DE2335371A1 - Dialkyl phosphinyl chloride prepn. - by chlorinating adducts of dialkyl phosphine oxides and hydrogen chloride - Google Patents
Dialkyl phosphinyl chloride prepn. - by chlorinating adducts of dialkyl phosphine oxides and hydrogen chlorideInfo
- Publication number
- DE2335371A1 DE2335371A1 DE19732335371 DE2335371A DE2335371A1 DE 2335371 A1 DE2335371 A1 DE 2335371A1 DE 19732335371 DE19732335371 DE 19732335371 DE 2335371 A DE2335371 A DE 2335371A DE 2335371 A1 DE2335371 A1 DE 2335371A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dialkyl
- adducts
- hydrogen chloride
- chloride
- chlorinating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 title claims description 15
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- -1 phosphinyl chloride Chemical compound 0.000 title abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 abstract 1
- USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N chlorophosphane Chemical class ClP USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQAWEUZTDVWTDB-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)phosphanium Chemical compound C[P+](C)=O WQAWEUZTDVWTDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGENPKAWPRUNIG-UHFFFAOYSA-N 1-[chloro(ethyl)phosphoryl]ethane Chemical compound CCP(Cl)(=O)CC KGENPKAWPRUNIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTYCVQFCLALMDK-UHFFFAOYSA-N [PH3]=O.Cl Chemical class [PH3]=O.Cl YTYCVQFCLALMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVNMBKFJYRAHPO-UHFFFAOYSA-N [chloro(methyl)phosphoryl]methane Chemical compound CP(C)(Cl)=O CVNMBKFJYRAHPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JMCNGFNJWDJIIV-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)phosphanium Chemical compound CCCC[P+](=O)CCCC JMCNGFNJWDJIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YVXVNGVYXSQARS-UHFFFAOYSA-N diethyl(oxo)phosphanium Chemical compound CC[P+](=O)CC YVXVNGVYXSQARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- IZMIKXPYUFUBPG-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCCCCC[P+](=O)CCCCCCCC IZMIKXPYUFUBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/34—Halides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
Description
FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT ..„-«„.FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT .. "-" ".
vormals Meister Lucius 8t Brüningformerly master Lucius 8t Brüning
Aktenzeichen: HOE 73/F 198 Dr.GM/PtFile number: HOE 73 / F 198 Dr.GM/Pt
Datum: ll. Juli 1973Date: ll. July 1973
Dialkylphosphinsäurechloride können aus Dialkylphosphinsäuren durch Umsetzung mit Phosphorpentachlorid gewonnen werden (Kosolapoff et al., Am. Soc. 73, 5466 (1951)). Durch Chlorierung des Di-n-octylphosphinoxyds mit Chlor bei etwa 5 C in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel erhält man das entsprechende Phosphinsäurechlorid, das ohne Isolierung in etwa 86 %iger Ausbeute in die Phosphinsäure überführt werden kann (Williams et al., Am. Soc. 74, 5418 (1952)). Dieses Verfahren kann jedoch auf kurzkettige Dialkylphosphinoxyde, insbesondere auf das Dimethylphosphinoxyd, nicht angewandt werden. Versucht man beispielsweise Dimethylphosphinoxyd bei O0C in Methylenchlorid als Lösungsmittel zu chlorieren, so beobachtet man eine heftige Reaktion, die unter Nebel- und Funkenbildung zu spontaner Entflammung unter völliger Schwarzfärbung des Ansatzes führt. Vermutlich disproportioniert unter den Reaktionsbedingungen das Dimethylphosphinoxyd nach folgendem bekannten Reaktionsschema:Dialkylphosphinic acid chlorides can be obtained from dialkylphosphinic acids by reaction with phosphorus pentachloride (Kosolapoff et al., Am. Soc. 73, 5466 (1951)). By chlorinating the di-n-octylphosphine oxide with chlorine at about 5 ° C. in carbon tetrachloride as solvent, the corresponding phosphinic acid chloride is obtained, which can be converted into phosphinic acid in about 86% yield without isolation (Williams et al., Am. Soc. 74 , 5418 (1952)). However, this process cannot be applied to short-chain dialkylphosphine oxides, in particular to dimethylphosphine oxide. If, for example, an attempt is made to chlorinate dimethylphosphine oxide at 0 ° C. in methylene chloride as solvent, a violent reaction is observed which leads to spontaneous ignition with the formation of fog and sparks and complete blackening of the batch. Presumably, the dimethylphosphine oxide disproportionates under the reaction conditions according to the following known reaction scheme:
2(CHg)2PHO ► (CHg)2PH + (CHg)3P(O)OH2 (CHg) 2 PHO ► (CHg) 2 PH + (CHg) 3 P (O) OH
(Kosolapoff, Organophosphorus Compounds, (1950), Seite 52, Interscience Publ., New York).(Kosolapoff, Organophosphorus Compounds, (1950), p. 52, Interscience Publ., New York).
