is obtained as product gas.

c) das Adsorptionsmittel wird durch Ansaugen oder Aufpressen eines Inertgases wieder auf den Druck der Adsorptionsstufe gebracht.c) the adsorbent is brought back to the pressure of the adsorption stage by sucking in or forcing in an inert gas brought.

Das Verfahren des Hauptpatents beruht auf dem überraschenden Ergebnis, daß die in kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln, vorzugsweise an Aktivkohle adsorbierten Edelgase nicht durch eine Evakuierung alleine, sondern nur im Anschluß an eine Vakuum-Desorption kombiniert mit einer Spülung als höher konzentiertes Gas zu gewinnen sind. So wird in der Stufe a) nur ein Gas desorbiert, das etwa die Zusammensetzung des Ausgangsgases besitzt. Dieses Ergebnis ist insofern von besonderem Vorteil, weil das Desorptionsgas der Stufe a), gegebenenfalls über einen Zwischenbehälter, in das ungereinigte Abgas zurückgeführt werden kann.The process of the main patent is based on the surprising result that the carbon-containing adsorbents, Noble gases that are preferably adsorbed on activated carbon cannot be obtained by evacuation alone, but only after vacuum desorption combined with purging as a gas with a higher concentration. So in stage a) only one Desorbed gas, which has approximately the composition of the starting gas. This result is particularly advantageous in that because the desorption gas of stage a) can be returned to the uncleaned exhaust gas, if necessary via an intermediate container.

Die Evakuierung des Adsorbers in der Stufe a) kann in der gleichen Strömungsrichtung erfolgen, wie in der Adsorptionsstufe (Gleichstromprinzip) oder in der entgegengesetzten Strömungsrichtung (Gegenstromprinzip). Für die Desorption gemäß Stufe a) ergeben sich etwas günstigere Zusammensetzungen der desortierten Gase für die Rückführung in das ungereinigte Abgas, wenn die Absaugung entgegen der Gasströmungsrichtung in der Adsorptionsstufe (Gegenstromprinzip) erfolgt. Eine etwas bessere Edelgasanreicherung im Produktgas erzielt man, wenn die Absaugung in der gleichen Strömungsrichtung wie in der Adsorptionsstufe (Gleichstromprinzip) erfolgt.The evacuation of the adsorber in stage a) can take place in the same flow direction as in the adsorption stage (Co-current principle) or in the opposite direction of flow (counter-current principle). For the desorption according to stage a) result in somewhat more favorable compositions of the desorted gases for recirculation into the uncleaned exhaust gas, if the suction takes place against the direction of gas flow in the adsorption stage (countercurrent principle). A slightly better one Noble gas enrichment in the product gas is achieved if the suction takes place in the same direction of flow as in the adsorption stage (co-current principle).

Die Adsorption von Edelgasen an Aktivkohle wird bekanntlich durch höhere Drucke und/oder tiefere Temperaturen begünstigt. Derartige Maßnahmen führen beim ·rfindungsg«mäßen Verfahren ebenfalle zu einer wesentlichen Verbesserung der Endergebnisse.The adsorption of noble gases on activated carbon is known to be favored by higher pressures and / or lower temperatures. Such measures lead to the method according to the invention also leads to a significant improvement in the end results.

Die Adsorption wird zweckmäßigerweise in mehreren parallel geschalteten Adsorbent durchgeführt. Sobald in einem 1. Adsorber der Durchbruch des Kryptons festgestellt wird, wird der Gas-The adsorption is expediently carried out in several adsorbents connected in parallel. Once in a 1st adsorber the breakthrough of the krypton is detected, the gas

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strom auf einen zweiten Adsorber umgelenkt, während im 1. Adsorber mit der Regeneration gemäß Stufe a) begonnen wird. Die Anzahl der parallel geschalteten Adsorber - meist zwei oder drei - richtet sich danach, wieviel Zeit für die gesamte Regeneration der Aktivkohle eines Adsorbers benötigt wird.current diverted to a second adsorber, while in the 1st adsorber the regeneration according to stage a) is started. The number of adsorbers connected in parallel - usually two or three - depends on how much time is required for the entire regeneration of the activated carbon in an adsorber.

