DE2330955B2

DE2330955B2 - PLASTER COMPOUND AND THEIR USES

Info

Publication number: DE2330955B2
Application number: DE19732330955
Authority: DE
Inventors: Koei Tokio; Harada Kunihiro Yokkaichi; Aotani Seiji Yokohama; Itabashi Akb Kawasaki; Nishioka Akinori; Sakakibara Mitsuhiko; Yokohama; Komatsu (Japan)
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1972-06-19
Filing date: 1973-06-18
Publication date: 1977-11-10
Also published as: IT985491B; GB1432157A; DE2330955A1

Description

)erivate dieser Kondensationsprodukte. Diese Iliirze Lönncn ;illein oder als Gemische von /wei oder mchreen cingesel/l werden. Hs kann ein weiter bereich lieber Harze von Vorkondensationsprodukten bis zu 'olymeren mit vernetzter Struktui eingesetzt werden. )ie Vorkondcnsationsprodukie werden gewöhnlich in Form einer wäßrigen Lösung verwendet, und die Polymeren mit vernetzter Struktur in Form einer Suspension oder Emulsion. Obwohl die Menge des verwendeten warmhiirtbaren Harzes frei in Übereinstimmung mit den Eigenschaften der beabsichtigten Gipszubercitung variiert werden kann, beträgt sie gewöhnlich 0,1 bis SOücw.-Teile pro 100 Gew.-Teile calciniertem Gips.) derivatives of these condensation products. This Iliirze Lönncn; Illegal or as mixtures of / white or mchreen become cingesel / l. HS can cover a wide range Resins ranging from precondensation products to polymers with cross-linked structures are preferred. The preconditioning products are usually used in Used in the form of an aqueous solution, and the polymers with crosslinked structure in the form of a suspension or emulsion. Though the amount of heat-treatable resin used is freely in agreement can be varied with the properties of the intended plaster of paris composition, it is usually 0.1 to 50 parts per 100 parts by weight calcined Plaster.

Die erfindungsgemäß zugesetzten Metallverbindungen, die leicht mit den Hydroxylgruppen des PVA Chelate bilden, können allein oder in Mischung von zwei oder mehreren verwendet werden und sind Verbindungen der Metalle tier Gruppen Ib, II, lila, IV, Vb, VIb, VIIb und VIIIb des Periodensystems. Heispiele geeigneter Metalle sind Cu, Ag und Au als Metalle der Gruppe I b; Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd und Hg als Metalle der Gruppe II; Al als Metall der Gruppe lila; Si, Sn, Pb, Ti und Zr als Metalle der Gruppe IV; V und Nb als Metalle der Gruppe Vb; Cr, Mo und W als Metalle der Gruppe VIb; Mn als Metall der Gruppe VIIb und Fe, Co und Ni als Metalle der Gruppe VIIIb. Von diesen Metallen werden Cu, Ca, Zn, Al, Si, Sn, Ti, Cr, Mo, Mn, Fe, Ni, Mg, V und Zr bevorzugt verwendet. Im Hinblick auf Probleme der Umweltverschmutzung und die Farbe der Zubereitung werden Ca, Si, Ti, Mg und Al insbesondere bevorzugt. Verbindungen von diesen Metallen umfassen Sulfate, Nitrate, Carbonate, Acetate, Halogenide, Hydroxide, Oxide usw. Beispiele von einzelnen Verbindungen sind Kupferacetat, Kupfemitrat, Kupfersulfate Kupl'erbromid, Kupferiodid, Magnesiumjodid, CalciumaecUit, Strontiumnitrat, Bariumoxid, Zinkchlorid, Zinkacetat, Cadmiumfluorid, Quecksilberacetat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsulfat, Siliciumoxid, Zinn(ll)-chlorid, Zinn(IV)-chlorid, Zinn(ll)-sulfat, Bleiacetat, Titansulfat, Titanhydroxid, Zirkoniumoxychlorid, Vanadinlrichlorid, Vanadinpentoxid, Niobchlorid, Chrom(IIl)-chlorid, Kaliumdichromat, Molybdänoxid, Wolframsäurc, Manganchlorid, Mangandioxid, Manganacetat, Eisen(ll)-chlorid, Eisen(III)-chloiid, Eisen(III)-nitrat, Kobalt(U)-sulfat, Kobaltacetat, Nickelchlorid und Nickelacetat. Calciumacetat, Magnesiumjodid, Aluminiumchlorid, Aluminiumsulfat, Siliciumoxid und Titansulfat werden besonders bevorzugt.The metal compounds added according to the invention, which easily interact with the hydroxyl groups of PVA Chelating can be used alone or in admixture of two or more and are compounds of the metals tier groups Ib, II, purple, IV, Vb, VIb, VIIb and VIIIb of the periodic table. Hot examples suitable metals are Cu, Ag and Au as metals of group I b; Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd and Hg as Group II metals; Al as the purple group metal; Si, Sn, Pb, Ti and Zr as metals of Group IV; V and Nb as group Vb metals; Cr, Mo and W as Group VIb metals; Mn as Group VIIb metal and Fe, Co and Ni as metals of group VIIIb. Of these metals, Cu, Ca, Zn, Al, Si, Sn, Ti, Cr, Mo, Mn, Fe, Ni, Mg, V and Zr preferably used. With regard to pollution problems and the color of the preparation Ca, Si, Ti, Mg and Al are particularly preferred. Compounds of these metals include sulfates, Nitrates, carbonates, acetates, halides, hydroxides, oxides, etc. Examples of individual compounds are copper acetate, copper nitrate, copper sulphate, copper bromide, Copper iodide, magnesium iodide, calcium acid, Strontium nitrate, barium oxide, zinc chloride, zinc acetate, cadmium fluoride, mercury acetate, aluminum chloride, Aluminum sulfate, silicon oxide, tin (II) chloride, tin (IV) chloride, tin (II) sulfate, lead acetate, titanium sulfate, Titanium hydroxide, zirconium oxychloride, vanadium trichloride, vanadium pentoxide, niobium chloride, chromium (IIl) chloride, Potassium dichromate, molybdenum oxide, tungstic acid, manganese chloride, manganese dioxide, manganese acetate, Iron (II) chloride, iron (III) chloride, iron (III) nitrate, Cobalt (U) sulfate, cobalt acetate, nickel chloride and nickel acetate. Calcium acetate, magnesium iodide, aluminum chloride, Aluminum sulfate, silicon oxide and titanium sulfate are particularly preferred.

Wenn die Mctallverbindung selbst nicht wasserlöslich ist, kann sie entweder in Form einer Suspension verwendet werden, oder nachdem sie durch Zusatz einer anorganischen Säure wie z. B. Salzsäure, Schwefelsäure oder Salpetersäure, einer organischen Säure wie z. B. einer Carbonsäure, z. ti. Ameisensäure oder Chloressigsäure oder einer organischen Sull'onsäure, z. B. Benzolfiulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure, oder eines Amins wie z. B. Ammoniak, Pyridin oder eines Alkylderiviitcs desselben, Pyrrol oder eines Alkylderivates desselben, Triälhylendiamin, Dimethylamin ocl^r Diäthylamin wasserlöslich gemacht worden ist. Die obenerwähnten Metallverbindungen bilden mit den Hydroxylgruppen des PVA leicht Chelate und vernetzen den PVA und das warmhärlbarc Harz zur üärlung des Harzes.If the metal compound itself is not soluble in water it can be used either in the form of a suspension or after it is added an inorganic acid such as. B. hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid, an organic acid such as e.g. B. a carboxylic acid, e.g. ti. Formic acid or Chloroacetic acid or an organic sulphonic acid, e.g. B. Benzolfiulfonsäure or p-toluenesulfonic acid, or an amine such as B. ammonia, pyridine or an alkyl derivative thereof, pyrrole or an alkyl derivative the same, triethylenediamine, dimethylamine or diethylamine has been made water-soluble. the The above-mentioned metal compounds easily chelate and crosslink with the hydroxyl groups of PVA the PVA and the warm-curable resin for curing the resin.

Die Säuren wirken in den meisten Fällen zur Einstellung des Beginns und der Geschwindigkeit der Vcrnet/ungsreaktioii von PVA mit einer Mctallverbindung. Die Amine sind mit dem Metall zur Steigerung der Löslichkeil der Melallverbindungin Wasser koordiniert. Daher kann die lür die Vernetzung benöiigle Zeit durch die zugesetzte Menge an Säure oder Amin geregelt werden.The acids act in most cases to adjust the onset and rate of the crosslinking reaction of PVA with a metal compound. The amines are coordinated with the metal to increase the solubility of the metal compound in water. The time required for crosslinking can therefore be reduced by the amount of acid or amine added be managed.

Die zum deutlichen Auftreten einer Wirkung notwendige Menge einer Metallverbindung in der erfindungsgcmäßen Masse liegt im Bereich von 0,001 bis 1 mo!, vorzugsweise von 0,004 bis 0,1 mol pro Hydroxylgruppe im PVA.The amount of a metal compound necessary for an effect to clearly occur in the invention The mass is in the range from 0.001 to 1 mol, preferably from 0.004 to 0.1 mol per hydroxyl group in the PVA.

Die Menge an zugesetztem Wasser kann die gleiche sein, wie sie zur Herstellung oines üblichen Gipsguß-Ansatzes verwende! wird, d.h. 50 bis 120 Gew.-Teile pro 100 Gev,.-Teile an calciniertem Gips. Die Menge an PVA, die zugesetzt werden kann, variiert in Abhängigkeit von der zugesetzten Wassermenge.The amount of water added can be the same as that used to make a conventional plaster cast batch use! i.e. 50 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of calcined gypsum. The amount of PVA that can be added varies depending on the amount of water added.

Eine Gipsmasse mit ausgezeichneter Festigkeit, verbesserter Oberflächenhärle und Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Eindringen von Wasser kann durch Zugabe einer wäßrigen Lösung oder Suspension von zumindest einer Metallverbindung (die wäßrige Lösung oder Suspension kann entweder sauer oder alkalisch sein) zusammen mit calcinieriem Gips zu einer wäßrigen Lösung, Suspension oder Emulsion von PVA oder einer gemischten wäßrigen Lösung, Suspension oder Emulsion von PVA und einem warmhärtbaren Harz erhallen werden oder wahlweise durch Zugabe von calciniertem Gips zu einer Mischung der vorerwähnten flüssigen Komponenten zur Herstellung einer viskosen Aufschlämmung und Gießen der Aufschlämmung in eine gewünschte Form, in der die Aufschlämmung sich verfestigt und den Formkörper liefert. Wenn ein warmhärtbares Harz verwendet wird, wird ein Formkörper erhallen, der insbesondere hinsichtlich seiner Naßfestigkeit und der Härte im feuchten Zustand, wenn er in Wasser eingetaucht wird, ausgezeichnet ist.A gypsum mass with excellent strength, improved surface hardness and resistance against penetration of water can be achieved by adding an aqueous solution or suspension of at least one metal compound (the aqueous solution or suspension can be either acidic or alkaline be) together with calcined gypsum to form an aqueous solution, suspension or emulsion of PVA or a mixed aqueous solution, suspension or emulsion of PVA and a thermosetting one Resin can be obtained or, optionally, by adding calcined gypsum to a mixture of the aforementioned liquid components to make a viscous slurry and pour the slurry into a desired shape in which the slurry solidifies and provides the shaped body. When a thermosetting resin is used, a molded article is obtained, particularly with regard to excellent in wet strength and wet hardness when immersed in water is.

Es können Polymer-Latices wie z. B. SBR-Lalex, NBR-Latcx, natürlicher Gummilatex, Polyvinylacetat-Latex, Äthylen-Vinylacetat-Copolymer-Latex, Polyvinylchlorid-Latex, Polystyrol-Latex und/oder deren Carboxylgruppen enthaltende Polymer-Latices allein oder in Mischung von zwei oder mehreren zu der wäßrigen Aufschlämmung gemäß Erfindung zur Verbesserung der Druckfestigkeil und der Haltbarkeit von Nägeln und Holzschrauben darin zugesetzt werden. Ihre Menge beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew,-Teilc, insbesondere 0,5 bis 20 Gew.-Teile pro 100 Gcw.-Tcile an calciniertem Gips.It can polymer latices such. B. SBR-Lalex, NBR-Latcx, natural rubber latex, polyvinyl acetate latex, Ethylene vinyl acetate copolymer latex, polyvinyl chloride latex, Polystyrene latex and / or their carboxyl group-containing polymer latexes alone or in a mixture of two or more to the aqueous slurry according to the invention for improvement the compression wedge and the durability of nails and wood screws are added in it. Their amount is preferably 0.1 to 50 parts by weight, in particular 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight on calcined plaster.

