DE2336640B2 - Process for the production of sulfonate-modified terephthalic acid polyesters - Google Patents
Process for the production of sulfonate-modified terephthalic acid polyestersInfo
- Publication number
- DE2336640B2 DE2336640B2 DE19732336640 DE2336640A DE2336640B2 DE 2336640 B2 DE2336640 B2 DE 2336640B2 DE 19732336640 DE19732336640 DE 19732336640 DE 2336640 A DE2336640 A DE 2336640A DE 2336640 B2 DE2336640 B2 DE 2336640B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- terephthalic acid
- glycol
- sulfonate
- esterification
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
1010
1515th
CH2-H2CCH 2 -H 2 C
CH2-H2CCH 2 -H 2 C
oderor
HO—(CH2)„— OHHO- (CH 2 ) "- OH
wobei η eine Zahl von 2 bis 8 bedeutet, erhaltenen Vorkondensat zu Beginn oder während der Polykondensation dieses Vorkondensats ein Direktveresterungsprodukt aus einem 3,5-Dicarboxybenzolsulfonat und einem Glykol der genannten Formeln gibt.where η is a number from 2 to 8, the precondensate obtained at the beginning or during the polycondensation of this precondensate is a direct esterification product of a 3,5-dicarboxybenzenesulfonate and a glycol of the formulas mentioned.
Polyester, insbesondere Polyäthylenterephthalat haben sich wegen ihrer hervorragenden mechanischen Eigenschaften als Material für Fäden, Filme, Spritzgußkörper oder de. gleichen für viele Zwecke bewährt. Die Polyesterfaser hat sich auch auf dem textlien Sektor einen bedeutenden Markt erobert, jedoch ist sie hier insbesondere gegenüber der Naturfaser dadurch benachteiligt, daß sie sich schlechter färben läßtPolyesters, especially polyethylene terephthalate, have proven themselves because of their excellent mechanical properties Properties as a material for threads, films, injection moldings or de. same proven for many purposes. The polyester fiber has also proven itself in the textile sector has captured a significant market, but here it is especially disadvantaged compared to natural fibers in that they are more difficult to dye
Es hat in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, die Färbbarkeit von Polyester zu verbessern. Wenn zum Beispiel in die Polymerkette anionenhaltige Glieder eingebaut werden, erhält man einen Kunststoff, der mit kationischen Farbstoffen gefärbt werden kann. So ist es zum Beispiel möglich, sulfonathaltige Komponenten, wie 5-Sulfoisophthalsäure-Na-salz, einzupolykondensieren. There has been no lack of attempts in the past to improve the dyeability of polyester. If, for example, anion-containing links are built into the polymer chain, a plastic is obtained, which can be colored with cationic dyes. For example, it is possible to use sulfonate Components such as 5-sulfoisophthalic acid Na salt, to be polycondensed.
In der GB-PS 8 26 248 wird ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyestern durch Umsetzen von Terephthalsäure oder deren esterbildenden Derivaten mit einem Glykol der FormelGB-PS 8 26 248 discloses a process for the production of modified polyesters by reaction of terephthalic acid or its ester-forming derivatives with a glycol of the formula
HO-(CH2),,-OHHO- (CH 2 ) ,, - OH
worin in der Formel π eine ganze Zahl von 2 bis tO bedeutet, beschrieben. Dieses Verfahren besteht darin, daß man die Umsetzung in Gegenwart von 0,5 bis 5 Mol-%, bezogen auf den Terephthalatgehalt des Polyesters, einer modifizierenden Verbindung durchführt, die wenigstens eine esterbildende funktionelle Gruppe und wenigstens eine Sulfonatgruppe in Form eines Metallsalzes enthält where π in the formula is an integer from 2 to tO described. This process consists in carrying out the reaction in the presence of 0.5 to 5 mol%, based on the terephthalate content of the polyester, of a modifying compound which contains at least one ester-forming functional group and at least one sulfonate group in the form of a metal salt
Diese GB-PS umfaßt zwar auch das Direktveresterungsverfahren unter Verwendung der Terephthalsäure, Versuche haben jedoch gezeigt, daß dieses Direktver- ho esterungsverfahren aufgrund der gemachten Angaben, ausgehend von Terephthalsäure sowie des 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäurenatriumsalzes, nicht durchführbar ist.Although this British patent also includes the direct esterification process using the terephthalic acid, experiments have shown that this Direktver- h o esterungsverfahren, is not feasible because of the statements made, starting from terephthalic acid and the 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäurenatriumsalzes.