Die Peststellung des Durchbruchs des Kryptons erfolgt nach den bekannten Meßmethoden für radioaktive Edelgase. Er gilt spätestens als eingetreten, sobald die zulässige Konzentration des Abgases an radioaktiven Kryptonnukliden. im austretenden Gas erreicht wird. Diese beträgt zur Zeit in der Bundesrepublik Deutschland z.B. für Krypton-85 3.10 >u Ci/ml.The plague of the breakthrough of the krypton takes place according to the known measuring methods for radioactive noble gases. It applies at the latest as occurred as soon as the permissible concentration of radioactive crypton nuclides in the exhaust gas. reached in the exiting gas will. This is currently in the Federal Republic of Germany e.g. for Krypton-85 3.10> u Ci / ml.

Der Fachmann weiß, daß man die Konzentration von radioaktivem Krypton und Xenon in Gasen leicht messen und daher die Umschaltung der einzelnen Verfahrensstufen über entsprechende Messungen regeln kann. Stattdessen kann man aber auch bei einer einmal in Betrieb gebrachten Anlage die Regelung für die einzelnen Verfahrensstufen nach ein für allemal ermittelten Zeitspannen durchführen. Those skilled in the art know that the concentration of radioactive krypton and xenon in gases can easily be measured and therefore the switchover can regulate the individual process stages via appropriate measurements. Instead, you can also use a once in In the plant brought into operation, carry out the control for the individual process stages after time spans determined once and for all.

Als Adsorptionsmaterialien sind alle bekannten kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel, vorzugsweise Aktivkohlen geeignet, aber auch Materialien aus anderen Grundstoffen mit ähnlichem Adsorptionsvermögen. As adsorbent materials, all known are carbonaceous Adsorbents, preferably activated carbon, but also materials made from other raw materials with a similar adsorptive capacity.

Es wurde nun gefunden, daß man noch höhere Anreichungsfaktoren für Krypton und Xenon erreichen kann, z.B. Werte von mehr als 4 bei normalen Temperaturen, indem die Stufe b) in der Weise unterteilt wird, daß bei der Spülung im Gegenstrom nur eine an Krypton und Xenon angereicherte Fraktion b1 als Produktgas gewonnen wird und, sobald das Spülgas eine Krypton- und Xenonkonzentration aufweist, die im Mittel der Konzentration des ungereinigten Abgases entspricht, eine zweite Spülgasfraktion b2 entnommen wird.It has now been found that even higher enrichment factors can be obtained for krypton and xenon can reach e.g. values of more than 4 at normal temperatures by dividing the step b) in the way becomes that when flushing in countercurrent only a fraction b1 enriched in krypton and xenon is obtained as product gas and, as soon as the purge gas has a concentration of krypton and xenon, the average of the concentration of the uncleaned exhaust gas corresponds to a second purge gas fraction b2 is removed.

Als Spülgas für die Stufe b1 kann außer dem Inertgas, beispielsweise Helium, Stickstoff oder Luft, auch ungereinigtes Abgas und/ oder Desorptionsgas der Stufe a) verwendet werden. In der Stufe b2 muß aber zur vollständigen Desorption aller EdelgasnuklideAs a purge gas for stage b1, in addition to the inert gas, for example Helium, nitrogen or air, also unpurified exhaust gas and / or desorption gas of stage a) can be used. In the stage b2 must, however, for the complete desorption of all noble gas nuclides

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stets mit Inertgas gespült werden. Die aus der Regenerierungsstufe b2 entweichenden Gase können wieder in das noch ungereinigte AusgangsgaB eingeführt werden.always flushed with inert gas. The gases escaping from the regeneration stage b2 can again be introduced into the as yet uncleaned output.