Durch Zugabe von synthetischen Fasern wie z. B. aus Reyon, Polyvinylalkohol, Polyamid und Polypropylen, natürlichen Fasern oder Cellulose wie z. B. Baumwolle und Papierbrei oder Mineralfasern wie z. B. Glas und Asbest zur erfindungsgemäßen wäßrigen Aufschlämmung ist es möglich, ferner noch die Biegefestigkeit und die Schlagfestigkeit der Zubereitung zu verbessern und ein geschäumtes Produkt von geringem Gewicht zu erzielen, ohne die günstigen Eigenschaften der vorliegenden Erfindung zu beeinträchtigen. Diese faserigen Materialien geben eine maximale Festigkeit, wenn sie in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise von I bis 5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen an calciniertem Gips zugesetzt werden.By adding synthetic fibers such as B. made of rayon, polyvinyl alcohol, polyamide and polypropylene, natural fibers or cellulose such as B. cotton and paper pulp or mineral fibers such. B. It is possible for glass and asbestos to form the aqueous slurry according to the invention, as well as the flexural strength and to improve the impact resistance of the preparation and a foamed product of low To achieve weight without detracting from the beneficial properties of the present invention. These fibrous materials give maximum strength when used in an amount of 0.5 to 10, preferably from 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of calcined gypsum may be added.

Die Herabsetzung der Dichte der GipszubereiUng kann entweder durch Verschäumen des PVA selbst oder durch Zusatz von, die !lichte herabsetzenden Materialien wie /.. B. verschäumten Polystyrol-Perlen,The density of the plaster of paris can be reduced either by foaming the PVA itself or by adding materials that reduce the lightness such as / .. B. foamed polystyrene beads,

l'erlit und Holzmehl bewirkt werden. Der /usil/ von (ilaspulv er. I on oder l'\ A-PuIv er erhobt die I estigkeii der /.Übereilung. Andere Materialien wie /.U. KiIlstolle können ohne Verschlechterung der I esligkeit der /.Übereilung zugesetzt werden. Durch Hinbringen von Pigmenten oder Tarhstollcn wird die Gipsmasse gemäß l\rfindung als dekoratives Material \ erwendhar Die Menge des /ugeset/ten. die Dichte νermindernden Materials oder I üllstoffcs beträgt 0.5 bis 200. vorzugsweise 1 bis 100 Gew.- I eile pro 100 Gew.-I eile an caiciniertem Gips.l'erlit and wood flour are effected. The / usil / of (ilaspulv er. I on or l '\ A-PuIv er raised the I estigkeii the /. rush. Other materials like /.U. KiIlstolle can without worsening idleness to be added to /. By bringing The plaster of paris is made of pigments or tarps according to the invention as a decorative material The amount of / ugeset / th. reducing the density Materials or fillers is 0.5 to 200, preferably 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of caicinated plaster.

Die Gipsmasse gemäß Krfindung kann als Baum.itcrial und als Dekorationsmaterial verwendet werden. Wenn sie in l-'orm einer sogenannten Gipsplatte als Deckenplatte oder als Wandplatte für /wecke dei Schalldämmung und der I euerlestigkeit verwendet wird, haben die aus der erfindungsgemäßen Masse erhaltenen Formkörper den Vorteil, daH sie nicht aul einer Seite mit Papier überzogen werden müssen, wie dies bei herkömmlichen Gipsplatlen erforderlich ist. und können wie hergestellt verwendet werden.The gypsum mass according to the invention can be called Baum.itcrial and used as a decorative material. If they are in l-'orm a so-called plasterboard as Ceiling panel or wall panel for / wake up the sound insulation and the I yourlestigkeit used the moldings obtained from the composition according to the invention have the advantage that they do not one side must be covered with paper, as is necessary with conventional plasterboard. and can be used as manufactured.

Die l.iTindung wird nachstehend unter Bezugnahme au! Beispiele naher erläutert.The first finding is referred to below by reference ouch! Examples explained in more detail.

In ilen Beispielen wurde die I niersuchung der physikalischen Ligenschaltcn der Gipsmasse in folgender Vveise durchgeführt: l^:s wurde eine Probe durch Trocknen eines verfestigten 1 ormkörpcrs in einem luftstrom bei oo ( wahrend -IS Std. und anschließendes Halten des getrockneten 1 ormkörpers bei 20 C und einer relativ eil 1 eik hte ν on 45 bis 55 "..■ während 2 I agen oder darüber hergestellt. Die Untersuchung der Biegefestigkeit und der Druckfestigkeit wurde gemäß JIS-R 5201 durchgeführt. Die Izod-Sehlagzähigkeit wurde an einer Probe von 1.2" X 1,27 X 0,35 cm (ungekerbl) bestimmt. Najh dem \ erfahren der Vorschrift JIS-K 5401 wurde die Stillhalte als die Minimalhärte eines Stiftes ausgedrückt, der auf der Oberllächc der Gips-/uhereitung Kratzer hervorrufen kann. Die Untersuchung wurde mil Stiften von ^l) 11 bis 6 Ii unter Verwendung eines Sliltkratz-Prülgerätes durchgeführt (·^Λ'Ι1" entspricht der maximalen und »OH« der minimalen 1 Wirte).In ilen examples I was niersuchung the physical Ligenschaltcn the plaster slurry in the following Vveise carried out: ^l: s a sample by drying a solidified 1 ormkörpcrs in an air stream at oo (during -IS hours and then maintaining the dried 1 ormkörpers at 20 C. and a relatively fast 1 eik hte ν of 45 to 55 ".. ■ manufactured for 2 days or more. The examination of the flexural strength and the compressive strength was carried out in accordance with JIS-R 5201. The Izod impact strength was measured on a specimen of 1.2" X 1.27 X 0.35 cm (ungrounded). After learning of the JIS-K 5401 regulation, the standstill was expressed as the minimum hardness of a pencil which can scratch the surface of the plaster of paris Carried out with pens from ^l ) 11 to 6 Ii using a Sliltkratz tester (· ^Λ 'Ι1 "corresponds to the maximum and" OH "to the minimum 1 host).

example 1

In 0(K) ml Wasser wurden IHg eines /v. !00' veiseiften PVA mil einem Polymensaiionsgrad von 1500 und 2,27 g Kupler(ll)-acetat (entsprechend einem Verhältnis Vi)Ii Cu/Oll 1/20) aufgelöst. In die erhaltene Lösung wurden 1000 g calcinierler Gips eingetragen und zur Bildung, einer viskosen Aufschlämmung gerührt, die dann zur Herstellung eines I'ormkörpers vergossen wurde (diese T'ormulierung wird ausgedrückt als das Verhältnis calcinierler Gips Wasser PVA . Cu/OII IOD : M) : I : 1/20; eine derartige Angabe wird auch im folgenden verwendet). In ähnlicher Weise wurden eine Anzahl von Gipsmassen mil den folgenden kombinierten Tormulierungen hergestellt: Calcinierler (üps: Wasser: PVA : C u/Oll 100:00, SO oderIn 0 (K) ml of water, IHg of one / v. ! 00 'softened PVA with a degree of polymerisation of 1500 and 2.27 g of Kupler (II) acetate (corresponding to a ratio Vi) II Cu / Oll 1/20) dissolved. 1000 g of calcined gypsum were added to the solution obtained and stirred to form a viscous slurry, which was then cast to produce a molded body (this formulation is expressed as the ratio of calcined gypsum water PVA. Cu / OII IOD: M ): I: 1/20; such an indication is also used in the following). In a similar manner, a number of gypsum masses were prepared with the following combined formulations: Calcinierler (ops: water: PVA: C u / OII 100:00, SO or

10(1:1, 3 oder 5:1/20, 1/50 oder 1/100 (Tabelle 1. Versuchsnummern 13 bis 3^l>). Die V'crsuchsnumem I bis 3 sind Vergleichsbcispiele, bei denen lediglich Gips verwendet wurde, und die Versuchsnummern 4 bis 12 sind Vergleichsbeispiele, bei denen lediglieh Gips-PVA eingesetzt wurde. Die Frgcbnisse der Untersuchungen der physikalischen F.igcnschalten der oben angegebenen Gipszubereitungen sind in der Tabelle I angegeben.10 (1: 1, 3 or 5. 1/20, 1/50 or 1/100 (Table 1. Test points 13 to 3 ^l>) The V'crsuchsnumem I to 3 are Vergleichsbcispiele in which only gypsum was used and the test numbers 4 to 12 are comparative examples in which only plaster of paris PVA was used.

In den Tabellen 11 und 111 werden die Versuchsergebnisse der Versuche angegeben, die mit den oben beschriebenen Gipsmassen nach 24 h Hintauchen in Wasser und anschließendem 48 h langem Trocknen in einem Luftstrom 48 h bei 60 C, bzw. mit den feuchten Gipszubercitungeti ρ ac Ii 2 h Hinlaiichcn in Wasser (20 C) durchgeführt wurden.In Tables 11 and 111, the test results of the tests are given, which with the above described plaster of paris after being immersed in water for 24 hours and then drying for 48 hours in a stream of air for 48 h at 60 ° C., or with the moist gypsum coatings for 2 h in water (20 C) were carried out.

Aus diesen physikalischen Migcnschalicn ist zu ersehen, daß die erfmdungsgemäßen Systeme aus Gips, PVA und Metallvcrbindung im Versdeich mil Gips oiler Gips-PVA allein, hinsichtlich der Oberflächenhärte und der Naßfestigkeil weit überlegen sind (vgl Tabellen I. 11 und 111).From these physical conglomerates it can be seen that the inventive systems of plaster of paris, PVA and metal compound in the dike with plaster of paris oiler plaster of paris-PVA alone are far superior in terms of surface hardness and wet strength wedge (see Tables I. 11 and 111).

Table I.

\ eis.-Ni. liirmulieruni:\ eis.-Ni. liirmulieruni:

Wasser I¹VAWater I ¹ VA

(lievv ' „I Kii'W.-"..l(lievv '"I Kii'W .-" .. l

1 001 00

2 SO2 SUN

¹ IOD ¹ IOP

oo sooo so

100
OO100
OO

soso

100100

Spezifische I esligkeilSpecific I esligkeil

(Ίι/Oll Nicgc- Druck- 1/tnl-Si-hliH·-(Ίι / Oll Nicgc- pressure- 1 / tnl-Si-hliH -

ieMigkeil festigkeit ZähigkeitieMig wedge strength toughness

(kg/cm) (kg/cnv) (kg ■ em/eiir l(kg / cm) (kg / cnv) (kg ■ em / eiir l

172172

OS •10OS • 10

OO
I'MOO
IN THE

5 X
I'M ι5 X
I'M ι

OOOO

l.o l.ol.o l.o

0.00.0

1.31.3

o.x l.oo.x l.o

I.sI.s

Slil'tliiirli· N|HYSlil'tliiirli · N | HY

t iewiclit iewicli

μ/ιηΙ)μ / ιηΙ)

3 B3 B 1.201.20 weichersofter O.WO.W als OBas if weichersofter o.xso.xs als OBas if HBHB 1.1 ο1.1 ο BB. (),⁽>X(), ⁽ > X BB. 0,S50, S5 IlIl UlUl UliUli 0,900.90 HBHB 0.K50.K5

ortset/ung
\ eis.-Nr. I nriiHilieninglocates / ung
\ ice no. I nriiHiliening

W.isscr I'\'A iii/un HiCUC- nr.i.i. ι /...i.^.hi ... Stillhalte .->|>ι:/.W.isscr I '\' A iii / un HiCUC- nr.i.i. ι /...i.^.hi ... Standstill .-> |> ι: /.