In der US-PS 30 18 272 wird für die Herstellung eines b5 sulfonatmodifizierten Polyesters ausschließlich das bisher überwiegend angewandte Umesterungsverfahren beschrieben. Wendet man nun die in den Beispielen der zitierten Patentschrift niedergelegte Lehre, wonach die Herstellung des modifizierten Polyester-Vorkondensats in Gegenwart der sulfonathaltigen Komponente erfolgt, auf den Fall des heute in großen Mengen erhältlichen 5-Sulfoisophthalsäuremono-Na-salzes, und zwar auf eine technisch brauchbare Direktveresterungsmethode an, so stößt man auf ernste Schwierigkeiten. Die Veresterung läßt sich praktisch nicht vollständig durchführen, was schließlich zu minderwertigen Polymeren führt, da diese Agglomerate von Festkörpern enthalten, welche zum Beispiel einen anschließenden Formungsprozeß, wie Schmelzspinnen, in Fraf e stellen.In US Pat. No. 3,018,272, only the transesterification process that has hitherto been predominantly used is described for the production of a b 5 sulfonate-modified polyester. If one now applies the teaching laid down in the examples of the cited patent, according to which the modified polyester precondensate is prepared in the presence of the sulfonate-containing component, in the case of the 5-sulfoisophthalic acid mono-Na salt which is available in large quantities today, on an industrial scale usable direct esterification method, serious difficulties are encountered. The esterification can practically not be carried out completely, which ultimately leads to inferior polymers, since these contain agglomerates of solids which, for example, put a subsequent forming process, such as melt spinning, into question.
Bekanntlich geht man beim Umesterungsverfahren für Polyäthylenterephthalat, dem wichtigsten polymeren Terephthalsäureester, von einem Dialkylterephthalat, gewöhnlich Dimethylterephthalat, aus, welches durch Veresterung von Terephthalsäure mit einem niederen Alkohol oder auf anderem Wege erhalten werden kann. Durch Umesterung mit Äthylenglykol gelangt man zum entsprechenden Glykolester bzw. zu dessen Vorkondensat Aus diesem erhält man schließlich durch Glykolabspaltung unter geeigneten Bedingungen den polymeren Ester. Beim vorliegenden Verfahren der Direktveresterung wird an der Stelle des Alkylesters der Terephthalsäure diese selbst eingesetztIt is well known that the transesterification process for polyethylene terephthalate, the most important polymer Terephthalic acid ester, from a dialkyl terephthalate, usually dimethyl terephthalate, which is obtained by esterifying terephthalic acid with a lower alcohol or otherwise. By transesterification with ethylene glycol one arrives at the corresponding glycol ester or its precondensate. From this one finally obtains the polymeric ester by splitting off glycol under suitable conditions. In the present proceedings of the Direct esterification is used instead of the alkyl ester of terephthalic acid itself
Aus historischer Sicht ist die Anwendung des Umesterungsverfahrens verständlich. Es war nämlich zum Zeitpunkt der Anmeldung der erwähnten US-Patentschrift nicht möglich, zur Polyesterherstellung genügend reine Terephthalsäure zu erhalten, so daß man gezwungen war, auf der Stufe des Alkylesters eine Reinigung einzuschalten. Inzwischen ist aber hinreichend reine Terephthalsäure käuflich, und zwar sogar zu einem verglichen mit Dimethylterephthalat, vorteilhafteren Preis. Es besteht daher ein großes Interesse für ein Verfahren, nach dem man durch Direktveresterung zum sulfonatmodifizierten Polyester gelangt Für einen Betrieb, der bereits auf diesem Wege nicht-modifizierten Polyester produziert, stellt sich nicht einmal die Frage der Zweckmäßigkeit der beiden Verfahren, denn eine Umstellung auf die Umesterungsfahrweise nur für den sulfonatmodifizierten Polyester wäre an sich unwirtschaftlich.From a historical point of view, the application of the transesterification process is understandable. Because it was Not possible at the time of the application of the aforementioned US patent for polyester production to obtain enough pure terephthalic acid, so that one was forced to at the stage of the alkyl ester one Switch on cleaning. In the meantime, however, sufficiently pure terephthalic acid is commercially available, and even too a more advantageous price compared to dimethyl terephthalate. There is therefore a great deal of interest in a Process by which the sulfonate-modified polyester is obtained by direct esterification For one The company that already produces non-modified polyester in this way does not even face the Question of the expediency of the two processes, because a switch to the transesterification mode is only for the sulfonate-modified polyester would be uneconomical per se.