Zur Erzielung hoher Anreicherungsfaktoren soll die Spülung in der Stufe b) natürlich möglichst kurz sein. Andererseits empfiehlt es sich, solange zu spülen, bis überhaupt kein Krypton und Xenon im Spülgas nachgewiesen werden kann. Im allgemeinen kommt man mit Spülzeiten zwischen 15 und 60 min pro Adsorber aus. Bei der erfindungsgemäßen Unterteilung der Spülung in zwei Stufen (b1 und b2) benötigt man für jede Stu,fe etwa die Hälfte dieser Zeit. Sie genauen Spülzeiten können von Pail zu Fall experimentell leicht ermittelt werden. In order to achieve high enrichment factors, the flushing in stage b) should of course be as short as possible. on the other hand it is advisable to purge until no krypton and xenon at all can be detected in the purge gas. in the In general, flushing times between 15 and 60 minutes per adsorber are sufficient. In the inventive subdivision of Flushing in two stages (b1 and b2) takes about half this time for each stage. You exact flush times can easily be determined experimentally from pail to case.

In allen Fällen, in denen die Spülung zur Gewinnung von einem Produktgas führt, ist es im übrigen von erheblichem Vorteil, die Spülung in der Regenerationsstufe b1 mit leicht kondensierbaren Gasen, wie z.B. Wasserdampf, CO2> Frigene oder Ammoniak durchzuführen und die Produktgase durch Auskondensieren oder Ausfrieren vpndiesen Spülgasen zu befreien. Auf diese Weise lassenVclie Anreicherungsfaktoren für Krypton und Xenon auf 15 und darüber - bei normalen Temperaturen während der Ad- und Desorption - erhöhen. Wird Wasserdampf bei entsprechend hoher Temperatur verwendet, so tritt eine Befeuchtung der Aktivkohle ein, weshalb sich die Anreicherungsfaktoren im Dauerbetrieb allmählich auf niedrigere Werte einstellen. Es empfiehlt sich in diesem fall, die Aktivkohle in gewissen zeitlichen Abständen beispielsweise durch Hindurchleiten von erwärmter Luft zu trocknen. In der sich anschließenden Regenerationsstufe b2 verwendet man dagegen zweckmäßigerweise ein Spülgas, das dem Hauptbestandteil des ungereinigten Abgases entspricht - vornehmlich also Luft -, so daß das Desorptionsgas der Stufe b2, wie vorstehend bereits erwähnt, mit ungereinigtem Abgas vereinigt werden kann.In all cases in which the purging leads to the recovery of a product gas, it is also of considerable advantage to carry out the purging in the regeneration stage b1 with easily condensable gases such as water vapor, CO 2 > Frigen or ammonia and to carry out the product gases by condensing out or freezing out of these purge gases. In this way, enrichment factors for krypton and xenon can be increased to 15 and above - at normal temperatures during adsorption and desorption. If steam is used at a correspondingly high temperature, the activated carbon is humidified, which is why the enrichment factors gradually adjust to lower values in continuous operation. In this case, it is advisable to dry the activated carbon at certain time intervals, for example by passing heated air through it. In the subsequent regeneration stage b2, on the other hand, it is expedient to use a purge gas which corresponds to the main component of the unpurified exhaust gas - primarily air - so that the desorption gas of stage b2, as already mentioned above, can be combined with unpurified exhaust gas.

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Die Spülung erfolgt bei der erfindungsgemäßen Unterteilung in die Stufen b1 und b2 stets in der entgegengesetzten Strömungsrichtung wie in der Adsorptionsstufe (Gegenstromprinzip). Dadurch, ist sichergestellt, daß das im Abgas enthaltene Xenon, das besser als das Krypton adsorbiert wird, in der gleichen Zeit wie das Krypton desorbiert wird.In the case of the subdivision according to the invention into stages b1 and b2, rinsing always takes place in the opposite direction Direction of flow as in the adsorption stage (Countercurrent principle). This ensures that the xenon contained in the exhaust gas is adsorbed better than the krypton becomes, at the same time as the krypton is desorbed.