Gewicht i.f.ic».-"..) ((ic».-¹.)Weight ific ».-" ..) ((ic ».- ^1. )

1010 6060 1111th 8080 1212th 100100 1313th 6060 1414th 8080 1515th 100100 1616 6060 1717th 8080 1818th 100100 1919th 6060 2020th 8080 2121 100100 6060 2323 8080 2424 100100 2525th 6060 2626th 8080 2727 100100 2828 6060 2929 8080 3030th 100100 3131 6060 3232 8080 3333 100100 3434 6060 3535 8080 3636 100100 3737 6060 3838 8080 3939 100100

Spe/ihsLSpe / ihsL he festigkeithey strength l/oil-Schl.ig-l / oil-Schl.ig- C "u/OllC "u / Oll Hicgc-Hicgc- ln.ii.k-ln.ii.k- /ahigkcit/ ahigkcit lesligkeireadiness 1 festigkeit1 strength (kg ■ cni/env')(kg ■ cni / env ') I kg/cmI kg / cm ι (kg/cm)ι (kg / cm) 1.41.4 I 13I 13 209209 7272 8787 I.II.I 5050 6666 1.31.3 1/201/20 9898 211211 1/201/20 5555 9494 1.21.2 1/201/20 3737 5757 1.41.4 1/501/50 106106 194194 I /50I / 50 5757 8888 0.90.9 1/501/50 4040 5959 1,21.2 1/1001/100 9292 176176 1/1001/100 5151 8888 0.90.9 1/1001/100 3434 5151 1.31.3 1/201/20 7878 122122 1/201/20 5050 6161 0.80.8 1/201/20 3838 4040 2.02.0 1 /501/50 101101 172172 1,501.50 5959 8383 1.01.0 1/501/50 4545 5757 1.41.4 1/1001/100 107107 182182 1/1001/100 6262 9898 1.31.3 1/1001/100 5151 6161 1.51.5 1/201/20 7171 1 191 19th I.II.I 1/201/20 4848 6262 0.860.86 1/201/20 4242 4545 1,51.5 1/501/50 9696 141141 UU 1/501/50 5353 7474 0.80.8 1/501/50 5050 6060 1,51.5 1/1001/100 9')9 ') 131131 1,01.0 1/1001/100 6060 8282 Il ί.Il ί. 1/1001/100 4747 5757

.1.1

S mi „. , , _{||Β ()ί},_S mi ". _{,, || Β () ί} , _

Π 1.17Π 1.17

HB 1.16HB 1.16

B 0.97B 0.97

Il 0.85Il 0.85

Il 1.15Il 1.15

I 1/100 >> „ ,, _()1)χ I 1/100 >>",, _{() 1) χ}

' ^{1/ΗΗΙ U} * HB 0.85' ^{1 / ΗΗΙ U} * HB 0.85

Il 1.07Il 1.07

Il 0 98 3 l/in η.Il 0 98 3 l / in η.

Il 0.Χ5Il 0.Χ5

.ι 1 /sll I Ii ι , -,-,.ι 1 / sll I Ii ι, -, -,

-.2 11 1.09-.2 11 1.09

3 11 0,963 11 0.96

1 I /MI IC1 I / MI IC

4 11 0.85 4 11 1.09 4 11 0.98 11 0.864 11 0.85 4 11 1.09 4 11 0.98 11 0.86

3 11 0 993 11 0 99

^ ι /In ιυ^ ι / In ιυ

S , ,- -Ι' "-Ν^ι) > 1/Ό 11S,, - -Ι '"-Ν ^ι) > 1 / Ό 11

2 11 0.862 11 0.86

4 11 1.03 4 11 0.88 4 11 0.86 4 11 1.034 11 1.03 4 11 0.88 4 11 0.86 4 11 1.03

3 11 0.96 2 11 0.853 11 0.96 2 11 0.85

Anmerkung: Die angegebenen Ge».-" he/ichcn sah aul c.ilomerlen Gips Wie Hus Tabelle I entnommen werden kann, führt die /utribe _v,.n PV \Note: The specified Ge ».-" he / ichcn saw aul c.ilomerlen plaster As can be seen in Table I, the / utribe _v , .n PV \

(insbesondere der Biegefestigkeit); der/usat/ von Rupfen ι ι I ^{/U PS /U eilU}'^m Ansi.ieg der lcsiigkeit(especially the flexural strength); der / usat / von Rupfen ι ι I ^{/ U PS / U eilU} ' ^m rise of the public

sondern erhöht die Oherllachenhane· ic mehr I¹Y Λ „l.'/k· ι '"^{/Li kei|}i" weiteren Steigerung der lestigkeit. Oberllachenhartc. ' ^'Plcramal die Masse enthalt, desto hoher wird clic but increases the Oherllachenhane · ic more I ¹ Y "l. '/ k · ι'" ^{/ Li kei |} i "further increase of the serenity. Oberllachenhartc. '^' Plcramal containing the mass, the higher the clic

Table Il

Wrs,Nr. Inmmlierung I ilmdeMidie /e,lWrs, no. Inmmlierung I ilmdeMidie / e, l

W,sse, ΙΛ.Λ _lll/(„, ^^.,Π,ΓοκίΗ,πμW, sse, ΙΛ.Λ lll _{/ (} „, ^^., Π, ΓοκίΗ, πμ

liiKkene I'rnbe')
^ 'in ι ireiciiuui'liiKkene I'rnbe ')
^ 'in ι ireiciiuui'

^r"' (kg/enr'l (kg/iin'i ^r "'(kg / enr'l (kg / iin'i

⁰⁽¹ ■ 1/4 ^{0 (1} ■ 1/4

'·' 73 (69) |9(i (173)'·' 73 (69) | 9 (i (173)

1/2 ι,1/2 ι,

, '··' 84 (98) 167 (194), '··' 84 (98) 167 (194)

^?-·^{2 {}>A (113) 156 (209) ^? - · ^{2 {} > A (113) 156 (209)

6(16 (1 II. 6060 11 6060 SS.

f.f.

11 1211 12

I onset/imgI onset / img lomuilierung
Wasser I¹VAlomuilierung
Water I ¹ VA Kiew.-"·,,)Kiev .- "· ,,) 11 C u/OIIC u / OII l-'rlorilerliche /eil
his zur Erreichung
des Wassergeliall-
gleichgesvichtesl-'rlorilerliche / express
until the achievement
of the aquatic
same face 11/211/2 irDLkcnc Prob
(lesvichls-
ahnahiiicirDLkcnc Prob
(lesvichls-
ahnahiiic C¹I
Hiegc-
iesligkeit C ¹ I
Hiegc-
fluidity Druck-
lestigkeilPressure-
lestigkeil Vers.-Nr.Vers.-No. (CiCW.-",,)(CiCW.- ",,) 11 33 lh)lh) 22 (",■)(", ■) (kg/cm)(kg / cm) (kg/cm')(kg / cm ') 6060 II. 55 1/201/20 44th 0.80.8 98 (98)98 (98) 191 (211)191 (211) 1313th 6060 11 1
I
I
3
3
3
5
.S
51
I.
I.
3
3
3
5
.S
5 1 /501/50 2424 1.01.0 100 (106)100 (106) 215 (194)215 (194) 1616 6060 33 1/1001/100 2424 1.11.1 111) (92)111) (92) 162 (176)162 (176) 1919th 6060 33 1/201/20 2424 1,01.0 93 (78)93 (78) 142 (!22)142 (! 22) 2222nd 6060 33 1 /501/50 ~>24~> 24 0,90.9 111 (IOD111 (IOD 168 (172)168 (172) 2r,2r, 60.60 55 1/1001/100 >24> 24 1.11.1 123 (107)123 (107) 188 (182)188 (182) 2828 6060 55 1/201/20 >24> 24 1,11.1 68 (71)68 (71) 113 (119)113 (119) 3131 6060 55 I /50I / 50 ··: I /4··: I / 4 1,11.1 94 (96)94 (96) 165 (141)165 (141) 3434 6060 -- 1/1001/100 <l/4<l / 4 1,31.3 117 (99)117 (99) 192 (131)192 (131) 3737 100100 1/21/2 21 (21)21 (21) 54 (60)54 (60) 33 100100 3/43/4 30 (38)30 (38) 55 (58)55 (58) 66th 100100 1/2
I
1
1
4
24
1
4
>241/2
I.
1
1
4th
24
1
4th
> 24 21 (49)21 (49) 44 (39)44 (39) 99 100100 -- -- 39 (62)39 (62) 38 (66)38 (66) ■ T■ T 100
100
100
100
100
100
100
HM)
100100
100
100
100
100
100
100
HM)
100 1/20
1/50
1/100
1/20
1 /50
1/100
1/20
I /50
1/1001/20
1/50
1/100
1/20
1/50
1/100
1/20
I / 50
1/100 44 (37)
43 (40)
59 (34)
61 (38)
68 (45)
72 (51)
60 (42)
71 (50)
86 (47)44 (37)
43 (40)
59 (34)
61 (38)
68 (45)
72 (51)
60 (42)
71 (50)
86 (47) 70 (57)
71 (59)
70 (56)
60 (40)
72 (57)
86 (68)
61 (45)
75 (60)
89 (57)70 (57)
71 (59)
70 (56)
60 (40)
72 (57)
86 (68)
61 (45)
75 (60)
89 (57) 15
IS
21
24
27
30
33
36
3915th
IS
21
24
27
30th
33
36
39

') Nach 24 h l:inlauclien in Wasser (20 C) 48 h in einem 1 .iil'lsliiiin hci Wl ( gelrncknel. Hie /ahleiisverlc in runden Klammern hedculen die Anlangsiesligkcit.') After 24 h: inlauclien in water (20 C) 48 h in a 1 .iil'lsliiiin hci Wl (gelrncknel. Hie / ahleiisverlc in round brackets hedculen the Anlangsiesligkcit.

Aus Tabelle Π isl /υ ersehen, dull im Vergleich /u dem I all, bei welchem lediglich I¹X¹A /ugesel/t worden svar, die Massen mil einem Gehall an Kupleracctat /usiit/lich /u I¹VA eine sveil längere /eil benöligen, um einen Wassergehalt im Gleichgewicht /u erreichen, und die meisten der trockenen l'roben eine serbesserie Festigkeit /eigen.From table isl / υ, there is a comparison between / u and I all, in which only I ¹ X ¹ A / ugesel / t were svar, the masses with a content of copper acetate / usiit / lich / u I ¹ VA a sveil need longer / quick to reach a water content in equilibrium / u, and most of the dry robes have a serbesserie firmness / inherent.

Table 111

Vers- bomiulicruiig Nasse·, l'roilukl. 2 h in Wasser (20 ( ) eingetauchtVersbomiulicruiig Nasse ·, l'roilukl. Immersed in water (20 () for 2 h

Wasser I¹X¹AWater I ¹ X ¹ A

(CIi¹SV.-",,)(CIi ¹ SV.- ",,) (I(I. 11 6060 44th 6060 II. 77th 6060 33 1010 6060 SS. 1313th 6060 11 1616 6060 II. 1')1') 6060 11 1 11 1 6060 33 2525th 6060 33 2828 6060 MM. 6060 SS.

C'ii/OllC'ii / Oll Wasser-
absnrp-
liiin
("■)Water-
absnrp-
liiin
("■) I ingelauchie
Lange¹II ingelauchie
Long ¹ I. I esligkeil
Hicge-
lesligkcil
(kg/inv)I esligkeil
High
lesligkcil
(kg / inv) Driuk·
lesligkeit
(kji/cov ιDriuk
legibility
(kji / cov ι Abnahme
I esligkeil
Biege-
lesligkcilacceptance
I esligkeil
Bending
lesligkcil iler
1", )
Di uck-
lcsligkciiler
1", )
Di uck-
lcsligkci 2828 vollständigCompletely 3737 8585 5656 5454 2929 desgl.the same 2727 6262 7777 7373 3131 desgl.the same 2424 4040 8282 S-IS-I 2121 desgl.the same 2727 4444 8080 8282 1/201/20 1818th desgl.the same 4848 8181 4747 4747 1/501/50 1010 1212th 5151 104104 4545 3232 1/1001/100 77th II. 6464 113113 2828 T ■)T ■) 1/201/20 99 I -8I -8 4747 6464 4040 3838 1/501/50 ()() 2-32-3 5353 8787 4040 3535 1/1001/100 44th 11 6969 104104 2929 2929 1/201/20 77th 66th 5151 6464 3838 3434

1414th

oilsel/ιιιιμoilsel / ιιιιμ

1 ιιιηηιΐιοιιιιιμ
Wassrr I¹VA1 ιιιηηιΐιοιιιιιμ
Wassrr I ¹ VA

Nasses I¹KHlUkI. 2 h in Wasser ι.¹!! ( I eingetauchtWet I ¹ KHlUkI. 2 h in water ι. ¹ !! (I immersed

tu/Oll Wasser- T.mgetauchie I esiigkcil ahsiirp- I auge'Itu / Oll water- T.mgetauchie I esiigkcil ahsiirp- I auge'I

Abnahme der
festigkeit ("'..)Decrease in
strength ("'..)

