DE2343055A1 - Unsaturated nitriles - Google Patents
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- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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Description
Unser Zeichen: O.Z.30 064 Rr/Be 670c Ludwigshafen, 22.8.1973Our reference: O.Z.30 064 Rr / Be 670c Ludwigshafen, August 22, 1973
Ungesättigte Nitrile 23 A 30Unsaturated nitriles 23 A 30
Die Erfindung betrifft alkylsubstituierte mindestens zweifach olefinisch ungesättigte aliphatische Nitrile mit 7 oder mehr Kohlenstoffatomen in der Kette. Speziell handelt es sich um Verbindungen der allgemeinen Formel IThe invention relates to alkyl-substituted at least doubly olefinically unsaturated aliphatic nitriles having 7 or more Carbon atoms in the chain. In particular, these are compounds of the general formula I
(D,(D,
R^ RD RD Ii S 6
R ^ R D R D
'7 -C = CH-CH-C-
'7
η —C = CH-QI
η
in derin the
m und η gleich 0 oder 1 sind undm and η are 0 or 1 and
R , R und R Alkyl mit 1 bis J5 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, R2, R^ und R^ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis > C-Atomen,R, R and R alkyl with 1 to J5 carbon atoms, preferably methyl, R 2 , R ^ and R ^ hydrogen or alkyl with 1 to> C atoms,
vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, bedeutenpreferably hydrogen or methyl
5 6
und R und R entweder beide für V/asserstoff stehen oder aber5 6
and R and R either both represent hydrogen or else
beide zusammen eine zusätzliche Bindung zwischen den sie tragenden C-Atomen bedeuten.both together represent an additional bond between the carbon atoms carrying them.
nitrile werden in zunehmendem Maß in der Riechstoffindustrie verwendet. Ss ist bekannt, daß sie in ihrem Geruchstyp den entsprechenden Aldehyden ähneln. Da sie jedoch besser alkalibeständig sind, haben sie vielfältigere Anwendungsmöglichkeiten als die Aldehyde. Der Geruch der Nitrile ist dem der analogen Aldehyde ähnlich, aber nie völlig gleich. Die Nitrile besitzen vielmehr eine eigenständige süße, pudrig trockene Geruchskomponente, die es gestattet, sie als Klasse von den Aldehyden klar zu unterscheiden. Sie stellen somit durchaus eigenständige Riechstoffe mit eigenem Anwendungsbereich dar.nitriles are increasingly used in the fragrance industry. It is known that they have the corresponding odor type Resemble aldehydes. However, since they are better alkali-resistant, they have a wider range of uses than the aldehydes. The odor of the nitriles is similar to that of the analogous aldehydes, but never exactly the same. Rather, the nitriles have their own sweet, powdery, dry odor component, which allows them to be clearly distinguished as a class from the aldehydes. They are therefore quite independent fragrances with its own scope.
Die neuen ungesättigten Nitrile der allgemeinen Formel I besitzen je nach der Kettenlänge verschiedene Geruchscharakte-259/75 - 2 -The new unsaturated nitriles of the general formula I have different odor characteristics depending on the chain length - 2 -
509810/1085509810/1085
O.Z. 30 064O.Z. 30 064
ristik. Die Verbindungen mit η = 0 haben einen sehr intensiven, süßen und gleichzeitig herben Geruch, der je nach Substitution eine mehr oder weniger große Citrus-Komponente besitzt. Sie eignen sich sehr gut für einen neuen Typus einer herb-männlicher Duftrichtung. Die Verbindungen mit η = 1 haben einen feinen blumigen Geruch, der wie der des Farnesenonitrils (3,7,11-Tr-I-methyl-dodeca-2,6,10-trien-nitril) dem des Parnesals oder des Sinensals ähnelt. Sie eignen sich als Pixateure und können zur vorteilhaften Abrundung des backgrounds einer Riechstoff-Komposition dienen. Sie können weiterhin als Geschmackstoffe eingesetzt werden. Außerdem haben die Verbindungen eine gewisse Juvenilhormononwirkung, sie können darüber hinaus als Ausgangsprodukte für weitere Juvenilhormon-mimics dienen.ristics. The connections with η = 0 have a very intense, sweet and at the same time bitter smell, depending on the substitution has a more or less large citrus component. she are very suitable for a new type of tart, masculine fragrance. The compounds with η = 1 have a fine one floral odor, like that of farnesenonitrile (3,7,11-Tr-I-methyl-dodeca-2,6,10-triene-nitrile) resembles that of Parnesal or Sinensal. They are suitable as pixateurs and can be used to serve advantageous rounding of the background of a fragrance composition. They can still be used as flavorings will. In addition, the compounds have a certain juvenile hormone effect; they can also be used as starting products serve for more juvenile hormone mimics.