In allen Fällen schließt sich an die Spülung gemäß den Regenerationsstufen b1 und b2 die Verfahrensstufe c) an, in der durch Ansaugen oder Aufpressen eines Inertgases der Druck im Adsorber wieder auf den bei der Adsorption vorliegenden Druck gebracht wird· Vorzugsweise wird man für diesen Druckausgleich ein Inertgas verwenden, das dem Hauptbestandteil des zu reinigenden Abgases entspricht, im allgemeinen also Luft·In all cases, the flushing according to regeneration stages b1 and b2 is followed by process stage c), by sucking in or forcing in an inert gas, the pressure in the adsorber returns to that which was present during adsorption Pressure is brought · Preferably, an inert gas will be used for this pressure equalization, which is the main component of the exhaust gas to be cleaned, generally air

Anhand der Beispiele sei die Erfindung näher erläutert:The invention is explained in more detail using the examples:

Beispiel 1example 1

Ein mit Aktivkohle gefüllter Adsorber wird bei 760 Torr und 210C mit Luft, die 4,2/U Ci/ml Krypton-85 enthält, bei einer Gasgeschwindigkeit von 90 cm/min durchströmt. Nach etwa 20 min wird der Krypton-Durchbruch (entsprechend 0.10 /U Gi/ml) festgestellt; daraufhin wird der Gasstrom umgeschaltet und der Adsorber wie folgt regeneriert:An adsorber filled with activated charcoal is flowed through at 760 torr and 21 ° C. with air containing 4.2 / U Ci / ml krypton-85 at a gas velocity of 90 cm / min. After about 20 minutes, the krypton breakthrough (corresponding to 0.10 / U Gi / ml) is determined; then the gas flow is switched over and the adsorber is regenerated as follows:

Zunächst wird mit Hilfe einer Vakuumpumpe der Adsorber im Gleichstrom bis zu einem Enddruck von 30 Torr evakuiert, was nach 1 min etwa erreicht ist. Das so desorbierte Gas, dessen Krypton-85-Konzentration im Mittel 4,2/U Ci/ml beträgt und dessen Volumen etwa dem fünffachen Adsorfeervolumen entspricht, wird in einem Zwischenbehälter gespeichert, so daß es bei erneuter Adsorption dem Eintrittsgasstrom zudosiert werden kann.First, the adsorber is evacuated in cocurrent with the aid of a vacuum pump up to a final pressure of 30 Torr, which after 1 min is reached. The gas desorbed in this way, the krypton-85 concentration of which is on average 4.2 / U Ci / ml and whose volume corresponds to about five times the volume of the adsorber, is stored in an intermediate container so that it can be added to the inlet gas flow when it is adsorbed again.

- 6 50981 1 /CH89- 6 50981 1 / CH89

Hun leitet man über ein Drosselventil mit Hilfe einer " Pumpe im Gegenstrom Luft durch die Aktivkohle, so daß sich im Adsorber ein Druck von 50 Torr einstellt. Das von der Pumpe geförderte Gas wird 19 min lang in einem Gasometer gesammelt. Das Volumen dieser Produktgasfraktion entspricht etwa dem 2,5-fachen Adserbervolumen. Die Krypton-Konzentration ist 4,8-mal höher als die Eintrittskonzentration (Anreicherungsfaktor 4,8). Anschließend wird die Spülung mit Luft unter sonst gleichen Bedingungen etwa 13 min lang fortgesetzt. Das so gewonnene Gras, dessen Volumen etwa dem 2,4-fachen Adsorbervolumen und dessen durchschnittliche Kryptonkonzentration aber nur der Eintrittskonzentration (4,2 /U Ci/ml) entspricht, wird dem Zwischenbehälter zugeführt, von wo das Gas bei erneuter Adsorption dem Eintrittsgasstrom zudosiert werden kann. Nach Abschalten der Pumpe wird der Druck im Adsorber wieder auf 760 Torr ausgeglichen, woraufhin eine neue Adsorptionsstufe in Gang gesetzt wird.Hun is passed through a throttle valve with the help of a "pump in counter-current air through the activated carbon, so that a pressure of 50 Torr is set in the adsorber. The gas delivered by the pump is placed in a gasometer for 19 minutes collected. The volume of this product gas fraction corresponds to approximately 2.5 times the vein volume. The concentration of krypton is 4.8 times higher than the entry concentration (enrichment factor 4.8). Then the rinse is done with Air continued for about 13 minutes, all other things being equal. The grass obtained in this way, its volume about 2.4 times the adsorber volume and its average krypton concentration but only the entry concentration (4.2 / U Ci / ml) corresponds to, is fed to the intermediate container, from where the gas is metered into the inlet gas flow with renewed adsorption can be. After switching off the pump, the pressure in the adsorber is equalized again to 760 Torr, whereupon a new one Adsorption stage is set in motion.