Dementsprechend ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren aufzuzeigen, nachdem man auf dem Wege der Direktveresterung zu mit 3,5-Dicarboxybenzolsulfonat modifizierten Polyestern der Terephthalsäure gelangt.Accordingly, it is the object of the present invention to provide a method after by direct esterification to give polyesters modified with 3,5-dicarboxybenzenesulfonate the terephthalic acid gets.
Überraschend hat es sich gezeigt, daß sich 3,5-Dicarboxybenzolsulfonat (insbesondere das Natriumsalz, auch »5-Sulfoisophthalsäuremononatriumsalz« genannt), welches unter den für Terephthalsäure üblichen Bedingungen einer Veresterung widersteht, ohne Schwierigkeit verestern läßt, wenn man es separat mit Glykol behandelt.It has surprisingly been found that 3,5-dicarboxybenzenesulfonate (especially the sodium salt, also called "5-sulfoisophthalic acid monosodium salt"), which under the usual conditions for terephthalic acid withstands esterification without Difficulty esterifying if treated separately with glycol.
Es ist bemerkenswert, daß diese Veresterung katalysatorfrei und, verglichen mit jener von Terephthalsäure, unter wesentlich schonenderen Bedingun gen (tiefere Temperatur, kürzere Reaktionsdauer) abläuft. Hierbei kann mit einem hohen Molverhältnis Glykol zu Sulfoisophthalsäure gefahren werden, so daß eine noch bei Raumtemperatur während einiger Zeit klare Lösung entsteht, die sich bequem einem nach üblichem Veresterungsverfahren hergestellten Polyäthylenterephthalat-Vorkondensat zudosieren läßt und mit diesem gemeinsam zum modifizierten Polyester kondensiert werden kann. Es ist auch möglich, die Lösung bzw. Schmelze der separat veresterten Sulfo-It is noteworthy that this esterification is catalyst-free and, compared with that of terephthalic acid, under much gentler conditions (lower temperature, shorter reaction time) expires. Here, a high molar ratio of glycol to sulfoisophthalic acid can be used, so that a clear solution is formed for some time at room temperature, which can easily be followed by one Polyethylene terephthalate precondensate produced by conventional esterification processes can be added and can be condensed together with this to the modified polyester. It is also possible that Solution or melt of the separately esterified sulfo-
natkomponente so weit einzudampfen, daß das Produkt gerade noch rührbar ist, und dieses in flüssiger oder fester Form dem Terephthalatpolyester zum gewünschten Zeitpunkt der Polykondensation zuzusetzen.evaporate natural component so far that the product is just stirrable, and this in liquid or solid form to add the terephthalate polyester at the desired time of the polycondensation.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von sulfonatmodifizierten Terephthalsäure-Polyestern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man zu einem durch Direktveresterung aus Terephthalsäure und einem Glykol der Fonnein ίοAccordingly, the present invention relates to a process for the preparation of sulfonate-modified ones Terephthalic acid polyesters, which is characterized in that one becomes one by direct esterification from terephthalic acid and a glycol of the Fonnein ίο
HO —R-OH
worin RHO-R-OH
where R
-(CH2),-
oder- (CH 2 ), -
or
— CH2-< H >—CH2—- CH 2 - <H> --CH 2 -
1515th
2020th
und η 2 bis 8 bedeuten erhaltenen Vorkondensat zu Beginn oder während der Polykondensation dieses Vorkondensats ein Direktverestcrungsprodukt aus einem 3,5-Dicarboxybenzolsulfonat und einem obengenannten Glykol gibtand η 2 to 8 mean obtained precondensate to At the beginning of or during the polycondensation of this precondensate, a direct esterification product is produced a 3,5-dicarboxybenzenesulfonate and an above-mentioned glycol
Als Dicarbonsäure kommt neben 3,5-Dicarboxybenzolsulfonat ausschließlich Terephthalsäure zur Anwetidung. The dicarboxylic acid is 3,5-dicarboxybenzenesulfonate only terephthalic acid for use.