Es wurde gefunden, daß man Nitrile der allgemeinen Formel I auf einfache V/eise herstellen kann, indem man ein Keton der Formel IIIt has been found that nitriles of the general formula I can be prepared in a simple manner by using a ketone Formula II
L- R'_ '7
L- R'_
,0, 0
(II),(II),
in der in und η sowie R bis R die oben angegebenen Bedeutungen haben,in which in and η and R to R have the meanings given above to have,
entweder in Gegenwart einer starken Base bei 0 bis 50°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, mit einem Cyanmethylphosphonsäureester umsetzteither in the presence of a strong base at 0 to 50 ° C, preferably at room temperature, reacted with a cyanomethylphosphonic acid ester
oder aber in Gegenwart von einem organischen Amin, dessen Salz mit einer Mineralsäure oder einer organischen Carbonsäure oder einem Ammoniumsalz mit Cyanessigsäure auf Temperaturen von 80 bis 120°C erhitzt.or in the presence of an organic amine, its salt with a mineral acid or an organic carboxylic acid or an ammonium salt with cyanoacetic acid to temperatures of 80 heated to 120 ° C.
Die"als Ausgangsverbindungen verwendeten Ketone der Formel II können auf einfache Weise, beispielsweise durch Kondensation von Aceton, Formaldehyd und einem Olefin gemäß dem deutschen Patent 1 6l8 098 hergestellt werden.The "ketones of the formula II used as starting compounds can in a simple manner, for example by condensation of acetone, formaldehyde and an olefin according to the German U.S. Patent 1,618,098.
Als Ketone der Formel II seien beispielsweise genannt: 2-MethyI-l-hexen-5-on, 2,3-Dimethyl-l-hexen-5-on, 2-Methyl-l-hepten-ö-on,Examples of ketones of the formula II include: 2-methyl-1-hexen-5-one, 2,3-dimethyl-l-hexen-5-one, 2-methyl-l-hepten-ö-one,
- 3 509810/1085 - 3 509810/1085
- 3 - O.Z. 30 064- 3 - O.Z. 30 064
2, J5-D".methyl-l-hepten-6-on, 2,3,5-TFimethyl-deca-l,5-dien-9-on, 2,6-Dimethyl-undeca-l,6-dien-10-on, 2,5-Dimethyl-undeca-l,6,8-trien-10-on, 2,o,9-Trimethyl-undeca-l,6-dien-10-on, 2,3i6-Tritnethyl-undeca-l,6-dien-10-on, 2,5-Dimethyl-l-hepten-6-on, 2,5,ε-Trimethyl-deca-l,5-dien-9-on und 2-Methyl-3-äthyl-l-hexen-2, J5-D ".methyl-l-hepten-6-one, 2,3,5-T-dimethyl-deca-l, 5-dien-9-one, 2,6-dimethyl-undeca-l, 6-dien-10-one, 2,5-dimethyl-undeca-l, 6,8-trien-10-one, 2, o, 9-trimethyl-undeca-l, 6-dien-10-one, 2,3i6-tritnethyl-undeca-l, 6-dien-10-one, 2,5-dimethyl-l-hepten-6-one, 2,5, ε-trimethyl-deca-l, 5-dien-9-one and 2-methyl-3-ethyl-l-hexene
Die Cyanraethylphosphonsäureester erhält man z.B. durch Erhitzen von Triäthylphosphit mit Chloracetonitril oder Bromacetonitril in einer Arbusow-Michaelis-Reaktion. Geeignete Cyanmethylphosphonsaureester sind beispielsweise Cyanmethylphosphonsäure-dimethyl-, -diäthyl-, -dipropyl-, -diisopropyl-ester, vorzugsweise Cyanine thylphosphonsäurediäthylester. Man verwendet sie vorzugsweise in Mengen von 1,0 bis 1,5 Mol pro Mol Keton.The cyanoethyl phosphonic acid esters are obtained, for example, by heating triethyl phosphite with chloroacetonitrile or bromoacetonitrile in an Arbusow-Michaelis reaction. Suitable cyanomethylphosphonic acid esters are, for example, cyanomethylphosphonic acid dimethyl, diethyl, dipropyl, diisopropyl ester, preferably cyanines ethylphosphonic acid diethyl ester. They are preferably used in amounts of 1.0 to 1.5 moles per mole of ketone.