Beispiel 2Example 2

Die in Beispiel 1 beschriebene Abtrennung von Krypton-ö5 wird unter gleichen Bedingungen wiederholt, jedoch mit der Variante, daß bei der Spülung zunächst Abgas mit einer Krypton-85-Konzentration von 4,2/U Ci/ml durch die Aktivkohle geleitet wird, so daß sich ein Druck von 50 Torr einstellt. Das von der Pumpe geförderte Gas wird 19 min in einem Gasometer gesammelt. Die Krypton-Konzentration ist in dieser Produktgasfraktion 5,2-mal höher als die Eintrittskonzentration (Anreicherungsfaktor 5,2). Anschließend wird die Spülung mit Luft unter sonst gleichen Bedingungen etwa 20 min lang fortgesetzt. Das so gewonnene Gas, dessen Volumen etwa dem 2,7-fachen Adsorbervolumen und dessen durchschnittliche Kryptonkonzentration aber nur der Eintrittskonzentration (4,2/U Ci/ml) entspricht, wird dem Zwischenbehälter zugeführt; es kann vor dort dem Eintrittsgasstrom wiederThe separation of krypton-ö5 described in Example 1 is repeated under the same conditions, but with the variant that initially exhaust gas with a Krypton-85 concentration of 4.2 / U Ci / ml due to the activated carbon is passed so that a pressure of 50 Torr is established. The gas delivered by the pump is 19 min in one Gasometer collected. The krypton concentration in this product gas fraction is 5.2 times higher than the entry concentration (enrichment factor 5.2). Then will the purging with air was continued for about 20 minutes under otherwise identical conditions. The gas obtained in this way, its volume about 2.7 times the adsorber volume and its average krypton concentration but only the inlet concentration (4.2 / U Ci / ml) is supplied to the intermediate container; it can return to the inlet gas stream before there

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zudosiert werden. Nach Abschalten der Pumpe wird der Druck im Adsorber analog zu Beispiel 1 wieder auf 760 Torr ausgeglichen. are added. After the pump has been switched off, the pressure in the adsorber is equalized again to 760 Torr in a manner analogous to Example 1.

Beispiel 5Example 5

Ein mit Aktivkohle gefüllter Adsorber wird bei 760 Torr und 210C mit Luft, die 42/U Ci/ml Krypton-85 enthält, bei einer Gasgeschwindigkeit von 90 cm/min durchströmt. Nach etwa 20 min wird der Krypton-Durchbruch (entsprechend 10 der Eintrittskonzentration) festgestellt und der Gasstrom auf einen 2. Adsorber umgelenkt. Der erste Adsorber wird wie folgt regeneriert :An adsorber filled with activated carbon is flowed through at 760 Torr and 21 ° C. with air containing 42 / U Ci / ml krypton-85 at a gas velocity of 90 cm / min. After about 20 minutes, the krypton breakthrough (corresponding to 10% of the inlet concentration) is determined and the gas flow is diverted to a second adsorber. The first adsorber is regenerated as follows:

Zunächst wird der Adsorber unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 etwa 1 min lang evakuiert und das Desorptionsgas, dessen Kryptonkonzentration im Mittel der Eintrittskonzentration (42/U Ci/ml) entspricht, in einem Zwischenbehälter gespeichert. Die anschließende Spülung des Adsorbers wird nun aber abweichend von Beispiel 1 in der Weise durchgeführt, daß man zunächst 19 min lang bei einem Druck von 50 TorrVmiT^e^f^aSite des zuvor gespeicherten Desorptions— gases spült. Die Konzentration der dabei gewonnenen Produktgasfraktion liegt um den Faktor 5,2 über der Eintrittskonzentration (Anreicherungsfaktor 5»2), ihr Volumen entspricht etwa dem 2,5-fachen Reaktorvolumen. Anschließend wird die Spülung mit Luft unter sonst gleichen Bedingungen etwa 20 min lang forgesetzt. Das so gewonnene Gas, dessen Volumen etwa dem 2,7-fachen Reaktorvolumen und dessen durchschnittliche Kryptonkonzentration aber nur der Eintrittskonzentration (42/U Ci/ml) entspricht, wird dem Zwischenbehälter zugeführt, von wo das Gas bei erneuter Adsorption dem Eintrittsgasstrom zudosiert werden kann. Nach Abschalten der Pumpe wird der Druck im Adsorber analog zu Beispiel 1 wieder auf 760 Torr ausgeglichen.First, the adsorber is evacuated under the same conditions as in Example 1 for about 1 minute and the desorption gas, whose average krypton concentration corresponds to the entry concentration (42 / U Ci / ml) in an intermediate container saved. The subsequent rinsing of the adsorber is now carried out in a way that differs from Example 1, that one is first for 19 minutes at a pressure of 50 TorrVmiT ^ e ^ f ^ aSite of the previously stored desorption- purges gases. The concentration of the product gas fraction obtained is 5.2 times higher than the inlet concentration (Enrichment factor 5 »2), their volume corresponds approximately to 2.5 times the reactor volume. Then the Purging with air continued for about 20 minutes under otherwise identical conditions. The gas obtained in this way, its volume approximately 2.7 times the reactor volume and its average krypton concentration but only the inlet concentration (42 / U Ci / ml) is fed to the intermediate container, from where the gas is transferred to the inlet gas flow upon renewed adsorption can be added. After the pump has been switched off, the pressure in the adsorber is again set to 760 Torr as in Example 1 balanced.

_ 8 509811/0489 _ 8 509811/0489

Beispiel 4Example 4

Die in Beispiel 3 beschriebene Abtrennung von Krypton-85 wird unter sonst gleichen Bedingungen wiederholt, jedoch mit der Variante, daß die Temperatur im Adsorber -15°C beträgt und bei der Spülung zunächst COp durch die Aktivkohle geleitet wird. Aus dem von der Pumpe geförderten Produktgas wird das CO2 durch Ausfrieren abgeschieden; es kann nach Aufheizen auf -150C im Kreislauf wieder zur Spülung der Aktivkohle in der 1. Spülstufe verwendet werden. Anschließend wird die Spülung unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 3 fortgesetzt. Das so gewonnene Gas, dessen durchschnittliche Kryptonkonzentration der Eintrittskonzentration entspricht, wird dem Zwischenbehälter zugeführt; es kann vor dort dem Eintrittsgasstrom wieder zudosiert werden. Nach Abschalten der Pumpe wird der Druck im Adsorber analog zu Beispiel 1 wieder auf 760 Torr ausgeglichen. The separation of krypton-85 described in Example 3 is repeated under otherwise identical conditions, but with the variant that the temperature in the adsorber is -15 ° C. and COp is first passed through the activated carbon during the flushing. The CO 2 is separated from the product gas conveyed by the pump by freezing out; it can be used for flushing the activated carbon in the first rinsing after heating to -15 0 C in the cycle. The rinsing is then continued under the same conditions as in Example 3. The gas obtained in this way, the average krypton concentration of which corresponds to the inlet concentration, is fed to the intermediate container; it can be metered into the inlet gas stream again before there. After the pump has been switched off, the pressure in the adsorber is equalized again to 760 Torr as in Example 1.