Unter »Vorkondensat« wird hier allgemein ein polykondensationsfähiger Polyester mit einem Polymerisationsgrad von 1 bis 20 verstanden.The term “precondensate” here generally refers to a polyester capable of polycondensation with a degree of polymerization understood from 1 to 20.
Es werden also separat zum Vorkondensat verestert: a) Die sulfohaltige Komponente mit Glykol und b) die Terephthalsäure mit Glykol. Anschließend werden die so erhaltenen Vorkondensate vereint zum sulfohaltigen Polyester polymerisiert.The following are therefore esterified separately from the precondensate: a) The sulfo-containing component with glycol and b) the Terephthalic acid with glycol. The precondensates obtained in this way are then combined to form the sulfo-containing one Polyester polymerizes.
Das 3,5-Dicarboxybenzolsulfonat entspricht der Formel The 3,5-dicarboxybenzenesulfonate corresponds to the formula
HOOCHOOC
COOHCOOH
SO3MeSO 3 Me
5050
Me bedeutet hierin ein Metall, vorzugsweise ein solches, welches keine Eigenfarbe der Verbindung verursacht, zum Beispiel ein Alkali- oder Erdalkalimetall ('/2 Mol).Me here means a metal, preferably one which does not have an inherent color of the compound caused, for example, an alkali or alkaline earth metal (1/2 mole).
Daß die erfindungsgemäße separate Veresterung nach dem bisherigen Stand der Technik nicht nahelag, geht schon aus dem Beispiel 15 der zitierten US-Patentschrift hervor, in dem ein Vorkondensat, das als Säurekomponente ausschließlich 5-Suifoisophthalsäure-Na-salz enthält, ebenfalls durch Umesterung erhalten worden ist.That the separate esterification according to the invention according to the prior art was not obvious, is already apparent from Example 15 of the cited US patent, in which a precondensate, the only 5-suifoisophthalic acid Na salt is used as the acid component contains, has also been obtained by transesterification.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Als Basis für sämtliche Mischpolyester dient reines Polyethylenterephthalat, als modifizierende Komponente wird 5-Sulfoisophthalsäure-Na-salz eingesetzt, und zwar in einer Konzentration von 2,5 Mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der anwesenden Carbonsäuren. Der Reaktor für die Veresterungen ist ausgerüstet mit mechanischem Rührer, Innenthermometer, isolierter Kolonne mit Kopfthermometer und Destillationsaufsatz.The following examples are intended to explain the invention in more detail. As a basis for all mixed polyesters pure polyethylene terephthalate is used, 5-sulfoisophthalic acid sodium salt is used as the modifying component, namely in a concentration of 2.5 mol%, based on the totality of the carboxylic acids present. The esterification reactor is equipped with a mechanical stirrer, internal thermometer, isolated column with head thermometer and distillation attachment.
Die Vergleichsbeispiele 1 bis 4 zeigen, daß es praktisch nicht möglich ist, die gemeinsame Direktveresterung beider Carbonsäuren vollständig durchzuführen. Comparative Examples 1 to 4 show that it is practically impossible to use direct esterification together to carry out both carboxylic acids completely.
Dieses Vergleichsbeispiel betrifft den Fall einer technisch brauchbaren und üblichen Ausführungsform der Veresterung von Terephthalsäure, wobei die Sulfonatkomponente am Anfang der Reaktion zugegeben wird.This comparative example relates to the case of a technically useful and customary embodiment the esterification of terephthalic acid, the sulfonate component being added at the beginning of the reaction will.