Die Umsetzung der Ketone II mit Cyanmethylphosphonsäureestern ei>folgt in Gegenwart starker Basen. Als starke Basen können beispielsweise verwendet werden: Alkalialkoholate, Alkalihydride oder Alkalihydroxide, vorzugsweise Natriummethylat. Man verwendet sie vorzugsweise in Mengen von 1,0 bis 1,5 Mol pro Mol Keton.The reaction of the ketones II with cyanomethylphosphonic acid esters takes place in the presence of strong bases. Can be used as strong bases for example: alkali alcoholates, alkali hydrides or alkali hydroxides, preferably sodium methylate. One uses they are preferably used in amounts of 1.0 to 1.5 moles per mole of ketone.
Die Umsetzung kann lösungsmittelfrei erfolgen, mit besonderem Vorteil führt man sie jedoch in einem Lösungsmittel wie Benzol, Ethylbenzol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Methanol, Äthanol, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretriamid, vorzugsweise Dimethylformamid durch.The reaction can be carried out without a solvent, but it is particularly advantageous to carry it out in a solvent such as benzene, Ethylbenzene, diethyl ether, tetrahydrofuran, methanol, ethanol, Dimethyl sulfoxide, dimethylformamide or hexamethylphosphoric acid triamide, preferably dimethylformamide.
Die Reaktionsdauer beträgt im allgemeinen zwischen einer und 5 Stunden.The reaction time is generally between one and 5 hours.
Die Umsetzung der Ketone II mit Cyanessigsäure erfolgt in Gegenwart von einem organischen primären, sekundären oder tertiären Amin, dessen Salz mit einer organischen oder anorganischen Säure, vorzugsweise einer Mineralsäure, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure, oder einer organischen Carbonsäure mit bis zu 5 C-Atomen im Säureteil oder einem Ammoniumsalz, wie dem Ammoniumacetat.The reaction of the ketones II with cyanoacetic acid takes place in the presence of an organic primary, secondary or tertiary amine, its salt with an organic or inorganic acid, preferably a mineral acid such as phosphoric acid, sulfuric acid or hydrochloric acid, or an organic carboxylic acid with up to 5 carbon atoms in the acid part or an ammonium salt, such as ammonium acetate.
- k -5098 10/1085- k - 5098 10/1085
- 4 - O.Z. 30 064- 4 - O.Z. 30 064
Als organische Amine, die für die erfindungsgemäße Umsetzung verwendet werden können, seien beispielsweise genannt: primäre Amine, wie Cyclohexylamin, Anilin oder p-Toluidin, sekundäre Amine wie Piperidin und Dicyclohexylatnin und tertiäre Amine wie Pyridin und Triäthanolamin.Examples of organic amines that can be used for the reaction according to the invention are: primary Amines such as cyclohexylamine, aniline or p-toluidine, secondary Amines such as piperidine and dicyclohexylamine and tertiary amines such as pyridine and triethanolamine.
Die Cyanessigsäure verwendet man im allgemeinen in einer Menge von 1,0 bis 1,5 Mol pro Mol Keton.The cyanoacetic acid is generally used in an amount of 1.0 to 1.5 moles per mole of ketone.
Wird ein Salz eines organischen Amins, ein Ammoniumsalz oder weniger als die äquimolare Menge Amin, bezogen auf die Menge an Cyanessigsäure als Katalysator verwendet, so werden überwiegend die β,γ-ungesättigten Nitrile der Formel I gebildet. Wird dagegen die Umsetzung unter alkalischen Bedingungen, d.h. mit einem molaren Überschuß an Amin, bezogen auf die Cyanessigsäure durchgeführt, so erhält man überwiegend die entsprechenden α,ß-ungesättigten Nitrile.Becomes a salt of an organic amine, an ammonium salt or less than the equimolar amount of amine based on the amount when used on cyanoacetic acid as a catalyst, the β, γ-unsaturated nitriles of the formula I are predominantly formed. If, on the other hand, the reaction is carried out under alkaline conditions, i.e. with a molar excess of amine, based on the cyanoacetic acid carried out, the corresponding α, ß-unsaturated nitriles are predominantly obtained.