Dieser Disproportionierung folgt offensichtlich die weitereThis disproportionation is obviously followed by another
A09885/1352 ·2 A09885 / 1352 2
völlige Zersetzung des Reaktionsansatzes.complete decomposition of the reaction mixture.
Es wurde nun gefunden, daß man Dialkylphosphinsäurechloride der allgemeinen FormelIt has now been found that dialkylphosphinic acid chlorides can be used general formula
- Cl- Cl
worin R1 und R2 Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, vorzugsweise Methyl oder Äthyl bedeuten, in glatter Reaktion und in guten Ausbeuten erhält, wenn man das Addukt aus einem Dlalkylphosphin oxyd der allgemeinen Formelwherein R 1 and R 2 are alkyl groups with 1-4 carbon atoms, preferably methyl or ethyl, are obtained in smooth reaction and in good yields if the adduct of a Dlalkylphosphine oxide of the general formula is obtained
R3. Il A^P - HR 3 . Il A ^ P - H
R2 R 2
worin R1 und R. die vorstehend angegebene Bedeutung haben, und Chlorwasserstoff mit elementarem Chlor umsetzt.wherein R 1 and R. have the meanings given above, and reacts hydrogen chloride with elemental chlorine.
Unter diesen Reaktionsbedingungen tritt überraschenderweise keine Disproportionierung der eingesetzten Phosphinoxyde auf. Ebenfalls wird jede Verfärbung des Reaktionsgemisches vermieden.Surprisingly, under these reaction conditions no disproportionation of the phosphine oxides used. Any discoloration of the reaction mixture is also avoided.
Die verfahrensgemäß eingesetzten Ausgangsverbindungen, wie beispielsweise Dimethyl-, Diäthyl- oder Di-n-butylphosphinoxyd, können nach den in den deutschen Patentanmeldungen P 17 93 203.5, P 18 06 705.5, P 18 06 706.6 oder P 18 06 707.7 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.The starting compounds used according to the process, such as for example dimethyl, diethyl or di-n-butylphosphine oxide, according to the German patent applications P 17 93 203.5, P 18 06 705.5, P 18 06 706.6 or P 18 06 707.7 processes described.
Nach dem in der erstgenannten Patentanmeldung beschriebenen Verfahren können Dialkylchlorphosphine durch Behandeln mit SaIz-According to the process described in the first-mentioned patent application, dialkylchlorophosphines can be prepared by treating with salt
409885/1352409885/1352
säure zu den. entsprechenden Dialkylphosphinoxyden hydrolysiert werden. Dabei erhält man wäßrige Reaktionsgemische, denen leicht, z.B. durch eine Destillation unter vermindertem Druck, das Wasser entzogen werden kann. Es verbleiben als Reaktionsprodukte die Addukte der Dialkylphosphinoxyde mit Chlorwasserstoff. Es ist nun ein besonderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens, daß diese so gewonnenen Addukte direkt der Halogenierung unterworfen werden können, ohne daß eine über mehrere Stufen sich erstreckende Isolierung der Dialkylphosphinoxyde erforderlich ist.acid to the. corresponding dialkylphosphine oxides hydrolyzed will. This gives aqueous reaction mixtures which can easily, for example, by distillation under reduced pressure, the Water can be withdrawn. The adducts of dialkylphosphine oxides with hydrogen chloride remain as reaction products. It A particular advantage of the present process is that these adducts obtained in this way can be subjected directly to the halogenation without one over several stages extensive isolation of the dialkylphosphine oxides is required.