Ein Gemisch aus 410 Gewichtsteilen eines bereits vorfabrizierten Voi'kondensates (Molverhältnis von Glykol zu Terephthalsäure 1,24), 303 Gewichtsteilen Terephthalsäure und 46,8 Gewichtsteilen 5-Sulfoisophthalsäure-Na-salz wird auf 260° C erhitzt Zu diesem gibt man bei konstanter Temperatur 124 Teile Glykol, und zwar so rasch, wie dies bei einer Kolonnenkopftemperatur von maximal 120° C möglich ist Nach Einfüllung einer zweiten Portion Terephthalsäure (498 Teile) wird in der gleichen Weise nochmals Glykol (260 Teile) zugegeben. Die Zugabe des Glykols ist nach 4</2 Stunden abgeschlossen. Nach einer weiteren Reaktionsdauer von 2 Stunden ist das Produkt noch immer nicht klar geworden.A mixture of 410 parts by weight of an already prefabricated Voi'kondensates (molar ratio of Glycol to terephthalic acid 1.24), 303 parts by weight of terephthalic acid and 46.8 parts by weight of 5-sulfoisophthalic acid Na salt is heated to 260 ° C. To this are added 124 parts of glycol at a constant temperature, and as quickly as is possible at a column head temperature of a maximum of 120 ° C after filling a second portion of terephthalic acid (498 parts) is again glycol (260 parts) in the same way admitted. The addition of the glycol is complete after 4 1/2 hours. After a further reaction time of 2 hours, the product is still not became clear.
Demgegenüber wird bei einer analogen Veresterung, bei welcher der Sulfonatanteil durch eine molar entsprechende Menge Terephthalsäure ersetzt ist der Klarpunkt schon nach 4 Stunden erreichtIn contrast, in an analogous esterification, in which the sulfonate content by a molar If the corresponding amount of terephthalic acid is replaced, the clear point is already reached after 4 hours
Das modifizierte Veresterungsprodukt wird mit Germaniumdioxid (Molverhältnis Germanium zur Summe aller vorhandener Dicarbonsäuren = 2 · 104) versetzt und in bekannter Weise bei 280°C und 0,1 Torr während 2 Stunden polykondensiert Die Schmelze des so erhaltenen Polyesters enthält viele mit bloßem Auge gut sichtbare Festteilchen.The modified esterification product is mixed with germanium dioxide (molar ratio of germanium to the sum of all dicarboxylic acids present = 2 · 10 4 ) and polycondensed in a known manner at 280 ° C. and 0.1 Torr for 2 hours visible solid particles.
Dieses Vergleichsbeispiel betrifft eine Variante, bei welcher die Sulfonatkomponente am Ende einer Normalveresterung zugegeben wird. Ein Gemisch aus 400 Gewichtsteilen eines bereits vorfabrizierten Vorkondensates (Molverhältnis von Glykoi zu Terephthalsäure = 1,24) und 13,4 Gewichtsteilen 5-Sulfoisophthalsäure-Na-salz wird bei 26O0C so schrell mit Glyko! (3,8 Teile) versetzt, daß die Kolonnenkopftemperatur 1200C nicht übersteigt und anschließend bei konstanter Temperatur weitergerührt. Für die Glykolzugabe wird 1U Stunde benötigt. Nach einer Gesamtreaktionsdauer von 8 Stunden ist das Produkt nicht klar. Die Schmelze des entsprechenden Polykondensats enthält viele mit bloßem Auge gut sichtbare Festteilchen.This comparative example relates to a variant in which the sulfonate component is added at the end of a normal esterification. A mixture of 400 parts by weight of an already prefabricated precondensate (molar ratio of terephthalic acid to Glykoi = 1.24) and 13.4 parts by weight of 5-sulfoisophthalic acid-Na salt is carried out at 26O 0 C so Schrell with glyco! (3.8 parts) are added so that the column head temperature does not exceed 120 ° C. and stirring is then continued at constant temperature. The glycol addition takes 1 hour. After a total reaction time of 8 hours, the product is not clear. The melt of the corresponding polycondensate contains many solid particles that are easily visible to the naked eye.
Die Arbeitsweise des Vergleichsbeispiels 3 deckt sich mit jener des Vergleichsbeispiels 2, außer daß mehr Glykol (98 Teile) eingesetzt wird.The operation of Comparative Example 3 is the same as that of Comparative Example 2, except that more Glycol (98 parts) is used.