((low.-"..)((low.- "..) (Clew.·¹ ι(Clew. ¹ ι 1/S(I1 / S (I lionlion 6060 SS. 1/1001/100 (' I('I 3434 (ld(ld SS. 44th 3737

(mm)(mm)

Bu-[⁷C DruckBu- [ ⁷ C pressure

lcsligkcil festigkeit Biege- Druck-lcsligkcil strength bending compressive

(kg/cm'l (kg/cni'l festigkeit ieslii'kcil(kg / cm'l (kg / cni'l strength ieslii'kcil

S 2S 2

100
126100
126

2^C> 122 ^C > 12

27
S27
S.

') Probe dor (iipsmassc: A V 4 ■. Idem: \ertikal in Wasser eingetaucht.') Sample dor (iipsmassc: A V 4 ■. Idem: \ vertically immersed in water.

Aus Tabelle III ist zu ersehen, daß im Vergleich I¹XA einhalten, widerstandsfähiger gegenüber einemFrom Table III it can be seen that in comparison I ^{adhere to 1} XA, more resistant to one

mit dem l'all. in welchem lediglieh PVA zugegeben Hindrmgen von Wasser werden und lediglich einewith the l'all. in which only PVA is added to water and only one

wurde, die Massen, welche Kupferaectal zusätzlich zu geringe Abnahme der Festigkeit zeigen.was, the masses showing copper aectal in addition to a slight decrease in strength.

H e i s ρ i e I 2H e i s ρ i e I 2

In ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 und unter Yer- 2I>:I/IOO. Die physikalischen l^;.igenschaiten sind inIn a similar way as in Example 1 and under Yer-2I>: I / 100. The physical l ^; .properties are in

wendung eines /u 100% verseiften I¹VA mit einem Tabelle IY angegeben. I is wurde gefunden, dal.i dieseUse of a / u 100% saponified I ¹ VA with a table IY indicated. I is found dal.i this

Pulymerisationsgrad von 500 wurden (iipsmassen eier Massen ähnlich günstige Kigenschal'len wie die imDegree of polymerisation of 500 was (iipsmasses of masses similarly favorable Kigenschell'len as the in

nachfolgenden Formulierung hergestellt: C'alcinierler . Beispiel 1 erwähnten aufweisen.
Clips: H-C) : I¹YA : Cu/OII 100 : M) oder KO : 10 oderfollowing formulation produced: C'alcinierler. Example 1 mentioned.
Clips: HC): I ¹ YA: Cu / OII 100: M) or KO: 10 or

Tabelle IYTable IY Formulierungformulation PVPV ΛΛ Cu/UlCu / Ul Vers.-Nr.Vers.-No. Wasserwater Ki'Ki ' .'W- I.'W- I (Clew.-",■)(Clew .- ", ■) 2(12 (1 1/1(1(11/1 (1 (1 KOKO 1010 1/1001/100 4040 6060 4141

Spezifische I esligkcitSpecific I esligkcit

BiegeBend Druek-Pressure Iznd Schlag-Iznd punch Stil'Style' festigkeitstrength lesiiiikcillesiiiikcil Zähigkeittoughness (kg/cm )(kg / cm) (kg cm/cm'i(kg cm / cm'i KlKl l(l')l (l ') 2,(12, (1 SIISII ΙΟΙΙΟΙ l^l>5l ^l > 5 1»1" SlISlI Beispielexample 33

Spoz. (ie\MchlSpoz. (ie \ Mchl

0.^l)S 1,010. ^l ) S 1.01

In ähnlicher Weise wie im Beispiel I und unter Ver- nierter Clips : Wasser: I¹VA :('u/Oll 100 :60 :3 :In a similar way as in example I and under vernated clips: water: I ¹ VA :( 'u / Oll 100: 60: 3:

wciulung von H) Typen von 1ΎΛ mit Polymerisations- Die physikalischen Kigcnsehaftcn der Massen sind inDevelopment of H) types of 1ΎΛ with polymerisation- The physical characteristics of the masses are in

prallen im Bereich von 500 bis 26(10 und einem Yer- Tabelle V angeführt. Hs wurde gefunden, daIi dieserebound in the range from 500 to 26 (10 and a table V listed. It was found that these

seifungsgrad von KO bis KK)",'u wurden Massen tier ι ' Massen ähnlieh günstige Kigensehaftcn wie die im Bei-Soap degree from KO to KK) ", 'u were masses tier ι' masses similarly favorable Kigensehaftcn as the in the two

nachfolgenden lormulierungen beigestellt: Calci- spiel 1 beschriebenen Produkte aufweisen.the following lormulations provided: Calci game 1 have products described.

Tabelle YTable Y PVAPVA YcrseirimgsgnulYcrseirimgsgnul SpezifischeSpecific FjsligkoitFjsligkoit Izoil-Sehliig-Izoil-Sehliig- SlitlhätlcSlitlhätlc S|HVS | HV \ eis.-Nι.\ eis.-Nι. PiiiymeiiPiiiymeii BiegeBend Uruek-Uruek- zahigkeittoughness (iew(iew sationsgraddegree of sation ("■■I("■■ I lostigkeitsolitude lestigkeitease (Kg cm/cm' )(Kg cm / cm ') (■·(■ · 100100 (kg/enr I(kg / enr I U₁WlU ₁ Wl 1.51.5 SIISII 1.161.16 26002600 100100 131131 270270 1.51.5 4 114 11 USUS 4 24 2 IKOOIKOO KIOKIO 121121 IKIIKI 1,41.4 SIISII 1,141.14 4343 14001400 100100 II¹)II ¹ ) 21?21? I.SI.S. IIIIII 1.2(11.2 (1 4444 500500 ^l)K ^l ) K 10')10 ') 202202 1.31.3 311311 1.141.14 ISIS 1 /001/00 KKKK 107107 177177 1.11.1 2 112 11 1,061.06 4646 200(1200 (1 KSKS IHKIHK IK2IK2 1.21.2 211211 1.031.03 4 74 7 17001700 KSKS ¹J 5 ¹ J 5 144144 (|,«ί(|, «Ί 3 113 11 1,071.07 IKIK 14001400 KSKS ¹>K ¹ > K IS?IS? (,I)(, I) 2 112 11 1.141.14 4')4 ') SOOSOO KOKO KIKKIK 147147 (I M(IN THE .'Il.'Il 1,011.01 SOSO 17001700 KKKK I 7 SI 7 p s|s |

Si?Si?

-a-a

Aus laiielle V ist /u ersehen, daß du- loaigkeil und lie Oherllichenhärte der (upsmas'-e um so giVilier \iril. je großer der l'olymei isalionsgrad und der \er-,ediinnsmad des i'V'A sind.From Laiielle V it can be seen that double loaig wedge and The hardness of the (upsmas'-e um so giVilier \ iril. the greater the l'olymei degree of isolation and the \ er, ediinnsmad des i'V'A are.

B e i s ρ i e I 4B e i s ρ i e I 4

Hs wurden naeli dem Verfahren von Beispiel 1 und Linier Verwendung eines i'\ Λ mit einem l'olymerisationsgrad von 1500 und einem Vcrseifungsgraii >.on |(K)^l:„ Hormkisrper aus Aulsehlämmungen der nachlösenden lormulierung hergestellt, die mil !. 3 oder Gew.-. Glasfasern von S mm Lange und Hl ;j.m iurchmesser (\ ersuelisnummern 52 his 54), Polyvinylalkohol I asern mit einer Länge von 5 mm und 0,25 v.m Durchmesser (\ ersuelisnummern 55 bis 57) oder l'olspiopylenlasern (I'l'-Lasern) mit einer Länge von 3 mm und 0,25 ν m Durchmesser (VursMehsnuiVimern 58 bis ge IVi I Ii waren: CaI ι i nierler (iips : Wasser: l'VA : Cu/ OH IOD : HH) :3 : 1/50 (Vergleichsbeispiele 65 undHs were naeli the method of Example 1 and liner using an i '\ Λ a l'olymerisationsgrad 1500 and a Vcrseifungsgraii> .on | (K) ^l: manufactured "Hormkisrper from Aulsehlämmungen the nachlösenden lormulierung, the mil!. 3 or wt. Glass fibers of 5 mm in length and half a diameter (\ ersuelis numbers 52 to 54), polyvinyl alcohol fibers with a length of 5 mm and 0.25 mm in diameter (\ ersuelis numbers 55 to 57) or olspiopylene lasers (I'l'- Lasern) with a length of 3 mm and 0.25 ν m diameter (VursMehsnuiVimern 58 to ge IVi I Ii were: CaI ι i nierler (iips: water: l'VA: Cu / OH IOD: HH): 3: 1 / 50 (Comparative Examples 65 and

Die physikalischen Higenschaften der vors'iehend beschriebenen /Übereilungen sind in Tabelle Vl niedergelegt. Hs wurden ähnlich günstige Higenschaften wie im Beispiel 1 festgestellt.The physical properties of the providing Described / hasty operations are set out in Table VI. Hs similarly favorable h properties as in Example 1 were found.

labeile Vllabile Vl

Verv- loinuilierung
Nr.Vervloinuilierung
No.

Wasser I¹V ΛWater I ¹ V Λ

100100

100100 5454 100100 SSSS 100100 5()5 () 100100 5757 100100 5 S5 p Hü)Huh) 5¹J5 ¹ y 100100 6060 100100 0505 6060 MiWed 6060

Kiew.-"..>Kiev .- "..>

1/501/50

l^;iillsii)l!l ^; iillsii) l!

!yp Menge! yp crowd

(CiCW.-(CiCW.-

laserlaser 1/501/50 desgl. 3same 3 1/501/50 desgl. 5also 5 1/501/50 l'VA- 1l'VA- 1 Laserlaser l/M)l / M) ilesgl. 3ilesgl. 3 1/501/50 desgl. 5also 5 1/501/50 IT 1IT 1 Laserlaser 1 /501/50 desgl. 3same 3 1/501/50 desgl. 5also 5 desgl. 5also 5

Spe/in-ii-lie I ostigkeilSpe / in-ii-lie I ostigkeil

ISiege- Druck- l/oü-Sdilag- Spc/. Slilt-ISie- pressure- l / oü-Sdilag- Spc /. Slilt

■ csiivikcii lesliukeil /ahigkeii Clewichl härte ■ csiivikcii lesliukeil / ahigkeii Clewichl hardness

ikg/cm) iki!/cm ) (kg cm/cnv ι C - g/nil)ikg / cm) iki! / cm) (kg cm / cnv ι C - g / nil)

desgl. 10also 10

5858

56 6056 60

6767

6161

6363

51
194
17051
194
170

77th _N_N 1313th ,3, 3 ΊΊ 44th 55 66th .S.S

4.54.5

0.X30.X3

0.84
0,75
0.830.84
0.75
0.83

0,84
0,75
0,820.84
0.75
0.82

0,81
0,75
1.21
1,260.81
0.75
1.21
1.26

411411

511511

511
411511
411

sllsll

5 115 11

6 Π6 Π

5 115 11

5 11
3 B
2 B5 11
3 B
2 B

Aus ilen angegebenen Werten kann entnommen werden, dal.) die Masse, wenn sie mit Fasern gefüllt ist, in ihrer Biegefestigkeit und ihrer Sehlag/jhigkcii verbessert ist, und daß eine Wirkung des /usat/es von Kupleraeetal in der üherflaehenharlc erkennbar ist. hingegen die 1 enden/ der Wasserbeständigkeii ähnlich derjenigen im Beispiel 1 ist.From all the values given it can be deduced that) the mass when it is filled with fibers is, in their flexural strength and their sag / jhigkcii is improved, and that an effect of the / usat / es of Kupleraeetal in the üherflaehenharlc is recognizable. on the other hand, the 1 ends similar to the water resistance that in Example 1 is.