Die Umsetzung kann lösungsmittelfrei oder in Gegenwart unter den Reaktionsbedingungen inerter Lösungsmittel wie Hexan, Benzol, Dioxan, Toluol oder Tetrahydrofuran durchgeführt werden.The reaction can be solvent-free or in the presence of solvents inert under the reaction conditions, such as hexane, benzene, Dioxane, toluene or tetrahydrofuran can be carried out.
Die Dauer der Reaktion beträgt im allgemeinen 2 bis 10 Stunden.The duration of the reaction is generally 2 to 10 hours.
Die nach den beschriebenen Verfahren auf einfache Weise und in guten Ausbeuten herstellbaren neuen Nitrile der Formel I eignen sich als Fixateure in der Parfümerle sowie zur Abrundung des backgrounds einer Riechstoffkomposition. Sie können als Geschmackstoffe eingesetzt werden und besitzen außerdem eine gewisse Juvenilhormonwirkung.The new nitriles of the formula I which can be prepared in a simple manner and in good yields by the processes described are suitable as fixators in perfumery and to round off the background of a fragrance composition. You can as Flavors are used and also have a certain juvenile hormone effect.
Zu einer Lösung von 22,5 g (0,2 Mol) 2-Methyl-l-hexen-5-on in 100 ml Dimethylformamid (DMF) tropft man bei 25°C in 5 Minuten eine Lösung aus 44 g (0,25 Mol) Cyanmethylphosphonsäurediäthylester und 45 g (0,25 Mol) 30-prozentigem Natriummethylat in Methanol. Nach 4-stündigem Stehen bei 25°C wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen, die organische Phase abge-A solution of 22.5 g (0.2 mol) of 2-methyl-1-hexen-5-one in 100 ml of dimethylformamide (DMF) is added dropwise at 25 ° C. in the course of 5 minutes a solution of 44 g (0.25 mol) of diethyl cyanomethylphosphonate and 45 g (0.25 mol) of 30 percent sodium methylate in methanol. After standing for 4 hours at 25 ° C, the reaction mixture is poured into water, the organic phase is
509810/1085 "5 "509810/1085 " 5 "
-5- ο.ζ.30 064 -5- ο.ζ.30 064
trennt, die wäßrige Phase zweimal mit 100 ml Äther extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen v/erden mehrmals mit V/asser gewaschen, getrocknet, eingeengt und destilliert. Man erhält 23 g einer Fraktion mit dem Siedepunkt Kpn , = 45 bis 470C, die nach gaschromatographischer Analyse neben 2,7 % an unumgesetztem 2-Methyl-l-hexen-5-on zu 37*3 % aus eis- und zu 60,0 % aus trans-3j6-Mmethyl-hepta-2,6-dien-nitril besteht. Die Ausbeute an 3,6-Dimethyl-hepta-2,6-dien-nitril beträgt 85 % der Theorie. Duftnote: süß, blumig.separates, the aqueous phase extracted twice with 100 ml of ether. The combined organic phases are washed several times with water, dried, concentrated and distilled. This gives 23 g of a fraction with the boiling point Kp n = 45 to 47 0 C, which according to gas chromatographic analysis in addition to 2.7 % of unreacted 2-methyl-1-hexen-5-one to 37 * 3 % from ice and 60.0 % consists of trans-3j6-Mmethyl-hepta-2,6-diene-nitrile. The yield of 3,6-dimethyl-hepta-2,6-diene-nitrile is 85 % of theory. Fragrance note: sweet, floral.