Wiederum ist nach einer Gesamtreaktionsdauer von 8 Stunden das Produkt nicht klar.Again, after a total reaction time of 8 hours, the product is not clear.
Die Schmelze des entsprechenden Polykondensats enthält viele mit bloßem Auge gut sichtbare Festteilchen. The melt of the corresponding polycondensate contains many solid particles that are easily visible to the naked eye.
In diesem Vergleichsbeispiel wird ohne Vorlage von Vorkondensat gearbeitet Die für die vollständige Umsetzung notwendige Reaktionszeit ist technisch nicht tragbar. Außerdem entsteht ein verfärbies Produkt Ein Gemisch aus Terephthalsäure (291 Teile), 5-Sulfisophthalsäure-Na-salz (12,1 Teile) und Glykol (156 Teile) wird in der oben beschriebenen Veresterungsupparatur unter Destillation des Reaktionswassers gekocht Nach 1 Stunde ist die Suspension besser rührbar geworden und man destilliert innerhalb kurzer Zeit so viel Glykol (18 Teile) ab, daß schließlich das gleiche Molverhältnis Glykol zu der Summe der Dicarbonsäuren wie in den Versuchen 1 und 2 resultiert Nach 8 Stunden versiegt die Destillation allmählich, es liegt jedoch immer noch eine Suspension vor. Die Temperatur der Reaktionsmischung steigt von anfänglich 195° C auf schließlich 2700C Nach 22 Stunden ist die Reaktionsmischung eine klare braune Schmelze geworden. Die Schmelze des entsprechenden Polymerisats ist klar und braun.In this comparative example, precondensate is not initially used. The reaction time required for complete conversion is technically unsustainable. A discolored product is also formed. A mixture of terephthalic acid (291 parts), 5-sulfisophthalic acid Na salt (12.1 parts) and glycol (156 parts) is boiled in the esterification apparatus described above with distillation of the water of reaction. The suspension is 1 hour has become easier to stir and so much glycol (18 parts) is distilled off within a short time that the same molar ratio of glycol to the sum of the dicarboxylic acids results as in experiments 1 and 2. After 8 hours, the distillation gradually subsides, but it is still there a suspension. The temperature of the reaction mixture increases from initially 195 ° C to 270 0 C, finally After 22 hours has become a clear brown melt the reaction mixture. The melt of the corresponding polymer is clear and brown.
Dieses Beispiel betrifft die erfindungsgemäße separate Direktveresterung von 5-Sulfoisophthalsäure-Nasalz. This example relates to the separate direct esterification according to the invention of 5-sulfoisophthalic acid nasalt.
In der oben beschriebenen Veresterungsapparatur wird reines 5-Sulfoisophthalsäurenatriumsalz (53,6 Teile) unter Destillation des entstehenden Wassers in Glykol (124 Teile) gekocht Die Wasserabspaltung setzt bereits ab etwa 170° C ein und ist nach 1 Stunde praktisch abgeschlossen. Um die letzten Wasserreste zu entfernen, destilliert man anschließend innerhalb von 10 Minuten auch einen Teil des überschüssigen Glykols ab. Damit wird eine klare Lösung mit einem Molverhältnis Glykol zu SIP von 6 erhalten.In the esterification apparatus described above, pure 5-sulfoisophthalic acid sodium salt (53.6 parts) boiled in glycol (124 parts) with distillation of the water formed. The elimination of water continues starts at around 170 ° C and is practically complete after 1 hour. To the last of the water remove, it is then distilled within 10 Minutes also remove some of the excess glycol. This makes a clear solution with a molar ratio Glycol to SIP obtained from 6.
Eine Polykondensation von Polyäthylenterephthalat-Vorkondensat unter Zusatz von obiger Lösung (2,5 Mol-% Sulfonatkomponente) analog Vergleichsbeispiel 1 führt zu einem klaren praktisch farblosen Polymeren.A polycondensation of polyethylene terephthalate precondensate with the addition of the above solution (2.5 Mol% sulfonate component) analogous to comparative example 1 leads to a clear, practically colorless polymer.