Be'spiel 5Example 5

.i) Ivs wurden nach, dem Neri'.iiiren von Hei.-.piei 1 und unter Verwendung eines :'V.\ mil einem l'nlymerisationsgr.id von 1500 iiiu'i einem ^ ei^:-;iiunusgi'avl von 100 ■', und in <(''''.igem wiißngen Aminomal·, v.eliistem MolvlniimoMd ι üpsinassen der ic: g'.-iiden I¹Oi iiiuhei iinji !leri.vSieiil: ί 'alemi>'M:;i (lips : W₁ISMi ''VA : Mo/Oi: .^;ir.,ii;.:m Aiii'¹·'!- nial- 100 (>0 od. ^;.ί*ι ^; odei 1 ! /1 i'o . si.i 1/>U Ii! ι ν 01'¹UH-Ii-.,, !iiiiuerr, n7 ins V.\. .i) Ivs were after, the Neri'.iiiren of Hei .-. piei 1 and using a: 'V. \ mil a l'nlymerisationsgr.id of 1500 iiiu'i a ^ ei ^: -; iiunusgi'avl of 100 ■ ', and in <(''''. Igem wiißngen Aminomal ·, v.eliistem MolvlniimoMd ι üpsinassen der ic: g' .- iiden I ¹ Oi iiiuhei iinji! Leri.vSieiil: ί 'alemi>' M :; i (lips: W ₁ ISMi '' VA: Mo / Oi:. ^; ir., ii;.: m Aiii ' ¹ ·'! - nial- 100 (> 0 od ^.; .ί * ι ^; odei 1! / 1 i'o. Si.i 1 /> U Ii! Ι ν 01 ' ¹ UH-Ii -. ,,! Iiiiuerr, n7 ins V. \.

b) In ahni'i^-'i' Wei -e und iiulei '' eiw i.'iülun:.¹ '.iuei is '-■■ ι ;ic π i'.'.il.ini.'.en i iimii;!' -on ! ;i:.iusui!a: λ ui .... : ι < up'-ma^'··.",! ;!ί : , ,,ι·. ;'^j. -';. -.i'τ. : ·ι ^li-:ii^! ■;, ■.;: hei ι.·..· ·|ι 111. ( al. -liii-l '·-. · ■ ι :ρ'- . ■'■■ .'· ' ■ ;"■. ' : ■ suehsnummern 71 his 75).b) In ahni'i ^ - 'i' Wei -e and iiulei '' eiw i.'iülun :. ¹ '.iuei is' - ■■ ι; ic π i '.'. Il.ini. '. En i iimii ;!'-on!; i: .iusui! a: λ ui ....: ι <up'-ma ^ '··. ",!;! ί:, ,, ι ·.;' ^j . - ';. -.i'τ.: · ι ^li- : ii ^! ■ ;, ■. ;: hei ι. · .. · | ι 111. (al. -liii-l ' -. · ■ ι: ρ'-. ■ '■■.' · '■;"■.': ■ see numbers 71 to 75).

ei Hs wurden in ähnlicher Weise und unter Verwendung einer ^väßrigen Lösung von Ί itansullat, gemischt mit kon/eniriertcr Salzsäure. Gipsmassen ■ der nachfolgenden Lormulierungen hergestellt: CaI.. i η ic riet Gips : Wasser: !'V A : Ti/Ol 1 : kon/en-Irierte Salzsäure · 100 : 60,80oder 100 : 3 : 1 /50 :0.5 oder 0,1 (Versuchsnummern 76 bis 78).ei Hs were made in a similar manner and using an ^ aqueous solution of Ί itansullat, mixed with con / ened hydrochloric acid. Plaster of paris ■ manufactured with the following formulations: CaI .. i η ic advised plaster of paris: Water:! 'V A: Ti / Ol 1: con / en-Irierte Hydrochloric acid x 100: 60.80 or 100: 3: 1/50: 0.5 or 0.1 (experiment numbers 76 to 78).

d) Ls wurden in ähnliche!- Weise und unler Verwendung einer .väßngcn Lösung von /mkacelal. gemischt mil 1 riäihylendiamin. Gipsmassen der nachfolgenden Lormulierungen herueslellt: Cnleilierlcr Gips Wasser . PVA : /n/Oh : Tri-.iihOendiamin ItM)-Ml, SO oiler 100: I : ΙΛΟ: 0.IK)I \ ersuclisinimnierii 7¹) bis S! !.d) Ls were prepared in a similar manner and using a water solution of / mkacelal. mixed with 1 räihylenediamine. Gypsum compounds of the following formulations are produced: Cnleilierlcr gypsum, water. PVA: / n / Oh: Tri-.iihOenediamine ItM) -Ml, SO oiler 100: I: ΙΛΟ: 0.IK) I \ ersuclisinimnierii 7 ¹ ) to S! !

L ; Ls wurden in ähnliche! Weise und unler · <wenliuiig Mm Kaiiuii'ulu iiromat ( iipsmas-;en der nachfolj'.ci'iii-ii 1 oimuiiei'ungen heriiesleiii. Caleiiner- ^;'..'I i.ills 'Λ,ί'.ΜΊ . ,^!\ \ ¹^ l/(l}t Mit! ( '. ' i ;H.Il'I '. .-^:' ^;\': :-·.Γ.ι !i'-iHmimei n S.¹ und X ^l'L; Ls were in similar! Weise und unler · <wenliuiig Mm Kaiiuii'ulu iiromat (iipsmas-; en der subj'.ci'iii-ii 1 oimuiiei'ungen heriiesleiii. Caleiiner- ^; '..' I i.ills' Λ, ί'.ΜΊ. , ^! \ \ ¹ ^ l / (l} t With! ('.'I;H.Il'I'. .- ^: '^; \ ':: - · .Γ.ι! I'-iHmimei n S. ¹ and X ^l '

ρ nüssen riii. :i ahn-ρ nuts riii. : i suspect

6060

8080 8080 8181 100100 H2H2 6060 8383 6060

6 S6 p 6060 -ι-ι 6969 100100 11 7070 100100 11 7171 6060 11 7272 8080 11 7373 100100 11 7474 8080 33 7575 HM)HM) 33 7676 6060 33 7777 8080 33 7878 100100 33

libelle VIIdragonfly VII

Vor·,.- Ι'ΌΓπηιΙΊοηιημ
^r.Before ·, .- Ι'ΌΓπηιΙΊοηιημ
^ r.

Wasser l'\ ΛWater l '\ Λ

(Gew. -Vn) (Cicw.-"„.)(Wt. -Vn) (Cicw.- "".)

Mouillvurbincliinu Mouillvurbincliinu

M/Oll AdditivM / Oll additive

MoO;MoO;

desgl. desgl. desgl.like. like. like.

Ti(SO,),Ti (SO,),

desgl.the same

I /1OOI / 100

1/50 I/HH) 1/501/50 I / HH) 1/50

1/50 1/50 1/50 1/50 1/50 1/50 1/50 1/501/50 1/50 1/50 1/50 1/50 1/50 1/50 1/50

Zn(CII₁COO), 1/150Zn (CII ₁ COO), 1/150

desgl. desgl.the same.

K₁Cr₁O, desgl.K ₁ Cr ₁ O, desgl.

1/150 1/1501/150 1/150

1 /50 1/501/50 1/50

30%iges Ammoniak30% ammonia

desgl. desgl.the same.

1010

10
H)
1010
H)
10

konz. HCl 0,5conc. HCl 0.5

desgl. 0,1the same as 0.1

Triäthylen- 0,001Triethylene 0.001

diamindiamine

desgl. 0,001also 0.001

Spe/. Spe/. 1 estigkeilSpe /. Spe /. 1 estig wedge

C ί e w.
Additniii engeC ί e w.
Additniii close

{(iow.-'Ki) (" g/ml) (kg/cnv') (kg/enr'l{(iow .- 'Ki) ("g / ml) (kg / cnv') (kg / enr'l

liiege- Druck- Slil'tlesligkeit lesli.ukeit hiirteLiege print- Slil'tlesligkeit lesli.ukeit hiirte

1,151.15

1,11
1,20
1,201.11
1.20
1.20

1,16
1,00
0,87
0,95
0,86
1,05
0,89
0,801.16
1.00
0.87
0.95
0.86
1.05
0.89
0.80

1,221.22

1,00
0,871.00
0.87

107
100
108107
100
108

95
77
48
86
65
94
70
5995
77
48
86
65
94
70
59

63
5563
55

105
107105
107

148148

176 186 15ΰ 176 186 1 5ΰ

219 110219 110

79 11579 115

87 13087 130

9494

7575

152152

9797

7777

212 201212 201

411411

411 211 3 11411 211 3 11

411 3 11 3 11 5 11 3 11 211 Il 11411 3 11 3 11 5 11 3 11 211 Il 11

211 211211 211

5 11 6115 11 611

Mil der Zugilbe einer wäßrigen Lösung '/on verschiedenen Metallverbindungen wird die ObcrHächenhärte höher und die Wasserbesländigkeit zeigt eine Tendenz wie im Beispiel 1.With the addition of an aqueous solution, there are various Metal compounds, the surface hardness becomes higher and the water resistance shows a tendency as in example 1.

Example 6

a) Hs wurden in 700 ml Wasser 30 g I'VA mit einem l'olymerisalionsgrad von 1500 und einem Verseifungsgrad von 89'/.) gelöst. Die Lösung wurde mit 3,30g in H)OmI Ι,Κη-Salzsiiure gelöstem Aluminiumehlorid-llexahydrat (entsprechend einem Verhältnis Al/Oll 1/50), gemischt. Zu der erhaltenen Lösung wurden H)OOg calcinierter Gips zugegeben und zur Herstellung einer viskosen Aufschlämmung gerührt, die dann durch (ließen geformt und bei 60 C 48 h getrocknet wurde. Calcinierter Gips : Wasser : l'VA : ΛΙ/ΟΙΙ : Salzsäure 100 : 80 : 3 : 1/50 : 0,65 (Versuchsnummer 84).a) Hs were in 700 ml of water 30 g I'VA with a Degree of polymerization of 1500 and a degree of saponification from 89 '/.) solved. The solution was mixed with 3.30 g of aluminum chloride llexahydrate dissolved in H) OmI, η-hydrochloric acid (corresponding to a ratio of Al / Oll 1/50), mixed. To the received Solution H) OOg calcined gypsum were added and to produce a viscous The slurry was stirred, which was then molded through and dried at 60 ° C. for 48 h. Calcined gypsum: water: l'VA: ΛΙ / ΟΙΙ: hydrochloric acid 100: 80: 3: 1/50: 0.65 (experiment number 84).

b) Ks wurde in ähnlicher Weise und unter Verwendung veil (1,Xg in H)OmI 2,8%'igem Ammoniak suspendiertem Siliciumoxid cmc Gipsmasse mit folgender ioniHilicrung hergestellt: Calcinierler Gips . Wasser : I'VA : Si/Oll : Ammoniak 100 : 80 : 3 : 1/50 : O.lb ( Versuehsiuimmer 85).b) Ks was prepared in a similar manner and using veil (1, Xg in H) OmI 2.8% ammonia suspended silicon oxide cmc gypsum mass produced with the following ionic siliconization: calciner Plaster of paris. Water: I'VA: Si / Oll: ammonia 100: 80: 3: 1/50: O.lb (try always 85).

c) Is wurde in ähnlicher Weise und unter Verwendung von .Ug in HiO ml I η-Sal/säurc gelöstem /innllll-clilond-Dihvdrat eine Gipsmasse folgender I'ornuiliei'iing hergestellt: Caleinierler Ciins :c) Is was dissolved in a similar manner and using .Ug in HiO ml I η-sal / säurc / innllll-clilond-Dihvdrat a gypsum mass of the following I'ornuiliei'iing made: Caleinierler Ciins:

Wasser : I'VA : Sn/OII : Salzsäure - 100:80:3 : 1/50 :0,36 (Versuchsnummer 86). el) Ks wurde in ähnlicher Weise und unter Verwendung von 1,2 g in 100 ml 3,6n-Salzsäure gelöstem Vanadinpentoxid eine Gipsmasse folgender I¹Ormulierung hergestellt: Calcinierter Gips : Wasser : I'VA : V/OH : Salzsäure - 100 : 80 : 3 : 1/50 : 1,3 (Versuchsnummer 87).Water: I'VA: Sn / OII: hydrochloric acid - 100: 80: 3: 1/50: 0.36 (experiment number 86). el) Ks was prepared in a similar way and using 1.2 g of vanadium pentoxide dissolved in 100 ml of 3.6N hydrochloric acid, a gypsum mass of the following I ¹ formulation: Calcined gypsum: water: I'VA: V / OH: hydrochloric acid - 100: 80: 3: 1/50: 1.3 (experiment number 87).