Arbeitet man auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise, setzt jedoch 25*2 g (0,2 Mol) 2,3-Dimethyl-l-hexen-5-on anstelle von 22,5 g 2-Methyl-l-hexen-5-on ein, so erhält man 27 g einer Fraktion vom Siedepunkt Kpn -, = 50 bis 560C, die nach gaschromatographischer Analyse neben 2,^ % unumgesetztem Keton zu 33»3 ?° aus eis- und zu 63*8 % aus trans-3i5i6-Trimethylhepta-2,6-dien-nitril besteht. Die Ausbeute an 3,5,6-Trimethyl-hepta-2,6-dien-nitril beträgt 90 % der Theorie. Duftnote: Citral mit minziger Note.If one works in the manner described in Example 1, but uses 25 * 2 g (0.2 mol) of 2,3-dimethyl-1-hexen-5-one instead of 22.5 g of 2-methyl-1-hexen-5 -on a, 27 g of a fraction with a boiling point Kp n -, = 50 to 56 0 C, which, according to gas chromatographic analysis, in addition to 2, ^ % unreacted ketone to 33 »3 ? ° from ice and 63 * 8 % consists of trans-3i5i6-trimethylhepta-2,6-diene-nitrile. The yield of 3,5,6-trimethyl-hepta-2,6-diene-nitrile is 90 % of theory. Fragrance note: citral with a minty note.
Zu einer Lösung von 638 g (7,5 Mol) Cyanessigsäure und 630 g
(5,0 Mol) 2-Methyl-l-hepten-6-on in 200 ml Dioxan werden unter
Rühren bei 500C in drei Stunden 785 g (7,5 Mol) Cyclohexyl-amin
getropft. Anschließend wird bei 1000C sieben Stunden nachgerührt.
Nach mehrmaligem Waschen mit Wasser, verdünnter Schwefelsäure und wieder Wasser wird destilliert. Man erhält 454 g
3,7-Dimethyl-octa-2,7-dien-nitril vom Siedepunkt KpQ ^58 bis
600C, das zu 35 % als eis- und zu 65 % als träns-Verbindung vorliegt.
Die Ausbeute an 3,7-Dimethyl-octa-2,7-dien-nitril beträgt 66 fo der Theorie.
Duftnote: citralartig mit starker bitterminziger Terpennote.To a solution of 638 g (7.5 mol) cyanoacetic acid and 630 g (5.0 mol) of 2-methyl-l-hepten-6-one in 200 ml of dioxane g under stirring at 50 0 C in three hours 785 ( 7.5 mol) of cyclohexylamine were added dropwise. The mixture is then subsequently stirred at 100 ° C. for seven hours. After washing several times with water, dilute sulfuric acid and again water, it is distilled. This gives 454 g of 3,7-dimethyl-octa-2,7-dien-nitrile of boiling point Kp Q ^ 58 to 60 0 C, which is present as cis- and 35% to 65% as träns connection. The yield of 3,7-dimethyl-octa-2,7-diene-nitrile is 66 % of theory.
Fragrance note: citral-like with a strong bitter-minty terpene note.
- 6 -509810/1085- 6 -509810/1085
- -5 - O.Z. 30 064- -5 - O.Z. 30 064
Zu einer Lösung von l4ö g (1,0 Hol) 2,3-DImethyl-l-hepten-6-on, 11.6 g (1,36 Mol) Cyanessigsäure in 40 ml Dioxan werden bei 500C unter Rühren in 50 Minuten 157 g (1*53 Mol) Cyclohexylamin getropft und das Reaktionsgemisch sieben Stunden bei 10C0G gerührt. Aufarbeitung und Destillation analog Beispiel 3 ergibt 72 g 3,6,7-Trimethyl-oata-2,7-dien-nitril, das zu 35 ;' als cis- und zu 65 % als trans-Verbindung vorliegt. Die Ausbeute an 3,6,7-Triraethyl-octa-2,7-dien-nitril beträgt 44 70 der Theorie. Duftnote: ähnlich Citral.157 g (1.36 mol) cyanoacetic acid are added to a solution of 146 g (1.0 hol) 2,3-DImethyl-1-hepten-6-one, 11.6 g (1.36 mol) cyanoacetic acid in 40 ml dioxane at 50 ° C. with stirring in 50 minutes g (1 * 53 mol) of cyclohexylamine was added dropwise and the reaction mixture stirred for seven hours at 10C, 0 g. Working up and distillation as in Example 3 gives 72 g of 3,6,7-trimethyl-oata-2,7-diene-nitrile, which leads to 35; ' present as a cis and 65 % as a trans compound. The yield of 3,6,7-Triraethyl-octa-2,7-dien-nitrile is 44 70 of theory. Fragrance note: similar to citral.