Es können aber auch die Dialkylphosphinoxyde selbst, vorzugsweise unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels, mit der erforderlichen Chlorwasserstoffmenge vermischt werden, was durch Einleiten des Chlorwasserstoffs in das Phosphinoxyd oder seine Lösung bei gleichzeitiger Kühlung erreicht werden kann. Es kann In diesem Fall zweckmäßig sein, unter Inertgasatmosphäre zu arbeiten. Als Inertgas kommen beispielsweise Stickstoff oder Argon in Betracht. Die chemische Struktur der Chlorwasserstoff-Phosphinoxyd-Addukte ist nicht mit Sicherheit bekannt. Es könnte eine salzartige Verbindung vorliegen, der folgende Struktur zugeschrieben werden kann:But it can also the dialkylphosphine oxides themselves, preferably using an inert solvent, with the required amount of hydrogen chloride are mixed, which is achieved by introducing the hydrogen chloride into the phosphine oxide or its Solution can be achieved with simultaneous cooling. In this case, it can be useful to operate under an inert gas atmosphere work. Nitrogen or argon, for example, can be considered as the inert gas. The chemical structure of the hydrogen chloride-phosphine oxide adducts is not known with certainty. It there could be a salt-like compound, which can be assigned the following structure:
R2 R 2
ClCl
Zweckmäßig werden zur Adduktbildung etwa 0,5 - 1,2 Mol Chlorwasserstoff je Mol Phosphinoxyd eingesetzt. Vorzugsweise verwendet man jedoch für die Chlorierung ein aus etwa äquivalenten Mengen Dialkylphosphinoxyd und Chlorwasserstoff bestehendes Ausgangsmaterial .It is expedient to use about 0.5-1.2 mol of hydrogen chloride per mol of phosphine oxide to form the adduct. However, one of approximately equivalent ones is preferably used for the chlorination Amounts of dialkylphosphine oxide and hydrogen chloride existing starting material.
409885/1352 •••4 409885/1352 ••• 4
Die Chlorierung wird vorzugsweise »it etwa molaren Mengen Chlor vorgenommen. Das Chlor wird zweckmäßig unter Rühren in das Reaktionsgemisch eingeleitet. Es kann auch im Überschuß, beispielsweise bis zu 1,5 Mol je Mol Phosphinoxyd, angewandt werden, jedoch ist im allgemeinen damit kein besonderer Vorteil verbunden. Es ist aber vorteilhaft, in Gegenwart inerter Lösungsmittel zu arbeiten. man kann beispielsweise Ausfällungen oder Kristallisationen zweckmäßig durch die Zugabe solcher Lösungsmittel vermeiden. Die einzusetzende Lösungemitteinenge ist nicht kritisch und kann von einem Bruchteil bis zur mehrfachen oder vielfachen Menge, bezogen auf die Ausgangssubstanz, betragen. Als inerte Lösungsmittel kommen z.B. in Betracht: Halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Chlorbenzol, Xther wie Tetrahydrofuran. Ebenfalls kann es vorteilhaft sein, dabei unter Inertgasatmosphäre zu arbeiten, um die Gegenwart von Luftsauer stoff auszuschließen bzw. um den exothermen Reaktionsablauf durch Verdünnung des Chlors zu steuern. Als Inertgase kommen vor allem Stickstoff oder Argon in Betracht. Die Chlorierung erfolgt zweckmäßig unter schnellem Rühren bei Temperaturen zwischen etwa -20° und +800C, vorzugsweise zwischen 0° und 300C. Da die Reaktion glatt verläuft, sind keine längeren Reaktionszeiten erforderlich. Die Reaktion ist exotherm, so daß im allgemeinen gekühlt werden muß. Während der Reaktion entweicht der Hauptteil des gebildeten Chlorwasserstoffs zusammen Mit dem bereits vor der Reaktion vorhandenen Chlorwasserstoff. Dieser abgetriebene Halogenwasserstoff kann in einen zweiten Ansatz geleitet werden, der dae Phosphinoxyd enthält, und so fort, so daß durch eine solche halbkontinuierliche Arbeitsweise kein zusätzlicher Chlorwasserstoff benötigt wird.The chlorination is preferably carried out with approximately molar amounts of chlorine. The chlorine is expediently passed into the reaction mixture with stirring. It can also be used in excess, for example up to 1.5 moles per mole of phosphine oxide, but in general there is no particular advantage associated with it. However, it is advantageous to work in the presence of inert solvents. you can, for example, expediently avoid precipitations or crystallizations by adding such solvents. The Lösungemitteinenge to be employed is not critical and can range from a fraction of to multiple or multiple quantity, based on the starting substance. Examples of inert solvents that can be considered are: halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, aromatic hydrocarbons such as benzene or chlorobenzene, and ethers such as tetrahydrofuran. It can also be advantageous to work under an inert gas atmosphere in order to exclude the presence of atmospheric oxygen or to control the exothermic course of the reaction by diluting the chlorine. Particularly suitable inert gases are nitrogen or argon. The chlorination is expediently carried out with rapid stirring, at temperatures between about -20 ° and +80 0 C, preferably between 0 ° and 30 0 C. As the reaction proceeds smoothly, no longer reaction times are required. The reaction is exothermic, so that cooling generally has to be carried out. During the reaction, most of the hydrogen chloride formed escapes together with the hydrogen chloride that was already present before the reaction. This driven off hydrogen halide can be passed into a second batch, which contains the phosphine oxide, and so on, so that no additional hydrogen chloride is required by such a semi-continuous procedure.