c) Ks wurde in ähnlicher Weise und unter Verwendung von 1,2g in 100ml l,4%igem Ammoniak suspendiertem Mangandioxid eine Gipsmasse folgender Kormulierung hergestellt: Calcinierter Gips : Wasser : I'VA : Mn/Oll : Ammoniak =■■ 100 : 80 : 3 : 1/50 : 0,03 (versuchsnummcr 88). I^--S wurde in ähnlicher Weise und unler Verwendung von 3,7 g in 100 ml Wasser gelöstem Kisen(lll)-chlorid-Ilcxahydrat eine Gispmasse folgender Kor mulierung hergestellt: Calcinierter Gips : Wassei : PVa : Ke/OH 100 : 60, 80 oder K)O : 1, 2, 3, -I oder 5:1/10, 1/20, 1/50 oder 1/200 (Versuchs nummern 89 bis 99).c) Ks was prepared in a similar manner and using 1.2 g of manganese dioxide suspended in 100 ml of 1.4% ammonia, a gypsum mass of the following formulation: Calcined gypsum: water: I'VA: Mn / Oll: ammonia = 100: 80 : 3: 1/50: 0.03 (test number 88). I ^- -S was prepared in a similar manner and using 3.7 g of iron (III) chloride hydroxahydrate dissolved in 100 ml of water, a gypsum mass of the following formulation: Calcined gypsum: Wassei: PVa: Ke / OH 100: 60, 80 or K) O: 1, 2, 3, -I or 5: 1/10, 1/20, 1/50 or 1/200 (test numbers 89 to 99).

g) Ks wurde in ähnlicher Weise und unler Verwcn llung von 1,09g in H)OmI l,4%igem Ammonia! gelöstem ( alciumaeetat eine Gipsmasse folgende Komuilierimg hergestellt: Calcinierter (lips . Was ser: l'VA:Ca/Oll : Ammoniak 100:3 : 1/100:0,0. (Versuchsnummer 100).g) Ks was prepared in a similar manner and with the use of 1.09 g in H) Om / 1.4% ammonia! dissolved (alciumaeetat a plaster mass following Komuilierimg made: Calcined (lips. Was ser: l'VA: Ca / Oll: ammonia 100: 3: 1/100: 0.0. (Experiment number 100).

In Tabelle VIII sind die 1 Ergebnisse der I Intersuehuni der physikalischen Kigenschaften der Gips/uberci hingen a) bis g) angegeben, die bei 60 C 48 h lan; netro.'knel worden waren.In Table VIII are the 1 results of the I Intersuehuni the physical properties of gypsum / uberci hung a) to g), which lan at 60 C for 48 h; netro.'knel.

Table V.

Vers.-N r. FormulierungVers.-No. formulation

Wasser PVAWater PVA

Spezifische FesligkeilSpecific rock wedge

(Gew.- ι(Wt

Metallmetal M/OHM / OH AdditivAdditive AdditivmengeAmount of additive Spez. GewichtSpec. Weight BiegeBend Druckpressure lzod-Sehlag-lzod-sehlag- SiillharteSiillharte coco verbindunglink festigkeitstrength festigkeitstrength zühigkeilquick wedge (Gew.--.. ι(Weight - .. ι (·. = g/ml)(·. = G / ml) (kg/cm" ι(kg / cm "ι (kg'cnri(kg'cnri (kg ■ cm/cnri(kg ■ cm / cnri OO AlCh-6H_:OAlCh-6H _: O 1/501/50 l,8n-HCl1,8N HCl 0,650.65 0.950.95 8080 6767 1.01.0 4H4H <X>
( Jl <X>
(Jl SiOSiO 1/501/50 2.8%iges2.8% 0.050.05 0,930.93 1616 8484 0.90.9 6H6H S^ IS ^ I Ammoniakammonia SnCl;-2 H₂OSnCl; -2H ₂ O 1/501/50 1 n-HCi1 n-HCi 0.360.36 0.920.92 8989 108108 1.11.1 5 H5 H. V_:O_f.V _: O _f . 1/501/50 3,6n-HCl3,6N HCl 1,31.3 1.011.01 6969 9393 1.11.1 3 H3 H MnO;MnO; 1/501/50 l,4%iges1.4% 0.030.03 0.910.91 5757 7474 0,90.9 4H4H Ammoniakammonia FeCl;. -6 H;0FeCl ;. -6 H; 0 1/501/50 -- -- 1,101.10 108108 170170 1.41.4 5 H5 H. desgl.the same 1/501/50 -- -- 1,011.01 5757 112112 0.90.9 411411 desgl.the same 1/501/50 -- -- 1.011.01 6969 7878 0.90.9 5 115 11 desgl.the same 1/2001/200 -- -- 1.021.02 7272 8383 1.11.1 (ι Η(ι Η desgl.the same 1/1001/100 -- -- 0.940.94 6969 6767 1.31.3 5 115 11 desgl.the same 1/501/50 -- -- 1.001.00 8989 108108 1.21.2 511511 desgl.the same 1/201/20 -- -- 0.980.98 8484 9393 2.52.5 MIMI desgl.the same 1/101/10 -- -- 1,001.00 7373 7474 1.01.0 5 115 11 desgl.the same 1/501/50 -- -- 0.990.99 9595 102102 1.11.1 5 115 11 desgl.the same 1/501/50 -- -- 0.890.89 8383 7676 0.40.4 5 H5 H. desgl.the same 1/501/50 -- 0.990.99 8080 4545 1.41.4 5 115 11 (CHiCOO)₁Ca(CHiCOO) _{1 approx} i/iOÜi / iOÜ 1.4%iges1.4% 0.030.03 0.860.86 8383 4949 1.01.0 t>lit> left Ammoniakammonia

8484 8080 8585 8080 ShSh 8080 8"8th" η η
ουη η
ου 8888 SOSO 8484 öOöO 4040 8080 4141 SOSO 8080 4343 8080 9494 RORO 4545 8080 4646 8080 q-q- SOSO 4 S4 pp 8 U8 U 4444 100100

100100

H)OH) O

Alis Libelle \ III lsi /ti ersehen, dal.i mil der /ugahe einer waldigen Lösung win \ erbindungen der \1elalle der Gruppen Ha. HIa. IVa. Vh und VIIh ti ic Oberflächcnhai'.e höher w ii ti mill the Wasserhesläitdigkeil eine ahnliehe !enden/ wie im Beispiel I. zeigt.Ali's dragonfly \ III lsi / ti see, dal.i mil der / ugahe a woody solution win bindings of all of the groups Ha. HIa. IVa. Vh and VIIh ti ic surface shark'e higher w ii ti mill the Wasserhesläitdigkeil a similar! end / as in example I. shows.

Example 7

In 500 ml Wasser wurden K) g PVA mit einem Poly- m me lisa tionsgi ad win etwa I 500 und einem Verseil ungsgrad von etwa 86'.. und 5 g (Lesistoff) eines Melamin-Lormaldehyd-Vorkondensationsp rod u kies (synthetisiert durch Suspendieren von Melamin in Formalin in einem Verhältnis von 3 mol Formaldehyd pro mol π Melamin und 20 min Frhitzen bei «SO (') gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden 0.454g KuplcrdU-aceiat (entsprechend einem Verhältnis von Cu/Oll - 1/100) zugegeben und vollständig gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit 500 g «.alciniertem (iips vermischt, y 2 min lang mit einem Mischer gerührt, in eine Form gegossen und aushärten gelassen. In der Tabelle IX sind die Eigenschaften ties gehärteten Körpers angesehen, der 48 h bei 60 ( lärm uelrocknet worden war.In 500 ml of water, K) g of PVA with a polymer was lisa tionsgi ad win about 1,500 and a degree of stranding of about 86 '.. and 5 g (reading substance) of a melamine-lomaldehyde precondensation powder (synthesized by Suspending melamine in formalin in a ratio of 3 moles of formaldehyde per mole of π melamine and heating at "SO (") for 20 min. 0.454 g of copper acetate (corresponding to a ratio of Cu / OII - 1/100 ) was added and dissolved completely. the resulting solution was mixed with 500 g ".alciniertem (IIPS, 2 y stirred with a mixer min, poured into a mold and allowed to cure. in Table IX the properties of the cured body ties are viewed, the 48 h at 60 (noise-dried.

Example p

In 5.H) ml Wasser wurden 10 g des im Beispiel 7 verwendeten PVA und 5 g (Feststoff) einer Melamin-Fonr.aklehyc-l lar/.emulsion (hergestellt durch Suspendieren von Melamin in Formalin in einem Verhältnis von .Ί mol Formaldehyd pro mol Melamin und I h Erhitzen bei SO ('aufgelöst, zu der erhaltenen Lösung wi nie η 1 1 ml einer 5¹¹^gCn wäßrigen Lösung von Titansr.ll'al (entsprechend einem Verhältnis Ti/Ol 1 1/100) untl 50'.) g calcinierter (lips zugegeben. Aus der Mischung wurde nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Verfahren ein Formkörper erhallen. Hie Figenschaften des I ormkörpers sind in Tabelle IX beschrieben.In 5 per mol of melamine and 1 hour of heating at SO ('dissolved, to the solution obtained there was never η 1 1 ml of a 5 ¹¹ ^ gCn aqueous solution of titanium chloride (corresponding to a ratio of Ti / oil 1 1/100) less than 50 1 g of calcined lips were added. A shaped body was obtained from the mixture by the method described in Example 7. The properties of the shaped body are described in Table IX.

Example ')

In 500 ml Wasser wurden 10g PVA untl 5g (Feststoff) eines wasserlöslichen I lanistoff-1 ornmldehvii [ lai/es (synthetisiert aus einer Mischung, die nut Natriumhydroxid aul' eini-ui pH-VVerl von 7 eingestellt wurden war, durch 45 min Frhitzen bei 100 C gelöst, /u der erhaltenen Lösung wurden I I mi einei 5':-„igen wäßrigen Lösung von Titansulfat und 500 g calcinierter (iips /uuegebeii. In ähnlicher Weise wie im Beispiel ~! wurde aus der Mischung ein lormkörpei hergestellt. Die Ligenschallen des Formkörpers sind in Tabelle l\ angelIn 500 ml of water, 10 g of PVA and 5 g (solid) of a water-soluble lanistoff-1 ornmldehvii [lai / es (synthesized from a mixture which had been adjusted to a pH of 7 with sodium hydroxide) by heating for 45 minutes dissolved at 100 C, / u the resulting solution II mi Einei 5 'were: -. "aqueous solution of titanium sulfate and 500 g of calcined (IIPS / uuegebeii in a similar manner as in example ~ was a lormkörpei prepared from the mixture the. Ligament shells of the shaped body are given in table 1 \ angel

Example 10

Die gleiche Masse wie im Beispiel 7 wurde mit IS μ Glasfasern gemischt und aus der Mischung ein Formkörper erhallen. Die Ligenscliaften des Formkörper sind in Tabelle IX angegeben.The same mass as in Example 7 was μ with IS Glass fibers mixed and a molded body from the mixture echo. The Ligenscliaften of the shaped body are given in Table IX.

Example Il

Die gleiche Masse wie im Beispiel 7 wurde mit 5 g geschäumten Polystyrol-Perlen vermischt und ein Formkörper aus der Mischung erhalten. Die Figenschaften des Formkörpers sind in Tabelle IX angegeben. The same mass as in Example 7 was mixed with 5 g of foamed polystyrene beads and a Shaped body obtained from the mixture. The properties of the molding are given in Table IX.

Vergleiclisheispiel IComparative example I

In ähnlicher Weise wie im Beispiel 7 wurde ein Gips-Eormkörper aus 15 g PVA, 0,454 g Kupiert Il )-aceial. 500 g caleiniertein (iips und 500 ml Wasser hergestellt. Die Eigenschaften des Furmkörpers anhand uc: Versuchsergebnisse sind in Tabelle IX angeführt.In a manner similar to that in Example 7, a standard plaster of paris was made from 15 g of PVA, 0.454 g of cropped II) -acial. 500 g caleiniertein (iips and 500 ml of water prepared. The properties of the shaped body based on uc: test results are given in Table IX.