Zu einer Lösung von 97 g (0,5 Mol) 2,3,5-Trimethyl-deca-l,5-dien-9-on in 250 ml DMP wird bei 24°C in 10 Minuten eine Lösung aus 100 g (0,56 Mol) Cyanmethyl-phosphonsäure-diäthylester und 98 g (0,55 Mol) 30-prozentigem Natriummethylat in Methanol getropft und das Reaktionsgemisch 4,5 Stunden bei 25°C gerührt. Aufarbeitung und Destillation analog Beispiel 1 ergibt 93 S 3,7>9il0-Tetramethyl-undeca-2,6,10-trien-nitril als Gemisch der vier möglichen cis-trans-Isomeren mit dem Siedepunkt Ιψ0 ,=110 bis 125°C. Die Ausbeute an 3,7,9,10-Tetramethyl-undeca-2,6,10-trien-nitril beträgt 86 % der Theorie. Duftnote: blumig, etwas metallisch.To a solution of 97 g (0.5 mol) of 2,3,5-trimethyl-deca-l, 5-dien-9-one in 250 ml of DMP, a solution of 100 g (0 , 56 mol) of diethyl cyanomethyl phosphonate and 98 g (0.55 mol) of 30 percent sodium methylate were added dropwise to methanol and the reaction mixture was stirred at 25 ° C. for 4.5 hours. Work-up and distillation analogously to Example 1 yields 93 S 3.7> 9il0-tetramethyl-undeca-2,6,10-triene-nitrile as a mixture of the four possible cis-trans isomers with a boiling point Ιψ 0 = 110 to 125 ° C . The yield of 3,7,9,10-tetramethyl-undeca-2,6,10-triene-nitrile is 86 % of theory. Fragrance note: flowery, somewhat metallic.
Zu einer Lösung von 298 g (3,6 Mol) Cyanessigsäure und 500 g (2,58 Mol) 2,6-Dimethyl-undeca-l,6-dien-10-on in IO3 g Dioxan werden bei 50 bis 60°C in 45 Minuten unter Rühren 405 g (4,1 Mol) Cyelohexylamin getropft und das Reaktionsgemisch sieben Stunden bei 1000C nachgerührt. Aufarbeitung und Destillation analog Beispiel 3 ergibt 96 g unumgesetztes 2,6-Dimethyl-1,6-undecadien-iO—on (KpQ 2 = ^9 bis 980C) sowie 309 g 3,7>ll-Ti'imethyl-dodeca-2,6,ll-trien-riitril vom Siedepunkt Kp0 2 = HO bis 125°C# Gemäß gaschromatographischer Untersuchung besteht es aus 4 cis-trans-Isomeren im Verhältnis vonTo a solution of 298 g (3.6 mol) of cyanoacetic acid and 500 g (2.58 mol) of 2,6-dimethyl-undeca-1,6-dien-10-one in 10 3 g of dioxane are added at 50 to 60.degree in 45 minutes, with stirring, 405 g (4.1 mol) Cyelohexylamin added dropwise and the reaction mixture stirred for seven hours at 100 0 C. Work-up and distillation analogously to Example 3 gives 96 g of unreacted 2,6-dimethyl-1,6-undecadien-iO-one (Kp Q ^ 2 = 9-98 0 C) and 309 g 3.7>ll-Ti'imethyl- dodeca-2,6, ll-triene-nitrile with a boiling point of Kp 0 2 = HO up to 125 ° C # According to gas chromatographic analysis, it consists of 4 cis-trans isomers in a ratio of
6,9 : 33,1 : 44,2 und 15,8 %. 6.9: 33.1: 44.2 and 15.8 %.
509810/1085 ' 509810/1085 '
- 7 - ο.ζ. 30 064- 7 - ο.ζ. 30 064
Die Ausbeute an 3,7, ll-Trimethyl-dodeca-2,6,ll~trien-nitril beträgt 70 ^, bezogen auf umgesetztes 2,6-Dimethyl-undeca-l,6-dien-10-on. The yield of 3,7,11-trimethyl-dodeca-2,6, ll-triene-nitrile is 70 %, based on converted 2,6-dimethyl-undeca-1,6-dien-10-one.
üuftnote: blumig, ähnlich Sinensal.Fragrance: flowery, similar to Sinensal.