Wird ein auf ein Molverhältnis von 3 eingeengtes Veresterungsprodukt von 5-Sulfoisophthalsäurenatriumsalz im gleichen Molverhältnis wie oben der Polykondensation von Polyethylenterephthalat erst nach '/2 Stunde zugesetzt, so resultiert ebenfalls ein klares praktisch farbloses Polymeres.Becomes an esterification product of 5-sulfoisophthalic acid sodium salt concentrated to a molar ratio of 3 in the same molar ratio as above for the polycondensation of polyethylene terephthalate Added after 1/2 hour, a clear, practically colorless polymer also results.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1378672A CH529806A (en) | 1972-09-21 | 1972-09-21 | Process for the production of sulfonate-modified polyesters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2336640A1 DE2336640A1 (en) | 1974-03-28 |
| DE2336640B2 true DE2336640B2 (en) | 1981-03-12 |
Family
ID=4395316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732336640 Withdrawn DE2336640B2 (en) | 1972-09-21 | 1973-07-18 | Process for the production of sulfonate-modified terephthalic acid polyesters |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH529806A (en) |
| DE (1) | DE2336640B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1045047B (en) * | 1975-10-20 | 1980-04-21 | Snia Viscosa | THERMOSTABLE FIREPROOF AGENT FOR COPOLIESTER |
| FR2720399B1 (en) * | 1994-05-30 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | New sulfonated polyesters and their use as an anti-fouling agent in detergent, rinsing, softening and textile treatment compositions. |
| FR2720400B1 (en) * | 1994-05-30 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | New sulfonated polyesters and their use as an anti-fouling agent in detergent, rinsing, softening and textile treatment compositions. |
| US5559205A (en) * | 1995-05-18 | 1996-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonate-containing polyesters dyeable with basic dyes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL208544A (en) * | 1955-06-30 |
-
1972
- 1972-09-21 CH CH1378672A patent/CH529806A/en not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-07-18 DE DE19732336640 patent/DE2336640B2/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH529806A (en) | 1972-10-31 |
| DE2336640A1 (en) | 1974-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69707757T2 (en) | esterification | |
| DE3020612C2 (en) | Process for the preparation of lower alkyl esters of fatty acids | |
| DE961659C (en) | Process for the production of resinous masses | |
| DE1645494A1 (en) | Process for the production of fiber-forming polyesters | |
| DE1420519B2 (en) | Process for the production of high polymer polyethylene terephthalate | |
| DE2214775A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYBUTYLENE TEREPHTHALATES | |
| CH358236A (en) | Process for the preparation of macromolecular polymethylene terephthalates | |
| DE2336640B2 (en) | Process for the production of sulfonate-modified terephthalic acid polyesters | |
| DE2043187C2 (en) | Process for the production of polyesters | |
| DE2045914B2 (en) | Process for the production of linear, high molecular weight polyesters | |
| DE2904164C2 (en) | ||
| DE2121186B2 (en) | 10/22/70 Japan 93095-70 Process for the production of linear polyesters | |
| DE2207358C3 (en) | Sodium or potassium salts of polyester carboxylic acids and a process for their preparation | |
| DE1216544B (en) | Process for the production of high molecular weight polyesters | |
| DE1914056C3 (en) | Hydroxycarboxylic acid esters | |
| DE3925607A1 (en) | METHOD FOR SYNTHESISING POLYESTER RESIN | |
| DE1023885B (en) | Process for the preparation of high polymer polymethylene terephthalates | |
| DE1945594A1 (en) | Process for the production of aromatic polyesters | |
| DE1024713B (en) | Process for the preparation of high polymer polymethylene terephthalates | |
| DE2229843C3 (en) | Process for the production of polyesters | |
| DE975581C (en) | Process for the production of polymerization products, especially styrenated alkyd resins | |
| DE2349115C3 (en) | Process for the production of unsaturated polyesters | |
| DE1089971B (en) | Process for the preparation of a high molecular weight, linear polyalkylene terephthalate | |
| AT259751B (en) | Linear polyester or copolyester for the production of fibers with high light and thermal stability | |
| DE1645394A1 (en) | Process for the production of polyesters, in particular of linear polyethylene terephthalates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8263 | Opposition against grant of a patent | ||
| 8230 | Patent withdrawn |