Verglcichsbeispicl 2Comparative example 2

In ähnlicher Weise wie im Beispiel 7 wurde ein Gips-Formkörpcr aus 10 g PVA, 5 g Melamin-Formaldehyd-11 ar/, 500 g calciniertem Gips und 500 ml Wasser hergestellt. Die Eigenschaften des Formkörpers anhand der Versuchsergebnisse sind in Tabelle IX angefühlt.In a manner similar to Example 7, a plaster of paris molded article was obtained made from 10 g PVA, 5 g melamine-formaldehyde-11 ar /, 500 g calcined gypsum and 500 ml water. The properties of the molded article based on the test results are felt in Table IX.

l'abelle IXl'abelle IX

77th id Nr.id no. O.WO.W ι;ι; II)II) I II I Yeiiileichs-
lieispicl IYeiiileichs-
lieispicl I 0,900.90 ι: I .] ι: I. ] Spez. (iewiehlSpec. (Iewiehl 0.^l)()0. ^l ) () o.woo.where 1.201.20 0,600.60 "(HX)"(HX) 4545 Drucklestigkeit (kg/enr )Pressure resistance (kg / enr) 102102 X/X / IODIOD 150150 6060 8080 5050 Biegefesligk jit ( kg/cnr )Flexural strength jit (kg / cnr) SSSS S IlS Il S4S4 I 10I 10 7070 7070 3 113 11 ι >berl1äcbenhärle
iStiftbärle)ι> berl1äcbenhärle
iStiftbärle) SI!SI! iiii s i;s i; ¹Ml ¹ ml 4 1!4 1! 6 116 11 5050 W'assi.M'absiii ption
nach 2-1 h (" .)W'assi.M'absiii ption
after 2-1 h (".) 11 .' 11. ' 11th ^77th ii SS. SOSO (.B(.B ('berl'lächenhärte nach 1 Ii
I inlauclu'ii Mt Wasser bei
.'",) ((Surface hardness after 1 Ii
I inlauclu'ii Mt water at
. '",) ( .' Il. ' Il '..¹IIlL''.. ¹ IIlL' .': i 1. ': i 1 2 Il2 Il IJIJ (Ί Ii(Ί Ii All:.hi
\ on !'All: .hi
\ on! ' \ i'iaiiderung im Ausm ;;:ü
nacii i ii F'iniaiichen η\ i'iaiiderung to the extent ;;: ü
nacii i ii F'iniaiichen η keineno l-i'ini·l-i'ini keineno ^s. 11 ■ ^s . 11 ■ utenuten

W:issiT hei .¹IW: issiT hot. ¹ I.

Example 12

Ks wurde /ur Herstellung einer (iipsniasse das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt unter Verwendung von H)Og Wasser. 3 g eines /u 99,4% verseilten I¹VA mit einem l'olymerisalionsgrad von 1500, Kupfer! 11)-acelat, (Cu/Ol 1 1/100), 2 g. ί leststoH) carboxyl iertem SBR-Liitex (Mcthacrylsäure/Styrol/Butadien 5/25/70 auf Gewichlshasis). Die Krgchnissc der llntersuehung der physikalisehen Kigensehaftcn der (iipsniasse gehen aus Tabelle X hervor.The procedure of Example 1 was repeated for the preparation of a (iipsniasse using H) Og of water. 3 g of a 99.4% stranded I ¹ VA with a degree of polymerisation of 1500, copper! 11) acelate, (Cu / Ol 1 1/100), 2 g. ί LeststoH) carboxylated SBR-Liitex (methacrylic acid / styrene / butadiene 5/25/70 on a weight basis). The results of the examination of the physical properties of the (iipsniasse are shown in Table X).

Example 13

Das Verfahre η von Beispiel 7 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß eine Kmulsion eines Plrop!polymeren von Mcthylmcthacrylal auf einem /u 99,4% verseiftem PVA mit einem l'olymerisatmnsgrad von 1500 (das Mol verhältnis Vinylalkohol/Mcthylmethacrylal betrug 1 i für das I¹VA und SnCI. für das Kupfer! 11 )-acctat /ur Herstellung einer Gipszubcreitung eingesetzt wurde. Die Krgebnisse bezüglich der physikalisehen Kigenseliaflcn sind in Tabelle X angegeben.The procedure of Example 7 was repeated with the difference that an emulsion of a propolymer of methyl methacrylal on a 99.4% saponified PVA with a polymer degree of 1500 (the molar ratio of vinyl alcohol / methyl methacrylal was 1% for the I ¹ VA and SnCI. For the copper! 11) acetate was used to produce a plaster of paris. The results of the physical characteristics are given in Table X.

Example 14

Das Verfahren von Beispiel 7 wurde wiederholt mit dem Unterschied, tia(Λ /u 99,4 verseifter I¹VA mit einem l'olymerisationsgrad von 1500 für den Polyvinylalkohol und AIOi (entsprechend einem Verhältnis von Λ1/ΟΙ1The process of Example 7 was repeated with the difference that tia (Λ / u 99.4 saponified I ¹ VA with a degree of polymerization of 1500 for the polyvinyl alcohol and Al (corresponding to a ratio of Λ1 / ΟΙ1

1/200) für das Kupfcr(ll)-acctal eingesetzt und zusammen mit 1 g (Feststoff) eines NBR-Latex (Aerylnitril/BuUidicn ■■· 35/65 auf Gewiehlsbasis) zur Herstellung einer (iipsmassc verwendet wurden. Die Krgebnisse der Untersuchung der physikalischen Kigcnschüflen sind in Tabelle X aufgeführt.1/200) for the copper (II) acetal and together with 1 g (solid) of an NBR latex (aeryl nitrile / BuUidicn ■■ · 35/65 on Gewiehlsbasis) were used to produce a (iipsmassc. The The results of the examination of the physical kingpins are shown in Table X.

Ks wurde gefunden, daß in den Beispielen 12 und 14 die Nadel- und Holzschrauben-Haltbarkeit verbessertKs was found to be in Examples 12 and 14 improves needle and wood screw durability

Tabelle XTable X Spez.Spec. DrucklesligkciiDrucklesligkcii BicjidesUgkeilBicjidesUgkeil OherfliichenliärteCompulsory requirements WasscrnbsorplionWater absorption Obetlllidien-Obetlllidien- Beispiel Nr.Example no. (iewieht(it looks hiirle nachfollow up liinlaucheiv¹1liinlaucheiv ¹ 1 (g/nil)(g / nil) (kg/cm')(kg / cm ') (kg/cnv )(kg / cnv) (Stift)(Pen) (%)(%) 0.S50.S5 K)XK) X X 5X 5 511511 3 S3 pp 3 B3 B 1212th 0,920.92 120120 9191 XIIXII 66th 211211 1313th O.XXO.XX 123123 XKXK (ill(ill 44th 211211 1414th

In Wasser hei 20 C wählend 1 h.In water at 20 C for 1 hour.

VcrgleichsversuchcComparison test c

1. Herstellung der Massen1. Making the masses

Masse I (Vergleich)Mass I (comparison)

Die Masse wurde durch Verrühren von 100 Gew.-Teilen (lips und 100 (lew.-Teilen Wasser, Hinbringen des entstehenden Gemisches in eine T'orm, Aushärten des Gemisches in der T'orm und anschließendes 'Trocknen hergestellt.The mass was made by stirring 100 parts by weight (lips and 100 (lew. parts of water, adding the resulting mixture to a T'orm, hardening the mixture in the T'orm and subsequent 'drying manufactured.

Masse 2 (eifmdungsgemaUe Masse)Mass 2 (appropriate mass)

Die Masse besieht aus Gips. PVA mit einem Vcrseifungsgrad von 100% (im folgenden als I¹VA |K)()"/,| bezeichnen. Ti (SO.,)., und Wasser, wobei die Menge des PVA 3 Gew.-Teile auf 100 Gew.-I eile (iips, die Menge "Ii(SO.,); 1 mol/IOOmol Oll-Gruppen lies PVA und die Wassermenge 100 Gew.-Teile auf H)O Gew.-Teile Gips beträgt; die Masse wurde durch Verrühren der Komponenten, Hinbringen des entstehenden Gemisches in eine T'orm, Aushärten des Gemisches in der Torrn und anschließendes Trocknen hergestellt.The mass is made of plaster of paris. PVA with a degree of saponification of 100% (hereinafter referred to as I ¹ VA | K) () "/, |. Ti (SO.,)., And water, the amount of PVA being 3 parts by weight per 100% by weight. -I hurry (iips, the amount "Ii (SO.,); 1 mol / 100 mol OII groups read PVA and the amount of water 100 parts by weight to H) 0 parts by weight gypsum;" the mass was produced by stirring the components, placing the resulting mixture in a T'orm, hardening the mixture in the torrn and then drying it.

Massen 3 (> (Vergleich)Mass 3 (> (comparison)

Die Masse besieht aus (iips, PVA (100%). vollständig unverseifiem Polyvinylacetat (im lolgenden als PVAc bezeichnet), Ti(SO₁)- und Wasser, wobei die entsprechenden Mengenverhältnisse von PVA (100%) und PVAe 2/1, 1,5/1,5, 1/2 bzw. 0/3 Gew.-Teile pro 100 Gew.-'Teile (iips betrugen, die Ti(S().i)j-Mcngc der in Masse 2 entsprach und die Wassermenge 100 Gcw.-Tcile auf 100 Gew.-Teile Gips betrug; die Herstellung geschah in derselben Weise wie bei Masse 2.The mass consists of (iips, PVA (100%), completely unsaponified polyvinyl acetate (hereinafter referred to as PVAc), Ti (SO ₁ ) - and water, the corresponding proportions of PVA (100%) and PVAe 2/1, 1 , 5 / 1.5, 1/2 and 0/3 parts by weight per 100 parts by weight (iips, the Ti (S (). I) j-Mcngc corresponded to that in mass 2 and the amount of water 100 parts by weight per 100 parts by weight of plaster of paris; the preparation was carried out in the same way as for compound 2.

Massen 7-9 (Vergleich)Masses 7-9 (comparison)

Die Massen wurden in derselben Weise wie be Masse 2 erwähnt hergestellt mit dem Unterschied daß anstelle des PVA (100%) Polyvinylpyrrolidoi (PVP), Stärke bzw. ein Melamin-T'ormaldchyd-l lar; verwendet wurde; die Menge Ti(SO.|)_: war dabei die selbe wie bei Masse 2.The masses were produced in the same way as mentioned for mass 2 with the difference that instead of PVA (100%) polyvinylpyrrolido (PVP), starch or a melamine T'ormaldchyd-l lar; was used; the amount of Ti (SO. |) _: was the same as for mass 2.

IT Messung der Festigkeit und der WasserbeständigkeitIT measurement of strength and water resistance

Die Druckfestigkeit und Biegefestigkeit wurden en sprechend dem japanischen lnduslriesland;ml R-520 bestimmt.The compressive strength and flexural strength were determined in accordance with the Japanese industrial land; ml R-520 certainly.

Die Wasserfesligkeil ist als diejenige Zeit angegebei die erforderlich ist, bis die Wasserabsorplion nach ti ei Kinlauchen der Probe in Wasser einen Sältigimgswe erreicht.The water feslig wedge is given as the time which is necessary until the water absorption after ti ei Kinlauchen the sample in water a saltigimgswe achieved.

III. KrgebnisseIII. Results

I )ie erhaltenen Krgebnisse si ml in der nachstehend! lahellc dargestellt.I) The results obtained are shown below! lahellc shown.

7U9 MCi/7U9 MCi /

Masse (ii|>s
Nr.Mass (ii |> s
No.

I eile)I hurry)

Polymer
Λ rlpolymer
Λ rl

Metallverbiiulinig (MlMetallverbiiulinig (Ml

Menge ArIAmount of ArI

((iew.-I eile)((iew.-I rush)

Wasser iiiege- Druck- Wasserl'estigkeil festigkeit absorii-Iion Water pressure wedge strength of absorii-ion

Mengelot

Kiew- (M/Oll) (dew.- (kg/cm'l (ktv'un') (h) Teile) (ini)l) Teile)Kiev- (M / Oll) (dew.- (kg / cm'l (ktv'un ') (h) Parts) (ini) l) parts)

K)(IK) (I.