Nach Beendigung der Reaktion werden la Falle ihrer Anwesenheit die Lösungsmittel deetillativ entfernt. Gleichzeitig werden damit die Reste der noch in Lösung befindlichen Mengen Chlor-After the reaction has ended, the solvents are removed by distillation if they are present. Be at the same time so that the residues of the quantities of chlorine still in solution
409885/1352 ...5409885/1352 ... 5
wasserstoff abgetrieben. Das kann auch erfolgen durch Durchleiten eines getrockneten Inertgases. Es verbleiben die rohen Dialkylphosphinsäurechloride. Ihre Reinigung kann durch eine anschließende Destillation oder Umkristallisation erfolgen.hydrogen driven off. This can also be done by passing a dried inert gas through. The raw ones remain Dialkylphosphinic acid chlorides. They can be purified by subsequent distillation or recrystallization.
Die Dialkylphosphinsäurechloride stellen bekannte Zwischenprodukte dar, die beispielsweise für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, antimikrobiellen grenzflächenaktiven Mitteln, Flammschutzmitteln, Antistatika oder Schmierölzusätzen verwendet werden können.The dialkylphosphinic acid chlorides are known intermediates represents, for example, for the production of pesticides, antimicrobial surface-active Agents, flame retardants, antistatic agents or lubricating oil additives can be used.
409885/1352409885/1352
In 500 g Dimethylphosphinoxyd, vermischt mit 50 ml Methylen-Chlorid, werden bei 20° - 30°C unter Stickstoffatmosphäre und unter Rühren 235 g Chlorwasserstoff im Verlauf von 1 1/2 Stunden eingeleitet. Dabei ist Kühlung erforderlich. Danach werden in das Reaktionsgemisch 455 g Chlor bei 15° - 25°C ebenfalls unter Kühlung und unter lebhafter Rührung innerhalb von 2 Stunden eingeleitet. Anschließend werden Methylenchlorid und Chlorwasserstoff unter Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der Rückstand stellt das rohe Dimethylphosphinsäurechlorid dar.In 500 g of dimethylphosphine oxide, mixed with 50 ml of methylene chloride, at 20 ° - 30 ° C under a nitrogen atmosphere and 235 g of hydrogen chloride were passed in over the course of 11/2 hours with stirring. Cooling is required for this. After that, in the reaction mixture introduced 455 g of chlorine at 15 ° -25 ° C., likewise with cooling and with vigorous stirring, over the course of 2 hours. Methylene chloride and hydrogen chloride are then distilled off under a water jet vacuum. The residue represents the crude dimethylphosphinic acid chloride.
Man erhält durch Destillation 663 g reines Produkt, Kp10: 88°Cf Pp.: 68°C (Ausbeute 92 % der Theorie).Obtained by distillation of 663 g of pure product, bp 10 88 ° C f P p .: 68 ° C (yield 92% of theory).
In 250 g Diäthylphosphinoxyd «werden bei 20° - 30°C unter Stickstoff atmosphäre 86 g Chlorwasserstoff unter Rühren im Verlauf von 40 Minuten eingeleitet. Danach werden in dieses Reaktionsgeaisch bei 20° - 300C 168 g Chlor eingeleitet. Zur Aufrechter haltung der Temperatur ist Kühlung not«endig. Nach Beendigung der Reaktion nach 1 Stunde wird der gelöste Chlorwasserstoff durch Durchleiten von Stickstoff entfernt. Der Rückstand stellt das rohe Diäthylphosphinsäurechlorid dar. Bei der anschließenden Destillation erhält man 230 g reines Produkt, Kp12: 102°C. Das entspricht einer Ausbeute von 87 % der Theorie.In 250 g of diethylphosphine oxide, 86 g of hydrogen chloride are introduced over the course of 40 minutes with stirring at 20 ° -30 ° C. under a nitrogen atmosphere. Thereafter, in this Reaktionsgeaisch at 20 ° - 30 0 C introduced 168 g of chlorine. Cooling is necessary to maintain the temperature. After the reaction has ended after 1 hour, the dissolved hydrogen chloride is removed by passing nitrogen through. The residue is the crude diethylphosphinic acid chloride. The subsequent distillation gives 230 g of pure product, boiling point 12 : 102.degree. This corresponds to a yield of 87 % of theory.