Arbeitet man auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise, setzt jedoch anstelle von 25,2 g 2,3-Dimethyl-l-hexen-5-on 38,5 g (0,2 Mol) 2,6-DLmethyl-undeca-l,6,8-trien-10-on ein, so erhält man 40 g 3,7,H-Trimethyl-dodeca-2,4,6,ll-tetraen-nitril vom Siedepunkt Kpn , = 128 bis 14O0C1 das nach gaschromatographischer Analyse zu 34 fo als 2-cis- und zu 66 % als 2-trans-Verbindung vorliegt. Die Ausbeute beträgt 93 '% der Theorie. Dui'tnote: blumig, ähnlich Sinensal.If you work in the manner described in Example 1, but instead of 25.2 g of 2,3-dimethyl-1-hexen-5-one, 38.5 g (0.2 mol) of 2,6-DLmethyl-undeca-1 are used , 6,8-trien-10-one, 40 g of 3,7, H-trimethyl-dodeca-2,4,6,11-tetraenonitrile with a boiling point of Kp n = 128 to 14O 0 C 1 are obtained which, according to gas chromatographic analysis, is 34 fo as a 2-cis and 66 % as a 2-trans compound. The yield is 93 % of theory. Dui'tnote: flowery, similar to Sinensal.
Arbeitet man auf die in Beispiel 5 beschriebene Weise, setzt jedoch anstelle von 97 g 2,3,5-Trimethyl-deca-l,5-dlen-9-on
104 g (0,5 Mol) 2,6,9-Trimethyl-undeca-l,6-dien-10-on ein, so erhält man 109 g 3,4,7,ll-Tetramethyl-dodeca-2,6,ll-triennitril
vom Siedepunkt Kp Q 1 = 121 bis 127°C. Die Ausbeute beträgt
95 % der Theorie.
Duftnote, blumig, ähnlich Parnesal.If you work in the manner described in Example 5, but instead of 97 g of 2,3,5-trimethyl-deca-1,5-dlen-9-one, 104 g (0.5 mol) of 2,6,9-trimethyl are used -undeca-1,6-dien-10-one, 109 g 3,4,7,1-tetramethyl-dodeca-2,6,1-trienonitrile with a boiling point of Bp Q 1 = 121 to 127 ° C. are obtained. The yield is 95 % of theory.
Fragrance note, flowery, similar to Parnesal.
104 g (0,5 Mol) 2,3,6-Trimethyl-undeca-l,6-dien-10-on werden wie in Beispiel 5 beschrieben umgesetzt. Man erhält 106 g 3,7,10,ll-Tetramethyl-dodeca-2,6,11-trien-nitril vom Siedepunkt Kp0 χ = 123 bis 128°C, Die Ausbeute beträgt 92 % der Theorie. Duftnote: blumig.104 g (0.5 mol) of 2,3,6-trimethyl-undeca-l, 6-dien-10-one are reacted as described in Example 5. 106 g of 3,7,10,11-tetramethyl-dodeca-2,6,11-triene-nitrile with a boiling point of Bp 0 = 123 to 128 ° C. are obtained. The yield is 92 % of theory. Fragrance note: flowery.
509810/ 1 085509810/1 085
- 6 - O. Z. 30 064- 6 - O. Z. 30 064
42 g (0,3 Mol) 2,5-Dirciethyl-l-hepten-6-on werden wie in Beispiel 5 beschrieben umgesetzt. Man erhält 45,5 g 3»^>7-Trimethyl· octa-2,7-dien-nitril vom Siedepunkt Kp = 65 bis 670C, die zu42 g (0.3 mol) of 2,5-dirciethyl-1-hepten-6-one are reacted as described in Example 5. This gives 45.5 g of 3 »^> 7-trimethyl · octa-2,7-dien-nitrile of boiling point bp = 65 to 67 0 C, to
u, 1u, 1
33*5 $ als eis- und zu 66,5 °/° als trans-Verbindung vorliegt.
Die Ausbeute beträgt 93 $ der Theorie.
Duftnote: fruchtige Citrusnote.33 * $ 5 is present as cis- and 66.5 ° / ° ls a trans compound. The yield is $ 93 of theory.
Fragrance note: fruity citrus note.
509810/1085509810/1085
Claims (1)
CH2=C—CH-CH2-R 1 R 2
CH 2 = C — CH — CH 2 -
R , R und R Alkyl mit 1 bis j> C-Atomen, vorzugsweise Methyl,14 3
R, R and R alkyl with 1 to j> C atoms, preferably methyl,
und R^ und R entweder beide für Viasserstoff stehen oder aberS 6
and R ^ and R either both stand for hydrogen or alternatively
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