PatentansprücheClaims

509811/0489509811/0489

Claims (4)

PatentansprücheClaims rf) Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von Krypton- und Xenonnukliden aus Abgasen durch Adsorption an kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln, vorzugsweise an Aktivkohle, und Desorption der Gase, wobei das in einem Adsorber befindliche Adsorptionsmittel bei konstant bleibendem Druck und Temperatur, vorzugsweise bei Normaldruck und Normaltemperatur, bis zum Durchbruch des Kryptons durchströmt wird, woraufhin die Regenerierung des Adsorptionsmittels in den folgenden drei Stufen erfolgt:rf) Process for the separation and recovery of krypton and xenon nuclides from exhaust gases by adsorption on carbon-containing ones Adsorbents, preferably on activated carbon, and desorption of the gases, which in an adsorber adsorbents located at constant pressure and temperature, preferably at normal pressure and normal temperature until the krypton breakthrough, whereupon the regeneration of the Adsorbent occurs in the following three stages: a) das Adsorptionsmittel wird bis zu einem zwischen 1 und 100 Torr, vorzugsweise zwischen 10 und 50 Torr liegenden Druck bei konstant bleibender Temperatur evakuiert und das erhaltene Desorptionsgas dem ungereinigten Abgas wieder zugeführt,a) the adsorbent is used up to between 1 and 100 Torr, preferably between 10 and 50 Torr pressure at a constant temperature evacuated and the desorption gas obtained to the unpurified Exhaust gas fed back in, b) das Adsorptionsmittel wird bei einem unterhalb 760 Torr, vorzugsweise zwischen 30 und 150 Torr liegenden Druck, gegebenenfalls bei bis auf 1500C erhöhter Temperaturb) the adsorbent is at a below 760 Torr, preferably lying between 30 and 150 torr pressure, optionally at elevated up to 150 0 C temperature - im Gegenstrom mit einem Inertgas gespült, wobei eine zweite an Krypton und Xenon angereicherte Gasfraktion als Produktgas erhalten wird,- Flushed in countercurrent with an inert gas, with a second gas fraction enriched in krypton and xenon is obtained as product gas, c) das Adsorptionsmittel wird durch Ansaugen oder Aufpressen eines Inertgases,wieder auf den Druck der Adsorptionsstufe gebracht gemäß Patentc) the adsorbent is brought back to the pressure of the adsorption stage by sucking in or forcing in an inert gas brought according to patent (Patentanmeldung P 22 10 264.4^), dadurch gekennzeichnet, daß bei der Spülung im Gegenstrom nur eine an Krypton und Xenon angereicherte fraktion b1 als Produktgas gewonnen wird (= Stufe b1) und, aobald das Spülgas eine Krypton- und Xenonkonzentration aufweist, die im Mittel der Konzentration des ungereinigten Abgases entspricht, eine zweite Spülgasfraktion b2 entnommen wird (= Stufe b2).(Patent application P 22 10 264.4 ^), characterized in that when flushing in countercurrent only a fraction b1 enriched in krypton and xenon is obtained as product gas (= stage b1) and, once the flushing gas has a krypton and xenon concentration that is in the Mean corresponds to the concentration of the uncleaned exhaust gas, a second flushing gas fraction b2 is removed (= stage b2). - 10 509811/0489 - 10 509811/0489 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, daß die Spülung der Stufe b1 mit ungereinigtem Abgas und/oder Sesorptionsgas der Stufe a) und die der Stufe b2 mit Inertgas erfolgt.2) Method according to claim 1, characterized in that the purging of stage b1 is carried out with unpurified exhaust gas and / or sesorption gas of stage a) and that of stage b2 with inert gas. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aus der Regenerationsstufe b2 entweichenden Gase in noch ungereinigtes Ausgangsgas eingeführt werden.3) Method according to claim 1 and 2, characterized in that the gases escaping from the regeneration stage b2 are introduced into as yet unpurified starting gas. 4) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3t dadurch, gekennzeichnet, daß die Spülung in der Regenerationsstufe b1 zur Gewinnung von Produktgasen mit leicht kondensierbaren Gasen durchgeführt wird und die Produktgase durch Auskondensieren oder Ausfrieren von diesen Spülgasen befreit werden.4) Method according to claims 1 to 3 t , characterized in that the flushing in the regeneration stage b1 is carried out to obtain product gases with easily condensable gases and the product gases are freed from these flushing gases by condensing or freezing out. 509811/0489509811/0489
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