409885/1352 '"7 409885/1352 '" 7
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732335371 DE2335371A1 (en) | 1973-07-12 | 1973-07-12 | Dialkyl phosphinyl chloride prepn. - by chlorinating adducts of dialkyl phosphine oxides and hydrogen chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732335371 DE2335371A1 (en) | 1973-07-12 | 1973-07-12 | Dialkyl phosphinyl chloride prepn. - by chlorinating adducts of dialkyl phosphine oxides and hydrogen chloride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2335371A1 true DE2335371A1 (en) | 1975-01-30 |
Family
ID=5886612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732335371 Pending DE2335371A1 (en) | 1973-07-12 | 1973-07-12 | Dialkyl phosphinyl chloride prepn. - by chlorinating adducts of dialkyl phosphine oxides and hydrogen chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2335371A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4781867A (en) * | 1986-11-26 | 1988-11-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides |
-
1973
- 1973-07-12 DE DE19732335371 patent/DE2335371A1/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4781867A (en) * | 1986-11-26 | 1988-11-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2036173C3 (en) | Process for the preparation of unsaturated isomeric phospholine dihalides | |
| EP1036079B1 (en) | Method for alkylating elemental phosphor | |
| EP0150739B1 (en) | Process for preparing alkanephosphonous acids | |
| EP0080149B1 (en) | Process for the preparation of phosphorous acids | |
| DE2643474C2 (en) | Process for the production of phosphite chlorides | |
| DE2335371A1 (en) | Dialkyl phosphinyl chloride prepn. - by chlorinating adducts of dialkyl phosphine oxides and hydrogen chloride | |
| DE3235787A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF CHLORPHOSPHANES, PHOSPHINE OR THIOPHOSPHINIC ACID CHLORIDES AND A NEW ISOMERIC MIXTURE COMPOSED FROM CHLORINE-PHOSPHABICYCLONONANS | |
| DE1945645A1 (en) | Process for the preparation of diorganochlorophosphines | |
| EP0090213A1 (en) | Process for the preparation of derivatives of vinylphosphonic or vinylpyrophosphonic acids | |
| EP0170102B1 (en) | Process for preparing bifunctional tertiary aromatic phosphine sulphides | |
| CH433290A (en) | Process for the preparation of diorganohalophosphines | |
| EP0130439B1 (en) | Process for the preparation of vinylphosphonic acid or vinylpyrophonic acid | |
| DE19851730A1 (en) | Process for the alkylation of elemental phosphorus | |
| EP0170034B1 (en) | Process for preparing chloro-phenyl phosphanes | |
| EP0144743B1 (en) | Process for the preparation of organic chlorophosphanes | |
| EP0122587B1 (en) | Process for preparing organic chlorophosphanes | |
| DE1206425B (en) | Process for the production of phosphoric acid esters | |
| DE2241812A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF TETRAKIS (ALPHA-HYDROXYORGANO) PHOSPHONIUM ACID SALT | |
| DE1153747B (en) | Process for the production of phosphorus, phosphonic, phosphine or thiophosphorus, phosphonic and phosphinic acid esters | |
| DE3111152A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING OLIGOPHOSPHONIC ACIDS OR OLIGOPHOSPHINE ACIDS, THEIR SALTS AND / OR ESTERS AND NEW PHOSPHONIC ACID AND PHOSPHINIC ACID DERIVATIVES | |
| DE2558186C3 (en) | Process for the production of phosphoric acid tris (dimethylamide) | |
| DE1252680B (en) | Process for the preparation of phosphinic acid esters | |
| DE1793778C3 (en) | New secondary phosphine oxide | |
| DE1284971B (en) | Process for the preparation of 2, 2, 2-trichloro- or tribromo-1, 3, 2-dioxa-phospholenes | |
| EP0271695A1 (en) | Process for preparing phosphinic or phosphonic-acid clorides |