KK) PVA (100%) 3 Ti(SO₁),KK) PVA (100%) 3 Ti (SO ₁ ),

100 PVA (100%)/ 2/1 Ii(SO₁).100 PVA (100%) / 2/1 Ii (SO ₁ ).

PVAcPVAc

100 PVA (100%)/ 1,5/1,5 Ii(SO₁),100 PVA (100%) / 1.5 / 1.5 Ii (SO ₁ ),

PVAcPVAc

100 PVA (100%)/ 1/2 Ti(SO,),100 PVA (100%) / 1/2 Ti (SO,),

PVAcPVAc

100 PVAc 3 Ti(SO₁),100 PVAc 3 Ti (SO ₁ ),

100 PVP 3 Ti(SO.,),100 PVP 3 Ti (SO.,),

100 Sliirkc 3 Ti(SO,).,100 Sliirkc 3 Ti (SO,).,

100 Melamin- 3 Ti(SO₁),100 melamine 3 Ti (SO ₁ ),

T'ormaldchydllar/ T'ormaldchydllar /

O₁K) O₁KiO ₁ K) O ₁ Ki

1/1001/100

100100 2222nd 6060 0,10.1 100100 K2K2 7777 2424 100100 5050 5555 22 iOOiOO 5151 5454 II. K)OK) O 4949 5252 0,50.5 K)OK) O 5252 5858 0,250.25 100100 3535 6060 0,250.25 K)OK) O 4545 3636 0,250.25 100100 4747 5252 0,50.5

Claims

Patent claims:

1. Plaster of paris for the production of plaster moldings with high water resistance and high Surface hardness, the gypsum dchydrated in aqueous slurry, polyvinyl alcohol, as in dissolved form contains a metal compound, characterized in that it is next to the dehydrated plaster of paris 0.1 to 50% by weight, based on the weight of plaster of paris, polyvinyl alcohol and an additive in dissolved form at least one Metal compound of the metals of groups Ib, II, IHa, IV, Vb, VIb, VIlb or VlIIb of the periodic table in an amount of 0.1 to 1 mol of metal compound per hydroxyl group of the polyvinyl alcohol contains.

2. Composition according to claim 1, characterized by the addition of 0.1 to 50 wt .-%, based on the Weight of calcined plaster of paris, at least one thermosetting resin.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it contains a polyvinyl alcohol, which is selected from saponification products of polyvinyl formate, polyvinyl acetate or polyvinyl propionate with a degree of saponification of at least 50 mol - "/), saponification products of copolymers of vinyl formate, vinyl acetate or vinyl propionate and a vinyl monomer copolymerizable therewith having a degree of saponification of at least 50 mole percent acetalized saponification products of polyvinyl formate, polyvinyl acetate or polyvinyl propionate with a degree of saponification of at least 50 mol%, the degree of acetalization of which is up to 15 mol%, and graft copolymers of a vinyl or conjugated diene monomer on saponification products of polyvinyl formate, polyvinyl acetate or polyvinyl propionate with a degree of saponification of at least 50 mol%, the ratio of the vinyl or conjugated diene monomers up to 5 moles per liter of vinyl alcohol content in the deposition product amounts to.

4. Composition according to claim 3, characterized in that the copolymers are those of vinyl formate, Vinyl acetate or vinyl propionate and acrylonitrile, acrylic acid, maleic anhydride, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate or glycidyl methacrylate and the graft copolymers of acrylonitrile, acrylic acid, methyl methacrylate, 2-llydroxyethyl acrylate, glyeidyl methacrylal, or Chloroprene on a composite of polyvinyl formate, Are polyvinyl acetate or polyvinyl propionate.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is 0.004 to 0.1 mol of the metal compound per hydroxyl group in the polyvinyl alcohol.

6. Composition according to one of claims I to 5, characterized in that it ι 50 to 120 parts by weight Water per KM) parts by weight of gypsum.

7. Composition according to claim 2, characterized in that it is a condensation product as a heat-retaining resin of melamine and formaldehyde, a condensation product of urea and form- ι aideiiyu, a condensation product of a phenol and formaldehyde, a condensation product of a guanamine and formaldehyde or their derivatives

contains.

8. Composition according to one of claims I to 7, characterized in that it compounds the Metals copper, calcium, / inc. Aluminum, silicon, Tin, titanium, chromium, molybdenum, manganese, iron, nickel, magnesium, vanadium and / or zirconium contains.

^ι λ mass according to one of claims 1 to 7, characterized in that it contains compounds of the metals calcium, silicon, titanium, magnesium and / or aluminum.

10. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that it is used as a metal compound additive contains a sulfate, nitrate, carbonate, acetate, halide, hydroxide and / or oxide.

11. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is a metal compound Copper acetate, copper nitrate, copper sulphide, copper bromide, Copper iodide, magnesium iodide, calcium acetate, strontium nitrate, barium oxide, zinc acetate, Zinc chloride, cadmium fluoride, queek silver (II) acetate, aluminum chloride, aluminum sulfate, silicon oxide, ZinnUD chloride, tin (IV) chloride, tin (ll) sulphate, Lead acetate, titanium sulfate, titanium hydroxide, zirconium oxychloride, vanadium trichloride, vanadium pentoxide, Niobium chloride, chromium (III) chloride, potassium dichromate, molybdenum oxide, tungstic acid, manganese chloride, Manganese dioxide, manganese acetate, iron (II) chloride, iron (UI) chloride, iron (III) nitrate, cobalt sulfate, Contains cobalt acetate, nickel chloride and / or nickel acetate.

12. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is used as a metal compound Calcium acelate, silicon oxide, titanium sulfate, aluminum chloride, Contains aluminum sulfate and / or magnesium iodide.

13. Composition according to one of claims 1 to 12, characterized characterized in that it contains an acid or an amine.

14. Composition according to claim 13, characterized in that it is used as the acid hydrochloric acid, sulfuric acid, Nitric acid, formic acid, chloroacetic acid, benzenesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid or as Amine contains ammonia, pyridine, pyrrole, triethylenediamine, dimethylamine or diethylamine.

15. Composition according to one of claims 1 to 14, characterized in that it is a synthetic fiber, Contains natural fiber, cellulose fiber or an inorganic fiber.

16. Composition according to claim 15, characterized in that it contains 0.5 to 10 parts per fiber Contains 100 parts by weight of gypsum.

17. Composition according to one of claims 1 to 16, characterized in that it is used as a density degrading material 0.5 to 200 parts by weight of foamed polystyrene beads, perlite and / or wood flour contains per 100 parts by weight of gypsum.

18. Composition according to one of claims 1 to 17, characterized in that it is 0.5 to as a filler 200 parts by weight of glass powder and / or pulverized polyvinyl alcohol per KK) parts by weight of gypsum

1 ⁽ ). Composition according to one of claims 1 to 18, characterized in that it contains at least one polymer latex, namely SBR-Lalex, NBR-Lalex natural rubber latex, polyvinyl octal latex, ethylene-vinyl acetate copolymer latex, polyvinyl chloride Lalex, polystyrene latex and / or dcrci carboxyl group-containing Polymcr-Latice.s ii

.3.3

an amount from 0.1 to 50 (iew.-parts per 100 (each part contains plaster of paris.

20. Use of the composition according to one of claims 1 to l ^l ) for the production of building material.

The present invention relates to a plaster mass air production of plaster of paris moldings with high water resistance and high surface hardness, which dehydrate in aqueous slurry contains plaster of paris, polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as I ⁵ VA) and a dissolved metal compound and possibly a thermosetting resin.

In the last few years there was made for molded bodies Plaster of paris, especially for plasterboard !! and the like, the diwch Hardening of plaster of paris, because of their superiority in non-flammability, sound absorption, the thermal insulation, the dimensional stability and the processability an increased Demand as building materials. On the other hand, however, have insufficient surface hardness and the poor water resistance limits the field of application of gypsum products.

Great efforts have long been made to reduce the weight of plaster of paris by adding High molecular weight compounds or of laser-like materials degrade or its Increase strength. The addition of PVA to gypsum compounds is already z. B. from the DT patent application C38 72 8Ob-6/05 known.

That when calcined gypsum is hardened with an aqueous solution added as a hydrating solution Solution of PVA the dispersion of PVA is good and the cured product to some extent in its surface hardness and its strength is improved due to the good film-forming ability of PVA is, was known from FR-PS 10 13 252. However, the product has disadvantages that its water resistance too low and the surface hardness is still insufficient for practical use.

Plaster of paris with water-soluble polymers such as PVA and a surfactant such as potassium abietate are given in FR-PS 14 14 274. The FR-PS 12 31418 can also be found in plaster of paris, which contain PVA and polymeric resins. In DT-OS 16 71 279 there are additives containing synthetic resin named for plaster of paris, which may contain PVA as a Schulz colloid. Also in "cement-lime-gypsum", No. 10 (1968) 415-419 describes synthetic resin in addition to gypsum. The DT-OS 20 02 997 also gives Mortar masses in which a polymer resin is used in addition to plaster.

On the other hand, gypsum compositions are disclosed in US Pat. No. 3,671,280 known that a thermosetting melamine-formaldehyde resin, a polyvinylpyrrolidone, Contain PVA as well as potassium sulfate or zinc sulfate. Finally, in US-PS 32 84 227 plaster of paris compositions are indicated with PVA and potassium sulphate and possibly aluminum sulphate.

The invention is based on the object of providing a plaster of paris compound for the production of plaster moldings to indicate high water resistance and high surface hardness compared to conventional masses have improved personalities.

The invention is based on extensive investigations, from which it can be seen that a plaster of paris is used with increased strength and improved water resistance through crosslinking of the PVA within of the plaster of paris with the help of a metal connection can without losing the benefits of adding PVA. It has been found that it by using a thermosetting IIary.es such. B. Melamine-I'onnaldehyd-Ilarz or I lamstolT-Formaldehyde-Harz additionally / u PVA and crosslinking the same together with PVA with the help of a metal compound is possible, the molded gypsum products even further in their strength and water resistance to improve even when the thermosetting resin and PVA are added in small amounts and that, especially when immersed in water, no swelling can be seen and the surface hardness is improved.

The invention provides a plaster of paris mass for the production of plaster moldings with high water resistance and high surface hardness, which dehydrate in aqueous slurry gypsum, polyvinyl alcohol as well as in dissolved form contains a metal compound and is characterized in that it in addition to the dehydrate plaster of paris 0.1 to 50 wt .-% based on the weight of plaster of paris, polyvinyl alcohol and one Addition in dissolved form of at least one metal compound of the metals of groups Ib, 11, HIa, IV, Vb, VIb, VIIb or VIIIb of the periodic table in one Amount of 0.001 to 1 mol of metal compound per hydroxyl group of the polyvinyl alcohol.

The term "polyvinyl alcohol" as used herein means polymers containing vinyl alcohol units Molecule included. The polymers preferably contain 50 mol% or more vinyl alcohol units Molecule. The polymers include homopolymers, copolymers and graft polymers. In particular includes the term polyvinyl alcohol stranding products of polyvinyl acetate, polyvinyl formate, polyvinyl propionate etc. with a degree of stranding of at least 50 mol%; Stranding products of copolymers of Vinyl formate, vinyl acetate or vinyl propionate and a vinyl monomer copolymerizable therewith such as B. acrylonitrile, acrylic acid, maleic anhydride, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate or the like with a degree of saponification of at least 50 mol%; acetalized stranding products of polyvinyl acetate, polyvinyl formate or polyvinyl propionate with a degree of saponification of at least 50 mol%, the degree of acelalization of which is up to 15 mol%; and graft polymers of a vinyl or conjugated diene monomers to saponification products of polyvinyl formate, polyvinyl acetate or polyvinyl propionate having a degree of saponification of at least 50 mol%, examples being vinyl or conjugated Diene monomers acrylonitrile, acrylic acid, methyl methacrylate, 2-1 hydroxyethylacrylal, glycidyl methacrylal, Are chloroprene or the like and their amount is up to 5 mol per mol of vinylalkchol unit in the rope amounts to. The aforementioned polymers can be used alone or as mixtures of two or more can be used.

The amount of PVA can vary depending on its degree of polymerization and degree of saponification and is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of calciner Plaster.

Suitable thermosetting resins are condensation products of melamine and formaldehyde, of urea and formaldehyde, of phenol and formaldehyde, of a guanamine and formaldehyde and